DE112018001094T5

DE112018001094T5 - Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer, flammwidrige Polycarbonat-Harzzusammensetzung, die dieses enthält, und Formprodukt daraus

Info

Publication number: DE112018001094T5
Application number: DE112018001094.5T
Authority: DE
Inventors: Yasuhiro Ishikawa; Tomoko Abe; Takafumi Akimoto
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2017-03-01
Filing date: 2018-03-01
Publication date: 2019-11-28
Also published as: US11155712B2; JP7129133B2; KR20230038816A; KR102535923B1; US20200010683A1; KR20190115452A; TWI771381B; WO2018159788A1; KR102671610B1; CN110366574A; CN110366574B; TW201837088A; JPWO2018159788A1

Abstract

Angegeben wird ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer, enthaltend Polycarbonat-Blöcke (A-1) jeweils gebildet aus einer spezifischen Wiederholungseinheit, und Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2), jeweils enthaltend eine spezifische Wiederholungseinheit, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F1a) erfüllt:worin wM1 ein durchschnittlicher Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt unter Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer durch Gel-Permeationschromatographie:

Description

Technisches Gebiet
Diese Erfindung betrifft ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer, eine flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis, die das Copolymer enthält, und einen Formgegenstand aus der Zusammensetzung.
Hintergrund
Ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (nachfolgend manchmal als „PC-POS-Copolymer“ abgekürzt) hat wegen der ausgezeichneten Eigenschaften Aufmerksamkeit erregt, wie einer hohen Schlagresistenz, chemischen Resistenz und Flammwidrigkeit. Demzufolge wird erwartet, daß das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer in großem Umfang in verschiedenen Gebieten verwendet wird wie dem Gebiet von elektrischer und elektronischer Anlage und dem Gebiet von Automobilen. Insbesondere hat sich die Verwendung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers bei Gehäusen für ein Mobilphone, einen mobilen Personal-Computer, eine Digitalkamera, Videokamera, elektrisches Werkzeug, Kommunikationsbasis-Station, Batterie und dergleichen und für andere Anwendungen ausgedehnt.
Im üblichen Fall wird ein Homopolycarbonat unter Verwendung von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan [allgemeiner Name Bisphenol A] als zweiwertiges Phenol, das als Ausgangsmaterial dient, allgemein als typisches Carbonat verwendet. Ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer unter Verwendung eines Polyorganosiloxans als copolymerisierbares Monomer ist zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften von Homopolycarbonat bekannt wie Flammwidrigkeit und Schlagresistenz (Patentdokument 1).
Beispiele einer Annäherung für die weitere Verbesserung der Schlagresistenz eines Polycarbonatharzes mit dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer können eine Annäherung enthalten, die die Verwendung eines Polyorganosiloxans mit einer langen Kettenlänge beinhaltet, und eine Annäherung enthalten, die die Erhöhung der Menge des Polyorganosiloxans in dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer beinhaltet, wie in den Patentdokumenten 2 und 3 beschrieben ist.
Liste der Druckschriften
Patentdokumente

Patentdokument 1: JP 2662310 B2
Patentdokument 2: JP 2011-21127 A
Patentdokument 3: JP 2012-246390 A

Zusammenfassung der Erfindung
Technisches Gebiet
Ein Ziel dieser Erfindung ist, ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer mit einer besseren Schlagresistenz als bei einem Harz auf Polycarbonat-Basis des Standes der Technik, eine flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis mit dem Copolymer und einen Formkörper aus der Zusammensetzung anzugeben.
Lösung des Problems
Die Erfinder dieser Erfindung haben festgestellt, daß dann, wenn ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer, dessen Polyorganosiloxan-Block-Konzentration in einem spezifischen Molekulargewichtsbereich gleich oder mehr als ein bestimmter Wert ist, verwendet wird, ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer mit einer ausgezeichneteren Schlagresistenz, eine flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis mit dem Copolymer und einen Formgegenstand aus der Zusammensetzung erhalten werden ohne Verlängerung der Kettenlänge eines Polyorganosiloxan-Blocks oder einer Erhöhung des Gehaltes davon.
Das heißt, diese Erfindung betrifft die folgenden Punkte [1] bis [34].

[1] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer, enthaltend:
- Polycarbonat-Blöcke (A-1), jeweils gebildet aus einer Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (I); und
- Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2), jeweils enthaltend eine Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (II),
- worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F1a) erfüllt: $15 \leq wM1$
  worin wM1 ein durchschnittlicher Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt unter Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer durch Gel-Permeationschromatographie:
- worin R¹ und R² jeweils unabhängig ein Halogenatom, eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, X eine Einfachbindung, Alkylen-Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkyliden-Gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyliden-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Fluorendiyl-Gruppe, Arylalkylen-Gruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Arylalkyliden-Gruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- oder -CO- ist, R³ und R⁴ unabhängig ein Wasserstoffatom, Halogenatom, Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Aryl-Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind und „a“ und „b“ jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 sind.
[2] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer gemäß obigem Aspekt [1], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F1a') erfüllt: $13 \leq wM2$
worin wM2 ein durchschnittlicher Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
[3] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer gemäß dem obigen Aspekt [1] oder [2], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F1b) erfüllt: $100 < wM 1 / wA \times 100$
worin wM1 wie oben beschrieben ist und wA ein durchschnittlicher Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) im Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer ist.
[4] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [3], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F2) erfüllt: $wM 2 < wM 1$
worin wM1 und wM2 wie oben beschrieben sind.
[5] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der der obigen Aspekte [1] bis [4], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F3) erfüllt: $wM 3 < wM 2$
worin wM2 wie oben beschrieben ist und wM3 ein durchschnittlicher Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 4500 oder mehr bis weniger als 16 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
[6] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [5], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F4a) erfüllt: $50 \leq nM1$
worin nM1 eine durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
[7] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [6], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F4b) erfüllt: $100 < nM 1 / nA \times 100$
worin nM1 wie oben beschrieben ist und nA eine durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) im Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer ist.
[8] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [7], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F5) erfüllt: $nM 2 < nM 1$
worin nM1 wie oben beschrieben ist und nM2 eine durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
[9] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [8], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F6) erfüllt: $nM 3 < nM 2$
worin nM2 wie oben beschrieben ist und nM3 eine durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 4500 oder mehr bis weniger als 16 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
[10] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [9], worin die Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymere jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, den folgenden Ausdruck (F7a) erfüllt: $1.5 \leq iPOS/iPC$
worin iPOS ein durchschnittlicher Gehalt (mol) von Bindegruppen der Polycarbonat-Blöcke (A-1) und der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) ist und iPC ein durchschnittlicher Gehalt (mol) von Endgruppen der Polycarbonat-Blöcke (A-1) ist.
[11] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [10], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F7b) erfüllt: $100 < iM1/1A \times 100$
worin iM1 ein Verhältnis (iPOS/iPC) von iPOS zu iPC in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, und iA ein Verhältnis (iPOS/iPC) von iPOS zu iPC in dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer ist.
[12] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [11], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F8) erfüllt: $iM2 < iM1$
worin iM1 wie oben beschrieben ist und iM2 ein Verhältnis (iPOS/iPC) von iPOS zu iPC in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
[13] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [12], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F9) erfüllt: $iM 3 < iM 2$
worin iM2 wie oben beschrieben ist und iM3 ein Verhältnis (iPOS/iPC) von iPOS zu iPC in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 4500 oder mehr bis weniger als 16 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
[14] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [13], worin das Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis einen Polycarbonat-Block enthält, der in einer Hauptkette davon eine Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (III) enthält:
worin R³⁰ und R³¹ jeweils unabhängig ein Halogenatom, eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, X' eine Einfachbindung, Alkylen-Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkyliden-Gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyliden-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- oder -CO- ist und „d“ und „e“ jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 sind.
[15] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [14], worin die Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge von 30 oder mehr bis 500 oder weniger haben.
[16] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [15], worin die Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge von 55 oder mehr bis 500 oder weniger haben.
[17] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [16], worin die Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge von 55 oder mehr bis 85 oder weniger haben.
[18] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [17], worin ein Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer von 5 mass% oder mehr bis 70 mass% oder weniger ist.
[19] Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der obigen Aspekte [1] bis [18], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer ein Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) von 9000 oder mehr bis 50 000 oder weniger hat.
[20] Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis, enthaltend:
- das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) nach einem der obigen Aspekte [1] bis [19],
- ein Harz auf aromatischer Polycarbonat-Basis (B) mit Ausnahme des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) und
- ein flammwidriges Mittel (C), worin das flammwidrige Mittel in einer Menge von 0,001 Massenteile oder mehr bis 20 Massenteile oder weniger in bezug auf 100 Massenteile des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) und des Harzes auf aromatischer Polycarbonat-Basis (B) vermischt ist.
[21] Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach obigem Aspekt [20], worin ein Massenverhältnis „(A)/(B)“ des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) zu dem Harz auf aromatischer Polycarbonat-Basis (B) von 0,1/99,96 bis 99,9/0,1 ist.
[22] Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach obigem Aspekt [20] oder [21], worin ein Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in bezug auf ein Gesamtes des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) und des Harzes auf aromatischer Polycarbonat-Basis (B) von 0,1 mass% oder mehr bis 10 mass% oder weniger ist.
[23] Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach einem der obigen Aspekte [20] bis [22], worin ein Harz auf Polycarbonat-Basis, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz auf aromatischer Polycarbonat-Basis (B) ein Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) von 9000 oder mehr bis 50 000 oder weniger hat.
[24] Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach einem der obigen Aspekte [20] bis [23], worin das flammwidrige Mittel (C) zumindest eines enthält, ausgewählt aus einem organischen Alkalimetallsalz und einem organischen Erdalkalimetallsalz.
[25] Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach dem obigen Aspekt [24], worin das flammwidrige Mittel (C) Kaliumperfluorbutansulfonat enthält.
[26] Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach obigem Aspekt [24] oder [25], worin ein Gehalt des flammwidrigen Mittels (C) von 0,001 Massenteile oder mehr bis 1 Massenteil oder weniger in bezug auf 100 Massenteile eines Harzes ist, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis mit Ausnahme von dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A).
[27] Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach einem der obigem Aspekte [20] bis [26], worin das flammwidrige Mittel (C) ein flammwidriges Mittel auf Phosphor-Basis enthält.
[28] Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach obigem Aspekt [27], worin ein Gehalt des flammwidrigen Mittels (C) von 0,1 Massenteile oder mehr bis 20 Massenteile oder weniger in bezug auf 100 Massenteile eines Harzes ist, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis mit Ausnahme von dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A).
[29] Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach einem der obigen Aspekte [20] bis [28], weiterhin enthaltend 0,01 Massenteil oder mehr bis 1 Massenteil oder weniger eines flammwidrigen Hilfsstoffes (D) in bezug auf 100 Massenteile eines Harzes, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis.
[30] Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach obigem Aspekt [29], worin das flammwidrige Hilfsmittel (D) ein Polytetrafluorethylen enthält.
[31] Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis gemäß obigem Aspekt [29] oder [30], worin ein Gehalt des flammwidrigen Hilfsstoffes (D) von 0,01 Massenteil bis 1 Massenteil oder weniger ist.
[32] Formgegenstand, erhalten durch Formen der Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach einem der obigen Aspekte [20] bis [31].
[33] Formgegenstand gemäß obigem Aspekt [32], worin der Formgegenstand ein Gehäuse für elektrische und elektronische Anlagen enthält.
[34] Formgegenstand nach obigem Aspekt [32], worin der Formgegenstand ein Teil für ein Automobil und ein Gebäudematerial enthält.

Vorteilhafte Wirkungen der Erfindung.
Erfindungsgemäß können das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer mit besserer Schlagresistenz, die flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis mit dem Copolymer auf Polycarbonat-Basis und der Formgegenstand aus der Zusammensetzung erhalten werden.
Figurenliste

1 ist ein Diagramm, worin ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer in 5 Fraktionen für die jeweiligen Retentionszeiten durch Gel-Permeationschromatographie fraktioniert ist.
2 ist ein Diagramm, das einen Polyorganosiloxan-Blockgehalt für jedes Molekulargewicht zeigt, bestimmt durch Gel-Permeationschromatographie durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz in Produktionsbeispiel 1.
3 ist eine Ansicht zur Erläuterung eines Beispiels einer Bindegruppe eines Polyorganosiloxan-Blocks und eines Polycarbonat-Blocks und ein Beispiel einer Endgruppe der Polycarbonat-Blocks.

Beschreibung der Ausführungsbeispiele
Die Erfinder dieser Erfindung haben intensive Untersuchungen durchgeführt und als Ergebnis festgestellt, daß dann, wenn ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer, bei dem die Polyorganosiloxan-Block-Konzentration in einem spezifischen molekularen Gewichtsbereich gleich oder mehr als ein bestimmter Wert ist, verwendet wird, ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer mit einer besseren Schlagresistenz erhalten wird ohne Verlängerung der Kettenlänge eines Polyorganosiloxan-Blocks oder einer Erhöhung des Gehaltes davon. Zusätzlich haben die Erfinder festgestellt, daß die Addition eines flammwidrigen Mittels zu einem Harz auf Polycarbonat-Basis mit dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer eine flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis, die eine ausgezeichnete Fluidität und eine bessere Schlagresistenz hat, und einen Formgegenstand aus der Zusammensetzung ergibt. Eine detaillierte Beschreibung wird unten angegeben.
Der Ausdruck „XX bis YY“, wie er hierin verwendet wird, bedeutet „von XX oder mehr bis YY oder weniger“. In dieser Beschreibung kann eine Beschreibung, die als bevorzugt angesehen wird, willkürlich angewandt werden, und eine Kombination von bevorzugten Beschreibungen ist mehr bevorzugt.
<Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer>
Ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer gemäß einem ersten Ausführungsbeispiel dieser Erfindung enthält: Polycarbonat-Blöcke (A-1), jeweils gebildet aus einer Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (I), und Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) jeweils mit einer Wiederholungseinhit, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (II), worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F1a) erfüllt: $15 \leq wM 1$
worin wM1 ein durchschnittlicher Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt unter Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer durch Gel-Permeationschromatographie:

