DE1292131B - Verfahren zum Faerben von Fasermaterial aus polymerem und copolymerem Acrylnitril - Google Patents
Verfahren zum Faerben von Fasermaterial aus polymerem und copolymerem AcrylnitrilInfo
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Description
ist das speckige, glänzende Aussehen der nach bekannten
Verfahren hergestellten Spinnkabel unerwünscht.
Es wurde nun gefunden, daß man Fasermaterial aus polymerem und copolymerem Acrylnitril entgegen
allen Erwartungen überraschend gut färben, insbesondere kontinuierlich färben kann, wenn man
dieses Material mit einer verdickten, wäßrigen sauren
lösliche Kondensationsprodukte von 1 Äquivalent io Laufeigenschaften beim »Reißen« des Kabels, z. B.
Fettsäuren mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder von im Turbostapler. Außerdem ist der voluminöse
Gemischen solcher Fettsäuren mit 1 bis 3Äquivalenten Griff der erfindungsgemäß hergestellten Produkte
Di- und/oder Trialkanolamin enthält. Diese Kon- ausschlaggebend für ihre weitere Verwendung zur
densationsprodukte sind in der USA.-Patentschrift Herstellung von Hochbauschgarnen, die vor allem
2 089 212 beschrieben. Solche Imprägnierflotten wei- 15 zur Herstellung von Pullovern und dergleichen Textilsen
alkalische bis neutrale pH-Werte auf. Aus der artikeln dienen. Bei der Herstellung solcher Artikel
französischen Patentschrift 1 318 817 ist ein Verfahren zum Färben von Textilfasern, worunter auch
Polyacrylnitrilfasern in Gegenwart von Kondensationsprodukten von Fettsäuren, wie Kokosfett- 20
säuren mit Dialkanolaminen, z. B. Diäthanolamin
in Konzentrationen von mindestens 20 g pro Liter
Imprägnierflotte, bekannt, das jedoch nicht die Verwendung von basischen Farbstoffen erwähnt, sondern auf Polyacrylnitrilfasern mit einem 1 : 2-Chrom- 25 Lösung mit einem pH-Wert unter 4,5, die mindestens metallkomplexfarbstoff arbeitet (Beispiel 3). Die Im- einen basischen Farbstoff und wasserlösliche Konprägnierflotten dieses Verfahrens zeigen, bedingt densationsprodukte von 1 Äquivalent Fettsäuren mit durch das Hilfsmittel, ebenfalls alkalische bis neu- 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder von Gemischen trale pH-Werte. solcher Fettsäuren mit 1 bis 3 Äquivalenten Di-
Polyacrylnitrilfasern in Gegenwart von Kondensationsprodukten von Fettsäuren, wie Kokosfett- 20
säuren mit Dialkanolaminen, z. B. Diäthanolamin
in Konzentrationen von mindestens 20 g pro Liter
Imprägnierflotte, bekannt, das jedoch nicht die Verwendung von basischen Farbstoffen erwähnt, sondern auf Polyacrylnitrilfasern mit einem 1 : 2-Chrom- 25 Lösung mit einem pH-Wert unter 4,5, die mindestens metallkomplexfarbstoff arbeitet (Beispiel 3). Die Im- einen basischen Farbstoff und wasserlösliche Konprägnierflotten dieses Verfahrens zeigen, bedingt densationsprodukte von 1 Äquivalent Fettsäuren mit durch das Hilfsmittel, ebenfalls alkalische bis neu- 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder von Gemischen trale pH-Werte. solcher Fettsäuren mit 1 bis 3 Äquivalenten Di-
Es war nicht zu erwarten, daß beim Arbeiten mit 30 und/oder Trialkanolamin sowie gegebenenfalls weisolchen
Hilfsmitteln in stark saurem Medium eine tere in der Färberei übliche Hilfsmittel enthält, bei
Verbesserung der Affinität basischer Farbstoffe für
Acrylnitrilfasern erzielt werden konnte. Vielmehr
wurde erwartet, daß in stark saurem Medium eine
geringere Dissoziation des Farbstoffs und damit 35
eine größere Neigung desselben, in der Farbflotte zu
verbleiben, und daneben eine Zurückdrängung der
Dissoziation der farbstoffaffinen Gruppen in den
Fasermolekülen und damit wiederum eine Herabminderung der Aufnahmefähigkeit der Fasern für 40 den durch Erhitzen von 1 Äquivalent Fettsäuren von den Farbstoff erzielt werden würde. Wir haben ge- 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder von Gemischen funden, daß das Gegenteil eintritt und daß beim solcher Fettsäuren mit 1 bis 3 Äquivalenten Di- und/ Arbeiten in wesentlich saurerem Medium, nämlich oder Trialkanolaminen, insbesondere Di- oder Triunterhalb pH-Wert 4,5, eine wesentlich bessere äthanolamin, unter Abspaltung von mehr als 1 Mol Aufnahme der basischen Farbstoffe auf Acrylnitril- 45 Wasser hergestellt.
