DE1124692B - Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polymerisaten und Mischpolymerisaten von Monoolefinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polymerisaten und Mischpolymerisaten von MonoolefinenInfo
- Publication number
- DE1124692B DE1124692B DEF27858A DEF0027858A DE1124692B DE 1124692 B DE1124692 B DE 1124692B DE F27858 A DEF27858 A DE F27858A DE F0027858 A DEF0027858 A DE F0027858A DE 1124692 B DE1124692 B DE 1124692B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- monoolefins
- copolymers
- molecular weight
- high molecular
- titanium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
F 27858IVd/39 c
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFTt 1. MÄRZ 1962
In zahlreichen Patentschriften und deutschen Auslegeschriften sind bereits Katalysatoren beschrieben,
die aus Verbindungen der Metalle der Untergruppen der IV. bis VI. Gruppe des Periodischen Systems einschließlich
Thorium und Uran einerseits und aus metallorganischen Verbindungen, insbesondere des
Aluminiums, Magnesiums und Zinks andererseits hergestellt werden, wobei angegeben ist, daß diese
große Gruppe von Katalysatoren zur Herstellung von hochmolekularen kunststoffartigen Polymerisaten aus
Olefinen geeignet ist. Nachträglich wurde dann diese Behauptung in der deutschen Auslegeschrift 1 039 055
teilweise widerrufen, weil eine bestimmte Gruppe der obengenannten Katalysatormischungen nicht zu hochmolekularen
kunststoffartigen Polymerisaten, sondern nur zu dimeren oder niedrigpolymeren Produkten bei
der Verwendung von Monoolefinen als Ausgangsstoff führt. Diese eng begrenzte Gruppe besteht nach der
genannten Auslegeschrift aus Mischungen von AIuminiumtrialkylen mit Titan- oder Zirkonsäureestern.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich bei Verwendung eines Dreikomponentenkatalysators
aus einem Aluminiumtrialkyl, einem Titanoder Zirkonsäureester und Vinylchlorid, Vinylidenchlorid
oder einem Nitril Monoolefine, insbesondere Äthylen, zu hochmolekularen kunststoffartigen Polymerisaten
und Mischpolymerisaten polymersieren lassen. Damit ist eine Katalysatorkombination gefunden,
die löslich ist und zu Produkten mit ausgezeichneten Kunststoffeigenschaften führt. Daraus hergestellte
Gegenstände, wie Behälter, Folien, sind wegen des hohen Erweichungspunktes gegen kochendes
Wasser formbeständig und lassen sich mit überhitztem Wasserdampf sterilisieren. Die Viskositätswerte lassen sich durch geeignete Auswahl der dritten
Komponente (Vinylchlorid, Vinylidenchlorid oder Nitril) sowie gegebenenfalls durch Zusatz von Wasserstoff
als Regulans in weiten Bereichen variieren, so daß sich auf diese Weise Produkte mit den verschiedensten
Eigenschaften in Hinsicht auf Härte, Festigkeit, Flexibilität und in Hinsicht auf die Verarbeitbarkeit
ergeben. Das Verfahren kann bei geringen Drücken und mäßigen Temperaturen durchgeführt
werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich die Polymerisationsprodukte aus Monoolefinen dadurch
in ihrem Aufbau abändern, daß man die dritte Katalysatorkomponente nicht von vornherein dem
Polymerisationsgefäß zuführt, sondern mit dem Katalysatorgemisch aus Titan- oder Zirkonsäureester und
Aluminiumtrialkyl zuerst das Monoolefin dimerisiert, dann die dritte Komponente zusetzt und dadurch das
Verfahren zur Herstellung
von hochmolekularen Polymerisaten
und Mischpolymerisaten von Monoolefinen
Anmelder: Feldmühle Papier- und Zellstoff werke
Aktiengesellschaft, Düsseldorf-Oberkassel, Burggrafenstr. 7
Dr. Theodor Ploetz, Hösel (Kr. Mettmann), Dr. Hermann Richtzenhain, Köln-Sülz,
Dr. Rudolf Modic, Lülsdorf über Troisdorf,
und Dr. Helmut aus der Fünten, Mondorf (Siegkr.),
sind als Erfinder genannt worden
Dimerisierungsprodukt in ein hochmolekulares kunststoffartiges Polymerisationsprodukt überführt. Durch
das nachträgliche Zugeben der dritten Katalysatorkomponente ist es also möglich, beispielsweise aus
Äthylen Polybutylen herzustellen.