worin R¹ und R² jeweils unabhängig ein Halogenatom, eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, X eine Einfachbindung, Alkylen-Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkyliden-Gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyliden-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Fluorendiyl-Gruppe, Arylalkylen-Gruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Arylalkyliden-Gruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- oder -COist, R³ und R⁴ unabhängig ein Wasserstoffatom, Halogenatom, Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Aryl-Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind und „a“ und „b“ jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 sind.
In der allgemeinen Formel (I) enthalten Beispiele des Halogenatoms, das R¹ und R² jeweils unabhängig bedeuten, ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom.
Beispiele der Alkyl-Gruppe, die R¹ und R² jeweils unabhängig bedeuten, enthalten eine Methyl-Gruppe, Ethyl-Gruppe, n-Propyl-Gruppe, Isopropyl-Gruppe, verschiedene Butyl-Gruppen (der Ausdruck „verschieden“ bedeutet, daß ein lineare Gruppe und alle Arten von verzweigten Gruppen enthalten sind, und in dieser Beschreibung gilt gleiches für die nachfolgende Beschreibung), verschiedene Pentyl-Gruppen und verschiedene Hexyl-Gruppen. Beispiele der Alkoxy-Gruppe, die R¹ und R² jeweils unabhängig bedeuten, enthalten Alkoxy-Gruppen mit den oben erwähnten Alkyl-Gruppen als Alkyl-Gruppenanteil.
Beispiele der Alkylen-Gruppe, dargestellt durch X, enthalten eine Methylen-Gruppe, Ethylen-Gruppe, Trimethylen-Gruppe, Tetramethylen-Gruppe und Hexamethylen-Gruppe. Unter diesen ist eine Alkylen-Gruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele der Alkyliden-Gruppe, dargestellt durch X, enthalten eine Ethyliden-Gruppe und eine Isopropyliden-Gruppe. Beispiele der Cycloalkylen-Gruppe, dargestellt durch X, enthalten ein Cyclopentandiyl-Gruppe, Cyclohexandiyl-Gruppe und eine Cyclooctandiyl-Gruppe. Unter diesen ist eine Cycloalkylen-Gruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele der Cycloalkyliden-Gruppe, dargestellt durch X, enthalten eine Cyclohexyliden-Gruppe, 3,5,5-Trimethylcyclohexyliden-Gruppe und 2-Adamantyliden-Gruppe. Unter diesen ist eine Cycloalkyliden-Gruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen bevorzugt und eine Cycloalkyliden-Gruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen ist mehr bevorzugt. Beispiele des Aryl-Anteils der Arylalkylen-Gruppe, dargestellt durch X, enthalten Aryl-Gruppen jeweils mit 6 bis 14 Ring-bildenden Kohlenstoffatomen wie Phenyl-Gruppe, Naphthyl-Gruppe, Biphenyl-Gruppe und Anthryl-Gruppe, und Beispiele der Alkylen-Gruppe enthalten die oben erwähnten Alkylen-Gruppen. Beispiele des Aryl-Anteils der Arylalkyliden-Gruppe, dargestellt durch X, enthalten Aryl-Gruppen jeweils mit 6 bis 14 Ring-bildenden Kohlenstoffatomen wie Phenyl-Gruppe, Naphthyl-Gruppe, Biphenyl-Gruppe und Anthryl-Gruppe, und Beispiele der Alkyliden-Gruppe können die oben erwähnten Alkyliden-Gruppen enthalten.
„a“ und „b“ sind jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4, bevorzugt 0 bis 2, mehr bevorzugt 0 oder 1.
Unter diesen ist eine Wiederholungseinheit, worin „a“ und „b“ jeweils 0 sind und X eine Einfachbindung oder eine Alkylen-Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, oder eine Wiederholungseinheit, worin „a“ und „b“ jeweils 0 sind und X eine Alkylen-Gruppe mit 3 Kohlenstoffatomen ist, insbesondere eine Isopropyliden-Gruppe geeignet.
In der allgemeinen Formel (II) enthalten Beispiele des Halogenatoms, dargestellt durch R³ oder R⁴, ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom. Beispiele der Alkyl-Gruppe, dargestellt durch R³ oder R⁴, enthalten eine Methyl-Gruppe, Ethyl-Gruppe, n-Propyl-Gruppe, Isopropyl-Gruppe, verschiedene Butyl-Gruppen, verschiedene Pentyl-Gruppen und verschiedene Hexyl-Gruppen. Beispiele der Alkoxy-Gruppe, dargestellt durch R³ oder R⁴, enthalten Alkoxy-Gruppen mit den oben erwähnten Alkyl-Gruppen als Alkyl-Gruppenanteile. Beispiele der Aryl-Gruppe, dargestellt durch R³ oder R⁴, enthalten eine Phenyl-Gruppe und eine Naphthyl-Gruppe.
R³ und R⁴ bedeuten jeweils bevorzugt ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Aryl-Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen und jeweils mehr bevorzugt eine Methyl-Gruppe.
Mehr spezifisch hat der Polyorganosiloxan-Block (A-2) mit der Wiederholungseinheit mit der allgemeinen Formel (II) bevorzugt eine Einheit mit einer der folgenden allgemeinen Formeln (II-I) bis (II-III):

worin R³ bis R⁶ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Aryl-Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind und eine Vielzahl von R³, R⁴, R⁵ oder R⁶ identisch oder verschieden voneinander sein können, Y -R⁷O-, -R⁷COO-, -R⁷NH- -R⁷NR⁸-, -COO-, -S-, -R⁷COO-R⁹-O- oder -R⁷COO-R¹⁰-O- sein können, und eine Vielzahl von Y identisch oder verschieden voneinander sein können, wobei die Gruppen R⁷ eine Einfachbindung, lineare, verzweigte oder cyclische Alkylen-Gruppe, Aryl-substituierte Alkylen-Gruppe, substituierte oder unsubstituierte Arylen-Gruppe oder Diarylen-Gruppe ist, R⁸ eine Alkyl-Gruppe, Alkenyl-Gruppe, Aryl-Gruppe oder Aralkyl-Gruppe ist, R⁹ eine Diarylen-Gruppe ist, R¹⁰ eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkylen-Gruppe oder Diarylen-Gruppe ist, β eine bivalente Gruppe ist, die von einer Diisocyanat-Verbindung stammt, oder eine bivalente Gruppe ist, die von einer Dicarbonsäure oder einem Halogenid einer Dicarbonsäure stammt, „n“ eine Kettenlänge des Polyorganosiloxans ist und n-1 und „p“ und „q“ jeweils die Zahl von Wiederholungen einer Polyorganosiloxan-Einheit sind und jeweils eine ganze Zahl von 1 oder mehr sind und die Summe „p“ und „q“ n-2 ist.
Beispiele des Halogenatoms, das R³ bis R⁶ jeweils unabhängig bedeuten, enthalten ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom. Beispiele der Alkyl-Gruppe, die R³ bis R⁶ jeweils unabhängig bedeuten, enthalten eine Methyl-Gruppe, Ethyl-Gruppe, n-Propyl-Gruppe, Isopropyl-Gruppe, verschiedene Butyl-Gruppen, verschiedene Pentyl-Gruppen und verschiedene Hexyl-Gruppen. Beispiele der Alkoxy-Gruppe, die R³ bis R⁶ jeweils unabhängig bedeuten, enthalten Alkoxy-Gruppen mit den oben erwähnten Alkyl-Gruppen als Alkyl-Gruppenanteile. Beispiele der Aryl-Gruppe, die R³ bis R⁶ jeweils unabhängig bedeuten, enthalten eine Phenyl-Gruppe und Naphthyl-Gruppe.
R³ bis R⁶ sind jeweils bevorzugt ein Wasserstoffatom, Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Aryl-Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen.
R³ bis R⁶ in der allgemeinen Formel (II-I), der allgemeinen Formel (II-II) oder der allgemeinen Formel (II-III) bedeuten bevorzugt jeweils einer Methyl-Gruppe.
Die lineare oder verzweigte Alkylen-Gruppe, dargestellt durch R⁷ in -R⁷O-, -R⁷COO-, -R⁷NH-, -R⁷NR⁸-, -R⁷COO-R⁹-O- oder - R⁷O-R¹⁰-O-, dargestellt durch Y, ist beispielsweise eine Alkylen-Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, und die cyclische Alkylen-Gruppe, dargestellt durch R⁷, ist beispielsweise eine Cycloalkylen-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 5 bis 10 Kohlenstoffatomen.
Die Aryl-substituierte Alkylen-Gruppe, dargestellt durch R⁷, kann einen Substituenten wie eine Alkoxy-Gruppe oder Alkyl-Gruppe am aromatischen Ring haben und eine spezifische Struktur davon kann beispielsweise eine Struktur mit der folgenden allgemeinen Formel (i) oder (ii) sein. Wenn der Block die Aryl-substituierte Alkylen-Gruppe hat, ist die Alkylen-Gruppe an Si gebunden.

worin „c“ eine positive ganze Zahl ist und typischerweise eine ganze Zahl 1 bis 6 ist.
Die Diarylen-Gruppe, dargestellt durch eines von R⁷, R⁹ und R¹⁰, betrifft eine Gruppe, worin zwei Arylen-Gruppen aneinander direkt oder durch eine bivalente organische Gruppe gebunden sind, und ist spezifisch eine Gruppe mit einer Struktur, dargestellt durch -Ar¹-W-Ar²-. Ar¹ und Ar² sind jeweils eine Arylen-Gruppe und W ist eine Einfachbindung oder bivalente organische Gruppe. Beispiele der bivalenten organischen Gruppe, dargestellt durch W, enthalten eine Isopropyliden-Gruppe, Methylen-Gruppe, Dimethylen-Gruppe und Trimethylen-Gruppe.
Beispiele der Arylen-Gruppe, dargestellt durch eines von R⁷, Ar¹ und Ar², enthalten Arylen-Gruppen mit jeweils 6 bis 14 Ring-bildenden Kohlenstoffatomen wie Phenylen-Gruppe, Naphthylen-Gruppe, Biphenylen-Gruppe und Anthrylen-Gruppe. Diese Arylen-Gruppen können jeweils einen willkürlichen Substituenten wie eine Alkoxy-Gruppe oder Alkyl-Gruppe haben.
Die Alkyl-Gruppe, dargestellt durch R⁸, ist eine lineare oder verzweigte Gruppe mit 1 bis 8, bevorzugt 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Die Alkenyl-Gruppe, dargestellt durch R⁸, ist beispielsweise eine lineare oder verzweigte Gruppe mit 2 bis 8, bevorzugt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen. Die Aryl-Gruppe, dargestellt durch R⁸, ist beispielsweise eine Phenyl-Gruppe oder Naphthyl-Gruppe. Die Aralkyl-Gruppe, dargestellt durch R⁸, ist beispielsweise eine Phenylmethyl-Gruppe oder Phenylethyl-Gruppe.
Die lineare, verzweigte oder cyclische Alkylen-Gruppe, dargestellt durch R¹⁰, ist gleich wie die, dargestellt durch R⁷.
Y ist bevorzugt -R⁷O-. R⁷ ist bevorzugt eine Aryl-substituierte Alkylen-Gruppe, insbesondere ein Rest einer Verbindung auf Phenol-Basis mit einer Alkyl-Gruppe und mehr bevorzugt ein organischer Rest, der von Allylphenol stammt, oder ein organischer Rest, der von Eugenol stammt.
In bezug auf „p“ und „q“ in der Formel (II-II) ist es bevorzugt, daß p = q.
Zusätzlich bedeutet β eine bivalente Gruppe, die von einer Diisocyanat-Verbindung stammt, oder eine bivalente Gruppe, die von einer Dicarbonsäure oder einem Halogenid einer Dicarbonsäure stammt, und Beispiele davon enthalten bivalente Gruppen, dargestellt durch die folgenden allgemeinen Formeln (iii) bis (vii).
Die durchschnittliche Kettenlänge „n“ der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in dem PC-POS-Copolymer (A) ist bevorzugt 30 oder mehr, mehr bevorzugt 35 oder mehr, noch mehr bevorzugt 40 oder mehr, weiter mehr bevorzugt 50 oder mehr, besonders bevorzugt 55 oder mehr, am meisten bevorzugt 60 oder mehr. Zusätzlich ist die durchschnittliche Kettenlänge bevorzugt 500 oder weniger, mehr bevorzugt 400 oder weniger, noch mehr bevorzugt 300 oder weniger, weiter mehr bevorzugt 200 oder weniger, besonders bevorzugt 120 oder weniger, am meisten bevorzugt 85 oder weniger. Die durchschnittliche Kettenlänge wird durch Nuklear-Magnetresonanzmessung (NMR) berechnet. Wenn die durchschnittliche Kettenlänge „n“ innerhalb des Bereiches von 30 oder mehr bis 500 oder weniger fällt, kann eine bessere Schlagresistenz erhalten werden. Zusätzlich fällt die durchschnittliche Kettenlänge „n“ der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) bevorzugt in den Bereich von 55 oder mehr bis 500 oder weniger im Hinblick darauf, daß eine noch bessere Schlagresistenz erhalten wird.
Der Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) im PC-POS-Copolymer (A) ist bevorzugt 5 mass% oder mehr, mehr bevorzugt 6 mass% oder mehr, noch mehr bevorzugt 10 mass% oder mehr, weiter mehr bevorzugt 14 mass% oder mehr, noch weiter bevorzugt 18 mass% oder mehr, besonders bevorzugt 21 mass% oder mehr und ist bevorzugt 70 mass% oder weniger, mehr bevorzugt 50 mass% oder weniger, noch mehr bevorzugt 45 mass% oder weniger, besonders bevorzugt 40 mass% oder weniger. Wenn der Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke im PC-POS-Copolymer innerhalb des Bereiches fällt, kann eine noch bessere Schlagresistenz erhalten werden.
Das Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) des PC-POS-Copolymers (A) kann angemessen eingestellt werden, indem beispielsweise ein Molekulargewicht-Modifizierer (Termial-Stopper) verwendet wird, so daß ein gewünschtes Molekulargewicht entsprechend den Anwendungen oder Produkten erhalten wird, für die das Copolymer verwendet wird. Das Molekulargewicht im Viskositätsmittel ist bevorzugt 9000 oder mehr, mehr bevorzugt 12 000 oder mehr, noch mehr bevorzugt 14 000 oder mehr, besonders bevorzugt 16 000 oder mehr und ist bevorzugt 50 000 oder weniger, mehr bevorzugt 30 000 oder weniger, noch mehr bevorzugt 23 000 oder weniger, besonders bevorzugt 22 000 oder weniger, am meisten bevorzugt 20 000 oder weniger. Wenn das Molekulargewicht im Viskositätsmittel 9 000 oder mehr ist, kann eine ausreichende Festigkeit eine Formgegenstandes erhalten werden. Wenn das Molekulargewicht im Viskositätsmittel 50 000 oder weniger ist, kann das Injektionsformen oder Extrusionsformen bei der Temperatur durchgeführt werden, bei der die Wärmeverschlechterung des Copolymers nicht auftritt.
Das Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) ist ein Wert, der aufgrund der folgenden Schnellgleichung durch Messen der Grenzviskosität [η] einer Methylenchlorid-Lösung bei 20°C gemessen wird. $[η] = 1.23 \times 10^{- 5} \times M v^{0.83}$
Das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) kann durch ein bekanntes Produktionsverfahren wie ein Grenzflächen-Polymerisationsverfahren (Phosgen-Verfahren), Pyridin-Verfahren oder Ester-Austauschverfahren erzeugt werden. Insbesondere beim Grenzflächen-Polymerisationsverfahren wird ein Schritt zum Trennen der organischen Phase, die das PC-POS-Copolymer (A) enthält, und einer organischen Phase, die ein nicht-reagiertes Produkt enthält, eines Katalysator-Restes oder dergleichen leichter, und daher wird die Trennung der organischen Phase mit dem PC-POS-Copolymer und der wäßrigen Phase in jedem Waschschritt auf der Basis von Alkaliwaschen, saurem Waschen oder Waschen mit reinem Wasser leichter. Demzufolge wird das PC-POS-Copolymer (A) effizient erhalten. In bezug auf ein Verfahren zur Erzeugung des PC-POS-Copolymers kann beispielsweise auf ein Verfahren Bezug genommen werden, das in JP 2010-241943 A beschrieben ist.
Spezifisch kann das PC-POS-Copolymer (A) erzeugt werden durch: Auflösen eines Polycarbonat-Oligomers, das vorher erzeugt wird, wie später beschrieben wird, und eines Polyorganosiloxans in einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel (zum Beispiel Methylenchlorid), Zugabe einer Lösung aus einer Verbindung auf Basis von zweiwertigem Phenol (zum Beispiel Bisphenol A) in einer wäßrigen Alkali-Verbindung (zum Beispiel wäßrigem Natriumhydroxid) zu der Lösung; und Durchführen einer Grenzflächen-Polykondensationsreaktion mit der Mischung unter Verwendung eines tertiären Amins (zum Beispiel Triethylamin) oder eines quaternären Ammoniumsalzes (zum Beispiel Trimethylbenzylammoniumchlorid) als Polymerisations-Katalysator in der Gegenwart eines terminalen Stoppers (einwertiger Alkohol wie p-tert-Butylphenol). Zusätzlich kann das PC-POS-Copolymer (A) ebenfalls durch Copolymerisation des Polyorganosiloxans und eines zweiwertigen Alkohols und Phosgen, eines Carbonatesters oder Chlorformiats erzeugt werden.
Wenn das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) in der Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis dieser Erfindung erzeugt wird, beispielsweise indem das Polycarbonat-Oligomer und ein Polyorganosiloxan-Ausgangsmaterial miteinander in einem organischen Lösungsmittel zur Reaktion gebracht werden und dann die resultierende Mischung mit dem zweiwertigen Phenol reagiert wird, fällt der Feststoffgehalt (g/l) des Polycarbonat-Oligomers in 1 Liter einer gemischten Lösung aus dem organischen Lösungsmittel und dem Polycarbonat-Oligomer bevorzugt innerhalb des Bereiches von 80 g/l oder mehr bis 200 g/l oder weniger. Der Feststoff-Gehalt ist mehr bevorzugt 90 g/l oder mehr, noch mehr bevorzugt 100 g/l oder mehr und ist bevorzugt 180 g/l oder weniger, noch mehr bevorzugt 170 g/l oder weniger.
Ein Polyorganosiloxan mit der folgenden allgemeinen Formel (1), der allgemeinen Formel (2) und/oder der allgemeinen Formel (3) kann als Polyorganosiloxan verwendet werden, das als Ausgangsmaterial dient:

worin R³ bis R⁶, Y, β, n-1, „p“ und „q“ wie oben beschrieben sind und spezifische und bevorzugte Beispiele davon ebenfalls gleich sind wie oben beschrieben und
Z ein Wasserstoffatom oder Halogenatom ist und eine Vielzahl von Z identisch oder verschieden voneinander sein können.
Beispiele des Polyorganosiloxans mit der allgemeinen Formel (1) enthalten Verbindungen mit einer der allgemeinen Formeln (1-1) bis (1-11):

worin in den allgemeinen Formeln (1-1) bis (1-11) R³ bis R⁶, „n“ und R⁸ wie oben definiert sind und bevorzugte Beispiele davon ebenfalls gleich sind wie oben beschrieben und „c“ eine positive ganze Zahl ist und typischerweise eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.
Unter diesen ist ein Phenol-modifiziertes Polyorganosiloxan mit der allgemeinen Formel (1-1) im Hinblick auf die Leichtigkeit der Polymerisation bevorzugt. Zusätzlich ist ein α,ω-Bis[3-(o-hydroxyphenyl)propyl]polydimethylsiloxan, das eine Verbindung mit der allgemeinen Formel (1-2) ist, oder ein α,ω-Bis[3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)propyl]-polydimethylsiloxan, das eine Verbindung mit der allgemeinen Formel (1-3) ist, im Hinblick auf die leichte Verfügbarkeit bevorzugt.
Zusätzlich dazu kann eine Verbindung mit einer Struktur mit der folgenden allgemeinen Formel (4) als Polyorganosiloxan-Ausgangsmaterial verwendet werden:
worin R³ und R⁴ identisch sind wie oben beschrieben. Die durchschnittliche Kettenlänge des Polyorganosiloxan-Blocks mit der allgemeinen Formel (4) ist (rxm), und der Bereich von (rxm) ist gleich wie der von „n“.
Wenn die Verbindung mit der allgemeinen Formel (4) als Polyorganosiloxan-Ausgangsmaterial verwendet wird, hat der Polyorganosiloxan-Block (A-2) bevorzugt eine Einheit mit der folgenden allgemeinen Formel (II-IV):
worin R³, R⁴, „r“ und „m“ wie oben beschrieben sind.
Das Copolymer kann eine Struktur mit der folgenden allgemeinen Formel (II-V) als Polyorganosiloxan-Block (A-2) haben:
worin R¹⁸ bis R²¹ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen sind, R²² eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Wasserstoffatom, Halogenatom, Hydroxy-Gruppe, Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Aryl-Gruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, Q² eine bivalente aliphatische Gruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und „n“ eine durchschnittliche Kettenlänge ist und 30 bis 70 darstellt.
In der allgemeinen Formel (II-V) enthalten Beispiele der Alkyl-Gruppe mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen, die R¹⁸ bis R²¹ jeweils unabhängig sind, eine Methyl-Gruppe, Ethyl-Gruppe, n-Propyl-Gruppe, Isopropyl-Gruppe, verschiedene Butyl-Gruppen, verschiedene Pentyl-Gruppen, verschiedene Hexyl-Gruppen, verschiedene Heptyl-Gruppen, verschiedene Octyl-Gruppen und 2-Ethylhexyl-Gruppe, verschiedene Nonyl-Gruppen, verschiedene Decyl-Gruppen, verschiedene Undecyl-Gruppen, verschiedene Dodecyl-Gruppen und verschiedene Tridecyl-Gruppen. Unter diesen sind R¹⁸ bis R²¹ jeweils bevorzugt ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und es ist mehr bevorzugt, daß alle von R¹⁸ bis R²¹ jeweils eine Methyl-Gruppe sind.
Beispiele der Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch R²², enthalten eine Methyl-Gruppe, Ethyl-Gruppe, n-Propyl-Gruppe, Isopropyl-Gruppe, verschiedene Butyl-Gruppen, verschiedene Pentyl-Gruppen und verschiedene Hexyl-Gruppen. Beispiele des Halogenatoms, dargestellt durch R²², enthalten ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom. Ein Beispiel der Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch R²², ist eine Alkoxy-Gruppe, deren Alkyl-Gruppenanteil die oben beschriebene Alkyl-Gruppe ist. Zusätzlich enthalten Beispiele der Alkyl-Gruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch R²², eine Phenyl-Gruppe, Toluyl-Gruppe, Dimethylphenyl-Gruppe und Naphthyl-Gruppe.
Unter diesen ist R²² bevorzugt ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und noch mehr bevorzugt ein Wasserstoffatom.
Die bivalente aliphatische Gruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch Q², ist bevorzugt eine lineare oder verzweigte bivalente gesättigte aliphatische Gruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. Die Zahl der Kohlenstoffatome der gesättigten aliphatischen Gruppe ist bevorzugt von 1 bis 8, mehr bevorzugt von 2 bis 6, noch mehr bevorzugt von 3 bis 6, weiter bevorzugt von 4 bis 6. Zusätzlich ist die durchschnittliche Kettenlänge wie oben beschrieben.
Eine bevorzugte Art der Bestandteilseinheit (II-V) kann beispielsweise eine Struktur mit der folgenden allgemeinen Formel (II-VI) sein:
worin „n“ identisch ist wie oben beschrieben.
Der Polyorganosiloxan-Block (A-2) mit der allgemeinen Formel (II-V) oder (II-VI) kann erhalten werden unter Verwendung eines Polyorganosiloxan-Ausgangsmaterials mit der folgenden allgemeinen Formel (5) oder (6):
worin R¹⁸ bis R²², Q² und „n“ wie oben beschrieben sind,
worin „n“ wie oben beschrieben ist.
Ein Verfahren zur Erzeugung des Polyorganosiloxans ist nicht besonders beschränkt. Gemäß beispielsweise einem Verfahren, das in JP 11-217390 A beschrieben ist, kann ein rohes Polyorganosiloxan erhalten werden durch: Reaktion von Cyclotrisiloxan und Disiloxan miteinander in der Gegenwart eines sauren Katalysators, zum Synthetisieren von α,ω-Dihydrogenorganopentasiloxan, und anschließendes Durchführen einer Additionsreaktion mit dem α,ω-Dihydrogenorganopentasiloxan mit beispielsweise einer phenolischen Verbindung (zum Beispiel 2-Allylphenol, 4-Allylphenol, Eugenol oder 2-Propenylphenol) in der Gegenwart eines Katalysators für eine Hydrosilylierungs-Reaktion. Zusätzlich kann entsprechend einem Verfahren gemäß JP 2662310 B2 das rohe Polyorganosiloxan erhalten werden durch: Reaktion von Octamethylcyclotetrasiloxan und Tetramethyldisiloxan miteinander in der Gegenwart von Schwefelsäure (saurer Katalysator) und anschließende Additionsreaktion mit dem resultierenden α,ω-Dihydrogenorganopolysiloxan mit der phenolischen Verbindung oder dergleichen in der Gegenwart des Katalysators für eine Hydrosilylierungs-Reaktion auf gleiche Weise wie oben beschrieben. Das α,ω-Dihydrogenorganopolysiloxan kann verwendet werden, nachdem dessen Kettenlänge „n“ angemessen entsprechend den Polymerisationsbedingungen eingestellt ist, oder ein kommerzielle α,ω-Dihydrogenorganopolysiloxan kann verwendet werden.
Beispiele des Katalysators für eine Hydrosilylierungs-Reaktion enthalten Katalysatoren auf Basis von Übergangsmetallen. Unter diesen wird ein Katalysator auf Platin-Basis bevorzugt in bezug auf eine Reaktionsrate und Selektivität verwendet. Spezifische Beispiele des Katalysators auf Platin-Basis enthalten Chloroplatinsäure, eine alkoholische Lösung aus Chloroplatinsäure, einen Olefin-Komplex aus Platin, einen Komplex aus Platin und einem Vinylgruppen-haltigen Siloxan, Platin-getragenes Silica und Platin-getragene Aktivkohle.
Das rohe Polyorganosiloxan wird bevorzugt mit einem Adsorbens kontaktiert, damit das Adsorbens ein Übergangsmetall, das von dem Katalysator auf Übergangsmetall-Basis stammt, im rohen Polyorganosiloxan adsorbieren und von diesem entfernen kann, wobei der Katalysator als Katalysator für eine Hydrosilylierungs-Reaktion verwendet wird.
Ein Adsorbens mit einem durchschnittlichen Porendurchmesser von beispielsweise 1000 Å oder weniger kann als Adsorbens verwendet werden. Wenn der durchschnittliche Porendurchmesser 1000 Å oder weniger ist, kann das Übergangsmetall im rohen Polyorganosiloxan effizient entfernt werden. Im Hinblick darauf ist der durchschnittliche Porendurchmesser des Adsorbens bevorzugt 500 Å oder weniger, mehr bevorzugt 200 Å oder weniger noch mehr bevorzugt 150 Å oder weniger, weiter mehr bevorzugt 100 Å oder weniger. Vom gleichen Gesichtspunkt her ist das Adsorbens bevorzugt ein poröses Adsorbens.
Obwohl das Adsorbens nicht besonders beschränkt ist, solange es den oben erwähnten durchschnittlichen Porendurchmesser hat, können Aktivlehm, saurer Lehm, Aktivkohle, synthetischer Zeolith, natürlicher Zeolith, aktiviertes Aluminiumoxid, Silica, ein Adsorbens auf Silica-Magnesiumoxid-Basis, Diatomeenerde oder Cellulose verwendet werden, und zumindest eines, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aktivlehm, saurem Lehm, Aktivkohle, synthetischem Zeolith, natürlichem Zeolith, aktiviertem Aluminiumoxid, Silica und einem Adsorbens auf Silica-Magnesiumoxid-Basis ist bevorzugt.
Nachdem das Adsorbens das Übergangsmetall in dem rohen Polyorganosiloxan adsorbiert hat, kann das Adsorbens von dem Polyorganosiloxan durch ein willkürliches Trennmittel getrennt werden. Beispiele des Mittels zum Trennen des Adsorbens von dem Polyorganosiloxan enthalten einen Filter und Zentrifugaltrennung. Wenn ein Filter verwendet wird, kann ein Filter wie ein Membranfilter, Sinter-Metallfilter oder Glasfaserfilter verwendet werden. Unter diesen wird ein Membranfilter besonders bevorzugt verwendet.
Der durchschnittliche Teilchendurchmesser des Adsorbens ist typischerweise von 1 µm oder mehr bis 4 mm oder weniger, bevorzugt von 1 µm oder mehr bis 100 µm oder weniger im Hinblick darauf, daß das Adsorbens von dem Polyorganosiloxan nach der Adsorption des Übergangsmetalls getrennt wird.
Wenn das Adsorbens verwendet wird, ist dessen Verwendungsmenge nicht besonders beschränkt. Das poröse Adsorbens kann in einer Menge im Bereich von bevorzugt 1 Massenteil oder mehr, mehr bevorzugt 2 Massenteile oder mehr bis bevorzugt 30 Massenteile oder weniger, mehr bevorzugt 20 Massenteile oder weniger in bezug auf 100 Massenteile des rohen Polyorganosiloxans verwendet werden.
Wenn das rohe Polyorganosiloxan, das behandelt werden soll, ein so hohes Molekulargewicht hat, daß das Polyorganosiloxan nicht in einem flüssigen Zustand vorliegt, kann das Polyorganosiloxan auf eine solche Temperatur erwärmt werden, daß es in einem flüssigen Zustand zum Zeitpunkt der Durchführung der Adsorption mit dem Adsorbens und der Trennung des Adsorbens vorliegt. Alternativ können die Adsorption und die Trennung durchgeführt werden, nachdem das Polyorganosiloxan in einem Lösungsmittel aufgelöst ist wie Methylenchlorid oder Hexan.
Ein Polyorganosiloxan mit einer gewünschten Molekulargewichtsverteilung wird erhalten durch Regulieren der Molekulargewichtsverteilung beispielsweise durch Mischen einer Vielzahl von Polyorganosiloxanen. In bezug auf das Mischen kann ein rohes Polyorganosiloxan mit einer gewünschten Molekulargewichtsverteilung erhalten werden durch Mischen einer Vielzahl von α,ω-Dihydrogenorganopolysiloxanen und anschließendes Durchführen einer Additionsreaktion einer phenolischen Verbindung oder dergleichen mit dem Resultierenden in der Gegenwart eines Katalysators für eine Hydrosilylierungs-Reaktion. Zusätzlich kann eine Reinigung wie die Entfernung des Katalysators für eine Hydrosilylierungs-Reaktion durchgeführt werden, nachdem eine Viskosität von rohen Polyorganosiloxanen gemischt sind. Eine Vielzahl von Polyorganosiloxanen nach der Reinigung kann gemischt werden. Zusätzlich kann eine Molekulargewichtsverteilung angemessen in Abhängigkeit von einer Polymerisationsbedingung zu dem Zeitpunkt der Erzeugung eines Polyorganosiloxans eingestellt werden. Zusätzlich kann eine gewünschte Molekulargewichtsverteilung durch Fraktionieren nur eines Teils der existierenden Polyorganosiloxane durch Mittel wie verschiedene Arten der Trennung erhalten werden.
Das Polycarbonat-Oligomer kann durch eine Reaktion zwischen einem zweiwertigen Alkohol und einem Carbonat-Vorläufer wie Phosgen oder Triphosgen in einem organischen Lösungsmittel wie Methylenchlorid, Chlorbenzol oder Chloroform erzeugt werden. Wenn das Polycarbonat-Oligomer durch Verwendung eines Ester-Austauschverfahrens erzeugt wird, kann das Oligomer durch eine Reaktion zwischen dem zweiwertigen Alkohol und einem Carbonat-Vorläufer wie Diphenylcarbonat erzeugt werden.
Ein zweiwertiges Phenol mit der folgenden allgemeinen Formel (viii) wird bevorzugt als zweiwertiges Phenol verwendet:
worin R¹, R², „a“, „b“ und X wie oben beschrieben sind.
Beispiele des zweiwertigen Phenols mit der allgemeinen Formel (viii) enthalten: zweiwertige Phenol auf Bis(hydroxyphenyl)alkan-Basis wie 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan [Bisphenol A], Bis(4-hydroxyphenyl)methan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethan und 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan; 4,4'-Dihydroxydiphenyl; Bis(4-hydroxyphenyl)cycloalkane; Bis(4-hydroxyphenyl]oxid; Bis(4-hydroxyphenyl)sulfid; Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon; Bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxid und Bis(4-hydroxyphenyl)keton. Diese zweiwertigen Phenole können alleine oder als Mischung davon verwendet werden.
Unter diesen sind zweiwertige Phenole auf Basis von Bis(hydroxyphenyl)alkan-Basis bevorzugt, und Bisphenol A ist mehr bevorzugt. Wenn Bisphenol A als zweiwertiges Phenol verwendet wird, ist das PC-POS-Copolymer so, daß in der allgemeinen Formel (i) X eine Isopropyliden-Gruppe ist und a = b = 0.
Beispiele des zweiwertigen Phenols mit Ausnahme von Bisphenol A enthalten Bis(hydroxyaryl)alkane, Bis(hydroxyaryl)alkane, Dihydroxyarylether, Dihydroxydiarylsulfide, Dihydroxydiarylsulfoxide, Dihydroxydiarylsulfone, Dihydroxydiphenyle, Dihydroxydiarylfluorene und Dihydroxydiaryladamantane. Diese zweiwertigen Phenole können alleine oder als Mischung davon verwendet werden.
Beispiele der Bis(hydroxyaryl)alkane enthalten Bis(4-hydroxyphenyl)methan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)octan, Bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethan, Bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propan, Bis(4-hydroxyphenyl)naphthylmethan, 1,1-Bis(4-hydroxy-3-tert-butylphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propan und 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propan.
