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Verfahren zur Herstellung von Azopigmenten mit verbesserter Fließarbeit
Gegenstand des Patentes 1 155 755 ist ein Verfahren zur Herstellung von Azopigmenten
mit verbesserter Fließbarkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man Azopigmente in wäßriger
Suspension während oder nach der Herstellung bei Temperaturen zwischen etwa 40 und
100°C, gegebenenfalls in Gegenwart eines Emulgators, mit Benzol, Toluol, Xylol,
Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Nitrobenzol behandelt, wobei die
Menge des eingesetzten Lösungsmittels etwa 2 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf
100°/oigen Azofarbstoff, beträgt. Die Behandlungszeit kann zwischen wenigen Minuten
und 2 bis 3 Stunden liegen. Je nach Wahl der vorstehend angeführten Reaktionsbedingungen
kann man die Eigenschaften der Pigmente in weitesten Grenzen verändern.
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Bei der Weiterverfolgung dieses Erfindungsgedankens zeigte sich jedoch,
daß die genannte Variationsbreite der Reaktionsbedingungen bei der Herstellung von
Azopigmenten für bestimmte Anwendungsgebiete; beispielsweise für die Herstellung
von Anstrichfarben, für die fließfähige Pigmente mit hoher Deckkraft erwünscht sind,
nicht ausreicht. Ferner ist die Beeinlußbarkeit der Ölaufnahme und damit der Fließbarkeit
eines Pigmentes durch eine bestimmte Menge eines Lösungsmittels, je nach Art des
Pigmentes, verschieden, d. h. die im Patent 1 155 755 als obere Grenze angegebene
Lösungsmittelmenge, bezogen auf 100°/oigen Azofarbstoff, bringt nicht in allen Fällen
den gewünschten Effekt, insbesondere dann nicht, wenn es sich um sehr lösungsmittelechte
Pigmente handelt.
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In weiterer Ausgestaltung des vorstehend beschriebenen Verfahrens
nach Patent 1 155 755 wurde nun gefunden, daß man Azopigmente dadurch in einer Form,
die eine niedere Ölaufnahme besitzt und die die Verarbeitung dieser Pigmente zu
niederviskosen Druckpasten gestattet, erhält, wenn bei dem Verfahren des Hauptpatentes
die Menge des eingesetzten Lösungsmittels mehr als ein Viertel der Gewichtsmenge
bis zur hundertfachen Gewichtsmenge an 100°/oigem Azofarb. Stoff beträgt.
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Beispiel 1 5 1 der bei der Herstellung des Disazofarbstoffes aus tetrazotiertem
3,3'-Dichlorbenzidin und 1-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol anfallenden wäßrigen
Suspension mit einem Trockengehalt von 2,5 Gewichtsprozent an dem genannten Disazofarbstoff
werden unter kräftigem Rühren mit 400 g o-Dichlorbenzol versetzt. Dann wird durch
Einleiten von Dampf die Suspension auf 95°C erhitzt und diese Temperatur 1 Stunde
gehalten. Anschließend wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene
gelbe Disazofarbstoff zeigt eine Ölaufnahme von 48 ccm Leinöl pro 100 g. Farbstoff
gegenüber 114 ccm Leinöl pro 100 g Farbstoff des chemisch identischen Produkts,.
das aber der vorstehend beschriebenen Behandlung nicht unterworfen worden war.
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Außerdem besitzt das verfahrensgemäß behandelte Pigment gegenüber
dem nicht behandelten Produkt eine bessere Lichtechtheit.
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Beispiel 2 Zu 5 1 einer wäßrigen Suspension des Disazofarbstoffes
aus 1 Mol tetrazotiertem 3,3'-Dichlorbenzidin und 2 Mol 1-Acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzol
mit einem Trockengehalt von 1,5 Gewichtsprozent an Disazofarbstoff gibt-man unter
kräftigem Rühren eine Emulsion aus 350 g o-Dichlorbenzol, 100 g paraffinsulfamidoessigsaurem
Natrium (der zugrunde liegende Paraffinrest entspricht einer Kohlenwasserstofffraktion
vom Siedebereich 180 bis 2l0 ° C) und 1000 ccm Wasser. Dann erhitzt man durch Einleiten
von Dampf 1 Stunde auf 95'C und isoliert das Azopigment in üblicher Weise.
