DE1246248B - Verfahren zur Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten aliphatischer tertiaerer N-Vinylamide - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C08f

Deutsehe Kl.: 39 c-25/01

Nummer:-' 1246 248'.'.. ■/■ .

Aktenzeichen: F 43197 IVd/39 c

Anmeldetag: 18. Juni 1964

Auslegetag: 3. August 1967, .

Es ist bekannt, daß man. aliphatische tertiäre N-Vinylamide, wie N-Vmyl-N-methylacetamid, mit Jod, Benzoylperoxid und· Bortrifluorid in Masse polymerisieren, kann: Dabei entstehen mehr oder weniger verfärbte, flüssige oder feste Polymeren-bzw. Copolymeren.

■ Weiter ist die radikalisch mit Azoverbindungen initiierte Homo- und Mischpolymerisation von aliphatischen tertiären N-Vinylamiden in -Masse und in Lösung bekannt: Beide Polymerisationsarten weisen jedoch gewisse Nachteile, auf. ,

Die. technische Durchführung der Polymerisation in Masse scheitert in den meisten Fällen am Problem der Wärmeabführung. Durch-ünkontrollierbare Reaktionen kann die Qualität der Polymeren nachteilig beeinflußt werden. Besonders unvorteilhaft wirkt sich der unvollständige Umsatz der Monomeren in die Polymeren aus (65 bis 86 % Umsatz). Die Entfernung des restlichen Monomeren erfordert einen erheblichen technischen Aufwand.

Technisch vorteilhafter ist die Lösungspolymerisation durchführbar. Man erzielt jedoch auch hier keinen vollständigen Umsatz, d. h., die Lösungen enthalten neben dem Polymeren immer noch erhebliche Mengen an Restmonomeren, die sich bei weiterer -Verwendung der Polymerlösungen nachteilig auswirken können. So können z. B. Spuren von Säuren das Monomere zersetzen, und der gebildete Acetaldehyd kann Anlaß zu Verfärbungen geben. Besonders bei Verwendung der Polymerlösungen als Dispergiermittel bei Polymerisationen ist ein Gehalt an Restmonomeren in den meisten Fällen unerwünscht. Zur Entfernung des nicht polymerisierten Monomeren muß man die Polymeren durch einen Nichtlöser, z. B. Diäthyläther oder Cyciohexan, ausfällen oder die Isolierung der Polymeren über Sprühtrocknung oder Walzentrocknung vornehmen.

- Ein weiterer Nachteil der beschriebenen Verfahren ist die lange Polymerisationsdauer. In den meisten Fällen werden Umsätze über 90 °/₀ erst nach 20 Stunden und länger erreicht.

Es wurde nun gefunden, daß man die Homo- und Mischpolymerisation von aliphatischen tertiären N-Vinylamiden der Formel

R₂ ^Verfahren zur Herstellung von Homo- und
Mischpolymerisaten aliphatischer tertiärer
N-Vinylamide ,

CH₂ = CH-N-C-R₁.

Il ο

in der R₁ und R₂ aliphatische Reste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei R₁ auch ein Wasserstoffatom sein

Anmelder: '

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius &Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dr. Michael Lederer, '""'

Dr. Siegfried Sommer,

Frankfurt/M.-Höchst

■kann, bedeuten, in kürzerer Zeit zu höheren Umsätzen führen kann, wenn man die mit. Peroxyverbindungen und/oder Azoverbindungen initiierte Polymerisation in Gegenwart von aliphatischen .Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen durchführt.

Die Polymerisation kann man in An- oder Abwesenheit von an sich bekannten Emulgatoren oder Dispergiermitteln ablaufen lassen.

Als aliphatische Kohlenwasserstoffe eignen sich z. B. geradkettige und verzweigte Propane, Butane, Pentane, Hexane, Heptane, Octane, Nonane, Paraffin-Öle oder technische Benzinfraktionen. Das Phasenverhältnis Monomeres zu Kohlenwasserstoff liegt im allgemeinen im Bereich von 1:10 bis 5: 1.

Als Katalysatoren werden bei dem erfmdungsgemäßen Verfahren Peroxyverbindungen und/oder Azoverbindungen, z. B. Azodiispbutyronitril, ferner Azodicarbonsäuren und deren Derivate verwendet. - Mit besonderem Vorteil lassen sich beim erfindungsgemäßen Verfahren außer den als Katalysatoren bekannten Azoverbindungen die folgenden Peroxyverbindungen als Katalysatoren einsetzen.