Darüber hinaus können erfindungsgemäß auch Mischpolymerisate, ausgehend von nur einem Monomeren, hergestellt werden, und zwar werden Mischpolymerisate
aus dem verwendeten Monomeren und dem Dimerisierungsprodukt dieses Monomeren dadurch
erhalten, daß man die dritte Katalysatorkomponente erst nach erfolgter Dimerisierung zusetzt,
dabei aber die Zuführung des Monomeren weiter fortsetzt. Ausgehend von Äthylen, erhält man nach
der erfindungsgemäßen Arbeitsweise ein Äthylen-Butylen-Mischpolymerisat.
Es liegt außerdem im Rahmen der Erfindung, nach erfolgter Dimerisierung eines Monoolefins die Polymerisation des Dimeren
mit einem anderen als dem ursprünglich zugeführten Monoolefin durchzuführen.
Ebenso läßt sich sowohl von vornherein als auch nach erfolgter Dimerisierung ein Gemisch von Monoolefinen verwenden. Nach der erfindungsgemäßen
Verfahrensweise läßt sich so eine breite Palette von Polymerisaten und Mischpolymerisaten in den verschiedensten
Eigenschaften und für vielseitige Verwendungszwecke herstellen.
209 517/436
Beispiele 1 bis 5
50 g Aluminiumtriisobutyl, 13 g Titantetrabutylester
und die dritte Komponente in den in folgender Tabelle angegebenen Mengen wurden in 2,51 Benzin
gelöst und bei etwa 50° C und einem Druck bis zu atü im 5-1-Autoklav mit Äthylen behandelt. Nach
dem Aufarbeiten der Reaktionsmasse wurden folgende Ergebnisse erhalten.
Beispiel | Dritte Komponente | Ausbeute g |
Erweichungspunkt °C |
Reduzierte Viskosität1) |
1 2 3 4 5 |
3,5 g Vinylchlorid 4,0 g Vinylidenchlorid 4,0 g Benzonitril 1,6 g Acetonitril 2,1 g Acrylnitril |
226,0 166,0 189,0 178,0 205,0 |
210 215 178 bis 180 168 bis 172 195 bis 200 |
5,7 9,2 3,5 3,4 6,3 |
Gemessen an einer 0,01%igen Lösung in Dekahydronaphthalin bei 135° C.
Zu 50 g Aluminiumtriisobutyl, 13 g Titantetrabutylat
und 4 ml Vinylidenchlorid in 2,5 1 Benzin wurde Propylen gegeben und der Autoklav bis auf
90° C erhitzt. Nach der Aufarbeitung wurden 2,5 g eines gummiartigen Polypropylens vom Erweichungspunkt
185 bis 190° C und der reduzierten Viskosität 3,3 erhalten.
Mit 50 g Aluminiumtriisobutyl und 13 g Titantetrabutylat in 2,51 Benzin wurde Äthylen zum Buten dimerisiert.
Nach Zugabe von 3 g Vinylidenchlorid wurde der Autoklav auf 50° C aufgeheizt und 7 Stunden
bei dieser Temperatur belassen. Das erhaltene Produkt hatte einen Erweichungspunkt von 180 bis
185° C und eine reduzierte Viskosität von 3,02.
50 g Aluminiumtriisobutyl und 13 gTitantetrabutylester wurden in 2,51 Benzin gelöst und bei 30° C im
5-1-Autoklav Ätyhlen bis zu einem Druck von 25 atü aufgedrückt. Durch die Dimerisierung zu Butylen fiel
der Druck rasch stark ab. Anschließend wurde nach Zugabe von 12 ml Vinylidenchlorid weiter Äthylen
bis zu einem Druck von 30 atü aufgedrückt. Nach dem Aufarbeiten der Reaktionsmasse wurden 205 g
Äthylen-Butylen-Mischpolymerisat erhalten, das einen
35
40 Erweichungspunkt von 190 bis 195° C und eine reduzierte
Viskosität von 6,8 aufwies.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polymerisaten und Mischpolymerisaten von
Monoolefinen, besonders von Äthylen, durch Polymerisation der Monoolefine in Gegenwart von
Katalysatoren aus Alumuiniumtrialkylen und Titan- oder Zirkonverbindungen und gegebenenfalls
in Anwesenheit von Wasserstoff, dadurch ge kennzeichnet, daß man einen Dreikomponentenkätalysator
aus einem Aluminiumtrialkyl, einem Titan- oder Zirkonsäureester und Vinylchlorid,
Vinylidenchlorid oder einem Nitril verwendet, wobei man das Vinylchlorid, Vinylidenchlorid
oder Nitril auch nachträglich während der Polymerisation dem Reaktionsgemisch zusetzen kann.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man nach der während der
Polymerisation erfolgten Zugabe der dritten Katalysatorkomponente in das Reaktionsgemisch
weiter Monoolefine einleitet.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 790 399;
Journal of Polymer Science, Bd. 34, 1959, S. 139 bis 151.
