DE1260429B

DE1260429B - Verfahren zur Herstellung von gefaerbten Textilien mit Mouline-Effekt aus Polyamiden

Info

Publication number: DE1260429B
Application number: DEV26362A
Authority: DE
Inventors: Dr Juergen Lenz; Dr Ernst Meyer
Original assignee: Glanzstoff AG
Current assignee: Glanzstoff AG
Priority date: 1964-07-14
Filing date: 1964-07-14
Publication date: 1968-02-08
Also published as: US3475111A; GB1100239A; AT259507B; NL6509047A; BE665048A; NO120416B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

D 06p

Deutsche Kl.: 8 m -1/01

Nummer: 1260 429

Aktenzeichen: V 26362IV c/8 m

Anmeldetag: 14. Juli 1964

Auslegetag: 8. Februar 1968

Die bekanntesten Verfahren zur Herstellung von Textilien mit Mouline-Effekt sind diejenigen, bei welchen man unterschiedlich gefärbte Garne verarbeitet. Man kann sich jedoch auch die unterschiedliche Farbaffinität verschiedener Garnsorten zunutze machen und das fertige Textilgut im Stück färben. Wenn man Garne derselben Art, also etwa aus dem gleichen Polymerisat, verwenden will, so muß durch geeignete Maßnahmen ein Teil hiervon eine höhere oder geringere Anfärbbarkeit als der andere aufweisen. Es ist festgestellt worden, daß bei Polyamiden die Farbaffinität gegenüber Farbstoffen durch den Zusatz von sogenannten Viskositätsstabilisatoren variiert werden kann. Solche Verbindungen können organische Säuren oder Amine sein, die den polyamidbildenden Ausgangs-Stoffen vor der Polykondensation in geringer Menge zugesetzt werden. Zusätze von Säuren, z. B. Essigsäure, vermindern die Farbaffinität, während Amine zu einer Erhöhung der Farbaffinität gegenüber sauren Farbstoffen führen. Es ist jedoch selbstverständlich, daß die Mengen von Stabilisatoren, die man den polyamidbildenden Ausgangsstoffen zusetzen kann, nicht sehr groß sein dürfen, weil andernfalls die Kettenbildung frühzeitig abgebrochen wird und Endprodukte entstehen, die hinsichtlich ihres Fadenbildungsvermögens nicht den Anforderungen entsprechen. Wenn man mit den Zusatzmengen in den Grenzen bleibt, die eine gute Verspinnbarkeit der Polamide garantieren, so daß man Fäden erhält, deren textile Daten annehmbar sind, kann man jedoch nur geringfügige Farbunterschiede erzielen.

Es wurde nun gefunden, daß man bei der Herstellung von Textilien, die in einem Bad in Ton-in-Ton-Mou-Iin6-Effekt angefärbt werden können, erhebliche Vorteile erzielt, wenn man zur Herstellung der Textilien, Fäden, Fasern oder Garne aus unmodifizierten Polyamiden und solche aus Polyamiden, die durch Einkondensieren von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent Phosphoroder Phosphonsäureestern (bezogen auf das polyamidbildende Ausgangsmaterial) modifiziert sind und/oder solche aus Polyamiden, die durch Einkondensieren von 0,1 bis 3 Gewichtsprozent Isophthalsäuresulfonat bzw. dem Hexamethylendiaminsalz eines Isophthalsäuresulfonats (bezogen auf das polyamidbildende Ausgangsmaterial) modifiziert sind, verwendet und die Textilien mit sauren Farbstoffen in einem auf einen pH-Wert von 7,5 bis 9,5, vorzugsweise 8 bis 9 eingestellten Bad anfärbt.

Zur Herstellung der Polyamidfäden kann man Polyamide aus Caprolactäm oder aus Dicarbonsäuren und Diaminen verwenden. Die modifizierten Polyamide stellt man nach den üblichen Polykondensations-Verfahren zur Herstellung von gefärbten
Textilien mit Mouline-Effekt aus Polyamiden

Anmelder:

Glanzstoff Aktiengesellschaft,

5600 Wuppertal-Elberfeld, Glanzstoff-Haus

Als Erfinder benannt:

Dr. Ernst Meyer, 8765 Erlenbach;

Dr. Jürgen Lenz, 8753 öbernburg

verfahren aus den obengenannten Ausgangsstoffen her, wobei man dem Kondensationsansatz 0,5 bis 3 Gewichtsprozent eines Phosphorsäure- oder Phosphonsäureesters bzw. 0_sl bis 3 Gewichtsprozent Isophthalsäuresulfonat bzw. des Hexamethylendiaminsalzes eines Isophthalsaäuresulfonats (Gewichtsprozent jeweils bezogen auf das polyamidbildende Ausgangsmaterial) zusetzt.