Peroxyacetale der allgemeinen Formeini oder II

,OR₃

CHa " CH _λ

OR.

OR₃

CH₃ ~ CH- OO — CH — CH₃

709 619/704

i 246 248

α-Aeylaminoperoxide der allgemeinen Formel III

R₂
CH₃-CH-N-C-R₁ III

I i

OOR₄ O

Lactamperoxide der allgemeinen Formeln IV und V

CH,-CHOOH

CH₃ — CH — OO — CH — CH,

und Peroxyester der allgemeinen Formel VI

R₃-C-COOR₄ VI

Il ο

In diesen Formeln bedeutet R₃ aliphatische geradkettige oder verzweigte Reste mit vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen; R₄ bedeutet einen verzweigten aliphatischen, araliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit vorzugsweise 3 bis 12 Kohlenstoffatomen. R₁ und R₂ stellen aliphatische Reste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen dar, wobei R₁ auch ein Wasserstoffatom sein kann.

Die in der Literatur bisher noch nicht beschriebenen Peroxyde der allgemeinen Formern TV und V, für deren Herstellung kein Schutz begehrt wird, können aus N-Vinylpyrrolidon und Wasserstoffperoxyd in Gegenwart von sauren Katalysatoren hergestellt werden, wobei die sonstigen Bedingungen gleich denen sind, die bei der Anlagerung von Wasserstoffperoxyd an Vinyläther eingehalten werden.

Man setzt die Katalysatoren im allgemeinen in Mengen von 0,001 bis 5, vorzugsweise 0,01 bis 3%, bezogen auf das Monomere, ein.

Die Polymerisationstemperatur beträgt im allgemeinen 0 bis 150, vorzugsweise 40 bis 12O⁰C.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist nicht nur auf die Homopolymerisation von aliphatischen tertiären N-Vinylamiden beschränkt. Man kann auch Copolymeren mit anderen ungesättigten Verbindungen herstellen.

Als Comonomere eignen sich z. B. die Derivate der Acrylsäure, wie Acrylnitril, Acrylsäureester und Acrylamid, die entsprechenden Derivate der Methacrylsäure, Vinylester, z. B. Vinylester aliphatischer Carbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Vinylacetat, -propionat, -butyrat, ferner Vinyläther, Vinyllactame, Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, sowie die Ester der Malein- bzw. Fumarsäure und auch die Ester der Vinylphosphonsäure.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es zweckmäßig, den größeren Teil des oder der Kohlenwasserstoffe im Reaktionsgefäß vorzulegen und auf die gewünschte Reaktionstemperatur zu bringen. Unter Rühren läßt man dann das Monomere, in dem der Katalysator gelöst wurde und das außerdem mit Kohlenwasserstoff verdünnt ist, in das Reaktionsgefäß fließen. Die Herstellung von Copolymeren kann nach verschiedenen Ausführungsformen

ίο erfolgen, so kann man die einzelnen Monomeren in Mischung oder getrennt, im gleichen oder in einem sich im Laufe der Dosierung ändernden Verhältnis in den Reaktionsraum einführen.

Die Polymeren bzw. Copolymeren fallen in pulvriger Form an. Man isoliert sie nach Abkühlung über übliche Filtriervorrichtungen und trocknet sie je nach Art des verwendeten Kohlenwasserstoffes in Vakuum-, Schaufel- oder Wirbelschichttrocknern.

Die Polymeren bzw. Copolymeren lösen sich je nach ihrer Zusammensetzung in Wasser oder organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen oder Chlorkohlenwasserstoffen.

Die Produkte können als Dispergiermittel, Verdickungsmittel oder Textilhilfsmittel verwendet werden.

Gegenüber den in Lösung hergestellten Produkten zeigen sie z, B. verbesserte oberflächenaktive Eigenschaften. Besonders ausgeprägt ist dies bei den Copolymeren, wie aus nachfolgender Tabelle I ersichtlich ist.

Tabelle I

Polymeres

Mischpolymerisat
nach Beispiel 2 .
Vergleichsprodukt.

Oberflächenspannung
der wäßrigen Lösung

(dyn/cm)
Ö,l«/oig I 0,5%ig I l%ig

37,5
48,4

35,5
41,5

34,3
40,3

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man technisch wertvolle Homo- und Copolymeren von aliphatischen tertiären N-Vinylamiden in kürzerer Zeit, mit höheren Ausbeuten und verbesserten Eigenschaften herstellen.

