DE1240870B - Verfahren zur Herstellung von Methylamino-s-triazinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Methylamino-s-triazinenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/70—Other substituted melamines
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C07d
Nummer: 1240 870
Es sind bereits mehrere Verfahren zur Herstellung von Methylamino-s-triazinen bekannt, und zwar
a) durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit Methylbzw. Dimethylamin (Hofmann, Berichte
der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 18, 2755 [1885]; K lasen, J. pr. Chem. (2), 33,
290 [1886]; K a i s e r, J. Am. Chem. Soc, 73, 2985 [1951]),
b) durch Umsetzung von Trimethylmercapto-s-triazin mit wäßriger Methylaminlösung beim Erhitzen
unter Druck (H ο f m a η η , Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 18, 2764
[1885]),
c) durch Umsetzung von Cyanursäure mit Methylamin durch Erhitzen unter Druck auf 35O°C
(USA.-Patentschrift 2 566 226) und
d) aus Melamin und Aminhydrochlorid beim Erhitzen unter Druck auf 1900C (USA.-Patentschrift
2 228 161).
Die genannten Verfahren besitzen jedoch erhebliche Nachteile. So wird beim Verfahren a) das als äußerst
hautschädigend bekannte Cyanurchlorid als Ausgangsprodukt verwendet, und die Aminkomponente
muß in einem solchen Überschuß eingesetzt werden, daß die sich während der Reaktion abspaltende
Chlorwasserstoffsäure neutralisiert wird. Bei der Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit Methylamin
zu Trimethylamino-s-triazin werden von dem Amin also mindestens 6 Mol benötigt, wobei als
Nebenprodukt 3 Mol Aminhydrochlorid anfallen, die vor einer neuerlichen Verwendung erst wieder
in das freie Amin übergeführt werden müssen. Das für das Verfahren b) als Ausgangsprodukt benötigte
Trimethylmercapto - s - triazin muß zunächst aus Cyanurchlorid hergestellt werden, wobei wiederum
der für das Verfahren a) geschilderte Nachteil bezüglich der Verwendung des Cyanurchlorids be-
NH · CH2 ■ O · CH3
CH3-CO-NH-C
yc\
Verfahren zur Herstellung von
Methylamino-s-triazinen
Methylamino-s-triazinen
Anmelder:
Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft,
Frankfurt/M.-Fechenheim
Als Erfinder benannt:
Dr. Hanswilli von Brachel, Offenbach/M.;
Dr. Horst Kindler, Frankfurt/M.-Fechenheim
steht. Weiterhin liefert das Verfahren b) das äußerst übelriechende Methylmercaptan als Nebenprodukt.
Die Verfahren c) und d) stellen Druckreaktionen dar, die bei hohen Temperaturen durchgeführt werden
müssen. Auch in diesen Fällen ist die Anwendung von Amin bzw. Aminhydrochlorid in
großem Überschuß nötig, was sich bei der Aufarbeitung der Ansätze nachteilig auswirkt.
Gegenstand der Erfindung ist nunmehr ein Verfahren zur Herstellung von Methylamino-s-triazinen,
das die geschilderten Nachteile nicht aufweist. Nach dem beanspruchten Verfahren werden die Methylamino-s-triazine
durch Hydrierung eines Methylolamino-s-triazinalkyläthers
in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 70 und 1500C
unter Druck in Gegenwart von Nickelkatalysatoren erhalten. Bei dieser Umsetzung werden die Methyloläthergruppen
unter Abspaltung von Alkohol in Methylgruppen übergeführt.
Am Beispiel des N,N',N"-Trimethylolmelamintrimethyläthers erfolgt die Reaktion nach folgender
Gleichung:
C-NH CO-CH3
NH ■ CH3
3H2
Ni
CH3-NH-C
X1
C-NH-CH3 + 3 CH3OH
709 587/539
Es ist zwar bekannt, aus Ν,Ν'-Dimethylolharnstoffdimethyläther
durch Hydrierung N,N'-Dimethylharnstoff herzustellen; dabei wird jedoch ein Katalysator
aus Kupfer und Chrom verwendet, während Raney-Nickel für diese Reaktion weniger geeignet
ist.
Es war daher überraschend und nicht vorauszusehen, daß gerade Nickelkatalysatoren für die Hydrierung
von Alkyläthern der Methylolamino-s-triazine verwendbar sind, während andere Katalysatoren
versagen. Besonders geeignet ist Raney-Nickel.
Als Ausgangsmaterialien für das erfindungsgemäße Verfahren kommen in Frage: Derivate von Aminotriazinen
— insbesondere solche des Melamins — in denen mindestens eine an Stickstoff gebundene verätherte
Methylolgruppe vorhanden ist, z. B. N,N',N"-Trimethylolmelamin-trimethyläther, Hexamethylolmelamin-hexamethyläther'
und technische Gemische verschiedener Äther. An Stelle der Methyläther lassen sich auch andere Alkyläther mit einem
niedermolekularen, geradkettigen oder verzweigten Alkylrest bis zu 10 C-Atomen verwenden.
Die Hydrierung erfolgt zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel, z. B. Methanol oder Wasser,
bei erhöhten, zwischen etwa 70 bis 1500C liegenden Temperaturen und unter Druck.
