DE1420339A1

DE1420339A1 - Verfahren zur Polymerisation von alkenylaromatischen Monomeren

Info

Publication number: DE1420339A1
Application number: DE19591420339
Authority: DE
Inventors: Jones Griffin Denison; Zimmermann Robert Lane
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1958-09-08
Filing date: 1959-09-08
Publication date: 1968-12-19
Also published as: FR1240726A; US3162696A; US3316222A; DE1595517A1; NL243102A; GB917498A; DE1420338A1; FR1244348A; NL243139A; GB888596A; GB917499A; NL6602617A

Description

Verfahren zur Polymerisation von alkenylaromatischen Γ'ο-nomer en.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Polymerisation von alkenylaromatischen Monomeren, wobei Pfropfpolymerisate mit ausgezeichneten Eigenschaften, insbesondere mit hoher Bruchdehnung, hoher Schlagfestigkeit und ausserordentlicher Stabilität (besonders gegen Licht) erhalten werden.

Die neuen, erfindungsgemäß erhaltenen Polymerisate bestehen aus einem aufgepfropften Mischpolymerisat auf einem Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat als Rückgrat des Pfropfpolymerisats. . Aus den belgischen Patentschriften 553 779 und 555 759 sind Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten aus ot» -Ole-

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finpolymerisaten oder -misclipolymerisaten unter Aufpfropfung von aromatischen Alkenylverbindungen bekannt, bei denen die Substrate voroxydiert oder sogar hydroperoxydiert sind. Ausdrücklich ist in der belgischen Patentschrift 553 779 dargpLegt, daß die besten Ergebnisse bei Verwendung eines hydroperoxydierten, niclit-kristallisierten amorphen öw-Olefinpolymeren erhalten werden. Überraschenderweise wurde jetzt festgestellt, daß Pfropfmischpolymerisate mit erhöhter Schlagfestigkeit und weiteren wesentlich verbesserten Eigenschaften erhältlich sind, wenn das elastomere Substrat einerseits teilweise kristallin ist, wobei dann andererseits auch nicht notwendig ist, ein voroxydiertes oder hydroperoxydiertes Substrat zu verwenden. Es werden also erfindungsgemäß sowohl leichter zugängliche Ausgangsprodukte eingesetzt, als auch verbesserte Endprodukte erhalten.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Polymerisation von alkenylaromatischen Monomeren der Formel

ClI₂ = C

Ar

in der G ein Wasserstoffatom oder den Methylrest und Ar einen aromatischen Rest mit vorzugsweise 6 bis Io Kohlenstoffatomen darstellt, gegebeneniäls im Gemisch mit bis zu loo Molpro-

zent, bezogen auf alkenylaromatische Monomere, eines oder meh-

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rerer monomerer Acrylsäurederivate, bei dem eine Lösung oder ein Genisch aus 1 bis 2o Gewichtsprozent eines elastomeren Äthylen-ru-opylen-Mischpolymerisats und 99 bis 8o Gewichtsprozent der alkenylaromatischen Monomeren bzw. der Honomerengemische polymerisierenden Bedingungen unterworfen werden, besteht darin, daß man als elastomere Athylen-Propylen-Mischpoly-" nerisate solche mit einer Kristallinität von lo,6 bis 24,6 verwendet. Vorzugsweise enthält das Xthylen-Propylen-Mischpolymerisat etwa 15 bis 75, insbesondere 3o bis 65 Gewichtsprozent Propylen.

Der Ausdruck "Kristallinität¹¹ bedeutet den aus dem Röntgendiagramm ermittelten kristallinen Zustand des Polymerisats.

Die erhaltene Polymerisatmasse enthält im allgemeinen auch ein nicht aufgepfropftes zusätzliches Polymerisat oder Mischpolymerisat, welches sich von einem oder mehreren alkenylaromatischen Monomeren herleitet, und das vorzugsweise homogen im Pfropfpolymerisat verteilt ist.

Bei der Polymerisierung gemäß der Erfindung werden in Gegenwart des Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats mit einer Kristallinität zwischen lo,6 und 24,6 ein oder mehrere alkenylaromatische Monomere polymerisiert, gewünschtenfalls im Gemisch mit bis zu loo Mol-%, bezogen auf das alkenylaromatische

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Ifonomere, eines oder mehrerer Acrylsäuremonomerer der Formel

«7 ■ ^C (

in der Il Wasserstoff oder Methyl bedeuten kann und P eine Nitrile Aiuido- und/oder eine Carboxylgruppe cfer den r'ethyl- oder Äthylester einer Carboxylgruppe darstellen kann.