Acrylnitrilfasern erzielt werden konnte. Vielmehr
wurde erwartet, daß in stark saurem Medium eine
geringere Dissoziation des Farbstoffs und damit 35
eine größere Neigung desselben, in der Farbflotte zu
verbleiben, und daneben eine Zurückdrängung der
Dissoziation der farbstoffaffinen Gruppen in den
Fasermolekülen und damit wiederum eine Herabminderung der Aufnahmefähigkeit der Fasern für 40 den durch Erhitzen von 1 Äquivalent Fettsäuren von den Farbstoff erzielt werden würde. Wir haben ge- 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder von Gemischen funden, daß das Gegenteil eintritt und daß beim solcher Fettsäuren mit 1 bis 3 Äquivalenten Di- und/ Arbeiten in wesentlich saurerem Medium, nämlich oder Trialkanolaminen, insbesondere Di- oder Triunterhalb pH-Wert 4,5, eine wesentlich bessere äthanolamin, unter Abspaltung von mehr als 1 Mol Aufnahme der basischen Farbstoffe auf Acrylnitril- 45 Wasser hergestellt.
fasern und insbesondere auf Polyacrylnitril-Spinn- Als Fettsäuren kommen hierbei in erster Linie die
kabel erzielt wird als beim bisherigen üblichen Ar- als Kokosölfettsäuren bezeichneten Handelsgemische
beiten in schwach saurem Medium, d. h. bei pH- in Betracht. Sie bestehen zu überwiegenden Anteilen
Werten um 5 bis 7. aus Laurinsäure und enthalten daneben in wechseln-
Zudem sind Foulardierflotten, welche die oben- 5° den Anteilen noch die Fettsäuren mit 8, 10 und
genannten Fettsäure - Alkanolamin - Kondensations- 14 Kohlenstoffatomen. Das bevorzugte Diäthanoiprodukte
enthalten, bei einem pH-Wert unterhalb 5 amin läßt sich ganz oder teilweise durch andere
in Anwesenheit hoher Säuremengen stabiler als um niedere Alkanolamine ersetzen, beispielsweise durch
den Neutralpunkt. Triäthanolamin, Di-2-propanolamin oder Di-3-pro-
Der Zusatz höherer Säuremengen bewirkt, daß 55 panolamin. Insbesondere bei Verwendung von Trider
basische Farbstoff sich nicht mehr in den obigen alkanolaminen und 8 bis 12 Kohlenstoffatome auf-Schlieren
gelöst befindet, sondern gleichmäßig in weisenden Fettsäuren tritt schon beim Molverhältder
ganzen Foulardierflotte gelöst ist. Solche Foular- nis 1 r" 1 unter Abspaltung von 1 Mol Wasser
dierflotten erlauben eine universelle Verwendung eine genügende Zerteilbarkeit des Kondensationsbasischer
Farbstoffe ohne Einschränkung weder in 60 produktes in der Färbeflotte auf. Im allgemeinen ist
der Farbtiefe noch in der Farbstoffkombinations- es jedoch vorteilhaft, wenn ein Mehrfaches der
fähigkeit. Beim Arbeiten bei neutralem pH-Wert stöchiometrischen Menge, vorzugsweise die zweiergeben
gewisse Farbstoffkombinationen Unegali- fache Menge, an Alkanolamin verwendet wird. Datäten
