DE112019003387T5

DE112019003387T5 - Polycarbonat-Harzzusammensetzung und Formkörper daraus

Info

Publication number: DE112019003387T5
Application number: DE112019003387.5T
Authority: DE
Inventors: Yoshio Okamoto; Yasuhiro Mogi
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2018-07-03
Filing date: 2019-07-02
Publication date: 2021-03-18
Also published as: TW202006019A; JP2020007402A; US20210261730A1; WO2020009100A1; CN112368334A; KR20210027282A; JP7253334B2

Abstract

Angegeben wird eine Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung, die enthält: ein Polycarbonat-basiertes Harz (S), enthaltend 1 Massen-% oder mehr bis 100 Massen-% oder weniger eines Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A), das einen Polycarbonatblock (A-1), gebildet aus einer spezifischen Wiederholungseinheit, und einen Polyorganosiloxanblock (A-2) mit einer spezifischen Wiederholungseinheit enthält, und 0,05 Massenteile oder mehr bis 0,5 Massenteile oder weniger eines Freisetzungsmittels (B) in Bezug auf 100 Massenteile des Polycarbonat-basierten Harzes (S), worin das Copolymer (A) ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ax), worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge von 20 bis 65 hat, und ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ay) enthält, worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge aufweist, die um 10 oder mehr länger ist als die durchschnittliche Kettenlänge des Copolymers (Ax).

Description

TECHNISCHES GEBIET
Diese Erfindung betrifft eine Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung und einen Formkörper daraus.
HINTERGRUND
Ein Polycarbonat-basiertes Harz ist beispielsweise ausgezeichnet bezüglich der Schlagresistenz, Wärmeresistenz und Transparenz und wird daher als Material für verschiedene Teile beispielsweise auf dem elektrischen und elektronischen Gebiet und dem Automobilgebiet verwendet, wobei die Vorteile dieser Merkmale verwendet werden. Die Gleitfähigkeit kann in Abhängigkeit von einem Ort erforderlich sein, bei dem ein solches Teil verwendet wird. In Bezug darauf neigt beispielsweise ein Polycarbonat-basiertes Harz, das aus Bisphenol A gebildet ist, dazu, eine schlechte Gleitfähigkeit zu haben, wenn es alleine verwendet wird, und daher wurde ein Versuch durchgeführt, die Gleitfähigkeit zu verbessern. Eine Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung, zu der ein Gleitfähigkeitsverbesserer gegeben ist, wie eine Harzzusammensetzung aus einem Polycarbonatharz und Polytetrafluorethylen (Patentdokument 1) oder eine Harzzusammensetzung aus einem Polycarbonatharz und einem Polyphenylenharz (Patentdokument 2) ist bekannt.
Ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan (manchmal nachfolgend mit „PC-POS“ abgekürzt)-Copolymer ist als Polycarbonat mit ausgezeichneter Schlagresistenz und Flammwidrigkeit bekannt (siehe Patentdokument 3).
LISTE DER DRUCKSCHRIFTEN
Patentdokumente

Patentdokument 1: JP 07-228763 A
Patentdokument 2: JP 2007-023094 A
Patentdokument 3: JP 2010-037495 A

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Technisches Problem
Wie in jedem der Patentdokumente 1 und 2 beschrieben, ist eine Gleitfähigkeitsverbesserungswirkung, die lediglich durch Zugabe einer kleinen Menge des Gleitfähigkeitsverbesserers entfaltet wird, unzureichend. Eine Erhöhung der Zugabemenge davon verursacht ein Problem, dass sich ausgezeichnete mechanische Eigenschaften, die einem Polycarbonat-basierten Harz inhärent sind, wie Zugeigenschaft, vermindern oder die Gleitfähigkeit der Harzzusammensetzung durch die lang dauernde Verwendung vermindert wird. Die Gleitfähigkeit der Polycarbonat-basierten Harzzusammensetzung, die im Patentdokument 3 beschrieben ist, ist noch unzureichend.
Ein durch die Erfindung zu lösendes Problem liegt darin, eine Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung mit besserer Gleitfähigkeit und einen Formkörper daraus zu erhalten.
Lösung des Problems
Die Erfinder dieser Erfindung haben festgestellt, dass eine Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung mit einem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer mit einer spezifischen Struktur und einer Kombination von spezifischen Kettenlängen und mit einer spezifischen Verbindung eine ausgezeichnete Gleiteigenschaft aufweist, ohne dass die anderen physikalischen Eigenschaftswerte beeinträchtigt werden. Diese Erfindung betrifft die folgenden Aspekte [1] bis [10].
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung, enthaltend:

ein Polycarbonat-basiertes Harz (S), enthaltend 1 Massen-% oder mehr bis 100 Massen-% oder weniger eines Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A), das einen Polycarbonatblock (A-1), der aus einer Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (I) gebildet ist, und einen Polyorganosiloxanblock (A-2) enthält, der eine Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (II) enthält, und
0,05 Massenteile oder mehr bis 0,5 Massenteile oder weniger eines Freisetzungsmittels (B) in Bezug auf 100 Massenteile des Polycarbonat-basierten Harzes (S),
worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ax), worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge von 20 oder mehr bis 65 oder weniger enthält, und ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ay) enthält, worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge aufweist, die um 10 oder mehr länger ist als die durchschnittliche Kettenlänge des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (Ax):