Beispiel 1

In einem mit Rührer, Rückflußkühler, Tropftrichter und Thermometer ausgerüsteten Reaktionsgefäß legt man 220 Volumteile n-Heptan vor und erwärmt in einer N₂-Atmosphäre auf 95° C. Nun läßt man eine Lösung, enthaltend 100 Gewichtsteile N-Vinyl-N-methylacetamid, 110 Volumteile n-Heptan und 0,37 Gewichtsteile Azodiisobutyronitril (AiBN), im Laufe von 120 Minuten zutropfen. Nach Zugabe des Monomeren rührt man noch 50 Minuten weiter und kühlt dann ab. Das pulverförmig bis körnig anfallende Polymere wird abfiltriert, mit Heptan gewaschen und im Vakuum bei 8O⁰C getrocknet.

Man erhält 93,5 Gewichtsteile Polymeres mit rj^ezsc von 1,60 (gemessen in l°/„iger wäßriger Lösung bei 20° C).

Die I⁰J₀IgQ Lösung des Polymeren zeigt eine Oberflächenspannung, gemessen nach Lecomte de N ο u y, (vgl. Houben — Weyl, Methoden der orgarüschen Chemie, Bd. III, Teil 1 [1955], S. 465 und 468), von 65,3 dyn · cm"¹. Ein in wäßriger Lösung mit AiBN hergestelltes Vergleichsprodukt zeigt eine Oberflächenspannung von 67,1 dyn · cm"¹.

Beispiel .2

In einer wie im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur legt man 202 Volumteile n-Heptan vor, Unter Rühren läßt man ein Gemisch Von 100 Gewichtsteilen N-Vinyl· N-methylacetamid—2-Äthylhexylacrylat (Gewichtsverhältnis 91,5 : 8,5), 101 Volumteilen n-Heptan und 0,33 Gewichtsteilen Azodiisobutyronitril im Laufe von 100 Minuten zufließen. Anschließend rührt man noch 1 Stunde und kühlt ab. Das Copolymere fallt in Form eines feinen Pulvers an. Man filtriert, wäscht mit Heptan und trocknet bei 80°C im Vakuum. Die Ausbeute an Copolymerem beträgt 98 Gewichtsteile von Vspezic — 1,46, gemessen in l%iger Lösung in Methanol. Die Oberflächenspannung einer l%igen wäßrigen Lösung beträgt 34,3 und die der O,l°/_Oigeti Lösung 37,5 dyn · cm'¹. Die Werte eines in methanölischer Lösung hergestellten Vergleichsproduktes liegen bei 40,3 bzw. 48,4 dyn · Cm'"¹.

Beispiels. .

Man polymerisiert wie im Beispiel 2. Als Katalysator werden an Stelle von Azodiisobutyronitril 0,5 Gewichtsteile a-(Oxyäthyl)-äthyl-tert.butylperoxyd in der Monömerenmischung gelöst. Nach einer PoIymerisätioüsdauer von 6 Stunden erhält man 98 Gewichtsteile- Copolymeres von r\_SVez\e = 2,05 (gemessen in l%iger methanolischer Lösung). Das Produkt löst sich in Methanol und Chloroform, dagegen nur wenig in Wasser.

Beispiel4

Man polymerisiert wie im Beispiel 2. Als Katalysator werden 0,66 Gewichtsteile Trimethylessigsäure-tert.-butylperoxyester und an Stelle von Heptan die gleiche Menge η-Hexan eingesetzt. Die Polymerisation wird bei 65° C durchgeführt. Nach 4 Stunden fallen 97,5 Gewichtsteile Copolymeres in pulvriger Form an.

_1S Beispiele 5 bis 10

Man polymerisiert in einer wie im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur 91,5 Gewichtsteile N-Vinyl-N-methylacetamid und 8,5 Gewichtsteile 2-Äthylhexylacrylat. Dazu legt man 200 Volumteile der in Tabelle II bezeichneten Kohlenwasserstoffe vor, erwärmt auf Polymerisationstemperatur und läßt das Monomerengemisch und den Katalysator, gelöst in 100 Volumteileh des Kohlenwasserstoffes, im Laufe von 45 Minuten zutropfen. Polymerisationsdauer und -ausbeute

ag sind in Tabelle II aufgezeichnet.

