DE1145014B

DE1145014B - Aus einer oder mehreren Halogensilber-emulsionsschichten aufgebautes photographisches Material

Info

Publication number: DE1145014B
Application number: DEG29624A
Authority: DE
Inventors: Dr-Chem Joseph Louis De Munck; Dr-Chem Jozef Frans Willems; Dr-Chem Robrecht Julius Thiers
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1959-05-07
Filing date: 1960-05-06
Publication date: 1963-03-07
Also published as: NL257213A; BE609497A; BE590553A; NL106658C; DE1167649B; GB945340A; GB947790A; US3158484A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

G29624Ka/57b

ANMELDETAG:

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT:

6. MAI 1960

7. MÄRZ 1963

Diese Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes photographisches Material und insbesondere auf Halogensilberemulsionsschichten mit erhöhter Entwickelbarkeit und Allgemeinlichtempfindlichkeit.

Es ist bekannt, daß die Allgemeinempfindlichkeit von photographischen Emulsionen, welche bereits für den ganzen Bereich des Spektrums mittels der sogenannten chemischen Sensibilisatoren, wie Schwefelsensibilisatoren, optimal sensibilisiert werden können, noch weiter durch Zusatz von Polyglykolen zu den photographischen Elementen erhöht werden kann (vgl. die britischen Patentschriften 548 019 und 600 058).

Es ist ebenfalls bekannt, daß diese Empfindlichkeitssteigerung erzielbar ist, falls im photographischen Material Alkylenoxydpolymere verarbeitet werden, welche durch Polymerisation von Alkylenoxyd in Anwesenheit von Hexitolring-Dehydrierungsprodukten, aliphatischen Alkoholen, aliphatischen Säuren, Aminen, Amiden und Phenolen hergestellt werden (vgl. die britischen Patentschriften 592 676, 748 745 und 748 750).

Es ist weiter bekannt, daß diese Polyglykole und Alkylenoxydpolymere ein Molekulargewicht von mindestens 400 besitzen müssen und daß es in der Praxis notwendig ist, zur Erzielung eines nennenswerten Effektes Verbindungen zu verwenden, deren Molekulargewicht 1500 bis 2000 und mehr beträgt.

Im Gegensatz zu den anderen bekannten Methoden zur Steigerung der Empfindlichkeit von Halogensilberemulsionen, wie diese nach den die Eigenempfindlichkeit durch die chemischen Sensibilisatoren und jene nach den die Spektralabsorption durch die Cyaninfarbstoffe gesteigert wird, hat sich erwiesen, daß die Endempfindlichkeit der solche Verbindungen enthaltenden Halogensilberemulsionsschichten höher liegt, weil diese Verbindungen die Entwicklung dieser Halogensilberschichten in den gewöhnlichen Entwicklern vorteilhaft beeinflussen. Diese Verbindungen können also als Entwicklungsbeschleuniger angesehen werden.

Ebenfalls ist jedoch bekannt, daß diese Verbindungen, ungeachtet des Umstandes, daß sie in empfindlicheren Halogensilberschichten als Zusätze verwendbar sind, Ursache sind, daß die betreffenden Schichten sich weniger eignen zum Auflagern, insbesondere bei hohen Temperaturen und relativer Feuchtigkeit, weil sie eine beträchtliche Erhöhung der Schleierbildung mit sich bringen. Weiter wurde festgestellt, daß durch Einverleibung dieser Verbindungen in das photographische Material in der Absicht, empfindlichere Halogensilberemulsionsschichten zu erzielen, der erzeugte Aus einer oder mehreren Halogensilber-

emulsionsschichten aufgebautes

photographisches Material

Anmelder:

Gevaert Photo-Producten N.V.,
Mortsel-Antwerpen (Belgien)

Vertreter: Dr. W. Miffler-Bore

und Dipl.-Ing. H. Gralfs, Patentanwälte,

Braunschweig, Am Bürgerpark 8

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 7. Mai 1959 (Nr. 15 695)

Dr.-Chem. Jozef Frans Willems, Wilrijk,

Dr.-Chem. Robrecht Julius Thiers, Brasschaat,
und Dr.-Chem. Joseph Louis de Munck,

Beveren-Waas (Belgien),
as sind als Erfinder genannt worden

Bildton des entwickelten Silbers beeinträchtigt wird und zu braunen und rotbraunen Bildern Veranlassung gibt.