¹

²

₂

³

⁴

Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung gemäß Aspekt [1], worin das Polycarbonat-basierte Harz (S) 1 Massen-% oder mehr bis 99 Massen-% oder weniger eines Polycarbonat-basierten Harzes (A') enthält, das aus dem Polycarbonatblock (A-1) gebildet ist.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach obigem Aspekt [1] oder [2], worin ein Gehalt des Polyorganosiloxanblocks (A-2) im Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) von 0,1 Massen-% oder mehr bis 45 Massen-% oder weniger ist.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach einem der obigen Aspekte [1] bis [3], worin ein Gehalt des Polyorganosiloxanblocks (A-2) im Polycarbonat-basierten Harz (S) von 0,1 Massen-% oder mehr bis 10 Massen-% oder weniger ist.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach einem der obigen Aspekte [1] bis [4], worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) ein Viskositäts-gemitteltes Molekulargewicht von 9 000 oder mehr bis 50 000 oder weniger hat.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach einem der obigen Aspekte [1] bis [5], worin das Polycarbonat-basierte Harz (S) ein Viskositäts-gemitteltes Molekulargewicht von 9 000 oder mehr bis 50 000 oder weniger hat.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach einem der obigen Aspekte [1] bis [6], worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) im Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ay) eine Kettenlänge von 30 oder mehr bis 500 oder weniger hat.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach einem der obigen Aspekte [1] bis [7], worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) im Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) eine durchschnittliche Kettenlänge von 20 oder mehr bis 500 oder weniger hat.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach einem der obigen Aspekte [1] bis [8], worin das Freisetzungsmittel (B) ein vollständiger Ester von Pentaerythrit und einer aliphatischen Carbonsäure ist.
Formkörper, erhalten durch Formen der Polycarbonat-basierten Harzzusammensetzung nach einem der obigen Aspekte [1] bis [9].
Vorteilhafte Wirkungen der Erfindung
Erfindungsgemäß können die Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung mit verbesserten Gleiteigenschaften ohne Beeinträchtigung der ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften des Polycarbonat-basierten Harzes und der Formkörper daraus erhalten werden.
Figurenliste

1 ist ein Diagramm, erhalten durch Messen einer dynamischen Friktionskraft bei Beispiel 1 dieser Erfindung.

Beschreibung der Ausführungsbeispiele
Eine Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung und ein Formkörper daraus dieser Erfindung werden detailliert unten beschrieben. In dieser Beschreibung kann eine Beschreibung, die als bevorzugt angesehen wird, willkürlich angewandt werden, und es kann gesagt werden, dass eine Kombination von bevorzugten Beschreibungen mehr bevorzugt ist. Der Ausdruck „XX bis YY“, wie er hierin verwendet wird, bedeutet „von XX oder mehr bis YY oder weniger“.
Die Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung dieser Erfindung enthält ein Polycarbonat-basiertes Harz (S), das 1 Massen-% oder mehr bis 100 Massen-% oder weniger eines Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A), das einen Polycarbonatblock (A-1), gebildet aus einer spezifischen Wiederholungseinheit, und einen Polyorganosiloxanblock (A-2) mit einer Wiederholungseinheit mit einer spezifischen Struktur enthält, und 0,05 Massenteile oder mehr bis 0,5 Massenteile oder weniger eines Freisetzungsmittels (B) in Bezug auf 100 Massenteile des Polycarbonat-basierten Harzes (S) enthält und worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ax), worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge von 20 oder mehr bis 65 oder weniger hat, und ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ay) enthält, worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge aufweist, die um 10 oder mehr länger ist als die durchschnittliche Kettenlänge des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (Ax).
Polycarbonat-basiertes Harz (S)
Das Polycarbonat-basierte Harz (S) zur Bildung der Harzzusammensetzung dieser Erfindung enthält 1 Massen-% oder mehr bis 100 Massen-% oder weniger eines Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A), das einen Polycarbonatblock (A-1), gebildet aus einer Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (I), und einen Polyorganosiloxanblock (A-2) mit einer Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (II) enthält:

worin R¹ und R² jeweils unabhängig ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, X eine Einfachbindung, Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylidengruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylengruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylidengruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Fluorendiylgruppe, Arylalkylengruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Arylalkylidengruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- oder -CO- ist, R³ und R⁴ jeweils unabhängig Wasserstoff, Halogenatom, Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind und „a“ und „b“ jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 sind.
In der allgemeinen Formel (I) enthalten Beispiele des Halogenatoms, das R¹ und R² jeweils unabhängig bedeuten, ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom.
Beispiele der Alkylgruppe, die R¹ und R² jeweils unabhängig bedeuten, enthalten eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, verschiedene Butylgruppen (der Ausdruck „verschieden“ bedeutet, dass eine lineare Gruppe und alle Arten von verzweigten Gruppen enthalten sind, und in dieser Beschreibung gilt Gleiches für die nachfolgenden Gruppen), verschiedene Pentylgruppen und verschiedene Hexylgruppen. Beispiele der Alkoxygruppe, die R¹ und R² jeweils unabhängig bedeuten, enthalten Alkoxygruppen mit den oben erwähnten Alkylgruppen als Alkylgruppenanteile.
Beispiele der Alkylengruppe, dargestellt durch X, enthalten eine Methylengruppe, Ethylengruppe, Trimethylengruppe, Tetramethylengruppe und Hexamethylengruppe. Unter diesen ist eine Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele der Alkylidengruppe, dargestellt durch X, enthalten eine Ethylidengruppe und eine Isopropylidengruppe. Beispiele der Cycloalkylengruppe, dargestellt durch X, enthalten eine Cyclopentandiylgruppe, Cyclohexandiylgruppe und Cyclooctandiylgruppe. Unter diesen ist eine Cycloalkylengruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele der Cycloalkylidengruppe, dargestellt durch X, enthalten eine Cyclohexylidengruppe, 3,5,5-Trimethylcyclohexylidengruppe und 2-Adamantylidengruppe. Unter diesen ist eine Cycloalkylidengruppe mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen bevorzugt und eine Cycloalkylidengruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen ist mehr bevorzugt. Beispiele des Arylanteils der Arylalkylenegruppe, dargestellt durch X, enthalten Arylgruppe mit jeweils 6 bis 14 ringbildenden Kohlenstoffatomen wie eine Phenylgruppe, Naphthylgruppe, Biphenylgruppe und Anthrylgruppe, und Beispiele der Alkylengruppe enthalten die oben erwähnten Alkylengruppen. Beispiele des Arylanteils der Arylalkylidengruppe, dargestellt durch X, enthalten Arylgruppe mit jeweils 6 bis 14 ringbildenden Kohlenstoffatomen wie eine Phenylgruppe, Naphthylgruppe, Biphenylgruppe und Anthrylgruppe, und Beispiele der Alkylidengruppe können die oben erwähnten Alkylidengruppen enthalten.
Die Symbole „a“ und „b“ bedeuten jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4, bevorzugt 0 bis 2, mehr bevorzugt 0 oder 1.
Unter diesen ist eine Wiederholungseinheit, worin „a“ und „b“ jeweils 0 sind und X eine Einfachbindung oder Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, oder eine Wiederholungseinheit, worin „a“ und „b“ jeweils 0 sind und X eine Alkylengruppe mit 3 Kohlenstoffatomen ist, insbesondere eine Isopropylidengruppe, geeignet.
In der allgemeinen Formel (II) enthalten Beispiele des Halogenatoms, dargestellt durch R³ oder R⁴, ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom. Beispiele der Alkylgruppe, dargestellt durch R³ oder R⁴, enthalten eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, verschiedene Butylgruppen, verschiedene Pentylgruppen und verschiedene Hexylgruppen. Beispiele der Alkoxygruppen, dargestellt durch R³ oder R⁴, enthalten Alkoxygruppen mit den oben erwähnten Alkylgruppen als Alkylgruppenanteile. Beispiele der Arylgruppe, dargestellt durch R³ oder R⁴, enthalten eine Phenylgruppe und Naphthylgruppe.
R³ und R⁴ sind jeweils bevorzugt ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatom oder Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen und sind jeweils mehr bevorzugt eine Methylgruppe.
Mehr spezifisch hat der Polyorganosiloxanblock (A-2), der die Wiederholungseinheit mit der allgemeinen Formel (II) enthält, bevorzugt eine Einheit, dargestellt durch eine der folgenden allgemeinen Formeln (II-I) bis (II-III):

worin R³ bis R⁶ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, Halogenatom, Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind und eine Vielzahl von R³, R⁴, R⁵ oder R⁶ identisch oder verschieden voneinander sein können, Y -R⁷O-, -R⁷COO-, -R⁷NH-, -R⁷NR⁸-, -COO-, -S-, -R⁷COO-R⁹-O- oder -R⁷O-R¹⁰-O- ist und eine Vielzahl von Y identisch oder verschieden voneinander sein kann, R⁷ eine Einfachbindung, lineare, verzweigte oder cyclische Alkylengruppe, Aryl-substituierte Alkylengruppe, substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe oder Diarylengruppe ist, R⁸ eine Alkylgruppe, Alkenylgruppe, Arylgruppe oder Aralkylgruppe ist, R⁹ eine Diarylengruppe ist, R¹⁰ eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkylengruppe oder Diarylengruppe, β eine bivalente Gruppe ist, die von einer Diisocyanatverbindung stammt, oder eine bivalente Gruppe ist, die von einer Dicarbonsäure oder einem Halogenid einer Dicarbonsäure stammt, „n“ die durchschnittliche Kettenlänge des Polyorganosiloxans ist und n-1 und „p“ und „q“ jeweils die Zahl von Wiederholungen einer Polyorganosiloxaneinheit sind und jeweils eine ganze Zahl von 1 oder mehr sind und die Summe von „p“ und „q“ n-2 ist.
Beispiele des Halogenatoms, das R³ bis R⁶ jeweils unabhängig bedeuten, enthalten ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom. Beispiele der Alkylgruppe, die R³ bis R⁶ jeweils unabhängig bedeuten, enthalten eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, verschiedene Butylgruppen, verschiedene Pentylgruppen und verschiedene Hexylgruppen. Beispiele der Alkoxygruppen, die R³ bis R⁶ jeweils unabhängig bedeuten, enthalten Alkoxygruppen mit den oben erwähnten Alkylgruppen als Alkylgruppenanteile. Beispiele der Arylgruppe, die R³ bis R⁶ jeweils unabhängig bedeuten, enthalten eine Phenylgruppe und Naphthylgruppe.
R³ bis R⁶ sind jeweils bevorzugt ein Wasserstoffatom, Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen.
R³ bis R⁶ in der allgemeinen Formel (II-I), der allgemeinen Formel (II-II) und/oder der allgemeinen Formel (II-III) sind jeweils bevorzugt eine Methylgruppe.
Die lineare oder verzweigte Alkylengruppe, dargestellt durch R⁷ in -R⁷O-, -R⁷COO-, -R⁷NH-, -R7NR⁸-, -R⁷COO-R⁹-O- oder -R⁷O-R¹⁰-O-, dargestellt durch Y, ist beispielsweise eine Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Die cyclische Alkylengruppe, dargestellt durch R⁷, ist beispielsweise eine Cycloalkylengruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 5 bis 10 Kohlenstoffatomen.
Die Aryl-substituierte Alkylengruppe, dargestellt durch R⁷, kann einen Substituenten wie eine Alkoxygruppe oder Alkylgruppe am aromatischen Ring haben, und eine spezifische Struktur davon kann beispielsweise eine Struktur mit der folgenden allgemeinen Formel (i) oder (ii) sein. Wenn R⁷ die Aryl-substituierte Alkylengruppe ist, ist die Alkylengruppe an Si gebunden.

