DE1181698B - Verfahren zur Herstellung von Methylbutenol durch katalytische Hydrierung von Methylbutinol - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Methylbutenol durch katalytische Hydrierung von Methylbutinol

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DE1181698B
DE1181698B DEL41355A DEL0041355A DE1181698B DE 1181698 B DE1181698 B DE 1181698B DE L41355 A DEL41355 A DE L41355A DE L0041355 A DEL0041355 A DE L0041355A DE 1181698 B DE1181698 B DE 1181698B
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methylbutenol
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catalytic hydrogenation
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Sergio Ceccotti
Marcello Massimauri
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Methylbutenol durch katalytische Hydrierung von Methylbutinol 2-Methylbuten-3-ol-2 besitzt erhebliche Bedeutung, da man aus ihm durch einfache Wasserabspaltung Isopren erhalten kann.
  • Die selektive Hydrierung von Acetylenalkoholen der allgemeinen Formel ist bereits bekannt und z. B. in der USA.-Patentschrift 2 516 826 und der britischen Patentschrift 594 459 beschrieben.
  • Derartige selektive Hydrierungen werden gewöhnlich in Gegenwart von Palladium durchgeführt, das sich als der beste Katalysator für diese Umsetzungen erwiesen hat, doch übersteigt die Ausbeute 'an Alkohol nach den Angaben in den günstigen Beispielen der oben aufgeführten Patentschriften nie 90 bis 94,°/o, während daneben gesättigter Alkohol und etwas Acetylenalkohol gebildet werden.
  • Auch die Verwendung eines Palladiumkatalysators, der teilweise durch Blei vergiftet ist (L i n d 1 a r, Helv. Chem. Acta, 35, S.446 bis 450, 1952), oder der Zusatz beträchtlicher Mengen von Chinolin (britische Patentschrift 810 913) zu der zu hydrierenden Lösung beeinfiußt die Selektivität der Reaktion nicht merklich und führt nicht immer zu wiederholbaren Ergebnissen, während andererseits bei der Durchführung des Verfahrens, insbesondere zufolge der Möglichkeit einer Vergiftung des Hydriergefäßes, erhebliche Nachteile in Kauf genommen werden müssen.
  • Eine gewisse Verbesserung bei der Herstellung von Methylbutenol aus Methylbutinol ergab sich bereits durch die Anwendung der an sich bekannten Tatsache. daß bei der Hydrierung von Dreifachbindungen zu Doppelbindungen in Gegenwart von Palladiumkatalysatoren das Trägermaterial für das Palladium eine wichtige Rolle spielt. Aus .früheren Veröffentlichungen war bekannt, daß sich unter anderem Palladium auf Calciumcarbonat als Träger für die partielle Hydrierung einer Dreifachbindung zur Doppelbindung besonders gut eignet.
  • Die Anwendung dieser Erkenntnis auf die Herstellung von Methylbutenol aus Methylbutinol setzte allerdings voraus, daß ganz bestimmte Verfahrensbedingungen eingehalten wurden, die sich nicht aus dem Stand der Technik ableiten ließen. Es wurde gefunden, daß sich Ausbeuten von 95% und mehr nur dann erreichen ließen, wenn man bei Normaldruck bei einer Temperatur arbeitete, die möglichst genau in der Mitte zwischen 30 und 40° C liegt. Abweichungen von diesen Grenzwerten nach oben oder unten führten zu Fehlresultaten, die auch durch Druckänderungen nicht vermieden werden konnten.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Methylbutenol durch Hydrierung von Methylbutinol in Gegenwart von Palladiumkatalysatoren auf BaS04 oder CaCOg als Träger ist daher dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung zwischen 30 und 40° C, vorzugsweise bei 35 ± 1° C, und unter Atmosphärendruck durchführt.
  • Bei Einhaltung dieser Reaktionsbedingungen lassen sich durchwegs Ausbeuten von mindestens 95 bis fast 98 % erreichen, während Abweichungen sofort den Umsetzungsgrad herabdrücken.
  • Einige Beispiele mögen das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutern.
  • Beispiel 1 In einem Reaktionsgefäß aus Glas mit 250 cms Fassungsvermögen, das in eine Rüttelvorrichtung gestellt ist und dessen Temperatur mittels eines Thermostaten genau auf 35°C eingeregelt ist, werden 50 cm3 Methylbutinol und 25 mg Pd/CaCOg (5 % Pd) eingebracht.
  • Nachdem die Apparatur mit Stickstoff gespült wurde, wird Wasserstoff eingeleitet und mit dem Rütteln begonnen. Nachdem 12,2 NIHz absorbiert wurden, stellt man das Rütteln ein und trennt die Flüssigkeit vom Katalysator. Die mit Hilfe der Gaschromatographie durchgeführte Analyse lieferte folgende Ergebnisse: Methylbutinol . . . . . . . . . 0,40/0 Methylbutenol . . . . . . . . . 96,80/0 Methylbutanol . . . . . . . . . 2,80/0 Beispiel2 Man verfährt wie im Beispiel 1, wobei in das Reaktionsgefäß 50 cm3 Methylbutinol und 26 mg Pd/BaS04 (5 % Pd) eingebracht werden. Nach Aufnahme von 12,25l Wasserstoff wird die Umsetzung abgebrochen.
  • Die Analyse des Filtrats ergibt die folgende Zusammensetzung: Methylbutinol . . . . . . . . . 0,5% Methylbutenol . . . . . . . . . 97,0,D/o Methylbutanol . . . . . . . . . 2,5% Beispiel 3 In einen 2-1-Kolben mit mechanischem Rührwerk, der in ein genau auf 35° C gehaltenes Bad getaucht ist, (5 % werden Pd) eingebracht, 1 1 Methylbutinol und es wird und wie 3 im g Pd/CaCO3 Beispiel 1 verfahren. Nachdem 245 1 Hz absorbiert wurden, wird die Umsetzung abgebrochen und die hydrierte Flüssigkeit vom Katalysator getrennt.
  • Die Analyse liefert folgendes Ergebnis: Methylbutinol . . . . . . . . . 0,00/0 Methylbutenol . . . . . . . . . 97,71/0 Methylbutanol . . . . . . . . . 2,3,1/0 Alle im Temperaturbereich zwischen 30 und 40° C durchgeführten Versuche ergaben Ausbeuten, die jedenfalls nicht niedriger als 950/9 lagen.

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Methylbutenol durch Hydrierung von Methylbutinol in Gegenwart von Palladiumkatalysatoren auf BaS04 oder CaCO3 als Träger, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung zwischen 30 und 40° C, vorzugsweise bei 35 ± 1 ° C, und unter Atmosphärendruck durchführt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1115 238; britische Patentschrift Nr. 888 999; I. Amer. chem. Soc., 70 (1948), S. 1595, 1604.
DEL41355A 1961-03-01 1962-03-01 Verfahren zur Herstellung von Methylbutenol durch katalytische Hydrierung von Methylbutinol Pending DE1181698B (de)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1115238B (de) * 1957-02-05 1961-10-19 Basf Ag Verfahren zur partiellen Hydrierung von Acetylenverbindungen
GB888999A (en) * 1959-07-07 1962-02-07 Distillers Co Yeast Ltd Selective hydrogenation of acetylenically unsaturated compounds and catalyst therefor

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1115238B (de) * 1957-02-05 1961-10-19 Basf Ag Verfahren zur partiellen Hydrierung von Acetylenverbindungen
GB888999A (en) * 1959-07-07 1962-02-07 Distillers Co Yeast Ltd Selective hydrogenation of acetylenically unsaturated compounds and catalyst therefor

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