Beispiele der Bis(hydroxyaryl)cycloalkane enthalten 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)norbornan und 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclododecan. Beispiele der Dihydroxyarylether enthalten 4,4'-Dihydroxydiphenylether und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethylphenylether.
Beispiele der Dihydroxydiarylsulfide enthalten 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfid und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfid. Beispiele der Dihydroxydiarylsulfoxide enthalten 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfoxid und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxid. Beispiele der Dihydroxydiarylsulfone enthalten 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfon.
Ein Beispiel der Dihydroxydiphenyle ist 4,4'-Dihydroxydiphenyl. Beispiele der Dihydroxydiarylfluorene enthalten 9,9-Bis(4-hydroxyphenyl)fluoren und 9,9-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluoren. Beispiele der Dihydroxydiaryladamantane enthalten 1,3-Bis(4-hydroxyphenyl)adamantan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)adamantan und 1,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-5,7-dimethyladamantan.
Beispiele der zweiwertigen Phenole mit Ausnahme der oben beschriebenen enthalten 4,4'-[1,3-Phenylenbis(1-methylethyliden)]bisphenol, 10,10-Bis(4-hydroxyphenyl)-9-anthron und 1,5-Bis(4-hydroxyphenylthio)-2,3-dioxapentan.
Zum Einstellen des Molekulargewichtes des PC-POS-Copolymers kann ein terminaler Stopper (Molekulargewichtmodifizierer) verwendet werden. Beispiele des terminalen Stoppers können einwertige Phenole enthalten wie Phenol, p-Cresol, p-tert-Butylphenol, p-tert-Octylphenol, p-Cumylphenol, p-Nonylphenol, m-Pentadenylphenol und p-tert-Amylphenol. Diese einwertigen Phenole können alleine oder in Kombination davon verwendet werden.
Nach der Grenzflächen-Polykondensationsreaktion kann das PC-POS-Copolymer (A) erhalten werden, indem die resultierende Mischung angemessen gelassen wird, zum Trennen der resultierenden Mischung in eine wäßrige und eine organische Phase [Trennschritt], Waschen der organischen Lösungsmittelphase (bevorzugt Waschen der Phase mit einer basischen wäßrigen Lösung, einer sauren wäßrigen Lösung und Wasser in der angegebenen Reihenfolge) [Waschschritt], Konzentrieren der resultierenden organischen Phase [Konzentrationsschritt] und Trocknen der konzentrierten Phase [Trocknungsschritt].
Die Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymere, erhalten durch die Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers im ersten Ausführungsbeispiel dieser Erfindung durch Gel-Permeationschromatographie müssen den Ausdruck (F1a) erfüllen: $15 \leq wM 1$
worin wM1 der durchschnittliche Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt unter Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Spezifisch ist der durchschnittliche Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, erhalten durch Trennung durch Gel-Permeationschromatographie, 15 mass% oder mehr, bevorzugt 20 mass% oder mehr, mehr bevorzugt 30 mass% oder mehr, noch mehr bevorzugt 40 mass% im Hinblick auf die Schlagresistenz des Copolymers.
Zusätzlich erfüllen die Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymere, erhalten durch Trennung des oben erwähnten Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, mehr bevorzugt den folgenden Ausdruck (F1a'): $13 \leq wM 2$
worin wM2 der durchschnittliche Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Spezifisch ist der durchschnittliche Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, erhalten durch Trennung durch Gel-Permeationschromatographie, bevorzugt 13 mass% oder mehr, mehr bevorzugt 18 mass% oder mehr, noch mehr bevorzugt 22 mass% oder mehr, besonders bevorzugt 27 mass% oder mehr im Hinblick auf die Schlagresistenz.
Zusätzlich erfüllt der durchschnittliche Gehalt (wA) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer und der durchschnittliche Gehalt (wM1) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, bevorzugt den folgenden Ausdruck (F1b): $100 < wM 1 / wA \times 100$
worin wM1 wie oben beschrieben ist und wA der durchschnittliche Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) im Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer ist. Der Wert von mW1/wAx100 ist mehr bevorzugt 115 oder mehr, noch mehr bevorzugt 130 oder mehr, weiter mehr bevorzugt 145 oder mehr, besonders bevorzugt 160 oder mehr.
Wenn der Wert von wM1/wAx100 innerhalb des Bereiches fällt, ist eine große Menge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) ungleichmäßig in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem höheren Molekulargewicht verteilt, und daher kann die Schlagresistenz effizient in bezug auf den durchschnittlichen Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in der Gesamtheit des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers verbessert werden.
Weiterhin haben Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymere mit einem höheren Molekulargewicht, bestimmt unter Verwendung des Polycarbonates als Umwandlungsreferenz, unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, bevorzugt einen höheren durchschnittlichen Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2). Spezifisch erfüllt das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer bevorzugt den folgenden Ausdruck (F2) und/oder den folgenden Ausdruck (F3): $wM 2 < wM 1$
worin wM1 und wM2 wie oben beschrieben sind; $wM 3 < wM 2$
worin wM2 wie oben beschrieben ist und wM3 der durchschnittliche Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 4500 oder mehr bis weniger als 16 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Der Ausdruck (F2) bedeutet, daß der durchschnittliche Gehalt (wM1) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger größer ist als der durchschnittliche Gehalt (wM2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000. Der Ausdruck (F3) bedeutet, daß der durchschnittliche Gehalt (wM2) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000 größer ist als der durchschnittliche Gehalt (wM3) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht von 4500 oder mehr bis weniger als 16 000 ist.
Das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer erfüllt bevorzugt den Ausdruck (F2) und/oder den Ausdruck (F3), weil eine größere Menge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) ungleichmäßig in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem höheren Molekulargewicht verteilt ist, und daher kann die Schlagresistenz effizienter in bezug auf den durchschnittlichen Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in der Gesamtheit des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers verbessert werden.
Die durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung des Polycarbonates als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, erfüllt bevorzugt den folgenden Ausdruck (F4a) im Hinblick darauf, daß eine höhere Schlagresistenz erhalten wird: $50 \leq nM 1$
worin nM1 die durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung des Polycarbonates als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Harzzusammensetzungen auf Polycarbonat-Basis ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Der Wert von nM1 ist bevorzugt 50 oder mehr, mehr bevorzugt 60 oder mehr, noch mehr bevorzugt 70 oder mehr.
Zusätzlich erfüllt die durchschnittliche Kettenlänge (nA) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer und die durchschnittliche Kettenlänge (nM1) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt unter Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, bevorzugt den Ausdruck (F4b): $100 < nM 1 / nA \times 100$
worin der Wert von nM1/nAx100 bevorzugt mehr als 100, mehr bevorzugt 105 oder mehr, noch mehr bevorzugt 110 oder mehr, weiter mehr bevorzugt 115 oder mehr, besonders bevorzugt 120 oder mehr ist.
Wenn der Wert von nM1/nAx100 innerhalb des Bereiches fällt, ist eine große Menge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2), die jeweils eine längere Kettenlänge haben, ungleichmäßig in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, die jeweils ein höheres Molekulargewicht haben, verteilt, und daher kann die Schlagresistenz effizient in bezug auf die durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in der Gesamtheit des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers verbessert werden.
Weiterhin haben Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymere mit jeweils einem höheren Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, bevorzugt eine längere durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) .
Spezifisch erfüllt das Copolymer bevorzugt den folgenden Ausdruck (F5) und/oder den folgenden Ausdruck (F6): $nM 2 < nM$
worin nM2 die durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt unter Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie; $nM 3 < nM 2$
worin nM3 die durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 4500 oder mehr bis weniger als 16 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Gemäß dem Ausdruck (F5) ist die durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt unter Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, bevorzugt kürzer als die durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger.
Gemäß dem Ausdruck (F6) ist die durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 4500 oder mehr bis weniger als 16 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, bevorzugt kürzer als die durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000.
Das heißt, eine große Menge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2), die jeweils eine längere Kettenlänge haben, ist ungleichmäßig in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren verteilt, die jeweils ein höheres Molekulargewicht haben. Demzufolge kann die Schlagresistenz effizienter in bezug auf die durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in der Gesamtheit des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers verbessert werden.
Die Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymere, die jeweils ein Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren haben, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, erfüllen bevorzugt den folgenden Ausdruck (F7a): $1.5 \leq iPOS / iPC$
worin iPOS der durchschnittliche Gehalt (Mol) der Bindegruppen der Polycarbonat-Blöcke (A-1) und der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) ist und iPC der durchschnittliche Gehalt (Mold) der Endgruppen der Polycarbonat-Blöcke (A-1) ist.
Zusätzlich erfüllt iA (iPOS/iPC), das als Verhältnis von iPOS zu iPC in dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer dient, und iMl (iPOS/iPC), das als Verhältnis von iPOS zu iPC in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren dient, die jeweils ein Molekulargewicht, bestimmt unter Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren haben, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, bevorzugt den folgenden Ausdruck (F7b): $100 < iM 1 / iA \times 100$
worin der Wert von iM1/iAx100 bevorzugt mehr als 100, mehr bevorzugt 130 oder mehr, noch mehr bevorzugt 150 oder mehr, weiter bevorzugt 200 oder mehr, besonders bevorzugt 250 oder mehr ist.
Wenn der Wert von iM1/iAx100 innerhalb des Bereiches fällt, ist eine große Menge an Molekülketten, gebildet aus den Polyorganosiloxan-Blöcken (A-2) ungleichmäßig in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren verteilt, die jeweils ein höheres Molekulargewicht haben, und daher kann die Schlagresistenz effizient in bezug auf die durchschnittliche Zahl der Molekülketten, gebildet aus den Polyorganosiloxan-Blöcken (A-2) in der Gesamtheit des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers verbessert werden.
Weiterhin haben Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymere, die jeweils ein höheres Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren haben, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, bevorzugt einen höheren Wert von iPOS/iPC.
Spezifisch erfüllt das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer bevorzugt den folgenden Ausdruck (F8) und/oder den folgenden Ausdruck (F9): $iM 2 < iM 1$
worin iM1 wie oben beschrieben ist und iM2 das Verhältnis (iPOS/iPC) von iPOS zu iPC in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, die jeweils ein Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren haben, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, $iM 3 < iM 2$
worin iM2 wie oben beschrieben ist und iM3 das Verhältnis (iPOS/iPC) von iPOS zu iPC in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 4500 oder mehr bis weniger als 16 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer erfüllt bevorzugt den Ausdruck (F8) und/oder den Ausdruck (F9), weil eine größere Menge an Molekülketten, gebildet aus den Polyorganosiloxan-Blöcken (A-2), ungleichmäßig in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, die jeweils ein höheres Molekulargewicht haben, unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren verteilt ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, und daher kann die Schlagresistenz effizienter in bezug auf die durchschnittliche Zahl der Molekülketten, gebildet aus den Polyorganosiloxan-Blöcken (A-2), in der Gesamtheit des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers verbessert werden.
<Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis>
Eine flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis gemäß einem zweiten Ausführungsbeispiel der Erfindung enthält: das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A), ein Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Base mit Ausnahme des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) und ein flammwidriges Mittel (C), wobei das flammwidrige Harz (C) in einer Menge von 0,001 Massenteilen oder mehr bis 20 Massenteilen oder weniger in bezug auf 100 Massenteile des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) und des Harzes (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis vermischt ist:

worin R¹ und R² jeweils unabhängig ein Halogenatom, eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, X eine Einfachbindung, Alkylen-Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkyliden-Gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyliden-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Fluorendiyl-Gruppe, Arylalkylen-Gruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Arylalkyliden-Gruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- oder -COist, R³ und R⁴ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, Halogenatom, Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Aryl-Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind und „a“ und „b“ jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 sind.
In der flammwidrigen Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis ist der Gehalt des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) in bezug auf die Gesamtmenge des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) und des Harzes (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis typischerweise 0,1 mass% oder mehr, bevorzugt 1 mass% oder mehr, mehr bevorzugt 3 mass% oder mehr, noch mehr bevorzugt 5 mass% oder mehr, besonders bevorzugt 10 mass% oder mehr und ist typischerweise 99,9 mass% oder weniger, bevorzugt 99 mass% oder weniger, mehr bevorzugt 30 mass% oder weniger, noch mehr bevorzugt 20 mass% oder weniger, besonders bevorzugt 18 mass% oder weniger im Hinblick darauf, daß die Schlagresistenz der Harzzusammensetzung erhalten wird.
Der Gehalt des Harzes (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis in der Gesamtmenge des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) und des Harzes (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis ist typischerweise 0,1 mass% oder mehr, bevorzugt 1 mass% oder mehr, mehr bevorzugt 50 mass% oder mehr, noch mehr bevorzugt 80 mass% oder mehr, und ist typischerweise 99,9 mass% oder weniger, bevorzugt 99 mass% oder weniger, mehr bevorzugt 98 mass% oder weniger, noch mehr bevorzugt 95 mass% oder weniger, besonders bevorzugt 90 mass% oder weniger im Hinblick darauf, daß die Schlagresistenz der Harzzusammensetzung erhalten wird.
Gemäß einem Aspekt dieses Ausführungsbeispiels ist die Gesamtmenge des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) und des Harzes (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis 100 mass%.
Bei diesem Ausführungsbeispiel ist das Massenverhältnis „(A)/(B)“ des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) zu dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis typischerweise von 0,1/99,9 bis 99,9/0,1, bevorzugt von 1/99 bis 99/1, mehr bevorzugt von 2/98 bis 50/50, noch mehr bevorzugt von 5/95 bis 20/80 im Hinblick auf die Schlagresistenz der zu erhaltenden Harzzusammensetzung.
Der Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in einem Harz auf Polycarbonat-Basis, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis ist bevorzugt 0,1 mass% oder mehr, mehr bevorzugt 0,4 mass% oder mehr, noch mehr bevorzugt 0,8 mass% oder mehr, weiter mehr bevorzugt 1 mass% oder mehr, besonders bevorzugt 3 mass% oder mehr, und ist bevorzugt 10 mass% oder weniger, mehr bevorzugt 7 mass% oder weniger, noch mehr bevorzugt 6 mass% oder weniger, besonders bevorzugt 5 mass% oder weniger, am meisten bevorzugt 4 mass% oder weniger. Wenn der Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in dem Harz auf Polycarbonat-Basis innerhalb des Bereiches fällt, kann eine ausgezeichnete Schlagresistenzeigenschaft erhalten werden.
Das Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) des Harzes auf Polycarbonat-Basis, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis kann angemessen eingestellt werden, indem beispielsweise ein Molekulargewichts-Modifizierer (terminaler Stopper) für ein gewünschtes Molekulargewicht entsprechend den Anwendungen oder Produkten, bei denen das Harz auf Polycarbonat-Basis verwendet wird, verwendet wird. Das Molekulargewicht im Viskositätsmittel des Harzes auf Polycarbonat-Basis, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis ist bevorzugt 9000 oder mehr, mehr bevorzugt 12 000 oder mehr, noch mehr bevorzugt 14 000 oder mehr, besonders bevorzugt 16 000 oder mehr, und ist bevorzugt 50 000 oder weniger, mehr bevorzugt 30 000 oder weniger, noch mehr bevorzugt 23 000 oder weniger, besonders bevorzugt 21 000 oder weniger. Wenn das Molekulargewicht im Viskositätsmittel 9000 oder mehr ist, kann eine ausreichende Festigkeit eines Formgegenstandes erhalten werden. Wenn das Molekulargewicht im Viskositätsmittel 50 000 oder weniger ist, kann das Injektionsformen oder Extrusionsformen bei der Temperatur durchgeführt werden, bei der die Wärmeverschlechterung des Harzes auf Polycarbonat-Basis nicht auftritt.
Das Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) ist ein Wert, berechnet aus der folgenden Schnell-Gleichung, indem die Grenzviskosität [η] einer Methylenchlorid-Lösung bei 20°C gemessen wird. $[η] = 1.23 \times 10^{- 5} \times M v^{0.83}$
<Harz auf aromatischer Polycarbonat-Basis>
Das Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis mit Ausnahme des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) enthält in einer Hauptkette davon eine Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (III). Das Harz auf Polycarbonat-Basis ist nicht besonders beschränkt, und verschiedene bekannte Harze auf Polycarbonat-Basis können jeweils verwendet werden.
worin R³⁰ und R³¹ jeweils unabhängig ein Halogenatom, eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, X' eine Einfachbindung, Alkylen-Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkyliden-Gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyliden-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- oder -CO- ist und „d“ und „e“ jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 sind.
Spezifische Beispiele von R³⁰ und R³¹ enthalten die gleichen Beispiele wie jene von R¹ und R², und bevorzugte Beispiele davon sind ebenfalls gleich wie bei R¹ und R². R³⁰ und R³¹ sind jeweils mehr bevorzugt eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Spezifische Beispiele von X' enthalten die gleichen Beispiele wie jene von X, und bevorzugte Beispiele davon sind ebenfalls die gleichen wie bei X. „d“ und „e“ sind jeweils unabhängig bevorzugt von 0 bis 2, mehr bevorzugt 0 oder 1.
Spezifisch kann ein Harz, erhalten durch ein konventionelle Produktionsverfahren für ein Carbonat, als Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis verwendet werden. Beispiele des konventionellen Verfahrens enthalten: ein Grenzflächen-Polymerisationsverfahren, bei dem eine Verbindung auf zweiwertiger Phenol-Basis und Phosgen miteinander in der Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, das für die Reaktion inert ist, und einer wäßrigen Alkali-Lösung reagieren, Zugabe eines Polymerisations-Katalysator wie eines tertiären Amins oder eine quaternären Ammoniumsalzes, zu der resultierenden Mischung und Polymerisation der Mischung enthält; und ein Pyridin-Verfahren, das das Auflösen der Verbindung auf Basis von zweiwertigem Phenol in Pyridin oder einer gemischten Lösung von Pyridin und einem inerten Lösungsmittel und Einführen von Phosgen in die Lösung enthält, zum direkten Erzeugen des Harzes.
Ein Molekulargewichts-Modifizierer (terminaler Stopper), ein Verzweigungsmittel oder dergleichen wird nach Bedarf bei der Reaktion verwendet.
Die Verbindung auf Basis von zweiwertigem Phenol ist beispielsweise eine Verbindung mit der folgenden allgemeinen Formel (III'):
worin R³⁰, R³¹, X', „d“ und „e“ wie oben definiert sind und bevorzugte Beispiele davon ebenfalls die gleichen sind wie jene, die oben beschrieben sind.
Spezifische Beispiele der Verbindung auf Basis von zweiwertigem Phenol können solche enthalten, die oben in dem Verfahren zur Erzeugung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) beschrieben sind und bevorzugte Beispiele davon sind ebenfalls die gleichen wie oben beschrieben. Unter diesen sind zweiwertige Phenole auf Basis von Bis(hydroxyphenyl)alkan bevorzugt, und Bisphenol A ist mehr bevorzugt.
Die Harze auf aromatischer Polycarbonat-Basis können alleine oder in Kombination davon verwendet werden. Das aromatische Polycarbonatharz (B) kann eine Struktur haben, die frei ist von einem solchen Polyorganosiloxan-Block wie durch die Formel (II) dargestellt, ohne das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A). Beispielsweise kann das Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis ein Homopolycarbonatharz sein.
<Flammwidriges Mittel (C)>
Beispiele des flammwidrigen Mittels (C), das in der flammwidrigen Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis dieser Erfindung verwendet wird, enthalten ein organisches Alkalimetallsalz, ein organisches Erdalkalimetallsalz und ein flammwidriges Mittel auf Phosphor-Basis. Diese flammwidrigen Mittel können alleine oder in Kombination davon verwendet werden. Das flammwidrige Mittel (C) ist bevorzugt irgendeines aus dem organischen Alkalimetallsalz und dem organischen Erdalkalimetallsalz (nachfolgend manchmal kollektiv als „organisches (Erd)alkalimetallsalz bezeichnet“) und dem flammwidrigen Mittel auf Phosphor-Basis und ist mehr bevorzugt das organische Alkalimetallsalz oder das flammwidrige Mittel auf Phosphor-Basis.
Beispiele der organischen (Erd)alkalimethallsalze enthalten verschiedene Metallsalze; ein Alkalimetallsalz und ein organisches Erdalkalimetallsalz einer organischen Säure oder eines organischen Säureesters mit zumindest einem Kohlenstoffatom kann jeweils verwendet werden.
Beispiele der organischen Säure oder des organischen Säureesters enthalten eine organische Sulfonsäure und eine organische Carbonsäure oder Ester davon. Alkalimetalle können beispielsweise Lithium, Natrium, Kalium und Cäsium sein, und Erdalkalimetalle können beispielsweise Magnesium, Calcium, Strontium und Barium sein. Unter den Alkalimetallen sind Natrium und Kalium bevorzugt und Kalium ist besonders bevorzugt im Hinblick auf die Flammwidrigkeit und Wärmestabilität. Zusätzlich kann ein Salz der organischen Säure mit einem Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom substituiert sein. Die organischen Alkalimetallsalze und die organischen Erdalkalimetallsalze können alleine oder in Kombination verwendet werden.
Beispielsweise bei einer organischem Sulfonsäure unter den verschiedenen Alkalimetallsalzen und organischen Erdalkalimetallsalzen werden ein Alkalimetallsalz und Erdalkalimetallsalz einer Perfluoralkansulfonsäure mit der folgenden Formel (11) jeweils bevorzugt verwendet: (C_eF_2e+1SO₃) _fM (11) worin „e“ eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist, M ein Alkalimetall wie Lithium, Natrium, Kalium oder Cäsium ist oder ein Erdalkalimetall wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium ist und „f“ eine Valenz von M ist.
Verbindungen, die beispielsweise in JP 4740445 B1 beschrieben sind, entsprechen jenen Verbindungen.
Beispiele der Perfluoralkansulfonsäure mit der Formel (11) können enthalten Perfluormethansulfonsäure, Perfluorethansulfonsäure, Perfluorpropansulfonsäure, Perfluorbutansulfonsäure, Perfluormethylbutansulfonsäure, Perfluorhexansulfonsäure, Perfluorheptansulfonsäure und Perfluoroctansulfonsäure. Unter diesen werden Kaliumsalze davon besonders bevorzugt verwendet. Beispiele des Salzes der organischen Sulfonsäure können Alkalimetallsalze von organischen Sulfonsäuren enthalten wie p-Toluolsulfonsäure, 2,5-Dichlorbenzolsulfonsäure, 2,4,5-Trichlorbenzolsulfonsäure; Diphenylsulfon-3-sulfonsäure; Diphenylsulfon-3,3'-disulfonsäure und Naphthalintrisulfonsäure.
Beispiele der organischen Carbonsäure können Perfluorameisensäure, Perfluormethancarbonsäure, Perfluorethancarbonsäure, Perfluorpropancarbonsäure, Perfluorbutancarbonsäure, Perfluormethylbutancarbonsäure, Perfluorhexancarbonsäure, Perfluorheptancarbonsäure und Perfluoroctancarbonsäure enthalten, und Alkalimetallsalze dieser organischen Carbonsäuren werden verwendet.
Wenn das flammwidrige Mittel (C) ein organisches (Erd)alkalimetallsalz ist, ist dessen Mischungsmenge bevorzugt 0,001 Massenteile oder mehr, mehr bevorzugt 0,01 Massenteil oder mehr, noch mehr bevorzugt 0,02 Massenteile oder mehr in bezug auf 100 Massenteile des Harzes, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis, und ist bevorzugt 1 Massenteil oder weniger, mehr bevorzugt 0,1 Massenteil oder weniger, noch mehr bevorzugt 0,08 Massenteile oder weniger in bezug auf dieses. Wenn die Mischungsmenge innerhalb dieses Bereiches fällt, wird eine bessere Flammwidrigkeit erhalten.
Beispiele des flammwidrigen Mittels auf Phosphor-Basis, das in der flammwidrigen Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis der Erfindung verwendet wird, enthalten roten Phosphor und ein flammwidriges Mittel auf Phosphorsäureester-Basis.
Das flammwidrige Mittel auf Phosphorsäureester-Basis ist besonders bevorzugt frei von jeglichem Halogen, und Beispiele davon enthalten Monomere, Oligomere und Polymere von Phosphorsäureestern oder Mischungen davon. Spezifische Beispiele davon enthalten Triphenylphosphat, Tricresylphosphat, Cresyldiphenylphosphat, Trixylenylphosphat, Tris(isopropylphenyl)phosphat, Trinaphthylphosphat, Biphenolbisphosphat, Bisphenol A-bisphosphat, Hydrochinonbisphosphat, Resorcinbisphosphat, Resorcinol-Diphenylphosphat und Trioxybenzoltriphosphat oder substituierte Produkte und Kondensate davon.
Die flammwidrigen Mittel auf Phosphor-Basis können alleine oder in Kombination verwendet werden.
Wenn das flammwidrige Mittel (C) ein flammwidriges Mittel auf Phosphor-Basis ist, ist dessen Mischungsmenge bevorzugt 0,1 Massenteile oder mehr, mehr bevorzugt 1 Massenteil oder mehr in bezug auf 100 Massenteile des Harzes, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis, und ist bevorzugt 20 Massenteile oder weniger, mehr bevorzugt 15 Massenteile oder weniger, noch mehr bevorzugt 10 Massenteile oder weniger in bezug darauf. Wenn die Mischungsmenge 0,1 Massenteil oder mehr ist, wird eine bessere Flammwidrigkeit erhalten, und wenn die Mischungsmenge 20 Massenteile oder weniger ist, können Reduktionen beispielsweise bei der chemischen Resistenz, Wärmeresistenz, Zugdehnung und Schlagresistenz der Zusammensetzung weiter unterdrückt werden.
<Hilfsstoff (D) für flammwidriges Mittel>
Ein Polytetrafluorethylen (PTFE) mit einer Fibrillen-Bildungsfähigkeit, ein Polytetrafluorethylen, das Flammwidrigkeit verleiht, kann als Hilfsstoff (D) für das flammwidrige Mittel verwendet werden, das in der flammwidrigen Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis dieser Erfindung verwendet wird. Das Polytetrafluorethylen, das als Hilfsstoff (D) für das flammwidrige Mittel dient, wird zugemischt zur Verbesserung der Anti-Tropfeigenschaft und Flammwidrigkeit der Zusammensetzung und ist nicht besonders beschränkt, und ein bekanntes Polyfluortetraethylen kann verwendet werden. Jedoch ist ein Polyfluortetraethylen vom wäßrigen Dispersions-Typ oder ein Acryl-beschichtetes Polytetrafluorethylen bevorzugt.
Die Mischungsmenge des Polytetrafluorethylens, das als Hilfsstoff (D) für das flammwidrige Mittel dient, ist bevorzugt 0,01 Massenteile oder mehr, mehr bevorzugt 0,05 Massenteile oder mehr, noch mehr bevorzugt 0,1 Massenteil oder mehr in bezug auf 100 Massenteile des Harzes, das aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis gebildet ist, und ist bevorzugt 1 Massenteil oder weniger, mehr bevorzugt 0,5 Massenteile oder weniger, noch mehr bevorzugt 0,4 Massenteile oder weniger in bezug darauf. Wenn das Mischungsverhältnis 0,01 Massenteil oder mehr ist, kann eine höhere Flammwidrigkeit erhalten werden, und wenn die Mischungsmenge 1 Massenteil oder weniger ist, kann eine Erhöhung der Menge des Aggregates des Polytetrafluorethylens vermieden werden.
<Andere Komponenten>
Irgendein anderes Additiv kann in die Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis dieser Erfindung in dem Ausmaß eingefügt werden, daß die Wirkungen der Erfindung nicht beeinträchtigt werden. Beispiele des anderen Additivs können ein Antioxidans, UV-Absorber, Freisetzungsmittel, Verstärkungsmaterial, Füllstoff, Elastomer für die Verbesserung der Schlagresistenz, Farbstoff, Pigment, Antistatikum und andere Harze mit Ausnahme des Polycarbonates enthalten.
Die Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis dieser Erfindung wird erhalten durch: Mischen der oben erwähnten jeweiligen Komponenten bei den oben erwähnten Verhältnissen und von verschiedenen wahlweisen Komponenten, die nach Bedarf verwendet werden, bei angemessenen Verhältnissen, und Kneten der Komponenten.
In einem Aspekt dieser Erfindung ist der Gesamtgehalt der Komponente (A), der Komponente (B) und der Komponente (C) bevorzugt von 80 bis 100 mass%, mehr bevorzugt 95 bis 100 mass% in bezug auf die Gesamtmenge (100 mass%) der Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis.
In einem anderen Aspekt dieser Erfindung ist der Gesamtgehalt der Komponente (A), der Komponente (B), der Komponente (C), der Komponente (D) und der oben erwähnten anderen Komponente bevorzugt von 90 bis 100 mass%, mehr bevorzugt 95 bis 100 mass% in bezug auf die Gesamtmenge (100 mass%) der flammwidrigen Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis.
Das Mischen und Kneten kann durch ein Verfahren durchgeführt werden, das das Vormischen mit einer typischerweise verwendeten Anlage beinhaltet, wie einem Ribbon-Mischer, Trommeltaumler und indem beispielsweise ein Henschel-Mischer, Banbury-Mischer, Einzel-Schrauben-Extruder, Doppel-Schrauben-Extruder, Multi-Schrauben-Extruder oder Ko-Kneter verwendet wird. In normalen Fällen wird eine Erwärmungstemperatur zum Zeitpunkt des Knetens angemessen ausgewählt aus dem Bereich von 240°C oder mehr bis 320°C oder weniger. Ein Extruder, insbesondere ein belüfteter Extruder wird bevorzugt beim Schmelzkneten verwendet.
[Formgegenstand]
Verschiedene Formkörper können jeweils durch ein Injektions-Formverfahren, Injektions-Kompressionsformverfahren, Extrusions-Formverfahren, Blas-Formverfahren, Preß-Formverfahren, Vakuum-Formverfahren, Expansions-Formverfahren oder dergleichen hergestellt werden, wobei als Ausgangsmaterial die schmelzgeknetete Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis dieser Erfindung oder ein Pellet verwendet werden, erhalten durch das Schmelzkneten. Insbesondere kann das Pellet, das durch das Schmelzkneten erhalten wird, geeignet bei der Produktion von Injektions-geformten Körpern durch Injektions-Formen und Injektions-Kompressionsformen verwendet werden.
Der Formgegenstand, der die flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis dieser Erfindung enthält, kann geeignet beispielsweise verwendet werden als: ein Gehäuse für einen Teil für eine elektrische oder elektronische Anlage wie Fernseher, Radio, Videokamera, Videoband-Recorder, Audio-Player, DVD-Spieler, Klimaanlage, Mobilphon, Anzeige, Computer, Register, elektronischer Rechner, Kopiermaschine, Drucker, Faximile-Gerät, Kommunikations-Basestation oder Batterie oder als Teil für ein Automobil oder ein Gebäudematerial.
Beispiele
Diese Erfindung wird mehr spezifisch durch die Beispiele beschrieben. Jedoch ist diese Erfindung keineswegs durch diese Beispiele beschränkt. In jedem der Beispiele wurden die charakteristischen Werte und Auswertungsergebnisse wie folgt bestimmt.
Kettenlänge und Gehalt von Polydimethylsiloxan
Die Kettenlänge und der Gehalt eines Polydimethylsiloxans wurden berechnet durch NMR-Messung von dem integrierten Wertverhältnis einer Methyl-Gruppe von Polydimethylsiloxan. In dieser Beschreibung wird Polydimethylsiloxan manchmal mit PDMS abgekürzt.
<Quantifizierungsverfahren für die Kettenlänge von Polydimethylsiloxan>
¹H-NMR-Meßbedingungen