worin „c“ eine positive ganze Zahl bedeutet und typischerweise eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.
Die Diarylengruppe, dargestellt durch eines von R⁷, R⁹ und R¹⁰, bedeutet eine Gruppe, worin 2 Arylengruppen aneinander direkt oder durch eine bivalente organische Gruppe gebunden sind, und ist spezifisch eine Gruppe mit einer Struktur, dargestellt durch -Ar¹-W-Ar²-. Ar¹ und Ar² sind jeweils eine Arylengruppe und W ist eine Einfachbindung oder bivalente organische Gruppe. Die bivalente organische Gruppe, dargestellt durch W, ist beispielsweise eine Isopropylidengruppe, Methylengruppe, Dimethylengruppe oder Trimethylengruppe.
Beispiele der Arylengruppe, dargestellt durch eines von R⁷, Ar¹ und Ar², enthalten Arylengruppen mit jeweils 6 bis 14 ringbildenden Kohlenstoffatomen wie eine Phenylengruppe, Naphthylengruppe, Biphenylengruppe und Anthrylengruppe. Diese Arylengruppen können jeweils einen willkürlichen Substituenten haben wie eine Alkoxygruppe oder Alkylgruppe.
Die Alkylgruppe, dargestellt durch R⁸, ist eine lineare oder verzweigte Gruppe mit 1 bis 8, bevorzugt 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Die Alkenylgruppe, dargestellt durch R⁸, ist beispielsweise eine lineare oder verzweigte Gruppe mit 2 bis 8, bevorzugt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen. Beispiele der Arylgruppe, dargestellt durch R⁸, enthalten eine Phenylgruppe und Naphthylgruppe. Beispiele der Aralkylgruppe, dargestellt durch R⁸, enthalten eine Phenylmethylgruppe und Phenylethylgruppe.
Die lineare, verzweigte oder cyclische Alkylengruppe, dargestellt durch R¹⁰, ist gleich wie die, die durch R⁷ dargestellt ist.
Y bedeutet bevorzugt -R⁷O-. R⁷ ist bevorzugt eine Aryl-substituierte Alkylengruppe, insbesondere ein Rest einer phenolbasierten Verbindung mit einer Alkylgruppe und mehr bevorzugt ein organischer Rest, der von einem Allylphenol stammt, oder ein organischer Rest, der von Eugenol stammt.
In Bezug auf „p“ und „q“ in der Formel (II-II) ist es bevorzugt, dass p = q.
β bedeutet eine bivalente Gruppe, die von einer Diisocyanatverbindung stammt, oder eine bivalente Gruppe, die von einer Dicarbonsäure oder einem Halogenid einer Dicarbonsäure stammt, und Beispiele davon enthalten bivalente Gruppen, dargestellt durch die folgenden allgemeinen Formeln (iii) bis (vii).
Die durchschnittliche Kettenlänge „n“ des Polyorganosiloxanblocks (A-2) im PC-POS-Copolymer (A) ist bevorzugt von 20 oder mehr bis 500 oder weniger. Das heißt, „n“ in jeder der Formeln (II-I) und (II-III) ist von 20 oder mehr bis 500 oder weniger, und bei der Formel (II-II) fällt eine Zahl, erhalten durch Addition von 2 zu der Summe von „p“ und „q“ innerhalb des Bereiches. Die durchschnittliche Kettenlänge wird durch Nuklearmagnetresonanz (NMR)-Messung berechnet. Wenn die durchschnittliche Kettenlänge des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) von 20 oder mehr bis 500 oder weniger ist, ist die Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung, die schließlich erhalten wird, ausgezeichnet bezüglich der Schlagresistenz, Transparenz und dgl. und kann ebenfalls eine ausgezeichnete Gleitstabilität erzielen.
Die durchschnittliche Kettenlänge des Polyorganosiloxanblocks (A-2) ist mehr bevorzugt 30 oder mehr, noch mehr bevorzugt 40 oder mehr, weiter mehr bevorzugt 45 oder mehr, besonders bevorzugt 50 oder mehr und ist mehr bevorzugt 300 oder weniger, noch mehr bevorzugt 100 oder weniger, weiter mehr bevorzugt 80 oder weniger, besonders bevorzugt 60 oder weniger.
Das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) in der Harzzusammensetzung dieser Erfindung muss zwei Arten von Copolymeren enthalten, d.h. das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ax), worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge von 20 oder mehr bis 65 oder weniger hat, und das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ay), worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge hat, die um 10 oder mehr länger ist als die durchschnittliche Kettenlänge des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (Ax).