Britische Patentschrift Nr. 790 399;
Journal of Polymer Science, Bd. 34, 1959, S. 139 bis 151.
® 209 517/436 2.62
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF27858A DE1124692B (de) | 1959-03-04 | 1959-03-04 | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polymerisaten und Mischpolymerisaten von Monoolefinen |
CH7912159A CH392891A (de) | 1959-03-04 | 1959-10-07 | Verfahren zum Polymerisieren von Monoolefinen zu hochmolekularen kunststoffartigen Polymerisaten unter Verwendung eines Dreikomponentenkatalysators |
US12008A US3336278A (en) | 1959-03-04 | 1960-03-01 | Process of polymerizing mono-olefins and catalyst therefor |
GB7859/60A GB942757A (en) | 1959-03-04 | 1960-03-04 | Process for the polymerisation of mono-olefins |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF27858A DE1124692B (de) | 1959-03-04 | 1959-03-04 | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polymerisaten und Mischpolymerisaten von Monoolefinen |
FR812050A FR1258244A (fr) | 1959-12-03 | 1959-12-03 | Procédé de polymérisation de monoléfines au moyen d'un catalyseur à trois constituants pour l'obtention de polymères à poids moléculaire élevé formant des matières synthétiques |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1124692B true DE1124692B (de) | 1962-03-01 |
Family
ID=25974237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF27858A Pending DE1124692B (de) | 1959-03-04 | 1959-03-04 | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polymerisaten und Mischpolymerisaten von Monoolefinen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1124692B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4169194A (en) * | 1978-07-27 | 1979-09-25 | Ivancheva Neonila I | Process for producing polyethylene |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB790399A (en) * | 1955-05-18 | 1958-02-05 | Hercules Powder Co Ltd | Improvements in or relating to process for polymerizing olefins |
-
1959
- 1959-03-04 DE DEF27858A patent/DE1124692B/de active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB790399A (en) * | 1955-05-18 | 1958-02-05 | Hercules Powder Co Ltd | Improvements in or relating to process for polymerizing olefins |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4169194A (en) * | 1978-07-27 | 1979-09-25 | Ivancheva Neonila I | Process for producing polyethylene |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2210959C2 (de) | Chromoxidkatalysatoren für die Polymerisation von Äthylen allein bzw. im Gemisch mit einem α-Olefin mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen | |
DE1420695B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Olefinmischpolymerisaten | |
DE1520874B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polyesters | |
DE1239478B (de) | Verfahren zur Herstellung von festen Mischpolymeren des AEthylens | |
DE1201997B (de) | Verfahren zur Polymerisation von Vinylmonomeren | |
DE1124692B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polymerisaten und Mischpolymerisaten von Monoolefinen | |
DE1570834C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren oder Mischpolymeren von Öle finen | |
DE69902388T2 (de) | Peroxidmischungszusammensetzungen und verfahren zum härten von polyesterharzen | |
AT214144B (de) | Verfahren zum Polymerisieren von Monoolefinen zu hochmolekularen kunststoffartigen Polymerisaten unter Verwendung eines Dreikomponentenkatalysators | |
DE1029147B (de) | Verfahren zur Herstellung von waermestandfesten, fuellstofffreien Formkoerpern | |
DE1011620B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyaethylen | |
DE1076369B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus olefinisch ungesaettigtenVerbindungen | |
DE1147385B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Copolymerisaten von Aldehyden | |
DE1520499C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von elastomeren Äthylen-acrylnitrilmischpolymerisaten | |
DE2323126A1 (de) | Verfahren zu der herstellung von polybutylen- | |
DE1302896B (de) | Verfahren zur selektiven Polymerisation von alpha-Olefinen | |
DE2125928B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Copolymeren aus Tetrafluoräthylen und Propylen | |
DE1570769B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Blockmischpolymerisaten von alpha-Olefinen | |
DE1248938B (de) | Verfahren zur Herstellung kristalliner Acetaldehydpolymerisate | |
DE1126613B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus AEthylen und Vinylestern | |
DE2038760C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylenoxidhomopolymeren oder -copolymeren | |
DE1061074B (de) | Verfahren zur Chlorierung von Polyolefinen | |
AT223373B (de) | Verfahren zum Polymerisieren von α-Olefinen | |
DE1195950B (de) | Verfahren zum Entfernen von Metall-verunreinigungen aus Polymerisaten ungesaettigterKohlenwasserstoffe | |
DE1220550B (de) | Verwendung bestimmter Polymerer zum Herstellen von Fasern |