Bei Verwendung von Caprolactäm als Ausgangsstoff für ein mit Phosphor- oder Phosphonsäureestern modifiziertes Polyamid empfiehlt sich der Zusatz einer kleinen Menge eines aliphatischen Diamins, insbesondere Hexamethylendiamin. Zweckmäßig setzt man in diesem Fall 0,3 bis 0,5 Gewichtsprozent Hexamethylendiamin, bezogen auf Caprolactäm, zu.

Zur Herstellung der mit Isophthalsäuresulfonat modifizierten Polyamide kann man neben dem Modifizierungsmittel dem Caprolactäm oder AH-SaIz (Adipinsäure-Hexamethylendiamm-Salz) ebenfalls eine geringe Menge, z. B. 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent, eines aliphatischen Diamins, vorzugsweise Hexamethylendiamin, jeweils bezogen auf das polyamidbildende Ausgangsmaterial, zusetzen. Zweckmäßiger ist jedoch die Verwendung des Hexamethylendiaminsalzes eines Isophthalsäuresulfonats, wobei von dieser Verbindung eine Zusatzmenge von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent gewählt werden sollte.

Zur Modifizierung der Polyamide sind besonders geeignet: Phosphorsäure- bzw. Phosphonsäureester der allgemeinen Formeln

XO-P — OX und X-P-OY

I I

OX OY

809 507/596

3 4

in denen X für einen Aryl- oder Alkylrest und Y für ist. Der Teppich zeigt einen 2farbigen blauen Ton-in-

einen Aryl-, Alkylrest oder Wasserstoff steht. Ton-Mouline-Effekt.

Zur Herstellung von mit Isophthalsäuresulfonat Um den Unterschied in der Intensität der Anfär-

modifizierten Polyamiden verwendet man Vorzugs- bung besser ermitteln zu können, werden Fadenstränge weise Alkalisalze der 3-Sulfoisophthalsäure, insbe- S der oben beschriebenen Polyamide von jeweils 3 g

sondere das Natriumsalz. in demselben Bad mit dem genannten Farbstoff ange-

AUe erfindungsgemäß zu verwendenden Polyamid- färbt. Der von den Fäden aufgenommene Farbstoff

fäden oder -fasern können Mattierungsmittel, wie wird anschließend mit einem Pyridin-Wasser-Gemisch

TiO₂, enthalten. Sie können außerdem einem der vollständig abgelöst. Durch Messung der Extinktion üblichen Texturierungsverfahren zur Erzeugung von io der beiden Farbstoff lösungen wird die Farbmenge

Kräuselungen, Schiingenbildungen od. dgl. unter- bestimmt, die von den Fadenproben aufgenommen

worfen werden. worden war. Es wird festgestellt, daß der modifizierte

Textilien, die durch die obengenannte Verwendung Polyamidfaden 4,lmal so viel Farbstoff aufgenommen

von Fäden oder Fasern aus unmodifizierten und ein hat wie der nicht modifizierte,

oder zwei modifizierten Polyamiden hergestellt werden 15 .

können, sind Web-, Wirk- und Strickwaren jeder Art, Beispiel 1

und insbesondere Teppiche. Wie im Beispiel 1 beschrieben, wird nicht modifi-

Ein besonderer Vorteil des Verfahrens ist darin zu ziertes Polyamid aus Caprolactam und ein modifi-

sehen, daß die Textilien in einem Bad gefärbt werden ziertes Polyamid aus Caprolactam unter Zusatz von

können. Als Farbflotte verwendet man Lösungen von 20 1,8 Gewichtsprozent Äthanphosphonsäurediäthylester

sauren Farbstoffen in Wasser, deren pH-Wert auf und 0,31 Gewichtsprozent Hexamethylendiamin sowie

7,5 bis 9,5, vorzugsweise 8 bis 9, eingestellt wird. Unter ein Polyamid aus Caprolactam mit 1,07 Gewichts-

diesen Bedingungen zieht die Farbe auf die unmodifi- prozent Hexamethylendiaminsalz des Natriumiso-

zierten Polyamidfäden oder -fasern mäßig stark auf, phthalsäuresulfonats und 0,75 Gewichtsprozent Na-

die mit Phosphorsäure- bzw. Phosphonsäureestern 25 triumisophthalsäuresulfonat hergestellt. Je ein Multi-

modifizierten Fäden oder Fasern färben dagegen sehr füfaden, der aus der Schmelze der Polyamide erzeugt

intensiv an, während die Isophthalsäuresulfonat ent- und danach einem Stauchkräuselprozeß unterworfen

haltenden Polyamidfäden und -fasern eine sehr geringe wurde, wird zu einem Garn von 3000 den zusammen-