Das PC-POS-Copolymer (Ax) und das PC-POS-Copolymer (Ay) sind voneinander bezüglich des Kettenlängenbereiches verschieden, und die anderen Strukturen und dgl. sind wie oben für das PC-POS-Copolymer (A) beschrieben. Wenn die beiden Arten von Copolymeren, d.h. die PC-POS-Copolymere (Ax) und (Ay) mit unterschiedlichen Kettenlängenbereichen eingefügt werden, kann eine ausgezeichnete Gleiteigenschaft zum Zeitpunkt der Einfügung des Freisetzungsmittels in die Harzzusammensetzung erhalten werden.
Die durchschnittliche Kettenlänge des PC-POS-Copolymers (Ax) ist mehr bevorzugt 25 oder mehr, noch mehr bevorzugt 30 oder mehr, weiter mehr bevorzugt 35 oder mehr und ist mehr bevorzugt 50 oder weniger, noch mehr bevorzugt 45 oder weniger, weiter mehr bevorzugt 40 oder weniger.
Die durchschnittliche Kettenlänge des PC-POS-Copolymers (Ay) muss um 10 oder mehr länger sein als die durchschnittliche Kettenlänge des PC-POS-Copolymers (Ax). Wenn die durchschnittliche Kettenlänge des PC-POS-Copolymers (Ay) das Erfordernis erfüllt, kann eine PC-basierte Harzzusammensetzung mit ausgezeichneter Gleiteigenschaft erhalten werden.
Die durchschnittliche Kettenlänge des PC-POS-Copolymers (Ay) ist bevorzugt um 15 oder mehr, mehr bevorzugt um 30 oder mehr, noch mehr bevorzugt 40 oder mehr, weiter bevorzugt 45 oder mehr länger als die durchschnittliche Kettenlänge des PC-POS-Copolymers (Ax).
In einem Ausführungsbeispiel fällt die durchschnittliche Kettenlänge des PC-POS-Copolymers (Ay) innerhalb des Bereiches von beispielsweise 30 oder mehr bis 500 oder weniger. Die durchschnittliche Kettenlänge des PC-POS-Copolymers (Ay) ist bevorzugt 30 oder mehr, mehr bevorzugt 35 oder mehr, weiter bevorzugt 55 oder mehr, noch mehr bevorzugt 75 oder mehr, besonders bevorzugt 80 oder mehr und ist bevorzugt 500 oder weniger, mehr bevorzugt 150 oder weniger, noch mehr bevorzugt 120 oder weniger, weiter mehr bevorzugt 95 oder weniger.
Der Gehalt des PC-POS-Copolymers (Ax) in Bezug auf 100 Massen-% des Gesamten von dem PC-POS-Copolymer (Ax) und dem PC-POS-Copolymer (Ay) ist bevorzugt 10 Massen-% oder mehr, mehr bevorzugt 30 Massen-% oder mehr, noch mehr bevorzugt 40 Massen-% oder mehr, weiter mehr bevorzugt 50 Massen-% oder mehr, besonders bevorzugt 60 Massen-% oder mehr und ist bevorzugt 95 Massen-% oder weniger, mehr bevorzugt 85 Massen-% oder weniger, noch mehr bevorzugt 75 Massen-% oder weniger, weiter mehr bevorzugt 70 Massen-% oder weniger, besonders bevorzugt 65 Massen-% oder weniger.
Die Einfügung des PC-POS-Copolymers (Ax) und des PC-POS-Copolymers (Ay) bei dem oben erwähnten Verhältnis kann eine bessere Schlagresistenz und bessere Transparenz und eine ausgezeichnete Gleiteigenschaft entfalten.
Der Gehalt des Polyorganosiloxanblocks (A-2) im PC-POS-Copolymer (A) ist bevorzugt von 0,1 Massen-% bis 45 Massen-% oder weniger. Wenn der Gehalt des Polyorganosiloxanblocks im PC-POS-Copolymer (A) innerhalb des Bereiches fällt, können eine noch bessere Schlagresistenz und noch bessere Transparenz und eine ausgezeichnete Gleiteigenschaft erhalten werden. Der Gehalt des Polyorganosiloxanblocks (A-2) wird durch Nuklearmagnetresonanz (NMR)-Messung berechnet.
Der Gehalt des Polyorganosiloxanblocks (A-2) im PC-POS-Copolymer (A) ist mehr bevorzugt 2 Massen-% oder mehr, noch mehr bevorzugt 3 Massen-% oder mehr, besonders bevorzugt 4 Massen-% oder mehr und ist mehr bevorzugt 35 Massen-% oder weniger, noch mehr bevorzugt 25 Massen-% oder weniger, besonders bevorzugt 10 Massen-% oder weniger, am meisten bevorzugt 8 Massen-% oder weniger.
In Bezug auf jedes von dem PC-POS-Copolymer (Ax) und dem PC-POS-Copolymer (Ay) zur Bildung des PC-POS-Copolymers (A) fällt der Gesamtgehalt der Polyorganosiloxanblöcke (A-2) in den jeweiligen Copolymeren (Ax) und (Ay) innerhalb der oben erwähnten Bereiche.