und infolge der Flottenstabilität nach wenigen bei ist es günstig, wenn mindestens ein Mol des
Minuten Laufzeit Farbtonänderungen. Da die Praxis 65 Zur Verwendung gelangenden Alkanolamine noch
meistens mit Farbstoffkombination arbeitet, weist an den Stickstoff gebundenen Wasserstoff enthält,
das erfindungsgemäße Verfahren in dieser Hinsicht so daß die Möglichkeit zur Säureamidbildung bewesentliche
Vorteile auf. steht. Der mengenmäßige Anteil an Kondensations-
Temperaturen, die unter der Aufziehtemperatur dieser Farbstoffe liegen, imprägniert und die behandelte
Ware nach üblichen Methoden dämpft.
Die in der erfindungsgemäßen Imprägnierflotte verwendeten Fettsäure-Di- und/oder Trialkanolamin-Kondensationsprodukte
können entsprechend dem in der erwähnten USA.-Patentschrift 2 089 212 beschriebenen
Verfahren hergestellt werden. Sie wer-
produkt pro Liter Färbeflotte beträgt beispielsweise 15 bis 100 g und vorzugsweise 20. bis 40 g.
Die saure Reaktion verdankt die Imprägnierflotte vor allem der Anwesenheit niederer Fettsäuren, insbesondere
Essigsäure, die in Mengen von 30 bis 300 g und insbesondere 40 bis 60 g pro Liter (100%ig)
der Imprägnierflotte zugegeben wird, um pH-Werte der Flotte unterhalb 4,5, vorzugsweise zwischen 2,5
und 4, zu gewährleisten.
Die erfindungsgemäß verwendbaren basischen Farbstoffe gehören vorteilhaft den technisch leicht
zugänglichen Farbstoffklassen an. Es handelt sich dabei vor allem um insbesondere Oniumgruppen
enthaltende Thiazine, Oxazine, Diphenylmethane, Triphenylmethane, Rhodamine, Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe
und vorzugsweise um Methine und Azamethine, wobei als Oniumgruppen insbesondere
Ammoniumgruppen in Betracht kommen.
Als in saurem Bad verträgliche Verdicker sind beispielsweise in der Textilindustrie übliche aufgeschlossene
Gummiarten, z. B. sogenannte »Kristallgummi«, oder Verdicker auf Cellulosebasis, wie
Johannisbrotkernmehl, Tragant, British Gummi, Polysaccharide, Galactomannan oder Cellulosederivate,
wie Methylcellulose oder lösliche Salze der Carboxymethylcellulose, zu nennen. Bevorzugt werden
Verdicker aus Johannisbrotkernmehl.
Die Imprägnierflotte kann als weitere in der Färberei übliche Hilfsmittel beispielsweise organische
Lösungsmittel, insbesondere Äthylenglykolmonoäthyläther oder Thiodiäthylenglykol sowie
auch Äthylencarbonat, enthalten.
Als Fasermaterialien aus polymerem und copolymerem Acrylnitril kommen insbesondere solche in
Frage, die zum überwiegenden Anteil, vorzugsweise zu 80 bis 100%, aus diesem Material bestehen.
Das Imprägnieren des Fasermaterials erfolgt beispielsweise durch Bedrucken, Beschichten oder
Besprühen, vorzugsweise jedoch durch Foulardieren.