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Der so erhaltene gelbe Disazofarbstoff zeigt eine Ölaufnahme von 30
ccm Leinöl pro 100 g Farbstoff gegenüber 96 ccm Leinöl pro 100 g Farbstoff des chemisch
identischen, aber nicht verfahrensgemäß behandelten Produktes.
Außerdem
besitzt das verfahrensgemäß behandelte Pigment gegenüber dem nicht behandelten Produkt
eine bessere Lichtechtheit.
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Beispiel 3 Zu 50g einer 25gewichtsprozentigen Paste des Disazofarbstoffes
aus 1 Mol tetrazotiertem 3,3'-Dichlorbenzidin und 2 Mol 1-Acetoacetylamino-4-chlor-3,6-dimethoxybenzol
gibt man 450 g o-Dichlorbenzol. Durch Einleiten von Dampf erhitzt man 1 Stunde auf
95°C und entfernt dann das Lösungsmittel durch Wasserdampfdestillation. Der zurückgebliebene
gelbe Disazofarbstoff wird wie üblich aufgearbeitet. Er zeigt eine Ölaufnahme von
70 ccm Leinöl pro 10(? g Farbstoff gegenüber 94 ccm Leinöl pro 100 g Farbstoff
des chemisch identischen, aber nicht verfahrensgemäß behandelten Produktes. Beispiel
4 Eine wäßrige Suspension von 30,6g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzol-4-carbonsäureamid
wird in Gegenwart von Natriumacetat mit einer Diazolösung aus 24 g 3-Amino-4-methoxybenzoesäureanilid
zum Farbstoff gekuppelt. Nach beendeter Kupplung gibt man eine Emulsion, bestehend
aus 150 g o-Dichlorbenzol, 40 g paraffinsulfamidoessigsaurem Natrium und 500 ccm
Wasser, hinzu und erhitzt durch Einleiten von Dampf 1 Stunde bei 95°C.
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Der nach üblicher Aufarbeitung erhaltene blaustichigrote Pigmentfarbstoff
zeigt eine Ölaufnahme von 75 ccm Leinöl pro 100 g Farbstoff, während der zwar identische,
aber nicht verfahrensgemäß behandelte Farbstoff in einer kornharten Form anfällt,
die seine Einarbeitung in eine gut fließfähige Firnispaste nicht gestattet. Beispiel
5 Eine wäßrige Suspension von 30,6 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzol-4-carbonsäureamid
wird in Gegenwart von Natriumacetat mit einer Diazolösung aus 24 g 3-Amino-4-methoxybenzoesäureanilid
zum Farbstoff gekuppelt, der abfiltriert und mit Wasser gewaschen wird. Anschließend
wird der erhaltene Preßkuchen in 4000 g o-Dichlorbenzol eingetragen, das Lösungsmittel
durch Wasserdampfdestillation entfernt und das verbliebene blaustichigrote Pigment
wie üblich aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff zeigt eine Ölaufnahme von 80 ccm
Leinöl pro 100 g Farbstoff, während der zwar chemisch identische, aber nicht verfahrensgemäß
behandelte Farbstoff, wie bereits im Beispiel 4 angegeben ist, nicht zu einer gut
fließfähigen Firnispaste verarbeitet werden kann. Beispiel 6 100 g einer 25gewichtsprozentigen
wäßrigen Paste des Disazofarbstoffes aus 1 Mol tetrazotiertem 3,3'-Dichlorbenzidin
und 2 Mol 1-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol werden in 150 g Chlorbenzol eingetragen
und durch Einleiten von Dampf 30 Minuten bei 95°C erhitzt. Man entfernt anschließend
das Lösungsmittel durch Wasserdampfdestillation und erhält ein gelbes Pigment, das
eine Ölaufnahme von 60 ccm Leinöl pro 100 g Farbstoff hat, gegenüber 114 ccm Leinöl
pro 100 g Farbstoff des chemisch identischen Produktes, das der oben beschriebenen
Behandlung nicht unterworfen wurde. Beispiel 7 Zu 50g einer 25gewichtsprozentigen
Paste des Disazofarbstoffes aus 1 Mol tetrazotiertem 3,3'-Dichlorbenzidin und 2
Mol 1-Acetoacetylamino-4-chlor-3,6-dimethoxybenzol gibt man 4(0 g Tetrahydronaphthalin
und erhitzt 1 Stunde bei 95°C. Dann wird das Lösungsmittel durch Wasserdampfdestillation
entfernt und der zurückgebliebene gelbe Disazofarbstoff wie üblich aufgearbeitet.