NMR-Anlage: ECA500, hergestellt von JEOL Resonance Co., Ltd.
Sonde: 50TH5AT/FG2
Beobachteter Bereich: -5 ppm bis 15 ppm
Beobachtungszentrum: 5 ppm
Puls-Repetitionszeit: 9 s
Pulsbreite: 45°
NMR-Probenrohr: 5 φ
Probenmenge: 30 mg bis 40 mg
Lösungsmittel: Deuterochlorofom
Meßtemperatur: Raumtemperatur
Anzahl der Scans: 256-mal

Allylphenol-terminiertes Polydimethylsiloxan

A: integrierter Wert einer Methyl-Gruppe in einem Dimethylsiloxan-Anteil, beobachtet bei etwa δ -0,02 bis δ 0,5
B: integrierter Wert einer Methylen-Gruppe in Allylphenol, beobachtet bei etwa δ 2,50 bis δ 2,75 $\begin{array}{l} Kettenläge von Polydimethylsiloxan = (A/6) / (B (4) \\ Eugenol - terminiertes Polymethylsiloxan \end{array}$
A: integrierter Wert einer Methyl-Gruppe in einem Dimethylsiloxan-Anteil, beobachtet bei etwa δ -0,02 bis δ 0,5
B: integrierter Wert einer Methylen-Gruppe in Eugenol, beobachtet bei etwa δ 2,40 bis δ 2,70 $Kettenlänge von Polydimethylsiloxan = (A/6) / (B/4)$

<Quantifizierungsverfahren für den Gehalt von Polydimethylsiloxan>
Quantifizierungsverfahren für die Copolymerisation eines Polydimethylsiloxans in einem PTBP-terminierten Polycarbonat, erhalten durch Copolymerisation eines Allylphenolterminierten Polydimethylsiloxans

NMR-Anlage: ECA-500, hergestellt von JEOL Resonance Co., Ltd.
Sonde: 50TH5AT/FG2
Beobachteter Bereich: -5 ppm bis 15 ppm Beobachtungszentrum: 5 ppm
Puls-Repetitionszeit: 9 s
Pulsbreite: 45°
Anzahl der Scans: 256-mal
NMR-Probenrohr: 5 φ
Probenmenge: 30 mg bis 40 mg
Lösungsmittel: Deuterochlorofom
Meßtemperatur: Raumtemperatur
A: integrierter Wert einer Methyl-Gruppe in einem BPA-Anteil, beobachtet bei etwa δ 1,5 bis δ 1,9
B: integrierter Wert einer Methyl-Gruppe in einem Dimethylsiloxan-Anteil, beobachtet bei etwa δ -0,02 bis 0,3
C: integrierter Wert einer Butyl-Gruppe in einem p-tert-Butylphenyl-Anteil, beobachtet bei etwa δ 1,2 bis δ 1,4
a = A/6
b = B/6
c = C/9
T = a + b + c
f = a/T×100
g = b/T×100
h = c/T×100
TW = f×254 + g×74,1 + h×149
PDMS (Gew.%) = g×74,1/TW×100

Molekulargewicht im Viskositätsmittel
Ein Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) wurde von der folgenden Gleichung (Schnell-Gleichung) unter Verwendung einer Grenzviskosität [η] berechnet, bestimmt durch Messung der Viskosität einer Methylenchlorid-Lösung bei 20°C mit einem Viskometer vom Ubbelohde-Typ. $[η] = 1.23 \times 10^{- 5} \times M v^{0.83}$
Gel-Permeationschromatographie (GPC)
Die GPC-Messung eines Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers wurde unter folgenden Bedingungen durchgeführt.

Testanlage: PU.2080, hergestellt von JASCO Corporation
Lösungsmittel: Tetrahydrofuran (THF)
Säule: TOSOH TSK-GEL MILTIPORE HXL-Mx2 und Shodex KR801
Säulentemperatur: 40°C
Fließrate: 1,0 ml/min
Detektor: UV-2075 Plus (254 nm), hergestellt von JASCO Corporation
Injektionskonzentration: 10 mg/ml
Injektionsvolumen: 0,1 ml
Fraktionskollektor: CHF122SC, hergestellt von Advantec Co., Ltd.

Ein Standard-Polystyrol, hergestellt von Tosoh Corporation, wurde bei der Produktion einer Kalibrierungskurve verwendet.
Unter den oben erwähnten Bedingungen wurde das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer in 5 Fraktionen für die jeweiligen Retentionszeiten fraktioniert, unter Erhalt von Fraktionen. Der genannte Vorgang wurde 100-mal durchgeführt.
Der durchschnittliche Gehalt und die durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2), der durchschnittliche Gehalt der Bindegruppen der Polycarbonat-Blöcke (A-1) und der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) und der durchschnittliche Gehalt der Endgruppen der Polycarbonat-Blöcke (A-1) wurden durch die oben erwähnte ¹H-NMR-Messung für jede der resultierenden Fraktionen bestimmt.
Bei der GPC-Messung wird in einem Bereich, der einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 360 oder mehr bis 1300 oder weniger entspricht, ein cyclisches Organosiloxan ermittelt, und daher scheint der durchschnittliche Gehalt und die durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) hoch zu sein.
<Produktion des Polycarbonat-Oligomers>
Natriumdithionit wurde in einer Menge von 2000 ppm in bezug auf Bisphenol A (BPA) (das später aufgelöst wird) zu 5,6 mass%igem wäßrigem Natriumhydroxid gegeben, und dann wurde BPA in der Mischung aufgelöst, so daß die BPA-Konzentration 13,5 mass% war. Somit wurde eine Lösung aus BPA in wäßrigem Natriumhydroxid hergestellt. Die Lösung aus BPA im wäßrigem Natriumhydroxid, Methylenchlorid und Phosgen wurde kontinuierlich durch einen Röhrenreaktor mit einem Innendurchmesser von 6 mm und einer Rohrlänge von 30 m bei Fließraten von 40 l/h, 15 l/h bzw. 4,0 kg/h durchgeleitet. Der Röhrenreaktor hatte einen Ummantelungsbereich, und die Temperatur der Reaktionslösung wurde bei 40°C oder weniger gehalten, indem Kühlwasser durch die Ummantelung geleitet wurde. Die Reaktionslösung, die den Röhrenreaktor verließ, wurde kontinuierlich in einen Kesseltyp-Reaktor mit Trennwänden eingeführt, der mit einem Pfeil-förmigen Flügel ausgestattet war und ein Innenvolumen von 40 1 hatte. Die BPA-Lösung im wäßrigen Natriumhydroxid, 25 mass%iges wäßriges Natriumhydroxid, Wasser und eine 1 mass%ige wäßrige Lösung aus Triethylamin wurden weiter zum Reaktor bei Fließraten von 2,8 l/h, 0,07 l/h, 17 l/h bzw. 0,64 l/h gegeben, zur Durchführung einer Reaktion. Eine wäßrige Phase wurde getrennt und entfernt, indem sie kontinuierlich aus der Reaktionslösung herausgenommen wurde, die über den Kesseltyp-Reaktor überfloß und wobei die Reaktionslösung stehengelassen wurde. Dann wurde eine Methylenchlorid-Phase gesammelt.
Das somit erhaltene Polycarbonat-Oligomer hatte eine Konzentration von 341 g/l und eine Chlorformiatgruppen-Konzentration von 0,71 mol/l.
Produktionsbeispiel 1
<PC-POS-Copolymer (A-1a)
Werte für die folgenden (i) bis (xiv) sind wie in Tabelle 1 gezeigt.
(i) L der Polycarbonat-Oligomer-Lösung (PCO), hergestellt wie oben beschrieben, (ii) L Methylenchlorid (MC), eine Lösung, erhalten durch Auflösen von (iv) g eines Allylphenol-terminal-modifizierten Polydimethylsiloxans mit einer durchschnittlichen Kettenlänge „n“ von (iii) in (v) L Methylenchlorid (MC) und (vi) ml Triethylamin (TEA) wurden in einen 50-Liter-Kesseltyp-Reaktor geladen, der eine Prallplatte, ein Paddel-Typ-Rührblatt und eine Kühlummantelung aufwies. (vii) g von 6,4 mass% wäßrigem Natriumhydroxid (NaOHaq) wurde zu der Mischung unter Rühren gegeben, und eine Reaktion zwischen dem Polycarbonat-Oligomer und dem Allylphenol-terminal-modifizierten PDMS wurde 20 Minuten durchgeführt.
Eine Lösung aus p-tert-Butylphenol (PTBP) in Methylenchlorid (erhalten durch Auflösen (viii) g PTBP in (ix) 1 Methylenchlorid (MC)) und eine Lösung aus BPA in wäßrigem Natriumhydroxid (erhalten durch Auflösen von (xiii) g BPA in einer wäßrigen Lösung, erhalten durch Auflösen von (x) g in NaOH und (xi) g Natriumdithionit (Na₂S₂O₄) in (xii) 1 Wasser) wurden zu der Polymerisations-Lösung gegeben und die Mischung wurde einer Polymerisations-Reaktion für 40 Minuten unterworfen.
(xiv) 1 Methylenchlorid (MC) wurden zu dem Resultierenden zur Verdünnung gegeben und die Mischung wurde 10 Minuten gerührt. Danach wurde die Mischung in eine organische Phase mit PC-POS und eine wäßrige Phase mit überschüssigen Mengen an BPA und NaOH getrennt, und die organische Phase wurde isoliert.
Eine Lösung aus PC-POS in Methylenchlorid wurde dann mit 0,03 mol/l wäßrigem NaOH und 0,2 mol/l Salzsäure in Mengen von jeweils 15 Vol.% in bezug auf die Lösung aufeinanderfolgend gewaschen. Dann wurde die Lösung wiederholt mit reinem Wasser gewaschen, bis eine elektrische Leitfähigkeit in einer wäßrigen Phase nach dem Waschen 0,01 µS/m oder weniger wurde.

Die Lösungen der Polycarbonate in Methylenchlorid, erhalten durch das Waschen, wurden konzentriert und pulverisiert, und die resultierenden Schüppchen wurden unter vermindertem Druck bei 120°C getrocknet, unter Erhalt der PC-POS-Copolymere (A1) bis (A17). Das resultierende Schüppchen wurde den folgenden verschiedenen Meßarten unterworfen: Messung des Gehaltes von PDMS, Messung der Menge an nicht-reagiertem PDMS, Messung des Molekulargewichtes im Viskositätsmittel und Messung durch GPC. Der Wert von iM1 des Schüppchens war 3,2, der Wert von iM2 davon war 2,3, der Wert von iM3 davon war 0,7 und der Wert von iM1/iA × 100 war 287. Die anderen Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1

	Produktionsbeispiel 1	Produktionsbeispiel 2
PC-POS (A)	A-1a	A-1b
(i) PCO (1)	11	11
(ii) MC (1)	24,5	24,5
(iii) PDMS-Kettenlänge (n)	61	88
(iv) PDMS-Beladungsmenge (g)	1800	1400
(v) MC (1)	2,0	2,0
(vi) TEA (ml)	6,2	6,2
(vii) NaOHaq (g)	1405	937
(viii) PTBP (g)	107,6	107,6
(ix) MC (1)	0,5	0,5
(x) NaOH (g)	412	412
(xi) Na₂S₂O₄ (g)	1,5	1,5
(xii) Wasser (1)	6,0	6,0
(xiii) BPA (g)	766	766
(xiv) MC (1)	0	0
PDMS-Gehalt (Gew.%)	30	25
Menge an nicht-reagiertem PDMS (ppm)	≤150	≤150
Mv	17 700	17 700
wM1 (mass%)	48	41
wM2 (mass%)	30	36
wM3 (mass%)	21	23
wM1/wA×100	175	167
nM1	76	122
nM2	62	106
nM3	52	84
nM1/nA×100	125	131

Produktionsbeispiel 2
<PC-POS-Copolymer (A-1b)
Die Produktion und Messung erfolgte auf gleiche Weise wie bei Produktionsbeispiel 1 mit der Ausnahme, daß die Werte (i) bis (xiv) wie in oben in Tabelle 1 beschrieben geändert wurden.
>PC-POS-Copolymer (A-2)>
PC-POS-Copolymer A-2: „FG1700“ [PC-POS-Copolymer, Polyorganosiloxan-Block-Kettenlänge: 88, Polyorganosiloxan-Gehalt: 6 mass%, Molekulargewicht im Viskositätsmittel Mv: 17 700] (siehe Tabelle 1).
<Harz auf aromatischer Polycarbonat-Basis (B)>

Harz auf aromatischer Polycarbonat-Basis B-1: „FN2500“
[Molekulargewicht im Viskositätsmittel Mv: 23 500]

Harz auf aromatischer Polycarbonat-Basis B-2: „FN2200“
[Molekulargewicht im Viskositätsmittel Mv: 21 300]

Harz auf aromatischer Polycarbonat-Basis B-3: „FN1900“
[Molekulargewicht im Viskositätsmittel Mv: 19 300]

Harz auf aromatischer Polycarbonat-Basis B-4: „FN1700“
[Molekulargewicht im Viskositätsmittel Mv: 17 700]

<Flammwidriges Mittel (C)>
Organische Sulfonsäure-Alkalimetallsalz: „MEGAFACE F114 (Produktname)“ [Kaliumperfluorbutansulfonat, hergestellt durch DIC Corporation]
Flammwidriges Mittel auf Phosphor-Basis: „CR-741 (Produktname) [Bisphenol A-bisdiphenylphosphat, hergestellt durch Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.]
Flammwidriges Mittel auf Phosphor-Basis: „PX-202 (Produktname)“ [Biphenolbisdixylenylphosphat, hergestellt durch Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.]
Flammwidriges Mittel auf Phosphor-Basis: „CR733S (Produktname)“ [Resorcinolbisdiphenylphosphat, hergestellt durch Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.]
<Hilfsstoffe (D) für flammwidriges Mittel>
Polytetrafluorethylen (PTFE): „A3800 (Produktname)“ [50 % Polytetrafluorethylen und 50 % Polyalkyl(meth)acrylat mit einer Alkyl-Gruppe mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, hergestellt durch Mitsubishi Rayon Co., Ltd.]
Polytetrafluorethylen (PTFE): „CD097E (Produktname)“ [100 % Polytetrafluorethylen, hergestellt durch AGC Inc.]
<Andere Komponente>
Antioxidanz: „IRGAFOS 168 (Produktname)“ [Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, hergestellt von BASF Japan]
Beispiele a und b, Beispiele 1 bis 28 und Vergleichsbeispiele 1 bis 17