Es wurde nun gefunden, daß die Entwickelbarkeit von lichtempfindlichen Emulsionen sehr vorteilhaft beeinflußt werden kann durch Zusatz zu einer oder mehreren Emulsionsschichten oder anderen Schichten eines photographischen Materials von Verbindungen, welche durch Polykondensation von an sich nicht reagierenden niedrigmolekularen Alkylenoxydderivaten mit funktionellen Bindungsmitteln erhältlich sind.

Durch Anwendung dieses neuen Verfahrens wurde festgestellt,

1. daß mit den erfindungsgemäßen Verbindungen im allgemeinen höhere Sensibilisierungseffekte als mit den bekannten Polyoxyalkylenverbindungen erzielbar sind;

2. daß diese neuen Verbindungen beim Aufbewahren zu weniger Schleierbildung Veranlassung geben, und weiter

3. daß der Bildton des entwickelten Silbers unverändert erhalten bleibt.

309 538/328

3 4

Diese neuen Verbindungen entsprechen der fol- filtriert. Nach Verdampfen des Chloroforms und

genden allgemeinen Formel: Waschen des rückständigen Pulvers mit Äther erhält

, , man 13 g weißes Pulver. RO-(R₁O)*--Q-(R₁O)*- -R

^L ^lv ₅ Herstellung 3

in der bedeutet: _ 50 g Polyglykol (Durchschnittsmolekulargewicht

R₁ = eine Alkylengruppe, wie Äthylen, Propylen 1000) und 4,9 g Maleinsäureanhydrid werden zu-

und Isopropylen; sammen unter Stickstoffatmosphäre während 3 Stunden

χ = eine positive ganze Zahl, mindestens gleich 2; auf 200 bis 23O⁰C erwärmt. Das erhaltene Reaktions-

y = eine positive ganze Zahl, mindestens gleich 2; io produkt wird mit einer Mischung von 4 Teilen Äther

Q = erstens und 1 Teil Benzol gewaschen. Man erhält 30 g einer

CHO— hellbraunen festen in Wasser und in Alkoholen lös-

I liehen Substanz.

R₂ Herstellung 4

in der R₂ ein Wasserstoffatom oder eine 30 g Polyglykol (Durchschnittsmolekulargewicht

Alkylengruppe bedeutet; 300) und 4,9 g Maleinsäureanhydrid werden zusammen

zweitens — CO — R₃ — COO —, in der R₃ unter Stickstoffatmosphäre während 1 Stunde auf ein zweiwertiges aliphatisches, cycloalipha- 200⁰C erwärmt. Das erhaltene Reaktionsprodukt wird tisches oder ungesättigtes aliphatisches Koh- ao mit einer Mischung von 3 Teilen Äther und 4 Teilen lenwasserstoffradikal, das durch ein Hetero- Benzol gewaschen. Nach Vakuumtrocknen erhält man atom wie Sauerstoff u. dgl. unterbrochen sein 17 g eines viskosen gelben Öls. kann, oder noch ein aromatisches oder ein

heterocyclisches Radikal bedeutet; Herstellung 5

drittens -CO-NH-R₄-NH-COO-, ²S ⁵⁰ S .Polyglykol (Durchschnittsmolekulargewicht

1000) und 10 g Sebacinsäure werden zusammen unter

in der R₄ dieselbe Bedeutung wie R₃ hat; Stickstoffatmosphär während 7 Stunden auf 210⁰C

R = ein Wasserstoffatom oder — CH₂OH, falls Q erwärmt, wobei sich Wasserdampf entwickelt. Nach

Abkühlen erhält man 52 g eines wasserlöslichen harz-

CHO — 3° artigen Produktes.

I Herstellung 6

T)

² 50 g Polyglykol (Durchschnittsmolekulargewicht

ist₅ — CO — R₃ — COOH, falls Q 1000) werden in wasserfreiem Aceton aufgelöst, zu

— CO — R₃ — COO 35 dem 4,2 g Hexamethylendiisocyanat zugesetzt werden.

ist, oder -CO-NH-R₄ — NH₂, falls Q Während 7 Stunden wird das Reaktionsgemisch ge-

— CO — NH — R₄-NH COO—ist. kocht, worauf das Lösungsmittel bei ermäßigtem

Druck entfernt wird. Man erhält 52 g eines weißen Die Herstellung dieser Verbindungen kann erfolgen: festen wasserlöslichen Pulvers.