Das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht (Mv) des PC-POS-Copolymers (A) kann angemessen eingestellt werden, indem beispielsweise ein Molekulargewichtsmodifizierer (Terminalstopper) verwendet wird, so dass ein gewünschtes Molekulargewicht entsprechend den Anwendungen oder Produkten, für die das Copolymer verwendet wird, erhalten wird. Das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht des PC-POS-Copolymers (A) ist bevorzugt von 9 000 oder mehr bis 50 000 oder weniger. Wenn das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht 9 000 oder mehr ist, kann eine ausreichende Festigkeit eines Formgegenstandes erhalten werden. Wenn das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht 50 000 oder weniger ist, kann das Injektionsformen oder Extrusionsformen bei der Temperatur durchgeführt werden, bei der die Wärmeverschlechterung des Copolymers nicht auftritt.
Das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht des PC-POS-Copolymers (A) ist mehr bevorzugt 12 000 oder mehr, noch mehr bevorzugt 14 000 oder mehr, besonders bevorzugt 16 000 oder mehr und ist mehr bevorzugt 30 000 oder weniger, noch mehr bevorzugt 25 000 oder weniger, weiter bevorzugt 23 000 oder weniger, besonders bevorzugt 20 000 oder weniger. Der Wert für Mv eines jeden von dem PC-POS-Copolymer (Ax) und dem PC-POS-Copolymer (Ay) zur Bildung des PC-POS-Copolymers (A) fällt gleichermaßen innerhalb der oben erwähnten Bereiche.
Das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht (Mv) ist ein Wert, berechnet anhand der folgenden Schnell-Gleichung, indem die Grenzviskosität [η] einer Methylenchloridlösung bei 20°C gemessen wird. $[η] = 1,23 \times 10^{- 5} \times {Mv}^{0,83}$
Das PC-POS-Copolymer (Ax) und das PC-POS-Copolymer (Ay) zur Bildung des PC-POS-Copolymers (A) kann jeweils durch ein bekanntes Produktionsverfahren hergestellt werden wie Grenzflächen-Polymerisationsverfahren (Phosgen-Verfahren), Pyridin-Verfahren oder Ester-Austauschverfahren. Insbesondere wenn das Grenzflächen-Polymerisationsverfahren angewandt wird, wird ein Schritt zum Trennen einer organischen Phase, die das PC-POS-Copolymer enthält, und einer wässrigen Phase, die ein nicht-reagiertes Produkt, einen Katalysatorrest, oder dgl. enthält, leichter, und daher wird die Trennung der organischen Phase, die das PC-POS-Copolymer enthält, und der wässrigen Phase bei jedem Waschschritt auf der Basis beispielsweise eines Alkaliwaschens, sauren Waschens oder Waschens mit reinem Wasser leichter. Demzufolge wird das PC-POS-Copolymer effizient erhalten. In Bezug auf ein Verfahren zur Herstellung des PC-POS-Copolymers kann beispielsweise auf ein Verfahren, das in JP 2014-80462 A beschrieben ist, Bezug genommen werden.
Spezifisch kann das PC-POS-Copolymer (A) erzeugt werden durch: Auflösen eines zuvor erzeugten Polycarbonatoligomers, das später beschrieben wird, und eines Polyorganosiloxans in einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel (z.B. Methylenchlorid); Zugabe einer Lösung aus einer Verbindung auf Basis eines zweiwertigen Phenols (z.B. Bisphenol A) in einer wässrigen Alkaliverbindung (z.B. wässriges Natriumhydroxid) zu der Lösung; und Durchführen einer Grenzflächen-Polykondensationsreaktion mit der Mischung durch Verwendung eines tertiären Amins (z.B. Triethylamin) oder eines quaternären Ammoniumsalzes (z.B. Trimethylbenzylammoniumchlorid) als Polymerisationskatalysator in der Gegenwart eines Terminalstoppers (einwertiger Alkohol wie p-tert-Butylphenol). Zusätzlich kann das PC-POS-Copolymer (A) ebenfalls durch Copolymerisation des Polyorganosiloxans und eines zweiwertigen Phenols und Phosgen, eines Carbonatesters oder eines Chlorformiats erzeugt werden.
Ein Polyorganosiloxan mit der folgenden allgemeinen Formel (1), der allgemeinen Formel (2) und/oder der allgemeinen Formel (3) kann als Polyorganosiloxan verwendet werden, das als Ausgangsmaterial dient:

worin R³ bis R⁶, Y, β, n-1, „p“ und „q“ wie oben beschrieben sind und spezifische Beispiele und bevorzugte Beispiele davon ebenfalls gleich sind wie oben beschrieben und Z Wasserstoff oder ein Halogenatom ist und eine Vielzahl von Z gleich oder verschieden voneinander sein kann.
Beispiele des Polyorganosiloxans mit der allgemeinen Formel (1) enthalten Verbindungen, die jeweils durch eine der folgenden allgemeinen Formeln (1-1) bis (1-11) dargestellt sind:

worin in den allgemeinen Formeln (1-1) bis (1-11) R³ bis R⁶, n-1 und R⁸ wie oben definiert sind und bevorzugte Beispiele davon ebenfalls gleich sind wie oben beschrieben und „c“ eine positive ganze Zahl ist und typischerweise eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.
Unter diesen ist ein Phenol-modifiziertes Polyorganosiloxan mit der allgemeinen Formel (1-1) im Hinblick auf die Leichtigkeit der Polymerisation bevorzugt. Zusätzlich ist ein α,ω-Bis[3-(o-hydroxyphenyl)propyl]polydimethylsiloxan, das eine Verbindung mit der allgemeinen Formel (1-2) ist, oder α,ω-Bis[3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)propyl]polydimethylsiloxan, das eine Verbindung mit der allgemeinen Formel (1-3) ist, im Hinblick auf die leichte Verfügbarkeit bevorzugt.
Zusätzlich dazu kann eine Verbindung mit einer Struktur mit der folgenden allgemeinen Formel (4) als Polyorganosiloxan-Ausgangsmaterial verwendet werden:
worin R³ und R⁴ identisch sind wie oben beschrieben. Die durchschnittliche Kettenlänge des Polyorganosiloxanblocks mit der allgemeinen Formel (4) ist (r × m) und der Bereich von (r × m) ist gleich wie der von „n“.
Wenn die Verbindung mit der allgemeinen Formel (4) als Polyorganosiloxan-Ausgangsmaterial verwendet wird, hat der Polyorganosiloxanblock (A-2) bevorzugt eine Einheit mit der folgenden allgemeinen Formel (II-IV):
worin R³, R⁴, „r“ und „m“ wie oben beschrieben sind.
Das Copolymer kann eine Struktur mit der folgenden allgemeinen Formel (II-V) als Polyorganosiloxanblock (A-2) enthalten:
worin R¹⁸ bis R²¹ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen sind, R²² eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Wasserstoffatom, Halogenatom, Hydroxygruppe, Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Arylgruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen sind, Q² eine bivalente aliphatische Gruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und „n“ eine durchschnittliche Kettenlänge ist und wie oben beschrieben ist.
In der allgemeinen Formel (II-V) enthalten Beispiele der Alkylgruppe mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen, die R¹⁸ bis R²¹ jeweils unabhängig bedeuten, eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, verschiedene Butylgruppen, verschiedene Pentylgruppen, verschiedene Hexylgruppen, verschiedene Heptylgruppen, verschiedene Octylgruppen, 2-Ethylhexylgruppe, verschiedene Nonylgruppen, verschiedene Decylgruppen, verschiedene Undecylgruppen, verschiedene Dodecylgruppen und verschiedene Tridecylgruppen. Unter diesen bedeuten R¹⁸ bis R²¹ jeweils bevorzugt ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und es ist mehr bevorzugt, dass R¹⁸ und R²¹ jeweils eine Methylgruppe sind.
Beispiele der Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch R²², enthalten eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe, verschiedene Butylgruppen, verschiedene Pentylgruppen und verschiedene Hexylgruppen. Beispiele des Halogenatoms, dargestellt durch R²², enthalten ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Iodatom. Ein Beispiel der Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch R²², ist eine Alkoxygruppe, deren Alkylgruppenanteil die oben beschriebene Alkylgruppe ist. Beispiele der Arylgruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch R²², enthalten eine Phenylgruppe, Toluylgruppe, Dimethylphenylgruppe und Naphthylgruppe.
Unter diesen ist R²² bevorzugt ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und noch mehr bevorzugt ein Wasserstoffatom.
Die bivalente aliphatische Gruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch Q², ist bevorzugt eine lineare oder verzweigte, bivalente gesättigte, aliphatische Gruppe mit 1 oder mehr bis 10 oder weniger Kohlenstoffatomen. Die Zahl der Kohlenstoffatome der gesättigten aliphatischen Gruppe ist bevorzugt von 1 oder mehr bis 8 oder weniger, mehr bevorzugt von 2 oder mehr bis 6 oder weniger, noch mehr bevorzugt von 3 oder mehr bis 6 oder weniger, weiter mehr bevorzugt von 4 oder mehr bis 6 oder weniger. Zusätzlich ist die durchschnittliche Kettenlänge „n“ wie oben beschrieben.
Eine bevorzugte Art der Konstitutionseinheit (II-V) kann beispielsweise eine Struktur mit der folgenden allgemeinen Formel (II-VI) sein:
worin n-1 wie oben beschrieben ist.
Der Polyorganosiloxanblock (A-2) mit der allgemeinen Formel (II-V) oder (II-VI) kann durch Verwendung eines Polyorganosiloxan-Ausgangsmaterials mit der folgenden allgemeinen Formel (5) oder (6) erhalten werden:
worin R¹⁸ bis R²², Q² und n-1 wie oben beschrieben sind,
worin n-1 wie oben beschrieben ist.