Das Kthylen-Propylen-Mischpolymerisat kann in dem Monomeren oder im Gemisch der Monomeren oder in einem inerten Lösungsmittel für das Monomere oder die Monomeren und das Mischpoly merisat gelöst werden.

Vorzugsweise wird die Mischpolymerisation durch Wärme, Bestrahlung mit hoher Energie und/oder die Gegenwart eines Katalysators, vorzugsweise eines Peroxydkatalysators, eingeleitet. Vorzugsweise wird das Xthylen-Propylen-Mischpolymerisat in einer Menge von 2 bis Io Gew.% angewandt.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Produkte sind im wesentlichen frei von ungesättigten Gruppen entlang den Primärlcetten der Moleküle im Polymerisat, so daß die gewünschten hervorragenden Eigenschaften sicher beibehalten werden und insbesondere eine erhebliche Beständigkeit gegenüber Licht erreicht wird.

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Vorteilhaft verwendet nan als aromatische Alkenylverbindungen Styrol oder Vinyltaluol. ?.^Tenn eine Mischung der verschiedenen allcenylaropiatisclien Monomeren angewendet wird, können ausser den Pfroijfmischpolyir.erisatbestandteil des Produktes verschiedene Homopolymerisate und Mischpolymerisate der angewandten alkenyl aromatischen ί ionone r en erhalten v/erden, iümlich werden Mischungen von Homopolymerisaten und ilischjjolymerisaten allgemein mit dem Pfropfmischpolymerisatbestandteil erhalten, wenn ein oder mehrere alkenylaromatische Monomere bei der Herstellung der vorliegenden Mischungen in einem Gemisch mit einein, oder mehreren Acrylsäuremonomeren angewandt werden. In vJeLen Fällen bildet der eigentliche Gehalt an Pfropfmischpolynerisatbestandteil in den polymeren Produkten nach der Erfindung einen kleineren Anteil der erhaltenen Mischung. Auf jeden Fall wird das mehr oder weniger vollständig pfropf-XJolymerisierte vorgebildete elastomere Xthylenmischpolymerisatsubstrat, das verwendet wird, im erhaltenen Prahlet in einem Zustand von ausserordentlich wirksamer Verteilung in demselben erhalten. Dies ermöglicht ein sehr wirkungsvolles und günstiges "Verstärken" der erhaltenen Pfrop5nischpolymerisatmischung oder des Produktes mit dem in dasselbe einpolymerisierten Äthylen-Propylen-Mischpolymerisatsubstrat.

Bei der Polymerisation werden vorteilhaft an sich übliche Sus-

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pensions- oder Massenpolymerisationsverfahren angewandt. Z.L·. _;-lassen ,sich Katalysatoren vorn "eroxydtyp, wie Lauroylperoxyd, tert.-Iiutylhydroperoxyd, Di-tert.-Lutylenoxyd, Dicumypperoxyd usw., vorteilhaft anwenden, um die Polymerisation durchzuführen, ebenso wie Bestrahlung mit hoher Unergie, die in oder von Elektronennesclileunigern und cl/jl. Vorrichtungen oder von radioaktiven Stoffen, wie Kobalt -όο, Caesium -137, Kernreaktorspaltprodukte usw., erzeugt oder erhalten worden ist, in den Fällen, in denen keine 'VärraeiTolynerisation ausgeführt wird. Übliche r.mulgierungsrtittel und andere gewöhnlich verwendete Betriebsbedingungen lassen sich ebenso während der Polymerisation der vorliegenden Mischungen verwenden.