Die erfindungsgemäße Imprägnierflotte stellt man zweckmäßig dadurch her, daß man den basischen
Farbstoff mit der verwendeten Essigsäuremenge, vorzugsweise 60- bis 80%ige Essigsäure, anteigt,
mit heißem Wasser übergießt und mit einer Mischung versetzt, welche die definitionsgemäßen Kondensationsprodukte
sowie gegebenenfalls weitere in der Färberei übliche Hilfsmittel sowie die Verdickungs-·
mittel enthält.
Das Fasermaterial kann in- beliebiger Form, beispielsweise
in Form von Flocken, Garn und Geweben, insbesondere aber als Spinnkabel (tow) erfindungsgemäß
gefärbt werden.
Das Polyacrylnitrilfasermaterial wird mit Vorteil bei 30 bis 40 C imprägniert und hernach auf den
gewünschten Gehalt an Imprägnierflotte von ungefähr 60 bis 120% des Fasergewichtes abgequetscht.
Das Dämpfen des imprägnierten Fasermaterials geschieht nach üblichen Methoden, vorteilhaft mit
neutralem gesättigtem Dampf.
Die gefärbte und gedämpfte Ware wird zweckmäßig gespült, vorteilhaft mit kaltem oder warmem
Wasser, das in der Färberei übliche Zusätze, beispielsweise Ameisensäure oder Essigsäure oder auch
antistatisch machende Substanzen oder Schmälzmittel, enthalten kann.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren werden, insbesondere beim kontinuierlichen Färben von
Fasermaterial aus polymerem und copolymerem Acrylnitril, sehr tiefe Farbtöne erzielt, die sich durch
eine ausgezeichnete Gleichmäßigkeit der Färbung auszeichnen. Insbesondere beim bevorzugten, kontinuierlichen
Färben mit einem Gemisch verschiedener basischer Farbstoffe werden keine selektiv
gefärbten Faserstellen erhalten.
Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung. Darin sind die Temperaturen
in Celsiusgraden angegeben. Die Teile sind, sofern etwas anderes nicht ausdrücklich vermerkt ist, Gewichtsteile.
Gewichtsteile verhalten sich zu Volumteilen wie Gramm zu Kubikzentimeter.
19,2 g des Farbstoffes
-N — CH3
/C2H5
C2H5
ZnCk®
6,2 g des Farbstoffes
CH3O
und 5,3 g des Farbstoffes
CH3O
C2H4OH
ZnCl,9
werden in 80 ml 60%iger Essigsäure in der Kälte
verrührt und mit 200 ml heißem Wasser übergössen.
Zu dieser Lösung gibt man 40 g Kondensationsprodukt von Kokosölfettsäuren mit 2 Äquivalenten
Diäthanolamin (gemäß Beispiel 3 der USA.-Patentschrift 2 089 212), die in 200 ml Wasser vorgelöst
sind, sowie 100 ml einer 2%igen Lösung von Johannisbrotkernmehl, füllt das Ganze mit Wasser
auf 1 Liter auf und bringt die fertige Imprägnierflotte auf eine Temperatur von 30 bis 40cC. Der pH-Wert
dieser Flotte beträgt ungefähr 3,5 bis 4.
Mit dieser Flotte imprägniert man Spinnkabel (tow) aus Polyacrylnitril, quetscht die Fasern auf
einen Flottengehalt von 100% ab und dämpft sie 20 Minuten mit gesättigtem Dampf bei 102°C unter
leichtem überdruck.
Danach wird die gefärbte Ware mit 45 0C warmem
Wasser mehrmals gespült und mit einer Lösung, welche 4 g im Liter eines Antistatikums und 2 g im
Liter eines Schmälzmittels enthält, behandelt.
Man erhält hervorragend gleichmäßig tiefblaustichigrot gefärbte Fasern.
Verwendet man an Stelle der 40 g des aufgeführten Kondensationsproduktes 30 g eines Kondensationsproduktes aus 1 Äquivalent eines Gemisches von
Laurin- und Myristinsäure (1:1) mit 2 Äquivalenten Triäthanolamin bei ansonst gleicher Arbeitsweise,
so erhält man ebenso tief gefärbte Spinnkabel.