1. durch Polyacetalisieren von Polyoxyalkylenen mit- 40 „

tels eines aliphatischen Aldehyds; Herstellung 7

2. durch Erwärmen auf etwa 200⁰C von Polyoxy- 30 g Polyglykol (Durchschnittsmolekulargewicht alkylenen mit Carbonsäureanhydriden, wie Ma- 600), 6,7 g Diglykolsäure und 3 mg p-Toluolsulfonleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid und säure werden unter Stickstoffeinlaß während 1 Stunde Phthalsäureanhydrid, oder mit dibasischen Car- 45 bei normalem Druck und darauf während 5 Stunden bonsäuren, wie z. B. Adipinsäure, Maleinsäure, in einem Vakuum von 2 mm Hg auf 200⁰C erwärmt. Sebacinsäure und Diglykolsäure; Nach Abkühlen erhält man ein wasserlösliches

3. durch Erwärmen von Polyoxyalkylenen mit Di- viskoses öl.

isocyanaten. Herstellung 8

^: Herstellung 1 *"°

20 g Polyglykol (Durchschnittsmolekulargewicht

Eine Lösung von 20 g Polyglykol (Durchschnitts- 1000), 2,68 g Diglykolsäure und 2 mg p-Toluolsulfonmolekulargewicht 400), 4,5 g p-Formaldehyd und säure werden während 1V2 Stunden bei normalem Tropfen konzentrierter Schwefelsäure in 25 cm³ Druck und darauf während 5 Stunden in einem Toluol wird während 2 Tage gekocht. Das Toluol wird 55 Vakuum von 2 mm Hg auf 200⁰C erwärmt. Nach dann bei ermäßigtem Druck abdestilliert. Der Rück- Abkühlen erhält man ein wasserlösliches viskoses Öl. stand wird in Chloroform aufgelöst und filtriert. Nach

Verdampfung des Chloroforms erhält man 16 g eines Herstellung y

viskosen Produktes. Eine Lösung von 30 g Polyglykol (Durchschnitts-

„ _1? 60 molekulargewicht 300) und 14,8 g Phthalsäurean-

Herstellung 2 hydrid werden unter Stickstoffatmosphäre während

Eine Lösung von 25 g Polyglykol (Durchschnitts- 6 Stunden auf 210⁰C erwärmt. Nach Abkühlen erhält molekulargewicht 1000), 2,25 g p-Formaldehyd und man ein sehr viskoses Öl. Tropfen konzentrierter Schwefelsäure in 30 cm³

Toluol wird während 2 Tage gekocht. Vor dem Fü- 65 Herstellung 10

trieren werden noch weitere 50 cm⁸ Toluol zugesetzt. Eine Lösung von 20 g Polyglykol (Durchschnitts-

Das Toluol wird bei ermäßigtem Druck abdestilliert. molekulargewicht 1000) und 3 g Phthalsäureanhydrid Der Rückstand wird in Chloroform aufgelöst und werden unter Stickstoffatmosphäre während 6 Stunden

5 6

auf 21O⁰C erwärmt. Nach Abkühlen erhält man ein ben in britischer Patentschrift 789823, oder von

Harz. geringen Mengen Edelmetallverbindungen, wie von

Herstellung 11 Gold, Platin, Palladium, Iridium, Ruthenium und

Rhodium. Selbstverständlich kann das neue Verfahren

22,5 g (0,075 Mol) Polyglykol 300, aufgelöst in 5 sehr vorteilhaft in Kombination mit der sensibili-75 cm³ Tetrahydrofuran, werden über Natriumsulfat sierenden Wirkung der ursprünglich in Gelatine angetrocknet. Diese Lösung wird auf 60 bis 65⁰C über wesenden Verbindungen durchgeführt werden. 5 Stunden tropfenweise einer Suspension von 16,3 g Beim Anwenden des erfindungsgemäßen Verfahrens

(0,075 Mol) Pyromellitsäuredianhydrid, aufgelöst in lassen sich auch Stabilisatoren, wie z. B. Quecksilber-80 cm³ Tetrahydrofuran, zugesetzt. Die so erhaltene io verbindungen und die in den belgischen Patenten Vollösung wird über Norit filtriert und in Vakuum 571916 und 571917 beanspruchten und im Stande der auf ein Wasserbad eingedampft. Das rückständige Technik erwähnten Verbindungen, verwenden. Es ist dicke öl wird noch mit Benzol und Äther gewaschen. auch üblich, die Halogensilberemulsionen durch EinAusbeute: 25 g öl. verleibung von Cadmiumsalzen oder durch Behand-

15 lung dieser Emulsionen in Anwesenheit von Cadmium-Hers teig salzen zu sensibilisieren und/oder zu stabilisieren.