Tabelle II

Bei' spiel	Kohlenwasserstoff	Katalysator	Polymerisations temperatur	Polymerisations zeit	Aus beute	1,40
5	Benzin 80 bis 110° C	0,33 Gewichtsteile AiBN1)	900C	3 Stunden	99%	1,04
6	Benzin 60 bis 950C	0,31 Gewichtsteile Peroxyester2)	65° C	3 Stunden	84%	1,38
7	i-Octan	0,31 Gewichtsteile AiBN	950C	3 Stunden	95%	0,84
8	n-Heptan	0,25 Gewichtsteile AiBN -f- 0,12 Gewichtsteile t-BHPs)	95° C	1 Stunden 15 Minuten	83%	1,11
9	n-Heptan	0,37 Gewichtsteile Hydroperoxid4)	95° C	6 Stunden	62%	0,54
10	n-Heptan	0,3 Gewichtsteile AiBN -j- 0,12 Gewichtsteile Mercaptan5)	95°C	2 Stunden 30 Minuten	87%

^x) AiBN = Azodiisobutyronitril.

²) Trimethylessigsäure-tert.-butylperoxyester.

³) tert.-Butylhydroperoxid.

⁴) a-Pyrrolidonyl-äthyl-hydroperoxyd.
⁴) tert.-Dodecylmercaptan.

In den Beispielen 11 bis 15 wird zunächst in bekannter Weise ein Polyacrylat hergestellt, das als Schutzkolloid wirkt.

Beispiel 11

Man erwärmt 200 Volumteile n-Heptan auf 95° C, fügt unter Ausschluß von Luft 1 Gewichtsteil 2-Äthylhexylacrylat und 0,01 Gewichtsteil Azodiisobutyronitril hinzu, und polymerisiert 30 Minuten.

Nun läßt man 100 Gewichtsteile N-Vinyl-N-methylacetamid, €,34 Gewichtsteile Azodiisobutyronitril und 0,06 Gewichtsteile tert.-Butylhydroperoxyd in 100 Volumteile n-Heptan während 45 Minuten zutropfen. Man polymerisiert noch 105 Minuten, kühlt ab, trennt das Polymere über ein Saugfilter, wäscht mit Hexan und trocknet im Vakuum bei 8O⁰C. Ausbeute: 98 Gewichtsteile von ηβρεζίο 1,13 (gemessen l%ig in Methanol).

Beispiel 12 ^6s

Man arbeitet ähnlich wie im Beispiel 11 und polymerisiert 2 Gewichtsteile 2-Äthylhexylacrylat mit 0,01 Gewichtsteil Azodiisobutyronitril in 200 Volumteilen n-Heptan.

Nach 30 Minuten fügt man 8 5 Gewichtsteile N-Vinyl· N-methylacetamid, 10 Gewichtsteile Acrylamid, 3 Gewichtsteile 2-Äthylhexylacrylat, 0,34 Gewichtsteile Azodiisobutyronitril und 100 Volumteilen n-Heptan im Laufe von 15 Minuten hinzu und rührt noch 90 Minuten. Man erhält 94,8 Gewichtsteile Copolymeres mit Vspezic 0,98 (gemessen l%ig in Methanol). Es enthält 2,23 % Amidstickstoff entsprechend 11,3 % Acrylamid.

Beispiel 13

In 200 Volumteilen n-Heptan werden 5 Gewichtsteile 2-Äthylhexylacrylat mit 0,012 Gewichtsteilen Azodiisobutyronitril während 30 Minuten bei 95° C polymerisiert.

Anschließend läßt man eine Lösung von 60 Gewichtsteilen N-Vinyl-N-methylacetamid, 30 Gewichtsteilen Äthylacrylat, 5 Gewichtsteilen 2-Äthylhexylacrylat und 0,35 Gewichtsteilen Azodiisobutyronitril in 100 Volumteilen n-Heptan im Laufe von 30 Minuten zufließen. Nach weiteren 60 Minuten kühlt man ab und trennt das in großen Perlen anfallende Polymerisat

ab. Man erhält 97 Gewichtsteile Copolymerisat von Man erhält 91,5 Gewichtsteile Copolymeres mit einem

Vspezic 1,03 (gemessen l%ig ^m Methanol). Das aus rjspezic-Wert von 0,99 (gemessen l%ig in Methanol)

Chloroform mit Äther umgefällte Produkt enthält und einem PhospEorgehalt von 0,8%. Die l%ige

8,35 % Stickstoff entsprechend 59,2 Gewichtsteilen Lösung des Copolymeren in Wasser besitzt eine Ober-

N-Vinyl-N-methylacetamid. 5 flächenspannung von 30,7 dyn ■ cm-¹.