Die erfindungsgemä" erhaltenen Produkte zeigen verbesserte Kennzeichen in bezug auf Varmeverformung und/oder bessere Bruchfestigkeit und/oder meklich verbesserte Bruchdehnung und/ oder viel höhere Schlagfestigkeit und/oder viel bessere Beständigkeit gegen Licht, besonders gegen ultraviolettes Licht, als die üblichen Homopolymerisate des Styrols oder anderer alkenylaromatischer Honomerer. Im allgemeinen sind sie in mindestens einer der angegebenen Eigenschaften wesentlich besser. Hfters sind sie den bisher bekannten Polymerisaten der in Frage kommenden Art in mehreren oder fast allen der angegebenen Sondereigenschaften überlegen. Sie lassen sich in üblicher

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'.feise auspressen, formen oder in anderer ^T..^reise gestalten,

33ie Produkte können in üblicher T^reise :nit herkömmlichen und/oder besonderen Stabilisierur.^srutteln, Füllstoffen, Pigmenten, Ftrecknitteln, Farbstoffen, Schnierraitteln, V.eiclimachern und d^l. gemischt oder vereinigt werden. In dieser Verbindung mag es wünschenswert sein, obgleich weder eine allgemeine, noch absolute Notwendigkeit zu einem solchen Vorgehen_ vorliegt, in vielen Fällen die Pfropfraischpolymerisatniscluinraa. für die Ver- -cndun^ dureli Hinarbeitunr; innerer Cchniereittel, wie Mineralöl, Butylstearat u. dgl., und/oder V/eiclmacIier zu modifizieren, um ein Optimum gewünschter Eigenschaften im Endprodukt zu erhalten.

Überraschenderweise lassen sich befriedigende Produkte nicht durch Verwendung von Polyethylen orcr Polyisobutylen oder isotaktisclien Polypropylen als bereis vorgebildetem Substrat herstellen.

Anstelle von Styrol oder Vinyltoluol können fürdie Einpolymerisierunf? in das vorgebildete Jtthylen-Propylen-Mischpolymerisat auch solche monomeren Substanzen, i/ie o- und ρ-Methyls tyrol, o-, m- und ρ-Äthylstyrol, p-Isopropylstyrol, Maochlorstyrol, die verschiedenen Pichlorstyrole, Vinylnaplithalin, (Jv -Methylstyrol u. d.gl., oder -'iscliunfren derselben verwendet werden.

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Es lassen sich auch liischunncn von Styrol und Acrylsäureni- * tril oder von Styrol und einem oder mehreren anderen alkenylaromatisciien Monomeren mit Acrylsäurenitril und/oder einem oder mehreren anderen /crylsäuremonomeren mit grossen Vorteil für die ilersteilung der gewünschten Polymerisationsprodukte anwenden. In den Fällen, in denen ein Gemisch von einen oder mehreren Acrylsäuremonomcren nit einem oder mehreren alkenylaromatischen Monomeren für die Herstellung der Pfropfmischpolymerisate verwendet v/ird, ist es vorteilhaft, daß weniger als etwa 5o Mol-%, allgemein zwischen eti/ä o,5 bis 5o Iiol-%, der Monomerenmischung, bezogen auf die Gesamtmischung derselben, an Acrylsäuremonomer vorhanden sind. In. vielen Fällen ist es erwünscht, daß die Menge des Acrylsäuremonoinereh, besonders Acrylsäurenitril, welches in-Mischung mit einem oder mehreren alkenylaromatischen Monomeren angewandt wirdy Zwischen etwa 35 und 45 Iiol-% des einzupolymerisierenden menomeren Gemisches beträgt, welches auf das vorgebildete ÄthylöR*?S-d#ylen-Ilisehpolymerisat pfropfmischpolymerisiert wird.

Obgleich Acrylsäurenitril (oder Vinylcyanid, wie es mitunter genannt wird) mit grossem Vorteil in Fällen verwendet werden kann, wenn es erwünscht ist, ein alkenylaromatisches Monomeres mit einem Acrylsäuremonomeren zu mischen, können auch andere Acrylsäuremonomere, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Methacryl-

_::·.;'■■ .■;'.· -■.'■.. ■ ■·· ■ BAD ORIiSiNAL

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säurenethylester, Acrylsäureäthylester, Methacrylsäureäthylester und die Amidderivate ebenso verwendet werden,

Die vorgebildeten Mischpolymerisate können in bekannter !'/eise häufig dadurch erhalten werden, daß iVthylen lit Propylen, welches gasförmigen oder flüssigen Zustand besitzen kann, unter ausserordentlich hohen Drucken im Bereich von 35o bis 175o kg/cm oder mehr unter Verwendung eines geeigneten Katalysators, beispielsweise eines Peroxydlcatalysators, für die Mischpolymerisation und VJ£rme bei erhöhten Temperaturen im bereich um loo bis ISo⁰C mischpolymerisiert wird. Äthylen und Propylen können auch mit grossem Vorteil unter atmosphärischem Druck oder von verliältnismässig niedrigen Drucken unter Verwendung von Katalysatorsystemen nach Ziegler und nach der allgemeinen Verfahrensweise, die in der belgischen Patentschrift 533 362 beschrieben ist, hergestellt werden. Äquivalente Katalysatorsysteme für die Herstellung von Olefinpolymerisaten und -mischpolymerisaten unter niedrigen Drucken können gleichfalls angewandt werden.