Aufnahmefähigkeit für saure Farbstoffe besitzen und gedreht. Aus diesem Garn stellt man einen Teppich

praktisch nicht angefärbt werden. Man kann durch 30 her, der unter Einhaltung der im Beispiel 1 ange-

Auswahl der Fadenkomponenten zwei- oder dreifarbige gebenen Bedingungen mit Telonechtmarineblau G

Textilien herstellen, wobei die Färbungen eine gute angefärbt wird. Der Teppich zeigt einen dreifarbigen

Ton-in-Ton-Schattierung zeigen. Ton-in-Ton-Mouline-Effekt in schwach-hellblau/tief-

Insbesondere für Teppiche, die ein Jute-Grundge- marineblau/kornblumenblau. Bei der oben beschrie-

webe haben, ist es von besonderem Vorteil, daß das 35 benen Untersuchung der von den einzelnen Fäden

Färben im alkalischen Bereich erfolgt, weil Verun- aufgenommenen Farbstoffmenge wird festgestellt, daß

reinigungen der Jute unter diesen Bedingungen nicht das mit Isophthalsäuresulfonat modifizierte Polyamid

auf die Polyamidfäden aufziehen, wie dies festzu- praktisch nicht angefärbt worden ist, die beiden ande-

stellen ist, wenn man die Färbung bei einem sauren ren Fadenproben wie im Beispiel 1 beschrieben.

pH-Wert vornimmt. 4° . . ₁

Das Verfahren wird durch Beispiele im einzelnen rseispiei

erläutert; Ein Faden aus nicht modifiziertem Polyamid aus

Beisoiel 1 Caprolactam und zwei gleiche Fäden aus modifiziertem

Polyamid (Caprolactam mit 2,0 Gewichtsprozent

Man stellt ein Polyamid aus Caprolactam nach dem 45 Phosphorsäuretriäthylester und 0,31 Gewichtsprozent

üblichen Polykondensationsverfahren her und ver- Hexamethylendiamin) werden zusammengezwirnt,

spinnt dieses zu Multifilfäden mit einem Titer von Hieraus stellt man einen Teppich her, der anschließend

1000 den (72 Einzelfäden). In analoger Weise poly- unter Verwendung von Anthralanblau B gefärbt wird,

kondensiert man Caprolactam mit einem Zusatz von Die Bedingungen beim Färben entsprechen denen,

1,8 Gewichtsprozent Äthanphosphonsäurediäthylester 5° die im Beispiel 1 angegeben sind, mit der Ausnahme,

und 0,31 Gewichtsprozent Hexamethylendiamin (Men- daß das Bad auf einen pH-Wert von 9 eingestellt

gen bezogen auf Caprolactam) und stellt aus dem wird. Der gefärbte Teppich zeigt einen zweifarbigen

derart erzeugten modifizierten Polyamid ebenfalls blauen Ton-in-Ton-Mouline-Effekt. Durch Extink-

einen Multifilfäden vom Titer 1000 den (72 Einzel- tionsmessung wird ermittelt, daß das modifizierte

fäden) her. Zwei Fäden aus nicht modifiziertem Poly- 55 Polyamid 3,2mal mehr Farbstoff aufgenommen hat

amid und ein Faden aus modifiziertem Polyamid als das nicht modifizierte,

werden durch Stauchkräuseln texturiert und dann . .

mit einem Zwirn von 75 S zusammengedreht. Aus dem Beispiel

so erhaltenen Garn von 3000 den tuftet man einen Man stellt ein modifiziertes Polyamid aus Caprolac-

Teppich unter Verwendung eines Jutegewebes. Der 60 tarn mit 0,75 Gewichtsprozent Phosphorsäuretriäthyl-

fertige Teppich wird in einem wäßrigen Bad, das ester her und verspinnt dieses zu einem Fadenkabel,

1 % Telonechtmarineblau G enthält, bei einem pH- das anschließend gekräuselt und auf Stapellänge ge-

Wert von 8,5 und einer Temperatur von 100° C schnitten wird. Die entstehenden Fasern werden mit

1 Stunde lang auf einer Haspelkufe gefärbt. Das Fasern aus nicht modifiziertem Polyamid aus Capro-

Flottenverhältnis beträgt 1: 50. Nach Beendigung 65 lactam zusammen zu einem Garn verarbeitet, und

der Färbung hat das modifizierte Polyamidgarn eine zwar in einer Mischung von 2:1. Das Fasergarn

tiefmarineblaue Färbung eingenommen, während der verwendet man zur Herstellung eines Gewebes in

nicht modifizierte Anteil korblumenblau geworden Körperbindung. Man färbt unter Verwendung einer

wäßrigen Farbflotte, die 1 % Anthralanblau B enthält, bei einem pH-Wert von 9. Das Gewebe zeigt einen blauen Zweifarben-Mouline-Effekt. Durch die oben erläuterte Extinktionsmessung wird festgestellt, daß das modifizierte Polyamid l,7mal so viel Farbstoff aufgenommen hat wie das nicht modifizierte.