Verwendet man bei ansonst gleicher Arbeitsweise an Stelle der insgesamt 30,7 g des im Beispiel angegebenen
Farbstoffgemisches die in der nachfolgenden Tabelle I, Kolonne III aufgeführten Farbstoffe
bzw. Farbstoffgemische in den in Kolonneil der Tabelle genannten Mengen, so erhält man Ausfärbungen
in den in Kolonne IV angegebenen Farbtönen von ebenfalls guten Eigenschaften.
IV
Farbton auf Poly
acrylnitrilfasern
acrylnitrilfasern
Farbstoffe bzw. Farbstoflgemische
C-CH = CH-NH
20
27
3,5
3,0
CH3
Gemisch aus
Gemisch aus
CH3O
CH3O
C-N = N-/ V- n'
,C2H5
^C2H4OH
ZnCl3Q
CH3
C-N = N-N-/'
-N-CH3
CH3
C2H5
C2H5 Cl·3
ZnCl3®
Blau
Gelb
Marineblau
Fortsetzung
Farbstoffe bzw. Farbstoffgemische
Farbton auf PoIyacrylnitrilfasern
CH,
10
CH,
v\/
,C2H4Cl
CH,
Cl0
CH,
10
CH,
— CH = CH — NH
C-CH,
10
CH3 | |
CH3 | |
CH3 | -N-CH2OC |
CH3 | |
Ο NH2 | |
W | |
ν XJ |
Cl®
H3C
Cl®
10
0 NH
O NH2
CH3
OCH2CH2N — CH3
C2H5 .
CH3SO4Q
10
CH3SO4 0
,CH3
10
j1 τ
,CH3
CH,
Cle
Gelb
Gelb
Blau
Blau
Blau
909 515/1614
Fortsetzung
10
Farbton auf Poly acrylnitrilfasern
Farbstoffe bzw. Farbstoffßemische
17 18
Grün Rot
15 g des Farbstoffes
N-N = N
CH,
und 20 g des Farbstoffes
CH,O
C2H5
C2H4OH
ZnCl3 9
werden in 150 ml 80%iger Essigsäure in der Kälte aufgelöst und mit 200 ml heißem Wasser Übergossen.
Zu dieser Lösung gibt man 30 g Kondensationsprodukt von Kokosölfettsäuren mit 1,5 Äquivalenten
Diäthanolamin (gemäß Beispiel 18 der USA.-Patentschrift 2 089 212), die in 200 ml heißem Wasser
gelöst sind, sowie 200 ml einer 7,5%igen Verdickerlösung von Galactomannan und füllt das Ganze
mit Wasser auf 1 Liter auf. Der pH-Wert dieser Flotte beträgt ungefähr 2,5 bis 3. Mit dieser Flotte
imprägniert man Spinnkabel aus Polyacrylnitril bei einer Temperatur von etwa 40 C, quetscht die
Faser auf einen Flottengehalt von 110% ab und dämpft sie während 15 Minuten mit gesättigtem
Dampf bei 100 bis 1020C. Danach wird die gefärbte Ware auf einer Lisseuse mit warmem Wasser, das
ein Antistatikum vom Typ eines kationaktiven Fettsäureimidazolinderivates
enthält (4 g/l), gespült und getrocknet.
Man erhält hervorragend gleichmäßig tiefgrün gefärbte, voluminöse Spinnkabel.