Beispiel 14 Beispiel 18

In 200 Volumteilen Heptan polymerisiert man bei 80 Gewichtsteile N-Vinyl-N-methylacetamid und

95⁰C während 30 Minuten 2 Gewichtsteile 2-Äthyl- io 20 Gewichtsteile Maleinsäure-bis-2-äthylhexylester

hex'ylacrylat mit 0,01 Gewichtsteil Azodiisobutyro- werden mit 0,34 Gewichtsteilen Azodiisobutyronitril

nitril als Katalysator. als Katalysator in 100 Volumteilen einer Benzin-

Zu dieser Lösung läßt man 90 Gewichtsteile fraktion (Siedepunkt 80 bis 110⁰C) gelöst. Diese

N-Vinyl-N-methylacetamid, 10 Gewichtsteile Vinyliso- Lösung läßt man unter Rühren in einer Stickstoff-

nonyläther und 0,34 Gewichtsteile Azodiisobutyro- 15 atmosphäre zu 200 Volumteilen einer auf 90⁰C

nitril in 100 Volumteilen n-Heptan während 30 Minu- erwärmten Benzinfraktion (Siedepunkt 80 bis 110⁰C)

ten bei 95° C zutropfen. Nach weiteren 90 Minuten im Laufe einer Stunde zufließen. Anschließend rührt

kühlt man ab und erhält 83 Gewichtsteile Copoly- man. noch 2 Stunden, isoliert das Copolymere über

meres mit einem η_8ρβζΐο von 1,41 (gemessen l%ig in eine Filtriervorrichtung, wäscht mit Hexan und trock-

Methanol). Das Copolymere enthält 11,5% Stickstoff. 20 net bei 8O⁰C im Vakuum. Ausbeute: 84,5 Gewichts-

■ ... teile Polymerisat.

. Beispiel 15 Beispiel 19

^; Wie im Beispiel 14 werden 2 Gewichtsteile 2-Äthyl- In einem mit Rührer und Rückflußkühler aushexylacrylat mit 0,01 Gewichtsteil Azodiisobutyro- 25 gerüsteten 150 Volumteile fassenden Autoklav werden nitril als Katalysator in 200 Volumteilen n-Heptan unter Ausschluß von Luft 43 Gewichtsteile Hexan und bei 95°C polymerisiert. 0,16 Gewichtsteile 2-Äthylhexylacrylat auf 90⁰C er-Anschließend läßt man im Laufe von 45 Minuten wärmt. Im Laufe von 2 Stunden fügt man unter Druck eine .Lösung von 78 Gewichtsteilen N-Vinyl-N-methyl- eine Lösung von 31,84 Gewichtsteilen N-Vinylacetamid, 20 Gewichtsteilen 2-Äthylcapronsäurevinyl- 30 N-methylacetamid in 21,2 Gewichtsteilen Hexan sowie ester und 0,34 Gewichtsteilen Azodiisobutyronitril in 0,108 Gewichtsteile Azodiisobutyronitril als Initiator 100 Volumteilen n-Heptan zutropfen. Man rührt noch hinzu. Anschließend hält man noch 2 Stunden auf 9Q Minuten, kühlt ab, trennt das Copolymere ab, 90⁰C, kühlt ab, isoliert das Polymere über einer wäscht mit Hexan und trocknet im Vakuum bei 8O⁰C. Filtriervorrichtung, wäscht mit Hexan und trocknet Es werden 86,5 Gewichtsteile Copolymeres mit einem 35 im Vakuum bei 90 C. Man erhält 30,4 Gewichtsteile Wert von r\_Spez\c = 1,84 (gemessen l%ig in Methanol) Polymeres in Form eines feinkörnigen Pulvers, enterhalten. Eine l%ig^e Lösung des Copolymeren in sprechend 95% der Theorie mit einem ^spez/c-Wert Wasser besitzt eine Oberflächenspannung von von 3,23 (gemessen l%ig in Methanol). 33,3 dyn · cm"¹.