50 g (0,05 Mol) Polyglykol (Durchschnittsmoleku- Weiter können noch andere Ingredienzien wie largewicht 1000), aufgelöst in 125 cm³ Tetrahydrofuran, schleierverhütende Mittel, Farbstoff bildner, Entwickwerden über Natriumsulfat getrocknet. Diese Lösung lersubstanzen, Härtemittel und Netzmittel in bekannter wird auf 60 bis 65⁰C über 5 Stunden tropfenweise 20 WeisederEmulsionzugesetztwerden,ohnehierauf einen einer Suspension von 10,9 g (0,05 Mol) Pyromellit- nachteiligen Einfluß auszuüben, säuredianhydrid, aufgelöst in 75 cm³ Tetrahydrofuran, Zufolge ihrer Eigenschaft, eine bessere Entwickel-

zugesetzt. Die so erhaltene Vollösung wird über Norit barkeit zu gewähren, sind die neuen Verbindungen filtriert und in Vakuum auf ein Wasserbad einge- sehr wirksam zur Erhöhung der Empfindlichkeit vor dampft. Das rückständige Öl wird mit Äther ge- 25 Röntgenstrahlen und der Allgemeinlichtempfindlichwaschen. Ausbeute: 30 g Endprodukt. keit von orthochromatischen panchromatischen und

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können den sämtlichen speziellen Emulsionen sowie von den Emulsionen zugesetzt oder in wirkende Verbindung gewöhnlichen nichtspektral sensibilisiertenEmulsionen. mit den Emulsionsschichten gebracht werden, durch Sie können also gesondert oder in Kombination mit Auflösung in Wasser oder in einer wäßrigen Mischung 30 optisch sensibilisierendenFarbstoffen zugesetzt werden; von organischen Lösungsmitteln, die keinen schäd- im letzteren Falle muß der Zusatz vor oder nach der liehen Einfluß auf die Halogensilberemulsionen aus- Zugabe der optischen Farbstoffe erfolgen. Weiter üben, worauf die so erhaltene Lösung einer Emulsion lassen sie sich sehr vorteilhaft in den verschiedensten zugesetzt oder als eine schichtbildende Zusammen- Emulsionen verwenden, weil die ausgesprochene setzung auf eine Emulsionsschicht vergossen wird. 35 Empfindlichkeitssteigerung sowohl in negativen als in

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können an positiven Emulsionstypen bewirkt werden kann, verschiedenen Zeitpunkten der Emulsionsherstellung Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung,

eingesetzt werden; so können sie beispielsweise als

gesonderter Zusatz oder in Mischung mit einer oder Beispiel 1

mehreren anderen, zum anfänglichen Niederschlagen 40 Man reift eine gewaschene negative grobkörnige der Halogensilberkörner verwendeten Ingredienzien, Gelatinejodbromsilberemulsion (Durchschnittskornwährend des physikalischen oder chemischen Reifungs- größe 0,8 μ), in der das Halogensilber aus 94,5 Molvorganges oder noch an einen beliebigen anderen prozent Bromsilber und 5,5 Molprozent Jodsilber beZeitpunkt vor dem Vergießen der Emulsion zugesetzt _st_eht, bei 45°C. Nach Zusatz eines panchromatisch werden. Vorzugsweise werden sie aber nach der 45 sensibilisierenden Farbstoffes und anderer üblicher chemikalischen Reifung und gerade vor der Emulsions- Ingredienzien vergießt man die Emulsion auf einen beschichtung zugesetzt. Träger (Muster 1).