Das beanspruchte Verfahren zeichnet sich gegenüber den in der Einleitung beschriebenen bekannten
Verfahren insbesondere dadurch vorteilhaft aus, daß die als Ausgangsprodukte benötigten Methylolaminos-triazinalkyläther
aus den entsprechenden Aminos-triazinen, insbesondere im Fall des Melamins, sehr
leicht in einer Stufe durch Umsetzung mit Formaldehyd und dem entsprechenden Alkohol zugänglich
sind und die Druckhydrierung praktisch ohne Auftreten eines nachträglich zu isolierenden Nebenproduktes
erfolgt. Der bei der Hydrierung abgespaltene Alkohol wirkt als Lösungsmittel und kann in
späteren Ansätzen unmittelbar wieder verwendet werden. Außerdem besitzt das beanspruchte Verfahren
den Vorteil, daß es sich ohne weiteres vollkontinuierlich durchführen" läßt.
Die erfindungsgemäß leicht und in guter Ausbeute herstellbaren Methylamino-s-triazine sind wichtige
Zwischenprodukte für die Herstellung von Textilhilfsmitteln und Schädlingsbekämpfungsmitteln.
Einige Verbindungen, z. B. Hexamethylmelamin, lassen sich für die Sterilisation von Insekten verwenden.
50 g Hexamethylolmelamin - hexamethyläther, 950 ml Methanol und 2 g Raney-Nickel werden in
einem 2~1-V4-Stahl-Autoklav mit 100 atü Wasserstoff bei 90 bis 1000C bis zur Beendigung der Wasserstoffaufnahme
hydriert.
Nach dem Absaugen des Katalysators wird das Methanol abdestilliert. Ausbeute: 23,1 g (= 86% der
Theorie) rohes Hexamethylmelamin vom Schmelzpunkt 158 bis 162° C. Nach dem Umkristallisieren
aus Methanol erhält man das reine Produkt vom Schmelzpunkt 168°C.
Verwendet man an Stelle von Raney-Nickel einen handelsüblichen Kupferchromit-Katalysator, so findet
keine Hydrierung statt.
100 g Hexamethylolmelamin - hexamethyläther, 500 ml Wasser und 3 g Raney-Nickel werden in
einem 1-1-V4-Stahl-Autoklav mit 100 atü Wasserstoff bei 1000C bis zur Beendigung der Wasserstoffaufnahme
hydriert.
Das Reaktionsgemisch wird abgesaugt und das Reaktionsprodukt durch Auskochen mit Alkohol
vom Katalysator abgetrennt.
Beim Abdestillieren der vereinigten Alkoholauszüge verbleiben 47 g (= 87% der Theorie) rohes
Hexamethylmelamin vom Schmelzpunkt 147 bis
r5 B e i s ρ i e 1 3
50 g Ν,Ν',Ν''-Trimethylolmelamin-trimethyläther, 950 ml Methanol und 2 g Raney-Nickel werden mit
100 atü Wasserstoff bei 1000C hydriert.
Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme wird vom Katalysator abgesaugt und aus dem Filtrat das Methanol abdestilliert. Als Rückstand verbleiben 30 g (=96% der Theorie) rohes N,N',N"-Trimethylmelamin vom Schmelzpunkt 109 bis 1100C.
Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme wird vom Katalysator abgesaugt und aus dem Filtrat das Methanol abdestilliert. Als Rückstand verbleiben 30 g (=96% der Theorie) rohes N,N',N"-Trimethylmelamin vom Schmelzpunkt 109 bis 1100C.
100 g einer 50%igen wäßrigen Lösung von technischem Trimethylolmelamin-trimethyläther — mit
Phosphatpuffer eingestellt auf pH 8 —, 560 ml Methanol und 4 g Raney-Nickel werden in einem
1-1-Autoklav mit 130 atü Wasserstoff bei 100°C
hydriert. Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme wird vom Katalysator abgesaugt, das Filtrat im
Vakuum der Wasserstrahlpumpe eingeengt und das entstandene Trimethylmelamin wie üblich isoliert.
Ausbeute: 26 g (= 82% der Theorie).
200 g eines technischen Gemisches aus Penta- und Hexamethylolmelamin-methyläther, 1000 ml Methanol
und 5 g Raney-Nickel werden mit 100 atü Wasserstoff bei 1400C bis zur Beendigung der
Wasserstoffaufnahme hydriert.
Das Reaktionsgemisch enthält farblose Kristalle, die durch Zusatz von Methanol gelöst werden.
Nach dem Absaugen vom Katalysator und Abdestillieren des Lösungsmittels verbleiben 85 g eines
Gemisches aus einem öl und kristallisiertem Hexamethylmelamin.
Das öl enthält wahrscheinlich neben Hexamethylmelamin niedriger methylierte
Melamine.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Methylaminos - triazinen aus Methylolamino - s - triazinalkyläthern,dadurch gekennzeichnet,daß man einen Methylolamino-s-triazinalkyläther in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart von Nickelkatalysatoren bei Temperaturen zwischen 70 und 1500C unter Druck hydriert.In Betracht gezogene Druckschriften:
S m ο 1 i η—R a ρ ο ρ ο r t, s-Triazines and Derivatives [1959], S. 349 bis 371.709 587/539 5.67 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC37416A DE1240870B (de) | 1965-11-17 | 1965-11-17 | Verfahren zur Herstellung von Methylamino-s-triazinen |
US593720A US3424752A (en) | 1965-11-17 | 1966-11-14 | Process for the production of methylamino-s-triazines |
GB51358/66A GB1097667A (en) | 1965-11-17 | 1966-11-16 | Process for the production of methylamino-s-triazines |
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1240870B true DE1240870B (de) | 1967-05-24 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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-
1966
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Non-Patent Citations (1)
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Also Published As
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