In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Teile und Prozentsätze, wenn nicht anderes angegeben, aif das Gewicht.

Beispiel 1

Ungefähr 5 Teile eines homogenen Mischpolymerisats aus Äthylen

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-lo-

und Propylen, das etwa 35 -lol-o Propylen im Mischpolymerisatmolekül enthielt und eine Kristallinitrlt von 13,2 besaß, wurde mit etwa 95 Teilen nonomeren Styrol in einem rait Dampf ge beizten Sigmaflüfrelmischer gemischt. Das kautschukartige, elastomere ''Vthylcn-Propylen-Misckpolymerisat löst sich innerhalb etv;a 3o Minuten in den ftyrolironomeren bei andauernden tischen. Oas rüschen wurde v/eitere 3 1/2 Stunden fortsetzt, bis ein Teil des monomeren Styrols polyiierisiert worden v/ar und die erhaltene ^T'iscuun£ hochviskos und opak war. Die teilweise polymerisiert© Hasse wurde dann in einen Kolben überführt, wel cher verschlossen und zuerst 19 Otunden auf 125⁰C und danach weitere 46 Stunden auf 15o°C erhitzt wurde, un die Polymerisation zu vervollständigen.

Bas erhaltene Pfropfmischpolymerisat wurde gemahlen und in dasselbe auf Stahlwalzen 1 % Tutliylstearat als inneres Schrciorir.ittel eingearbeitet. Die '-'ischung wurde bei 16o°G in Io Minuten herbeigeführt. liach abermaligem Mahlen wurde die erhaltene Pfropfmischpolymerisatnischung durch Spritzgß zu Teststücken 2eforiiit und getestet. Das das Pfrcpfmischpolymerisat

enthaltene Produkt besaß eine Sruchfesti^keit von etv;a 4o4

kg/cm , eine Bruchdehnung von etwa 2o,5 %, eine Schlagfestigkeit (ungekerbt) von etwa 2,83 cm/k^ und eine I.^rärmeverformingstemperätur von etv;a 72°C.

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I'eis^iol 2

Als Axis^an"Sstoffe wurden drei elastomere ''.thylcn^ropylen-Mischpolynerisate bei etwa atmosphärischen Druck hergestellt, wobei ein suspendiertes JCatalysatorsysteir, das durch Vermisclien von Titantetrachlorid mit Alurniniumtriisobutyl hergestellt worden v.^rar, verwendet wurde. Jedes der -iischpolyneri-, sate wurde durch Einführung einer Mischung in gewünschten Aliteilsverhältnis der nicht-aroma tischen Olef inzufuhrgase in ein P.eaktionsqefäQ unter Rühren hergestellt, welches als Lösungsmittel eine Mischung von insgesamt 3 Litern gleicher Rammenden Pentan und Hexan enthielt. Jedes der elastomeren Mischpolymerisate wurde bei konstanter Zusammensetzung gehalten, indem ^eeifinete Mengen des Zufuhrstroms durch Lüften abgelassen vmrden, un das gewünschte Ergebnis herzustellen.

In der folgenden Aufstellung and die Uerte, die sich auf die Herstellung jedes der hergestellten ^thylea-Propylen-I-iischpoly 3Tierisate beziehen, ebenso wie die weltlichen physikalischen und chemischen Kennzeichen jedes der Mischpolymerisationsprod ulcte niedergelegt.