Die optimale Menge der Verbindung, welche der Zur Herstellung weiterer Muster setzt man vor dem

Emulsion zugesetzt werden muß, wird von der Wahl Vergießen zu bestimmten Mengen derselben Emulsion der betreffenden Verbindung, der Art des kolloidalen 50 jeweils die in nachstehender Liste angegebenen Bindemittels für die Halogensilberkörner und der Mengen Entwicklungsbeschleuniger pro Mol anwe-Menge und Art des in der Emulsion anwesenden _sendes Halogensilber zu. Dann behandelt man sie in Halogensilbers abhängen. Im allgemeinen jedoch der gleichen Weise wie Muster 1. Nach Trocknen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in einer _Und Belichten entwickelt man die Muster 7 Minuten Menge von 50 mg bis 7 g pro Mol Halogensilber 55 bei 2O⁰C in einer Lösung der folgenden Zusammenzugesetzt. Nötigenfalls können die betreffenden Ver- setzung:
bindungen immer in solchen Mengen zugesetzt werden,

die über diese Grenzen hinausreichen. Wasser 800 cm³

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich in _Λ, .,, , , _1f , „

Kombination mit einem Verfahren zur Steigerung der 60 Monomethyl-p-ammophenolsulfat 2 g

Empfindlichkeit des photographischen Materials an- Hydrochinon 5 g

wenden, und zwar durch Einverleibung von geringen Natriumsulfit (wasserfrei) 100 g

Mengen einer schwefelhaltigen Verbindung wie Allyl-

isothiocyanat, Allylthioharnstoff und Natriumthio- Borax 10g

sulfat; von geringen Mengen Reduktionssensibili- 65 Borsäure 5 g

satoren, wie die Zinnverbindungen, beschrieben in den _r , ., _Λ <.

belgischen Patentschriften 493464 und 568687, die Kaliumbromid U₅Dg

Iminoaminomethansulfinsäureverbindungen, beschrie- Wasser bis 1000 cm³

Sensitöraetrische Resultate

Muster

Zugesetzte
Verbindimg

keine

0,34 g Polyglykol,
Durchschnittsmolekulargewicht
400

0,34 g Polyglykol,
Durchschnittsmolekulargewicht
1000

0,34 g Verbindung
nach Herstellung 1

0,34 g Polymeres
nach Herstellung2

Relative Empfindlichkeit

100

107

138

186

Gamma

Schleier

0,75 0,71

0,59 0,76 0,77

0,06

IO

0,08 0,06

Muster	Zugesetzte Verbindung	Relative Empfind lichkeit-	Gamma	Schleier
4 5 6 7	0,34 g Verbindung nach Herstellung3 3,4 g Verbindung nach Herstellung3 0,34 g Verbindung nach Herstellung4 3,4 g Verbindung nach Herstellung4	132 145 91 105	0,67 0,68 0,62 0,65	0,13 0,14 0,10 0,11

Beispiel 4 Nach Zusatz der in nachstehender Liste angege-

Beispiel 2

Q 06 ^ao benen Mengen Entwicklungsbeschleuniger und gleicher ' Behandlung wie im Beispiel 1 werden folgende

sensitometrische Resultate erreicht.

Nach Zusatz der in nachstehender Liste angegebenen Mengen Entwicklungsbeschleuniger und gleicher ^Z5 ^Muster Behandlung wie im Beispiel 1 werden folgende sensitometrische Resultate erreicht.

Muster	Zugesetzte Verbindung	Relative Empfind lichkeit	Gamma	Schleier
1	keine	100	0,58	0,06
2	3,4 g Polyglykol Durchschnitts molekulargewicht 400	74	0,56	0,06
3	3,4 g Polyglykol Durchschnitts molekulargewicht 1000	127	0,60	0,08
4	3,4 g Verbindung nach Herstellung 1	170	0,67	0,04
5	3,4 g Verbindung nach Herstellung2	174	0,65	0,05

35

45

Beispiel 3

Nach Zusatz der in nachstehender Liste angegebenen Mengen Entwicklungsbeschleuniger und gleicher Behandlung wie im Beispiel 1 werden folgende sensitometrische Resultate erreicht.

