JP6085498B2 - サイレージフィルム - Google Patents
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Description
そこで、カビが発生した原因はフィルムを透過して混入した酸素の存在であると考え、ポリエチレン樹脂のかわりに、ガスバリア性に優れたポリアミド系樹脂を用いる方法(特許文献1参照)や、エチレン−ビニルアルコール共重合体(以下、EVOHと略記することがある)と疎水性熱可塑性樹脂からなる多層フィルムを用いる方法(特許文献2参照)が考えられた。
本発明のサイレージフィルムに用いる樹脂組成物は、エチレン単位含有率10〜60モル%のエチレン−ビニルアルコール共重合体100質量部に対してヒンダードアミン系化合物0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物である。以下、各成分について説明する。
樹脂組成物の主成分となるエチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)は、非水溶性の樹脂であり、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体であるエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、たとえば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で得られる。
本発明に用いられるヒンダードアミン系化合物としては、ピペリジン誘導体が好ましく、特に2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン誘導体がより好ましい。かかるピペリジン誘導体はピペリジン環上の窒素原子に、水素原子、アルキル基、エステル結合を有するアルキル基、アルコキシ基などが結合したものがあるが、アルコキシ基が結合したものが耐候性改善効果に優れ好ましい。上記ピペリジン環上の窒素原子にアルコキシ基が結合した2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン構造を有するヒンダードアミン系化合物としては、TINUVIN NOR 371(商品名)、アデカスタブ LA−81(商品名)などが挙げられ、特にTINUVIN NOR 371が好ましい。また、これらのヒンダードアミン系化合物は単独で使用しても、2種類以上を併用してもよい。
本発明のサイレージフィルムは、上記樹脂組成物層(a)を有することを特徴とする。すなわち、上記樹脂組成物のみの単層フィルムとして用いてもよいし、樹脂組成物層(a)を少なくとも1層有する多層構造体として用いてもよい。なお、本発明の樹脂組成物中には本発明の目的が阻害されない範囲で他の熱可塑性樹脂や添加剤を含有してもよい。
また、該多層構造体を製造する過程で発生する端部や不良品などを再溶融成形して得られる、樹脂組成物とEVOH以外の疎水性熱可塑性樹脂の混合物を含むリサイクル層をRとするとき、b/a/R、R/b/a、b/R/a/b、b/R/a/R/b、b/a/R/a/b、b/R/a/R/a/R/bなどとすることも可能である。
さらに上記した多層構造体の層間には上記した接着性樹脂層(ad)があってもよい。
本発明のサイレージフィルムを用いたサイレージの作成方法は特に限定するものではない。サイレージ原料としては、常用される原料が適宜用いられ、通常は牧草である。たとえば、オーチャードグラス、チモシー、ペレニアンライグラス、イタリアンライグラス、ケンタッキーブルーグラス、トールフェスク、スーダングラス、ワラなどのイネ科植物;シロクローバー、アカクローバー、アルファルファなどのマメ科植物;トウモロコシ類;その他あぜ草、野草、野菜屑などが挙げられる。これらは単独でも、2種以上を併用してもよい。 また、オールインサイレージのように、上記の牧草に、0.1〜30質量%にて穀類、ぬか類、大豆、大豆粕、ビール粕、などの濃厚飼料や未利用・低利用飼料資源などの副資材を一緒に混ぜてサイレージ化することも可能である。本発明のサイレージフィルムは、牧草サイレージ用として用いることが好ましく、特には牧草を70〜99.9質量%にて含有するサイレージを包装するフィルムとして用いることが好ましい。
[実施例1]
エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVAL(商品名) E171、クラレ社製、エチレン単位含有率44モル%) 100質量部、N−アルコキシ−2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン構造を有するTINUVIN NOR 371(BASF製:ヒンダードアミン系化合物) 0.2質量部をドライブレンドし、下記条件で溶融混練したのちにペレット化した。