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Tabelic I, Elastomere J-thylen-rropylen-IUsckpolymerisate

IfAtI "B" ¹¹C"

.Mischpolymer is at "A"

ilolverhältnis von Äthylen zu Propylen bei der Zufuhr

von Olefingas 4:1 9:1 1:1

Kolverhältnis des Aluminiums zu Titan im Hatalysator-

gemisch 1,8:1 ' 2,25:1 2,2:1

Konzentration an TiGl.

verwendet, im ICataly-

satorgemisch, Millimol/

Liter Lösungsmittel 28,5 . 3

Realct ions temperatur 27-35⁰C 31°C 27-37°C

Reaktionszeit·, Stunden 12 2,75

Ausbeute an Mischpolymerisat, g - . * 276 126

Viskosität des Mischpolymerisats bei 135 C, gelöst
bei einer Konzentration
von o,l g auf loo ecm
Decalin, Centipoises o,253 σ, 5o4 0,068

Kristallgehalt des Mischpolymerisats, bestimmt als

Polyäthylenkristallgehalt .

mittels Röntgenstrahlenbrechung, Prozent Ig,6 24,6 2,3

Gewichtsprozent Propylen

im Mischpolymerisat 35 15,5 66,S

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BAD OP.K31MM-

ϊ-lacli eier allgemeinen Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde

eine Reihe von 'PfropfEiiscKpolyiffirisatiaisCiiüri'ieii hergestellt -~

unter Verwendung der oben beschriebenen elastomeren Äthylen-Propylen-'iischpolyruerisate als'-vorgebildete Äthylenmisch-. \., polymerisatsubstrate. Alle Pf rojifmischpolymerisatzubereitunrien mit Ausnahme derer, die als Proben X~4-und^.X-9_;,,in .4er. folien'- . ilen Aufstellung bezeichnet sind, wurden in der angegebenen !!eise hergestellt. Die Proben Xr4 und X-S.-v/Uird.en %m,iHiselier;,,. ..-_y _.. ■-beginnend bei iSo C und jrdt aJLlraählicher Temperatnrsteinerun.q;. auf 15o°C innerhalb von 12 Stunden einpolymerisiert.

Für Vergleichs zwecke wurde auch versucht, frleieharti^e.._;-.?iisciir- '-un^en herzustellen, bei denen als vorgebildete Substrate gewisse Hennen homopolymerisiertes Äthylen, homopolymerisiertes Propylen und ein'.■".tliylen-Propylen-Iⁱiischpol;3r]n!etrisⁱat au^-serhal-b. des Rahmens der 3r£indung-verwendet wurden. Z.B. vmrde bei der Probe }[-5 versucht^ das Styrolmonomere in einem Teil von im_; -,_c:._; wesentlichen linearem, malcroHiolekularem Polyäthylen mit hoher

Bichte, das bei etwa 135 C schmolz und. nach der Verfallxensweise

der belgischen Patentschrift 533 3ö2 xiergesteilt,;war», einzu-.,:. polymerisieren. Die Proben X-6 und X-9 wurden hergestellt mit 17e ichpolyäthylen von ver zvi e i g t er Struktur ,eine .Art * die dur £h Polymerisieren von Äthylengas in Gegenwart; von eine Polyifteri.*·.'! sation- begünstigenden Mengen¹ von Sauerstoff untere-Brück .o halb looo Atm. bei einer Temperatur zwischen etwa 15o und 275 G erhalten wurde. Die ProbeX-7 wurde

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-14- ■'..■-'"' ■

.Tthyleri-Propylcn-iüsclipolyiaeriScXt, das ciiien &iält an aisclipolyrierisierten Propylen von etwa 7^P Gev;.* besä;'-, r-robe l-?j bestand aus Iio^opolyi'Aerisicrteru Propylen der :.iakronolekulajren-Art, iier^estell't nacJi der Verfahr.eiisvreisie der ^.e-■ nannten belgischen Patents el¹ ri ft. In allen Fällen .vurden bei der tersteilung der Pfropfpolyiiierisate etwa 5 Teils der vorgebildeten polymer is iertcn 5Jt.i'>s träte. r\it etwa DS Teilen :conoF.cren" Styrol «renischt i ·■ . .

Sie erhaltenen Produkte wurden verarbeitet, verfärbt und geprüft. Die .iruclifesti^keit und Γ-ruchdeIinunn wurden stets, nacli AST:: G3S-49 T, dic^; oclilanfestipkeit nach Iz od .-und j die g nach ASTl; 134-1934 bestimmt. ' \'_

■■■,.* . . : . BAD

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Tabelle II. Eigenschaften

Probe Vorgebildetes polymerisiert

tes Substrat

OO O CD CO

Vergleich: X-4

X-6.