Muster	Zugesetzte Verbindung	Relative Empfind lichkeit	Gamma	Schleier
1	keine	100	0,61	0,13
2	0,34 g Verbindung nach Herstellung 5	151	0,63	0,14
3	3,4 g Verbindung nach Herstellung 5	138	0,70	0,14
4	27,2 g Verbindung nach Herstellung 5	112	0,93	0,25
5	0,34 g Verbindung nach Herstellung 6	138	0,62	0,14
6	3,4 g Verbindung nach Herstellung 6	132	0,63	0,14
7	0,34 g Verbindung nach Herstellung9	115	0,71	0,14
8	3,4 g Verbindung nach Herstellung 9	138	0,76	0,15
9	0,34 g Verbindung nach Herstellung 10	147	0,72	0,16
10	3,4 g Verbindung nach Herstellung 10	206	0,78	0,16

Muster	Zugesetzte Verbindung	Relative Empfind lichkeit	Gamma	Schleier
1 2 3	keine 0,34 g Polyglykol, Durchschnitts molekulargewicht 300 3,4 g Polyglykol Durchschnitts molekulargewicht 300	100 98 85	0,65 0,65 0,65	0,10 0,10 0,10

55

Beispiel 5

Man reift eine gewaschene grobkörnige Gelatinejodbromsilberemulsion, in der das Halogensilber aus 98,2 Molprozent Bromsilber und 1,8 Molprozent Jodsilber besteht, bei 42° C. Nach Zusatz eines Stabilisators wie 5-Oxy-7-methyl-s-triazolo-(4,5a)-pyrimidin und anderer üblicher Ingredienzien vergießt man die Emulsion auf einen Träger (Muster 1).

Zur Herstellung weiterer Muster setzt man zu bestimmten Mengen derselben Emulsion vor dem Vergießen jeweils die in nachstehender Liste angegebenen Mengen Entwicklungsbeschleuniger pro Mol anwesendes Halogensilber zu. Man behandelt sie dann in gleicher Weise wie Muster 1.

9 10

Nach Trocknen und Belichten werden die Muster während 4 Minuten in einer Lösung der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

Wasser 800 cm³

Monomethyl-p-aminophenolsulfat.. 4 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 65 g

Hydrochinon 10 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 45 g

Kaliumbromid 5 g

Wasser bis 1000 cm³

	Zugesetzte Verbindung	Sensitometrische	Gamma	Resultate	Nach 36s Relative Empfindlichkeit	tündiger Inkut Gamma	ration Schleier
Muster	keine 0,2g der Herstellung? 0,2 g der Herstellung 8	Relative Empfindlichkeit	3,27 3,28 3,02	Schleier	100 120 135	2,89 3,00 2,89	0,09 0,11 0,16
1 2 3	100 131 131	0,04 0,05 0,06

Beispiel 6

Zwei Muster einer Emulsion, wie angegeben im Beispiel 1, werden in Betracht genommen. Vor dem Vergießen des Musters 1 wird hierzu pro Mol Halogensilber 0,40 g Polyglykol mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 6000 zugesetzt. Zu Muster 2 derselben Emulsion wird vor dem Vergießen statt 0,40 g Polyglykol mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 6000 0,40 g der Verbindung nach Herstellung 2 zugesetzt. Die beiden Muster werden verpackt und ein ganzes Jahr in einer relativ feuchtigen Atmosphäre bei Temperaturen zwischen 15 und 35°C bewahrt. Nach dieser Periode werden die Muster belichtet und während 7 Minuten in einem Entwickler nach Beispiel 1 entwickelt.

Sensitometrische Resultate

45

Muster	Zugesetzte Verbindung	Relative Empfind lichkeit	Gamma	Schleier
1 2	0,4 g Polyglykol Durchschnitts molekulargewicht 6000 0,4 g Verbindung nach Herstellung2	100 100	0,80 0,78	0,18 0,12

Beispiel 7

Zwei Muster einer Emulsion, wie angegeben im Beispiel 5, werden in Betracht genommen. Dem Muster 1 wird 0,2 g Carbowax 6000 hinzugesetzt, was die maximal zulässige Menge darstellt, wobei kein übermäßiger Schleier auftritt. Zu Muster 2 derselben Emulsion werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in solchen Mengen zugesetzt, daß ebenfalls die äußerst zulässige Schleiergrenze erreicht wird. Nach 4 Minuten langer Entwicklung wie im Beispiel 5 werden die erhaltenen Empfindlichkeiten kontrolliert.

Muster	Zugesetzte Verbindung	Relative Empfind lichkeit	Gamma	Schleier
■1 ■1	0,2 g Carbowax 6000 1 g Verbindung nach Herstellung3 0,2 g Carbowax 6000 1 g Verbindung nach Herstellung 5	100 123 100 114	4,00 3,50 3,50 3,25	0,06 0,06 0,07 0,05

Beispiel 8

Vor dem Gießen wird zu einem Emulsionsmuster nach Beispiel 5 0,2 g Carbowax (Muster 1) und zu einem anderen Muster 0,2 g der Verbindung nach Herstellung 8 (Muster 2) zugesetzt. Die beiden Muster werden für einige Tage bei hoher relativer Feuchtigkeit und hoher Temperaturbewahrt und dann 4Minuten lang im Entwickler des Beispiels 5 entwickelt.