Die PC-POS-Copolymere A-1a und A-1b, erhalten in den Produktionsbeispielen 1 und 2, und die anderen jeweiligen Komponenten wurden bei Mischungsverhältnissen gemäß den Tabellen 2 bis 7 vermischt. Jede Mischung wurde zu einem belüfteten Doppelschrauben-Extruder (hergestellt von Toshiba Machine Co., Ltd., TEM-35B) geführt und bei einer Schrauben-Umdrehungszahl von 150 Upm, einer Ejektionsmenge von 20 kg/h und einer Harztemperatur von 278 bis 300°C schmelz-geknetet, unter Erhalt einer Auswertungs-Pellet-Probe. Die Zusammensetzungen und Auswertungspunkte der Harzzusammensetzungen auf PC-Basis sind in den Tabellen 2 bis 7 gezeigt. Tabelle 2-1

			Bsp. a	Bsp. b	Bsp. 1	Vgl.-bsp. 1	Bsp. 2	Vgl.-bsp. 2	Bsp. 3	Vgl.-bsp. 3
A-1	A-1a (Prod.-bsp. 1)	Mass-tl.	8		4		6		8
A-1	A-1b (Prod.-bsp. 2)	Mass-tl.		9,6
A-2	FG1700	Mass-tl.				20		30		40
B	B-1 (FN2500)	Mass-tl.
	B-2 (FN2200)	Mass-tl.								4
	B-3 (FN1900)	Mass-tl.			63	65	63	65	63	56
	B-4 (FN1700)	Mass-tl.	92	90,4	33	15	31	5	29
C	MEGAFACE F114	Mass-tl.			0,03	0,03	0,03	0,03	0,03	0,03
D	A3800	Mass-tl.			0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Andere	Irgafos 168	Mass-tl.	0,05	0,05	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1

Tabelle 2-1 (Fortsetzung)

		Bsp. a	Bsp. b	Bsp. 1	Vgl.-bsp. 1	Bsp. 2	Vgl.-bsp. 2	Bsp. 3	Vgl.-bsp. 3
Polyorganosiloxan-Block-Gehalt in dem Harz auf PC-Basis [(A)+(B)]	mass%	2,4	2,4	1,2	1,2	1,8	1,8	2,4	2,4
Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) des Harzes auf PC-Basis [(A)+(B)]	-	17 700	17 700	18 700	18 700	18 700	18 700	18 700	18 700
Q-Wert	x0,01 ml /s	13	13	10	10	10	10	10	10
Izod-Kerbschlagfestigkeit (23°C)	kJ/m²	73	74	79	77	77	78	79	83
Izod-Kerbschlagfestigkeit (-20°C)	kJ/m²	-	-	66	59	69	67	67	67
Izod-Kerbschlagfestigkeit (-30°C)	kJ/m²	-	-	30	22	57	28	67	54
Izod-Kerbschlagfestigkeit (-40°C)	kJ/m²	54	53	21	16	26	23	45	29
UL94 Brennbarkeit (1/16 inch)	-	-	-	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0
Zug-Bruchfestigkeit	MPa	-	-	71	70	69	69	70	65
Zugdehnung	%	-	-	108	107	106	105	111	96
Verformungstemperatur unter Beladung	°C	128	128	130	129	129	129	129	128

Tabelle 2-2

			Bsp. 4	Bsp. 5	Vgl.-bsp. 4	Bsp. 6	Bsp. 7	Bsp. 8	Bsp. 9	Bsp. 10
A-1	A-1a (Prod.-bsp. 1)	Mass-tl.	10			16			20
A-1	A-1b (Prod.-bsp. 2)	Mass-tl.		12			19,2	19,2		24
A-2	FG1700	Mass-tl.			50
B	B-1 (FN2500)	Mass-tl.
	B-2 (FN2200)	Mass-tl.			10		20	20
	B-3 (FN1900)	Mass-tl.	63	64	40	71			73	65
	B-4 (FN1700)	Mass-tl.	27	24		13	60,8	60,8	7	11
C	MEGAFACE F114	Mass-tl.	0,03	0,03	0,03	0,03	0,02	0,03	0,03	0,03
D	A3800	Mass-tl.	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,2	0,3	0,3
Andere	Irgafos 168	Mass-tl.	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1

Tabelle 2-2 (Fortsetzung)

		Bsp. 4	Bsp. 5	Vgl.-bsp. 4	Bsp. 6	Bsp. 7	Bsp. 8	Bsp. 9	Bsp. 10
Polyorganosiloxan-Block-Gehalt in dem Harz auf PC-Basis [(A)+(B)]	mass%	3,0	3,0	3,0	4,8	4,8	4,8	6	6
Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) des Harzes auf PC-Basis [(A)+(B)]	-	18 700	18 700	18 700	18 700	18 700	18 700	18 700	18 700
Q-Wert	x0,01 ml /s	10	10	10	10	10	11	10	10
Izod-Kerbschlagfestigkeit (23°C)	kJ/m²	77	81	82	85	79	78	81	81
Izod-Kerbschlagfestigkeit (-20°C)	kJ/m²	70	-	70	84	72	69	86	71
Izod-Kerbschlagfestigkeit (-30°C)	kJ/m²	67	67	67	84	69	69	89	69
Izod-Kerbschlagfestigkeit (-40°C)	kJ/m²	62	67	49	81	70	69	80	66
UL94 Brennbarkeit (1/16 inch)	-	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0
Zug-Bruchfestigkeit	MPa	71	73	66	71	72	67	68	66
Zugdehnung	%	113	119	100	120	121	109	112	108
Verformungstemperatur unter Beladung	°C	128	129	128	128	127	128	126	127

Tabelle 3

			Bsp. 11	Vgl.-bsp. 5	Bsp. 12	Bsp. 13	Vgl.-bsp. 6
A-1	A-1a (Prod.-bsp. 1)	Mass-tl.	6		8
A-1	A-1b (Prod.-bsp. 2)	Mass-tl.				9,6
A-2	FG1700	Mass-tl.		30			40
B	B-1 (FN2500)	Mass-tl.					11
	B-2 (FN2200)	Mass-tl.	55	70	57	58,4	49
	B-3 (FN1900)	Mass-tl.	39		35	32
	B-4 (FN1700)	Mass-tl.
C	MEGAFACE F114	Mass-tl.	0,03	0,03	0,03	0,03	0,03
D	A3800	Mass-tl.	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Andere	Irgafos 168	Mass-tl.	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1

Tabelle 3 (Fortsetzung)

		Bsp. 11	Vgl.-bsp. 5	Bsp. 12	Bsp. 13	Vgl.-bsp. 6
Polyorganosiloxan-Block-Gehalt in dem Harz auf PC-Basis [(A)+(B)]	mass%	1,8	1,8	2,4	2,4	2,4
Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) des Harzes auf PC-Basis [(A)+(B)]	-	20 300	20 300	20 300	20 300	20 300
Q-Wert	x0,01 ml/s	6,7	6,8	6,7	6,5	6,7
Izod-Kerbschlagfestigkeit (23°C)	kJ/m²	85	88	86	87	87
Izod-Kerbschlagfestigkeit (-20°C)	kJ/m²	76	77	73	73	75
Izod-Kerbschlagfestigkeit (-30°C)	kJ/m²	65	41	73	73	65
Izod-Kerbschlagfestigkeit (-40°C)	kJ/m²	32	25	60	70	28
UL94 Brennbarkeit (1/16 inch)	-	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0
Zug-Bruchfestigkeit	MPa	74	71	74	77	75
Zugdehnung	%	111	105	115	120	117
Verformungstemperatur unter Beladung	°C	130	130	130	130	129

Tabelle 4

			Bsp. 14	Vgl.-bsp. 7	Bsp. 15	Vgl.-bsp. 8
A-1	A-1a (Prod.-bsp. 1)	Mass-tl.	8		10
A-1	A-1b (Prod.-bsp. 2)	Mass-tl.
A-2	FG1700	Mass-tl.		40		50
B	B-1 (FN2500)	Mass-tl.
	B-2 (FN2200)	Mass-tl.
	B-3 (FN1900)	Mass-tl.
	B-4 (FN1700)	Mass-tl.	92	60	90	50
C	MEGAFACE F114	Mass-tl.	0,03	0,03	0,03	0,03
D	A3800	Mass-tl.	0,3	0,3	0,3	0,3
Andere	Irgafos 168	Mass-tl.	0,1	0,1	0,1	0,1

Tabelle 4 (Fortsetzung)

		Bsp. 14	Vgl.-bsp. 7	Bsp. 15	Vgl.-bsp. 8
Polyorganosiloxan-Block-Gehalt in dem Harz auf PC-Basis [(A)+(B)]	mass%	2,4	2,4	3,0	3,0
Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) des Harzes auf PC-Basis [(A)+(B)]	-	17 700	17 700	17 700	17 700
Q-Wert	x0,01 ml/s	12	13	13	13
Izod-Kerbschlagfestigkeit (23°C)	kJ/m²	73	72	72	75
Izod-Kerbschlagfestigkeit (-20°C)	kJ/m²	68	62	71	-
Izod-Kerbschlagfestigkeit (-30°C)	kJ/m²	61	43	71	60
Izod-Kerbschlagfestigkeit (-40°C)	kJ/m²	44	25	66	47
UL94 Brennbarkeit (1/16 inch)	-	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0	entspr. V-0
Zug-Bruchfestigkeit	MPa	66	58	66	66
Zugdehnung	%	104	81	103	104
Verformungstemperatur unter Beladung	°C	128	127	128	128

Tabelle 5

			Bsp. 16	Vgl.-bsp. 9	Bsp. 17	Vgl.-bsp. 10	Bsp. 18
A-1	A-1a (Prod.-bsp. 1)	Mass-tl.	6		8		10
A-1	A-1b (Prod.-bsp. 2)	Mass-tl.
A-2	FG1700	Mass-tl.		30		40
B	B-1 (FN2500)	Mass-tl.
	B-2 (FN2200)	Mass-tl.
	B-3 (FN1900)	Mass-tl.
	B-4 (FN1700)	Mass-tl.	94	70	92	60	90
C	CR741	Mass-tl.	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
	PX202	Mass-tl.
	CR733S	Mass-tl.
D	CD097E	Mass-tl.	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30
Andere	Irgafos 168	Mass-tl.	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10

Tabelle 5 (Fortsetzung)

			Bsp. 19	Bsp. 20	Vgl.-bsp. 11	Bsp. 21	Vgl.-bsp. 12
A-1	A-1a (Prod.-bsp. 1)	Mass-tl.	12	6		20
A-1	A-1b (Prod.-bsp. 2)	Mass-tl.
A-2	FG1700	Mass-tl.			30		100
B	B-1 (FN2500)	Mass-tl.		29	27
	B-2 (FN2200)	Mass-tl.		40	43
	B-3 (FN1900)	Mass-tl.
	B-4 (FN1700)	Mass-tl.	88	25		80
C	CR741	Mass-tl.	1,5	1,5	1,5
	PX202	Mass-tl.				1,5	1,5
	CR733S	Mass-tl.
D	CD097E	Mass-tl.	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30
Andere	Irgafos 168	Mass-tl.	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10

Tabelle 5 (Fortsetzung)

		Bsp. 16	Vgl.-bsp. 9	Bsp. 17	Vgl.-bsp. 10	Bsp. 18
Polyorganosiloxan-Block-Gehalt in dem Harz auf PC-Basis [(A)+(B)]	mass%	1,8	1,8	2,4	2,4	3,0
Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) des Harzes auf PC-Basis [(A)+(B)]	-	17 700	17 700	17 700	17 700	17 700
MFR (300°C, 1,2 kg)	g/10 min	18	18	17	17	14
Q-Wert (280°C, 160 kg)	x0,01 ml/s	14	14	14	14	13
Izod-Schlagfestigkeit (23°C)	kJ/m²	72	69	77	74	77
Izod-Schlagfestigkeit (-20°C)	kJ/m²	31	19	66	45	62
Izod-Schlagfestigkeit (-30°C)	kJ/m²	28	18	31	22	43
Izod-Schlagfestigkeit (-40°C)	kJ/m²	20	16	25	19	25
UL94 Brennbarkeit (1/16 inch)	-	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0
Zug-Bruchfestigkeit	MPa	68	63	65	61	65
Zugdehnung	%	105	87	96	85	100
Verformungstemperatur unter Beladung	°C	123	123	123	123	123

Tabelle 5 (Fortsetzung)

		Bsp. 19	Bsp. 20	Vgl.-bsp. 11	Bsp. 21	Vgl.-bsp. 12
Polyorganosiloxan-Block-Gehalt in dem Harz auf PC-Basis [(A)+(B)]	mass%	3,6	1,8	1,8	6,0	6,0
Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) des Harzes auf PC-Basis [(A)+(B)]	-	17 700	20 800	20 800	17 700	17 700
MFR (300°C, 1,2 kg)	g/10 min	13	9	8	10	11
Q-Wert (280°C, 160 kg)	x0,01 ml/s	14	7	7	13	14
Izod-Schlagfestigkeit (23°C)	kJ/m²	83	88	89	95	69
Izod-Schlagfestigkeit (-20°C)	kJ/m²	66	72	53	81	61
Izod-Schlagfestigkeit (-30°C)	kJ/m²	60	30	19	86	54
Izod-Schlagfestigkeit (-40°C)	kJ/m²	53	22	18	86	49
UL94 Brennbarkeit (1/16 inch)	-	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0
Zug-Bruchfestigkeit	MPa	68	77	70	65	53
Zugdehnung	%	111	117	100	111	77
Verformungstemperatur unter Beladung	°C	123	126	125	122	122

Tabelle 6

			Bsp. 22	Bsp. 23	Vgl.-bsp. 13	Bsp. 24	Vgl.-bsp. 14	Bsp. 25	Vgl.-bsp. 15
A-1	A-1a (Prod.-bsp. 1)	Mass-tl.	16			10		8
A-1	A-1b (Prod.-bsp. 2)	Mass-tl.		19,2
A-2	FG1700	Mass-tl.			80		50		40
B	B-1 (FN2500)	Mass-tl.				50	50	60	60
	B-2 (FN2200)	Mass-tl.	20	20	20
	B-3 (FN1900)	Mass-tl.
	B-4 (FN1700)	Mass-tl.	64	60,8		40		32
C	CR741	Mass-tl.	3,1	3,1	3,1	3,1	3,1	3,1	3,1
	PX202	Mass-tl.
	CR733S	Mass-tl.
D	CD097E	Mass-tl.	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30
Andere	Irgafos 168	Mass-tl.	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10

Tabelle 6 (Fortsetzung)

		Bsp. 22	Bsp. 23	Vgl.-bsp. 13	Bsp. 24	Vgl.-bsp. 14	Bsp. 25	Vgl.-bsp. 15
Polyorganosiloxan-Block-Gehalt in dem Harz auf PC-Basis [(A)+(B)]	mass%	4,8	4,8	4,8	3	3	2,4	2,4
Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) des Harzes auf PC-Basis [(A)+(B)]	-	18 400	18 400	18 400	20 600	20 600	21 200	21 200
MFR (300°C, 1,2 kg)	g/10 min	14	11	15	9	9	7	9
Q-Wert (280°C, 160 kg)	x0,01 ml/s	14	14	14	8	8	7	7
Izod-Schlagfestigkeit (23°C)	kJ/m²	98	88	78	89	91	91	94
Izod-Schlagfestigkeit (-20°C)	kJ/m²	90	70	67	75	72	77	67
Izod-Schlagfestigkeit (-30°C)	kJ/m²	84	69	59	72	61	76	21
Izod-Schlagfestigkeit (-40°C)	kJ/m²	77	60	47	67	21	67	18
UL94 Brennbarkeit (1/16 inch)	-	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0
Zug-Bruchfestigkeit	MPa	69	67	64	77	65	74	78
Zugdehnung	%	110	105	95	118	91	113	116
Verformungstemperatur unter Beladung	°C	117	118	117	120	119	119	120