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Das erhaltene Pigment entspricht in der Ölaufnahme und auch in seinen
sonstigen Eigenschaften dem gemäß Beispiel 3 verfahrensgemäß behandelten Produkt.
Beispiel 8 24g 3-Amino-4-methoxybenzoesäureanilid werden mit Hilfe von 60 ccm 5n-Salzsäure
und 20 ccm 5n-Natriumnitritlösung wie üblich in Eiswasser diazotiert und nach gegebenenfalls
erfolgter Klärung mit 5 ccm einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von paraffinsulfamidoessigsaurem
Natrium versetzt.
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Ferner werden 30,6g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzol-4-carbonsäureamid
in 200 ccm Wasser und 100 ccm 2n-Natronlauge gelöst und mit 5 ccm einer lOgewichtsprozentigen
wäßrigen Lösung eines Umsetzungsproduktes von Oleylalkohol mit Äthylenoxyd versetzt.
Dann läßt man bei 15 bis 20°C in etwa 30 Minuten die Diazolösung und die Lösung
der Azokomponente gleichzeitig unter gutem Rühren in die vorgelegte Mischung aus
80 ccm 2n-Essigsäure, 100 ccm 4n-Natriumacetatlösung, 200 ccm Wasser, 1500 g o-Dichlorbenzol
und 5 g Oleylaminacetat tropfen. Nachdem die Farbstoffbildung beendet ist, erhitzt
man durch Einleiten von Dampf 1 Stunde bei 95°C und arbeitet, wie im Beispiel 5
beschrieben ist, auf.
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Das erhaltene blaustichigrote Pi ment stellt ein lockeres Pulver dar
und zeigt eine laufnahme von 90 ccm Leinöl pro 100 g Farbstoff, während ein nicht
verfahrensgemäß behandeltes, chemisch analoges Produkt sich nicht zu einer fließfähigen
Firnispaste verarbeiten läßt. Beispiel 9 24g 3-Amino-4-methoxybenzoesäureanilid
werden mit Hilfe von 60 ccm 5n-Salzsäure und 20 ccm 5n-Natriumnitritlösung wie üblich
in Eiswasser diazotiert. Ferner werden 39g 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-7-chlorbenzimidazolon
in 100 ccm Wasser und 150 ccm 2n-Natronlauge gelöst und mit 2 ccm einer lOgewichtsprozentigen
wäßrigen Lösung des Natriumsalzes des Schwefelsäureesters des Umsetzungsproduktes
von 2,4,6-Tributylphenol mit Äthylenoxyd versetzt. Dann läßt man bei Zimmertemperatur
die Diazolösung und die Lösung der Kupplungskomponente unter Rühren gleichzeitig
in die vorgelegte Mischung aus 50 ccm 2n-Essigsäure, 200 ccm 2n-Natriumacetatlösung,
150 ccm Wasser und 8 ccm der oben beschriebenen Emulgatorlösung tropfen.
Nach beendeter Kupplung werden 110 g o-Dichlorbenzol zugegeben, dann wird 30 Minuten
nachgerührt und schließlich durch Einblasen von Dampf 30 Minuten bei 95 bis 97°C
erhitzt. Nach dem Abfiltrieren, Waschen und Trocknen erhält man ein blaustichigrotes
Pigment mit einer Ölaufnahme von 87 ccm Leinöl pro 100 g Farbstoff, während ein
chemisch identisches, aber nicht verfahrensgemäß behandeltes Produkt in einer so
kornharten Form
anfällt, daß eine Verarbeitung zu einer gut fließfähigen
und farbstarken Firnispaste nicht möglich ist.