Beispiel 5

Aus einem Fasergarn, das zu 1 Teil aus nicht modifiziertem Polyamid aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin und zu 2 Teilen aus modifiziertem Polyamid aus denselben Ausgangsstoffen mit 0,74 Gewichtsprozent Phosphorsäuretriäthylester besteht, stellt man ein Gewebe her. Dieses wird in der oben beschriebenen Weise mit Telonechtmarineblau G bei einem pH-Wert von 8,5 gefärbt. Es zeigt dann einen blauen Ton-in-Ton-Mouline-Effekt. Das modifizierte Polyamid nimmt 2,2mal so viel Farbstoff auf wie das nicht modifizierte.

Beispiel 6

Man stellt ein Fasergarn her aus nicht modifizierten Polyamidfasern aus Adipinsäure—Hexamethylendiamin und solchen, die durch Einkondensieren von 2,22 Gewichtsprozent Natriumisophthalsäuresulfonat und 0,96 Gewichtsprozent Hexamethylendiamin modifiziert sind sowie solchen, die durch Einkondensieren von 2,4 Gewichtsprozent Phenylmethanphosphonsäurediäthylester modifiziert sind. Das Garn verarbeitet man zu einem Gewebe, das anschließend mit Anthralanblau B bei einem pH-Wert von 8 gefärbt wird. Man erhält einen Dreiton-Mouline-Effekt. Während das mit dem Isophthalsäuresulfonat modifizierte Polyamid praktisch keinen Farbstoff aufnimmt, beträgt die Farbaufnahme bei dem mit dem Phosphonsäureester modifizierten Material 3,5mal so viel wie die des nicht modifizierten Polyamids.

Außer den bereits in den Beispielen genannten Farbstoffen kann man bei Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen von Fäden usw. aus modifizierten und nicht modifizierten Polyamiden Mouline-Effekte mit allen sauren Farbstoffen erzielen, wenn man die in an sich bekannter Weise hergestellten Textilien unter Einhaltung der pH-Werte-Grenzen von 7,5 bis 9,5 in einem Bad färbt. Die optimalen Bedingungen beim Färbeprozeß hinsichtlich des Flottenverhältnisses, der Temperatur, Färbedauer und des pH-Wertes lassen sich für die jeweilige Mischung des Textilgutes und den Farbstoff leicht durch einen Vorversuch ermitteln. Als brauchbare saure Farbstoffe können noch im einzelnen genannt werden: Acilanmarineblau, Acilanmarineblau B, Alizarincyaningrün, Alizarincyaningrün 5 G, Acilannaphtholrot G, Acilanponceau GBL, Diacilangrenadin S, Acilanorgane GX.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von in Ton-in-Ton-Moulino gefärbten Textilien aus Polyamiden durch Einbadfärbung, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung der Textilien, Fäden Fasern oder Garne aus modifizierten Polyamiden und solche aus Polyamiden, die durch Einkondensieren von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent Phosphor- oder Phosphonsäureestern (bezogen auf das polyamidbildende Ausgangsmaterial) modifiziert sind und/oder solche aus Polyamiden, die durch Einkondensieren von 0,1 bis 3 Gewichtsprozent Isophthalsäuresulfonat bzw. dem Hexamethylendiaminsalz eines Isophthalsäuresulfonats (bezogen auf das polyamidbildende Ausgangsmaterial) modifiziert sind, verwendet und die Textilien mit sauren Farbstoffen in einem auf einen pH-Wert von 7,5 bis 9,5 eingestellten Bad angefärbt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung der Textilien, Fäden, Fasern oder Garne aus unmodifizierten Polyamiden und solche aus Polycaprolactam, das durch Einkondensieren von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent eines Phosphor- oder Phosphonsäureesters unter Zusatz von 0,3 bis 0,5 Gewichtsprozent eines aliphatischen Diamins (Mengen jeweils bezogen auf Caprolactam) modifiziert ist verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung der Textilien, Fäden, Fasern oder Garne aus unmodifizierten Polyamiden von 0,1 bis 3 Gewichtsprozent eines Isophthalsäuresulfonates unter Zusatz von 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent eines aliphatischen Diamins (Mengen jeweils bezogen auf das polyamidbildende Ausgangsmaterial) modifiziert sind verwendet.