押出機:2軸押出機(ラボプラストミル、東洋精機製作所製)、25mmφ
設定温度:C1/C2/C3/C4/C5=180℃/210℃/210℃/210℃/210℃
スクリュー回転数:100rpm
得られたペレットを下記条件で製膜し、膜厚20μmの単層フィルムを得た。
押出機:単軸押出機(ラボプラストミル、東洋精機製作所製)、20mmφ
設定温度:C1/C2/C3/D=180℃/210℃/210℃/210℃
TINUVIN NOR 371 0.2質量部を、N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン構造を有する物質とコハク酸・4−ヒドロキシ−N−ヒドロキシエチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合体とを含む混合物であるTINUVIN 111(商品名)(BASF製:ヒンダードアミン系化合物)0.2質量部に変更した以外は全て実施例1と同様にペレット化し、さらに製膜し、膜厚20μmの単層フィルムを得た。
TINUVIN NOR 371 0.2質量部をN−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン構造を有するTINUVIN 494AR(商品名)(BASF製:ヒンダードアミン系化合物)0.2質量部に変更した以外は全て実施例1と同様にペレット化し、さらに製膜し、膜厚20μmの単層フィルムを得た。
TINUVIN NOR 371を添加しなかったこと以外は全て実施例1と同様にペレット化し、さらに製膜することで、エチレン−ビニルアルコール共重合体のみからなる膜厚20μmの単層フィルムを得た。
TINUVIN NOR 371の添加量を0.008質量部とした以外は全て実施例1と同様にペレット化し、さらに製膜することで、エチレン−ビニルアルコール共重合体のみからなる膜厚20μmの単層フィルムを得た。
TINUVIN NOR 371の添加量を1.5質量部とした以外は全て実施例1と同様にペレット化し、さらに製膜することで、エチレン−ビニルアルコール共重合体のみからなる膜厚20μmの単層フィルムを得た。
TINUVIN NOR 371の代わりにヒンダードフェノール系紫外線吸収剤である、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2,4−ジ−tert−ブチルフェニル0.2質量部に変更した以外は全て実施例1と同様にペレット化し、さらに製膜し、膜厚20μmの単層フィルムを得た。
上記で得られたフィルムについて、アイ・スーパーUVテスター(SUV W−151、岩崎電気製)を用い、放射照度1000W/m2、ブラックパネル温度63℃、相対湿度50%の条件で50時間の促進耐候性試験を行い、試験前後のヘイズ値、YI、破断伸度、促進耐候性試験前後の伸度保持率を比較することで耐候性を評価した(表1)。ヘイズ測定、YI測定、引張試験は下記の方法で行った。
反射・透過率計(HR−100、村上色彩技術研究所製)を用いて行った。
色差計(NF−902、日本電色工業製)を用いて行った。
オートグラフ(AGS−H、島津製作所製)を用い、温度23℃、相対湿度50%RH、引張速度500mm/minの条件で行った。試験片は縦50mm×横15mmに裁断したものを用いた。
実施例1で得たペレットとポリエチレン樹脂とを共押出製膜機により溶融成形し、白色のポリエチレン/樹脂組成物/ポリエチレンの3層構造のフィルムとした。成形した牧草の外側にこのフィルムをラッピングしたラップサイロを作り、戸外に半年間放置したがフィルムの外観上の変化は認められなかった。
Claims (5)
- エチレン単位含有率10〜60モル%のエチレン−ビニルアルコール共重合体100質
量部に対して、ヒンダードアミン系化合物0.01〜1質量部を含有する樹脂組成物から
なる層(a)を有する、サイレージフィルムであって、上記ヒンダードアミン系化合物が三級アミノ基を有し、上記三級アミノ基がアルコキシ基を有する、サイレージフィルム。 - 上記樹脂組成物からなる層(a)の少なくとも片面に、さらに疎水性熱可塑性樹脂層(
b)を有する、請求項1に記載のサイレージフィルム。 - 上記疎水性熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、請求項2に記載のサイレー
ジフィルム。 - 上記樹脂組成物層(a)が中間層である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のサイレ
ージフィルム。 - 上記ヒンダードアミン系化合物が2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン誘導体で
ある、請求項1〜4のいずれか1項に記載のサイレージフィルム。
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