X-7 X-8 X-9

Xthylen-Propylen-Kiscopolymerisat nach Beispiel

Xthylen-Prorvlen·-' iisclvoqlyrcer isat "A"

.Xthylen-Fropylen-Misclipolymerisat "B"

Kruchfe- sti.r;l-eit l'.^/cn²	r.rucli- dehnun*: O, •u	Schlagfe st ipkeit cni'.^	*.T:.rneverfor- nunsstempe ratur C⁰C)	SI-
4o4	2o,5		72
444	25,7	1, lo	84
432	24,2	1,27	η 7 ο Ι

,''ithylen-Propylen-Iiis:h;iolymerisat "C"

im wesentlichen lineares Polyäthylen hoher Dichte

Polyäthylen vom "?olythene"-Typ 78 % Propylen-Xthylen-Mischpolymerisat Makromolekulares Polypropylen Polyäthylen von ^lfPolythene^u-Typ 24,7

o,92

74

476	2,2	1,61	77
427	9 7	I,o4	72
479	3,7	1,50	82
44o	2,3	o,92	84
517	2,7	l,5o	74

N) O CO CO CO

Im Gegensatz zu den in den vorstehenden Beispielen niedergelegten Ergebnissen besitzt das übliche, im Handel erhältliche Ilomopolystyrol eine Bruchfestigkeit von 457 bis 527 kg/cm , eine Bruchdehnung von 2 bis 3 %, eine Schlagfestigkeit von I,o4 bis 1,84 cm/kg und eine Wärmeverformungstemperatur von 8o bis 84⁰C üs wurde gefunden, daß eine weitverbreitete, im Handel erhältliche, PfropfmischpolymeiLsat enthaltende Masse aus etwa 95 Teilen Styrol, das in ungefähr 5 Teile eines vorgebildeten polymeren Substrats aus einem elastomeren und kautschukartigen Mischpolymerisat aus etwa 3o -s Styrol und 7o % Butadien einpo-

lymerisiert war, eine Bruchfestigkeit von etwa 366 kg/cm , eine Bruchdehnung von etwa 26 %, eine-Schlagfestigkeit von etwa 4,95 cm/kg und eine I'.'ärmeverformungs temperatur von etwa 72⁰C besaß. Nach 5o Stunden Bestrahlung mit intensivem Ultraviolettlicht in einem' Fadeometer besaß dieselbe 95 : 5 Pfropfmischpolymerisatmischung aus Styrol mit dem Styrd/Butadien-Kautschuk

2 eine Bruchfestigkeit von etwa 389 kg/cm , eine Bruchdehnung von nur etwa 14,3 % und eine Schlagfestigkeit von nur etwa l,5o cm/kg.

Beispiel 3

Die Verfahrensweise der Beispide 1 und 2 wurde im allgemeinen wiederholt mit der Ausnahme, daß die für die Einpolymerisation verwendeten alkenylaromatischen Monomeren durch Mischungen

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aus Styrol und Acrylsäurenitrii, die etwa 4o Mol-% des Acrylsäurenitrils enthielten, bezogen auf die Zusammensetzung der monomeren Mischung, ersetzt wurden» Es wurden mindestens gleich gute Ergebnisse erhalten. Ausgezeichnete Ergebnisse werden auch erzielt, wenn die vorhergehenden Verfahrensifeisen mit monomeren Mischungen aus etwa 4o MoI-S Acrylsäurenitril und 60 Mol-% Vinyltoluol wiederholt werden.

Zum weiteren Vergleich wurde eine Reihe von Proben aus nicht nach der Erfindung verstärktem Polystyrol hergestellt, indem monomeres Styrol in Gegenwart vonvorgebildetem Weichpolyäthylen mit einem*Schmelzindex von o,7 polymerisiert wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Aufstellung angegeben.

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Tabelle III. Mischungen mit vorgebildeten Polyäthylenpolymerisaten