Tabelle 7

			Bsp. 26	Vgl.-bsp. 16	Bsp. 27	Bsp. 28	Vgl.-bsp. 17
A-1	A-1a (Prod.-bsp. 1)	Mass-tl.	16		16
A-1	A-1b (Prod.-bsp. 2)	Mass-tl.				19,2
A-2	FG1700	Mass-tl.		80			80
B	B-1 (FN2500)	Mass-tl.
	B-2 (FN2200)	Mass-tl.	20	20	20	20	20
	B-3 (FN1900)	Mass-tl.
	B-4 (FN1700)	Mass-tl.	64		64	60,8
C	CR741	Mass-tl.	4,7	4,7	6,4	6,4	6,4
	PX202	Mass-tl.
	CR733S	Mass-tl.
D	CD097E	Mass-tl.	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30
Andere	Irgafos 168	Mass-tl.	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10

Tabelle 7 (Fortsetzung)

		Bsp. 26	Vgl.-bsp. 16	Bsp. 27	Bsp. 28	Vgl.-bsp. 17
Polyorganosiloxan-Block-Gehalt in dem Harz auf PC-Basis [(A)+(B)]	mass%	4,8	4,8	4,8	4,8	4,8
Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) des Harzes auf PC-Basis [(A)+(B)]	-	18 400	18 400	18 400	18 400	18 400
MFR (300°C, 1,2 kg)	g/10 min	17	17	20	16	20
Q-Wert (280°C, 160 kg)	x0,01 ml/s	17	17	19	19	19
Izod-Schlagfestigkeit (23°C)	kJ/m²	91	77	94	89	74
Izod-Schlagfestigkeit (-20°C)	kJ/m²	80	62	71	68	57
Izod-Schlagfestigkeit (-30°C)	kJ/m²	72	57	72	63	45
Izod-Schlagfestigkeit (-40°C)	kJ/m²	71	25	68	61	18
UL94 Brennbarkeit (1/16 inch)	-	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0
Zug-Bruchfestigkeit	MPa	70	61	73	68	64
Zugdehnung	%	112	92	120	105	93
Verformungstemperatur unter Beladung	°C	112	112	109	109	108

[Auswertungstest]
<Fluiditätsbewertung> (MFR)
Die Menge (g/10 min) eines geschmolzenen Harzes, das aus einer Düse mit einem Durchmesser von 2,095 ± 0,005 mm und einer Länge von 8,000 ± 0,025 mm herausfloß, wurde durch Verwendung des oben erwähnten Pellets entsprechend JIS K 7210-1:2014 bei 300°C unter einer Beladung von 1,2 kg gemessen.
<Q-Wert (Fließwert) [Einheit: 10^-2 ml/s]>
Die Menge (ml/s) eines geschmolzenen Harzes, der aus einer Düse mit einem Durchmesser von 1,00 mm und einer Länge von 10,00 mm herausfloß, wurde durch Verwendung des oben erwähnten Pellets und eines Koka-Fließ-Testgerätes entsprechend JIS K 7210-1: 2014: Anlage JA bei 280°C unter einem Druck von 160 kgf gemessen. Ein Q-Wert bedeutet eine Ausfließmenge pro Einheitszeit, und ein höherer numerischer Wert hierfür bedeutet, daß die Fluidität des Harzes besser ist.
<Schlagresistenz>
Das Pellet, erhalten wie zuvor, wurde bei 120°C 8 Stunden getrocknet und dann einem Injektionsformen mit einer Injektions-Formmaschine (hergestellt von Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., NEX110, Schraubendurchmesser: 36 mm φ) bei einer Zylindertemperatur von 280°C und einer Düsentemperatur von 80°C unterworfen, zur Erzeugung eines Izod-Teststückes (Länge: 63,5 mm, Breite: 12,7 mm, Dicke: 3,2 mm). Die Izod-Kerbschlagzähigkeiten bei -40°C, -30°C, -20°C und 23°C wurden unter Verwendung eines Teststücks, erhalten durch Erzeugen einer Kerbe (r = 0,25 mm ± 0,05 mm) in dem Teststück durch Nachverarbeitung entsprechend ASTM-Standard D-256 gemessen.
<Auswertung der Flammwidrigkeit>
Das Pellet, erhalten wie oben, wurde bei 120°C 8 Stunden getrocknet und dann einem Injektionsformen mit einer Injektions-Formmaschine (hergestellt von Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., NEX110, Schraubendurchmesser: 36 mm φ) bei einer Zylindertemperatur von 280°C und einer Düsentemperatur von 80°C unterworfen, unter Erhalt eines Teststückes mit einer Dicke von 1,59 mm bis 1,64 mm (Länge: 127 mm, Breite: 12,7 mm). Das Teststück wurde einem vertikalen Flammtest entsprechend einem Underwriters Laboratory Subject 94 (UL94)-Flammtest unterworfen und wurde bezüglich der Flammwidrigkeit bewertet, indem es mit einem vom V-0, V-1 und V-2 klassifiziert wurde. Ein Teststück mit der Klassifizierung V-0 bedeutet, daß das Teststück eine ausgezeichnete Flammwidrigkeit hat.
<Zug-Bruchfestigkeit (Einheit, MPa)
Das oben erhaltene Pellet wurde bei 120°C 8 Stunden getrocknet und dann einem Injektionsformen mit einer Injektions-Formmaschine (hergestellt durch Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., NEX110, Schraubendurchmesser: 36 mm φ) bei einer Zylindertemperatur von 280°C und einer Düsentemperatur von 80°C unterworfen, zur Erzeugung eines Teststückes vom Hantel-Typ (paralleler Bereich: Länge 60 mm, Breite 10 mm, Dicke 3,2 mm). Die Zugbruchdehnung des Teststückes wurde bei einer Testgeschwindigkeit von 50 mm/min, einem Futter-zu-Futter-Abstand von 115 mm und einer Temperatur von 23°C entsprechend ASTM-Standard D-638 gemessen.
<Zug-Dehnung (Einheit, %)>
Das Pellet, erhalten wie oben, wurde bei 120°C 8 Stundengec und dann einem Injektionsformen mit einer Injektions-Formmaschine (hergestellt von Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., NEX110, Schraubendurchmesser 36 mm φ) bei einer Zylindertemperatur von 280°C und einer Düsentemperatur von 80°C unterworfen, unter Erhalt eines Hantel-Typ-Teststücks (paralleler Bereich: Länge: 60 mm, Breite: 10 mm, Dicke: 3,2 mm). Die Zugdehnung des Teststücks wurde bei einer Testgeschwindigkeit von 50 mm/min, einem Futter-zu-Futter-Abstand von 115 mm und einer Temperatur von 23°C entsprechend ASTM Standard D-638 gemessen.
<Verformungstemperatur unter Beladung (Einheit: °C)>
Das Pellet, erhalten wie oben, wurde bei 120°C 8 Stunden getrocknet und dann einem Injektionsformen mit einer Injektions-Formmaschine (hergestellt von Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., NEX110, Schraubendurchmesser: 36 mm φ) bei einer Zylindertemperatur von 280°C und einer Düsentemperatur von 80°C unterworfen, unter Erhalt eines Teststücks (Länge: 127 mm, Breite: 12,7 mm, Dicke: 3,2 mm). Eine Beladung von 1,8 MPa wurde auf das Teststück entsprechend ASTM-Standard D-648 bei einer Rate der Temperaturerhöhung von 120°C/h und einem Angelpunkt-bis-Angelpunkt-Abstand von 100 mm auferlegt, und die Temperatur, bei der die Biegung des Teststückes, gemessen an der Seite, 0,26 mm erreichte, wurde aufgezeichnet.
Industrielle Anwendbarkeit
Das flammwidrige Polycarbonatharz, erhalten in dieser Erfindung, kann geeignet als Gehäuse und dergleichen für ein Teil für elektrische und elektronische Anlage und ein Teil und dergleichen für ein Automobil und ein Gebäudematerial verwendet werden, weil das Harz eine ausgezeichnete Schlagresistenz hat.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

JP 2662310 B2 [0004, 0051]
JP 2011021127 A [0004]
JP 2012246390 A [0004]
JP 2010241943 A [0036]
JP 11217390 A [0051]
JP 4740445 B1 [0116]

Claims

Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer, enthaltend: Polycarbonat-Blöcke (A-1), jeweils gebildet aus einer Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (I); und Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2), jeweils enthaltend eine Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (II), worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F1a) erfüllt: $15 \leq wM1$
worin wM1 ein durchschnittlicher Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt unter Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer durch Gel-Permeationschromatographie:

worin R¹ und R² jeweils unabhängig ein Halogenatom, eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, X eine Einfachbindung, Alkylen-Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkyliden-Gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyliden-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Fluorendiyl-Gruppe, Arylalkylen-Gruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Arylalkyliden-Gruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- oder -CO- ist, R³ und R⁴ unabhängig ein Wasserstoffatom, Halogenatom, Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Aryl-Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind und „a“ und „b“ jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 sind.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach Anspruch 1, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F1a'] erfüllt: $13 \leq wM2$
worin wM2 ein durchschnittlicher Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach Anspruch 1 oder 2, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F1b) erfüllt: $100 < wM1/wA \times 100$
worin wM1 wie oben beschrieben ist und wA ein durchschnittlicher Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) im Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer ist.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F2) erfüllt: $wM 2 < wM 1$
worin wM1 und wM2 wie oben beschrieben sind.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F3) erfüllt: $wM 3 < wM 2$
worin wM2 wie oben beschrieben ist und wM3 ein durchschnittlicher Gehalt (mass%) der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 4500 oder mehr bis weniger als 16 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F4a) erfüllt: $50 \leq nM1$
worin nM1 eine durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F4b) erfüllt: $100 < nM 1 / nA \times 100$
worin nM1 wie oben beschrieben ist und nA eine durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) im Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer ist.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 7, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F5) erfüllt: $nM 2 < nM 1$
worin nM1 wie oben beschrieben ist und nM2 eine durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 16 000 oder mehr bis weniger als 56 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 8, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F-6) erfüllt: $nM 3 < nM 2$
worin nM2 wie oben beschrieben ist und nM3 eine durchschnittliche Kettenlänge der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 4500 oder mehr bis weniger als 16 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 9, worin die Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymere jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, den folgenden Ausdruck (F7a) erfüllt: $1.5 \leq iPOS/iPc$
worin iPOS ein durchschnittlicher Gehalt (mol) von Bindegruppen der Polycarbonat-Blöcke (A-1) und der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) ist und iPC einen durchschnittlichen Gehalt (mol) von Endgruppen der Polycarbonat-Blöcke (A-1) ist.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 10, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F7b) erfüllt: $100 < iM1/iA \times 100$
worin iM1 ein Verhältnis (iPOS/iPC) von iPOS zu iPC in den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 56 000 oder mehr bis 200 000 oder weniger unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie, und iA ein Verhältnis (iPOS/iPC) von iPOS zu iPC in dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer ist.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 11, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F8) erfüllt: $iM2 < iM1$
worin iM1 wie oben beschrieben ist und iM2 ein Verhältnis (iPOS/iPC) von iPOS zu iPC in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 16 000 oder mehr bis 56 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 12, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer den folgenden Ausdruck (F9) erfüllt: $iM3 < iM 2$
worin iM2 wie oben beschrieben ist und iM3 ein Verhältnis (iPOS/iPC) von iPOS zu iPC in Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren jeweils mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Verwendung von Polycarbonat als Umwandlungsreferenz, von 4500 oder mehr bis weniger als 16 000 unter den Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymeren ist, erhalten durch Trennung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers durch Gel-Permeationschromatographie.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 13, worin das Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis einen Polycarbonat-Block enthält, der in einer Hauptkette davon eine Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (III) enthält:
worin R³⁰ und R³¹ jeweils unabhängig ein Halogenatom, eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy-Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, X' eine Einfachbindung, Alkylen-Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkyliden-Gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyliden-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- oder -COist und „d“ und „e“ jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 sind.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 14, worin die Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge von 30 oder mehr bis 500 oder weniger haben.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 15, worin die Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge von 55 oder mehr bis 500 oder weniger haben.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 16, worin die Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge von 55 oder mehr bis 85 oder weniger haben.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 17, worin ein Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer von 5 mass% oder mehr bis 70 mass% oder weniger ist.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 18, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer ein Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) von 9000 oder mehr bis 50 000 oder weniger hat.
Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis, enthaltend: das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) nach einem der Ansprüche 1 bis 19, ein Harz auf aromatischer Polycarbonat-Basis (B) mit Ausnahme des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) und ein flammwidriges Mittel (C), worin das flammwidrige Mittel (C) in einer Menge von 0,001 Massenteilen oder mehr bis 20 Massenteilen oder weniger in bezug auf 100 Massenteile des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) und des Harzes auf aromatischer Polycarbonat-Basis (B) vermischt ist.
Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach Anspruch 20, worin ein Massenverhältnis „(A)/(B)“ des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) zu dem Harz auf aromatischer Polycarbonat-Basis (B) von 0,1/99,96 bis 99,9/0,1 ist.
Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach Anspruch 20 oder 21, worin ein Gehalt der Polyorganosiloxan-Blöcke (A-2) in bezug auf ein Gesamtes des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) und des Harzes auf aromatischer Polycarbonat-Basis (B) von 0,1 mass% oder mehr bis 10 mass% oder weniger ist.
Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach einem der Ansprüche 20 bis 22, worin ein Harz auf Polycarbonat-Basis, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz auf aromatischer Polycarbonat-Basis (B) ein Molekulargewicht im Viskositätsmittel (Mv) von 9000 oder mehr bis 50 000 oder weniger hat.
Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach einem der Ansprüche 20 bis 23, worin das flammwidrige Mittel (C) zumindest eines enthält, ausgewählt aus einem organischen Alkalimetallsalz und einem organischen Erdalkalimetallsalz.
Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach Anspruch 24, worin das flammwidrige Mittel (C) Kaliumperfluorbutansulfonat enthält.
Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach Anspruch 24 oder 25, worin ein Gehalt des flammwidrigen Mittels (C) von 0,001 Massenteile oder mehr bis 1 Massenteil oder weniger in bezug auf 100 Massenteile eines Harzes ist, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis mit Ausnahme von dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A).
Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach einem der Ansprüche 20 bis 26, worin das flammwidrige Mittel (C) ein flammwidriges Mittel auf Phosphor-Basis enthält.
Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach Anspruch 27, worin ein Gehalt des flammwidrigen Mittels (C) von 0,1 Massenteile oder mehr bis 20 Massenteile oder weniger in bezug auf 100 Massenteile eines Harzes ist, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis mit Ausnahme von dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A).
Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach einem der Ansprüche 20 bis 28, weiterhin enthaltend 0,01 Massenteil oder mehr bis 1 Massenteil oder weniger eines flammwidrigen Hilfsstoffes (D) in bezug auf 100 Massenteile eines Harzes, gebildet aus dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) und dem Harz (B) auf aromatischer Polycarbonat-Basis.
Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach Anspruch 29, worin das flammwidrige Hilfsmittel (D) ein Polytetrafluorethylen enthält.
Flammwidrige Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis gemäß Anspruch 29 oder 30, worin ein Gehalt des flammwidrigen Hilfsstoffes (D) von 0,01 Massenteil bis 1 Massenteil oder weniger ist.
Formgegenstand, erhalten durch Formen der flammwidrigen Harzzusammensetzung auf Polycarbonat-Basis nach einem der Ansprüche 20 bis 31.
Formgegenstand gemäß Anspruch 32, worin der Formgegenstand ein Gehäuse für elektrische und elektronische Anlagen enthält.
Formgegenstand nach Anspruch 32, worin der Formgegenstand ein Teil für ein Automobil und ein Gebäudematerial enthält.