^! Beispiel 16 " ■ . ⁴° Beispiel 20

In einer wie im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur In einer wie im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur erwärmt man 200 Volumteile n-Heptan auf 95° C. werden unter Ausschluß von Luft 200 Volumteile Unter Ausschluß von Luft läßt man 50 Gewichtsteile Benzin vom Kp. 80 bis 110⁰C zum Sieden erhitzt und N-Vinyl-N-methylacetamid, 40 Gewichtsteile Vinyl- 45 darin 5 Gewichtsteile 2-Äthylhexylacrylat mit 0,04 Geacetat, 10 Gewichtsteile .2-Äthylhexylacrylat und wichtsteilen Azodiisobutyronitril als Katalysator wäh-0,34 Gewichtsteile Azodiisobutyronitril als Kataly- rend 3.0 Minuten bei. 88⁰C polymerisiert. Anschließend sator in 100 Volumteilen n-Heptan im Laufe von läßt man eine Lösung von 85 Gewichtsteilen N-Vinyl-45 Minuten zufließen. Nach weiteren 90 Minuten N-methylacetamid, 5 Gewichtsteilen 2-ÄthyIhexylacrytrennt man das Copolymere ab, wäscht mit Hexan und 50 lat und 5 Gewichtsteilen Acrylsäure sowie 0,34 Getrocknet im Vakuum bei 8O⁰C. Ausbeute: 94,1 Ge- wichtsteile Azodiisobutyronitril in 100 Volumteilen wichtsteile. Das Copolymere hat in l%iger Lösung einer Benzinfraktion 80 bis 110°C im Laufe von von Methanol einen j/s^ez/c-Wert von 1,07 und besitzt 50 Minuten zufließen. Das Polymere scheidet sich als eine Verseifungszahl von 276 mg KOH/1 g Substanz. feines Pulver ab. Nach insgesamt 3 Stunden PoIy-Berechnet waren 290 mg KOH/1 g Substanz. Die 55 merisationsdauer erhält man 97,8 Gewichtsteile eines 0,l%ige wäßrige Lösung des Copolymeren hat eine - Copolymeren vom r\_Spez\c 1,49, gemessen in l%iger Oberflächenspannung von 33,6 dyn · cm"¹. methanolischer Lösung. Das Polymerisat enthält 4,8 %

Acrylsäure.

Beispiel 17 Beispiel 21

Man tropft eine Lösung von 90 Gewichtsteilen 100 Gewichtsteile N-Vinyl-N-methylformamid und

N-Vinyl-N-methylacetamid, 10 Gewichtsteilen Vinyl- 0,5 Gewichtsteile Trimethylessigsäure-tert.-butylper-

phosphonsäure-bis-2-äthylhexylester und 0,34 Ge- oxyester läßt man unter Rühren und unter Ausschluß

wichtsteilen Azodiisobutyronitril in 100 Volumteilen von Luft bei 65° C im Laufe von 45 Minuten 500 Von-Heptan in einer Stickstoffatmosphäre unter Rühren 65 lumteile Hexan zutropfen. Das Polymere scheidet sich

zu 200 Volumteilen n-Heptan, die vorher auf 95° C als sehr feinteiliges Pulver ab. Nach 5 Stunden erhält

erwärmt waren. Nachdem die Lösung nach 45 Minuten man 93,5 Gewichtsteile Homopolymeres vom r\_ivtz\c

hinzugefügt worden ist, rührt man noch 135 Minuten. 1,58, gemessen in l%iger wäßriger Lösung.

Claims (1)

1. 9 10

   Patentanspruch: worin R₁ und R₂ aliphatische Reste mit 1 bis

   „ „ , _TT „ _TT , 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und R₁ auch ein

   Verfahren zur Herstellung von Homo- und ■ _{Wasserstoffatom sein kamj} gegebenenfalls zusam-

   MischpolymensatenahphatischertertiarerN-Vinyl- _meQ ^ ^_{616n radika]isch} polymerisierbaren

   amide der Formel ₅ Verbindungen, in Anwesenheit von Peroxyverbin-

   1² düngen und/oder Azoverbindungen als Kataly-

   I satoren, dadurch gekennzeichnet,daß

   CH₂ = CH — N — C — R₁ tnan die Polymerisation in Gegenwart von alipha-

   Il tischen Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 20 Kohlen-

   O ίο Stoffatomen durchführt.

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