-	Probe	Gewichts-% verzweigtes Polyäthylen	Gewichts-% monomeres Styrol	Bruch festigkeit kg/cm*	Bruch dehnung %	Schlag festigkeit cmkg	Wärme ver f ormungs - temperatur o_C
	XI-I	2	98	617	5,6	1,84	87
	XI-2	5	95	528	3,6	1,27	83
OO O CA	XI-3	Io	9o	5o3	2,6	I,o4	86
OO —A	XI-4	2o	8o	355	2,1 ·	o,92	86
<*>	XI-5	3o	7o	293	1,9	I,o4	74
10 79	XI -6 XI-7	4o 5	6o 93,5^a)	275 545	2,o 4,1	1,38 I,o4	74 8o

a) Im Monomeren auch etwa 1,5 % Mineralöl enthalten

ISJ O CO GO CD

TJm einen weiteren Vergleich mit den erfindungsgemäß erhält^ liehen Pfropfmischpolynerisaten aufzuzeigen, wurde eine Reihe von physikalischen Gemischen aus Polyäthylen und Polystyrol, die der vorliegendenErfindung nicht entsprachen, hergestellt und geprüft. Ein verzweigtes ?.^reichpolyäthylen vom „. Schmelzindex o,7 und ein übliches Polyäthylen verzweigter Struktur ivurde in den Mischungen zusammen mit handelsüblichem liomopolystyrol verwendet. Die Proben wurden Io Minuten auf Stahlwalzen bei 16o°C gemahlen, worauf sie zerkleinert und mittels Spritzguß verformt wurden. Die Ergebnisse sind in der folgenden Aufstellung enthalten, welche aus die durchschnittlichen Anteilmengen angibt, die in Duplikatprobendes Polystyrols und Polyäthylens, die in den Mischungen verwendet wurden, gefunden wurden. *

BAD ORIQ₁NAL

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Tabelle IV. Physikalische Mischungen des Polystyrols mit HflLyäthylen

	Probe	Gewichts-% Polystyrol	Gewichts-% Polyäthylen	Bruchfe stigkeit km/cm²	Bruch dehnung £>, Ό	Schlag festigkeit cmkg	Wärmeverfor- mungstempe ratur (OC)
	XII-I	loo	O	51ο	3,1	1,5ο	79
608	XII-2 XI1-3	loo 9o	O Io	538 46ο	3,8 3,6	1,ο4 I,o4	• 83 81-
ϊ	•XII-4	75 .	25	326	2,8	1,15	76
co "»Ν.	XII-S	5o	5o	217	,2,5	1,96	72
ο.	XII-6	25	75	142	9,1	b)	63
co	XI1-7	O ·.	loo	194	35,8 '	b)	4o
	XII-8'	O	loo	186	34,ο	b)	42'

to O I

b) Wert nicht bestimmt, da die Probe sich umbog,

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Polymerisation von alkylenaromatschen Monomeren der Formel

CH₉ =

in der G ein Wasserstoffatom oder den Methyl rest und Ar einen aromatischen Rest mit vorzugsweise 6 bis Io Kohlenstoffatomen darstellt, gegebenenfalls im Gemisch mit bis zu loo Molprozent, bezogen auf alkenylaromatische Monomere, •eines oder mehrerer monomer er Acrylsäurederivate, bei dem eine Lösung oder ein Gemisch aus 1 bis 2o Gew»% eines elastomeren Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats und 99 bis 8o Gew,-% der alkenylaromatischen Monomeren bzw. der Monomerengemische polymerisierenden Bedingungen unterworfen werden, dadurch gekennzeichnet, daß man als elastomere Äthylen-Propylen-Mischpolymerisate/solche mit einer Kristallinität von lo,6 bis 24,6 verwendet.

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2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Äthylen-Propylen-Hischpolymerisat mit einem Propylengehalt zwischen 15 und 75 Gew.% verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation durch Wärme, Bestrahlung mit hoher Energie und/oder durch einen Katalysator eingeleitet wird.

4. Pfropfmischpolymerisat, bestehend aus 1 bis 2o Gew.% eines elastomeren Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats mit einer ICristallinität von lo,6 bis 24,6 und 99 bis 3o Gew.% Ein-

. heiten von alkenylaromatischen Monomeren der Formel

CH₂ -

G
Ar

worin G ein Viasserstoff atom oder den Methyl rest und Ar einen aromatischen Rest mit vorzugsx^eise 6 bis Io Kohlenstoffatomen darstellt, gegebenenfalls im Gemisch.mit bis zu.loo Molprozent, bezogen auf die alkenylaromatischen Monomereinheiten, einer oder mehrerer Einheiten monomerer Acrylsäurederivate.

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5. Pfropipolyitterisat nacliAnsprueh 4, gekennzeichnet durch ein Ktiiylen-Propvlen-IIischpolymerisat mit einem Propylengelialt zv;isciien 15 und 75 Gew.%. ■

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