CH3O
C2H5
C2H4OH
27 g des Farbstoffes werden in 140 ml 60%iger Essigsäure in der Kälte gelöst und mit 250 ml heißem
Wasser Übergossen. Zu dieser Lösung gibt man eine Lösung von 25 g Kondensationsprodukt aus
1 Mol Kokosölfettsäuren und 2 Mol Triäthanolamin
(gemäß Beispiel 12 der USA.-Patentschrift
2 089 212 hergestellt) in 150 ml heißem Wasser, sowie 300 ml einer 4%igen heißen Verdickerlösung
von Galactomannan und füllt die Mischung mit Wasser auf 1 Liter auf. Der pH-Wert dieser Flotte
beträgt ungefähr 3 bis 3,5. Bei einer Temperatur von etwa 40°C imprägniert man damit ein Gewebe aus
Polyacrylnitril, quetscht auf einen Flottengehalt von etwa 90% ab und behandelt anschließend das Gewebe
während 25 Minuten bei leichtem überdruck und bei einer Temperatur von etwa 102uC mit gesättigtem
Dampf im Dämpfer. Sodann wird die gefärbte Ware mehrmals mit einer wäßrigen Lösung,
die 4 g/l eines Antistatikums vom Typ eines kationaktiven Fettsäureimidazolinderivates enthält, gespült
und schließlich getrocknet.
Man erhält ein gleichmäßig sattblau gefärbtes Gewebe.
ZnCl3 6
Claims (2)
1. Verfahren zum Färben von Fasermaterial aus polymerem und copolymerem Acrylnitril,
dadurch gekennzeichnet, daß man das Material mit einer verdickten, wäßrigen
sauren Lösung mit einem pH-Wert unter 4,5, die mindestens einen basischen Farbstoff und
wasserlösliche Kondensationsprodukte von 1 Äquivalent Fettsäuren mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen
oder von Gemischen solcher Fettsäuren mit 1 bis 3 Äquivalenten Di- und/oder Trialkanolamin sowie gegebenenfalls in der
Färberei übliche Hilfsmittel enthält, bei Temperaturen, die unter der Aufziehtemperatur dieser
Farbstoffe liegen, imprägniert und die behandelte Ware nach üblichen Methoden dämpft.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche wasserlöslichen
Kondensationsprodukte verwendet, die aus 1 Äquivalent Fettsäuren mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen
oder von Gemischen solcher Fettsäuren und 2 Äquivalenten Diäthanolamin hergestellt
wurde.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH728363A CH394115A (de) | 1963-06-11 | 1963-06-11 | Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus polymerem und copolymerem Acrylnitril mit basischen Farbstoffen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1292131B true DE1292131B (de) | 1969-04-10 |
Family
ID=4322696
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1964G0040817 Pending DE1292131B (de) | 1963-06-11 | 1964-06-10 | Verfahren zum Faerben von Fasermaterial aus polymerem und copolymerem Acrylnitril |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT253457B (de) |
BE (1) | BE649077A (de) |
CH (1) | CH394115A (de) |
DE (1) | DE1292131B (de) |
ES (1) | ES300840A1 (de) |
GB (1) | GB1018346A (de) |
NL (1) | NL6406565A (de) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1318817A (fr) * | 1962-01-13 | 1963-02-22 | Cfmc | Nouveau procédé pour la teinture en continu des fibres textiles |
-
1963
- 1963-06-11 CH CH728363A patent/CH394115A/de unknown
-
1964
- 1964-06-10 BE BE649077D patent/BE649077A/xx unknown
- 1964-06-10 GB GB2402764A patent/GB1018346A/en not_active Expired
- 1964-06-10 ES ES300840A patent/ES300840A1/es not_active Expired
- 1964-06-10 DE DE1964G0040817 patent/DE1292131B/de active Pending
- 1964-06-10 NL NL6406565A patent/NL6406565A/xx unknown
- 1964-06-10 AT AT499564A patent/AT253457B/de active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1318817A (fr) * | 1962-01-13 | 1963-02-22 | Cfmc | Nouveau procédé pour la teinture en continu des fibres textiles |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE649077A (de) | 1964-12-10 |
CH394115A (de) | 1965-03-15 |
GB1018346A (en) | 1966-01-26 |
AT253457B (de) | 1967-04-10 |
ES300840A1 (es) | 1964-11-16 |
NL6406565A (de) | 1964-12-14 |
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