55	Muster	Sensitometrische Resultate	Relative Empfind lichkeit	Gamma	Schleier
60 l 2	Zugesetzte Verbindung	100 116	2,93 2,84	0,17 0,16
0,2 g Carbowax 6000 0,2 g Verbindung nach Herstellung 8

Obwohl in den obenerwähnten Beispielen nur Gelatinehalogensilberemulsionen beschrieben werden, ist diese Erfindung nicht auf derartige Kolloidemulsionen beschränkt. Auch Emulsionen aus anderen

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wasserdurchlässigen Kolloiden lassen sich erfindungsgemäß behandeln. Solche Kolloide sind unter anderem Agar-Agar, Zein, Kollodium, wasserlösliche Cellulosederivate wie hydrolysiertes Celluloseacetat; Celluloseester von Oxycarbonsäuren, wie z. B. Milchsäure oder Glykolsäure; Alkalimetallsalze von Celluloseestern von Dicarbonsäuren wie Phthalsäure; Polyvinylalkohol und teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat und Interpolymere von Vinylacetat mit ungesättigten Verbindungen wie Styrol und Maleinsäure, wasserlösliche Polyvinylacetat und andere synthetische oder natürliche hydrophile Harze oder polymere Verbindungen.

Die neuen Entwicklungsbeschleuniger können zum Sensibilisieren der bekannten Chlorsilber-, Bromsilber-undJodsilberemulsionstypenundder Mischungen dieser Silberhalogenide verwendet werden.

Weiter sind die in den obigen Beispielen beschriebenen Methoden weder auf die Menge und Art des zuzusetzenden Entwicklungsbeschleunigers noch auf den Zeitpunkt des Beigebens beschränkt. In der Tat können zum Erreichen eines optimalen Effektes sämtliche zur Herstellung von lichtempfindlichen Emulsionen gangbaren Sondertechniken in Anwendung gebracht werden.

Ein Vorteil dieser Erfindung liegt in der Verträglichkeit der neuen Entwicklungsbeschleuniger vor Farbstoffbildner und optisch sensibilisierenden Farbstoffe, was äußerst wichtig ist bei der Anwendung der neuen Entwicklungsbeschleuniger zur Steigerung der Allgemeinlichtempfindlichkeit von aus einer oder mehreren lichtempfindlichen Schichten aufgebautem farbenphotographischem Material.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist in der Einfachheit seiner allgemeinen Anwendbarkeit, beispielsweise bei der Herstellung von lichtempfindlichen Materialien für Amateur- und Berufsphotographie und Kinematographie, für graphische Zwecke und für wissenschaftliche und industrielle Anwendungsgebiete, zu erblicken.

Claims

Patentanspruch:

Aus einer oder mehreren Halogensilberemulsionsschichten aufgebautes photographisches Material, das eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel enthält:

RO-(R₁O)^f-Q-(R₁O)X-I- R

in der bedeutet:

R₁ = eine Alkylengruppe, wie Äthylen, Propylen und Isopropylen;

χ = eine positive ganze Zahl, mindestens gleich 2; y = eine positive ganze Zahl, mindestens gleich 2; Q = erstens

— CHO-,

in der R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet;

zweitens — CO — R₃ — COOO —, in der R₃ ein zweiwertiges aliphatisches, cycloaliphatische oder ungesättigtes aliphatischesKohlenwasserstoffradikal, das durch ein Heteroatom wie Sauerstoff u. dgl. unterbrochen sein kann, oder noch ein aromatisches oder ein heterocyclisches Radikal bedeutet; drittens—CO—NH—R₄-NH-COO-, in der R₄ dieselbe Bedeutung wie R₃ hat; ein Wasserstoffatom oder — CH₂OH, falls

R =

Q —CHO-

ist, — CO — R₃ — COOH, falls Q

— CO — R₃- COO — ist, oder

— CO — NH — R₄ — NH₂, falls Q

— CO — NH — R₄ — NH — COO

ist.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 423 549.

© 309 538/328 2.