Ein Verfahren zur Herstellung des Polyorganosiloxans ist nicht besonders beschränkt. Gemäß beispielsweise einem Verfahren, das in JP 11-217390 A beschrieben ist, kann ein rohes Polyorganosiloxan erhalten werden durch: Reaktion von Cyclotrisiloxan und Disiloxan miteinander in der Gegenwart eines sauren Katalysators, zur Synthese von α,ω-Dihydrogenorganopentasiloxan, und anschließende Durchführung einer Additionsreaktion mit dem α,ω-Dihydrogenorganopentasiloxan mit beispielsweise einer phenolischen Verbindung (z.B. 2-Allylphenol, 4-Allylphenol, Eugenol oder 2-Propenylphenol) in der Gegenwart eines Katalysators für eine Hydrosilylierungsreaktion. Gemäß einem Verfahren, das in JP 2662310 B2 beschrieben ist, kann das rohe Polyorganosiloxan erhalten werden durch: Reaktion von Octamethylcyclotetrasiloxan und Tetramethyldisiloxan miteinander in der Gegewart von Schwefelsäure (saurer Katalysator) und Durchführen einer Additionsreaktion mit dem resultierenden α,ω-Dihydrogenorganopentasiloxan mit der phenolischen Verbindung oder dgl. in der Gegenwart des Katalysators für eine Hydrosilylierungsreaktion auf gleiche Weise, wie oben beschrieben. Das α,ω-Dihydrogenorganopentasiloxan kann verwendet werden, nachdem dessen Kettenlänge „n“ angemessen entsprechend den Polymerisationsbedingungen eingestellt ist, oder ein kommerzielles α,ω-Dihydrogenorganopentasiloxan kann verwendet werden. Spezifisch kann ein Organopolyorganosiloxan verwendet werden, das in JP 2016-098292 A beschrieben ist.
Das Polycarbonatoligomer kann durch eine Reaktion zwischen einem zweiwertigen Phenol und einem Carbonatvorläufer wie Phosgen oder Triphosgen in einem organischen Lösungsmittel wie Methylenchlorid, Chlorbenzol oder Chloroform erzeugt werden. Wenn das Polycarbonatoligomer durch ein Ester-Austauschverfahren erzeugt wird, kann das Oligomer durch eine Reaktion zwischen dem zweiwertigen Phenol und einem Carbonatvorläufer wie Diphenylcarbonat erzeugt werden.
Ein zweiwertiges Phenol mit der folgenden allgemeinen Formel (viii) wird bevorzugt als zweiwertiges Phenol verwendet:
worin R¹, R², „a“, „b“ und X wie oben beschrieben sind.
Beispiele des zweiwertigen Phenols mit der allgemeinen Formel (viii) enthalten: zweiwertige Phenole auf Basis von Bis(hydroxyphenyl)alkan wie 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan [Bisphenol A], Bis(4-hydroxyphenyl)methan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethan und 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan; 4,4'-Dihydroxydiphenyl; Bis(4-hydroxyphenyl)cycloalkane; Bis(4-hydroxyphenyl)oxid; Bis(4-hydroxyphenyl)sulfid; Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon; Bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxid; und Bis(4-hydroxyphenyl)keton. Diese zweiwertigen Phenole können alleine oder als Mischung davon verwendet werden.
Unter diesen sind zweiwertige Phenole auf Basis von Bis(hydroxyphenyl)alkan bevorzugt, und Bisphenol A ist mehr bevorzugt. Wenn Bisphenol A als zweiwertiges Phenol verwendet wird, ist das PC-POS-Copolymer so, dass in der allgemeinen Formel (i) X eine Isopropylidengruppe ist und a = b = 0.
Beispiele des zweiwertigen Phenols mit Ausnahme von Bisphenol A enthalten Bis(hydroxyaryl)alkane, Bis(hydroxyaryl)cycloalkane, Dihydroxyarylether, Dihydroxydiarylsulfide, Dihydroxydiarylsulfoxide, Dihydroxydiarylsulfone, Dihydroxydiphenyle, Dihydroxydiarylfluorene und Dihydroxydiaryladamantane. Diese zweiwertigen Phenole können alleine oder als Mischung davon verwendet werden.
Beispiele der Bis(hydroxyaryl)alkane enthalten Bis(4-hydroxyphenyl)methan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)octan, Bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethan, Bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propan, Bis(4-hydroxyphenyl)naphthylmethan, 1,1-Bis(4-hydroxy-3-tert-butylphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-bromohenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-chlorphenyl)propan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)propan und 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan.
Beispiele der Bis(hydroxyaryl)cycloalkane enthalten 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)norbornan und 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclododecan. Beispiele der Dihydroxyarylether enthalten 4,4'-Dihydroxydiphenylether und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethylphenylether.
Beispiele der Dihydroxydiarylsulfide enthalten 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfid und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfid. Beispiele der Dihydroxydiarylsulfoxide enthalten 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfoxid und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxid. Beispiele der Dihydroxydiarylsulfone enthalten 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfon.
Ein Beispiel der Dihydroxydiphenyle ist 4,4'-Dihydroxydiphenyl. Beispiele der Dihydroxydiarylfluorene enthalten 9,9-Bis(4-hydroxyphenyl)fluoren und 9,9-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluoren. Beispiele der Dihydroxydiaryladamantane enthalten 1,3-Bis(4-hydroxyphenyl)adamantan, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)adamantan, und 1,3-Bis(4-hydroxyphenyl)-5,7-dimethyladamantan.
Beispiele der zweiwertigen Phenole mit Ausnahme der oben beschriebenen enthalten 4,4'-[1,3-Phenylenbis(1-methylethyliden)]bisphenol, 10,10-Bis(4-hydroxyphenyl)-9-anthron und 1,5-Bis(4-hydroxyphenylthio)-2,3-dioxapentan.
Zum Einstellen des Molekulargewichtes des PC-POS-Copolymers, das erhalten werden soll, kann ein Terminalstopper (Molekulargewichtsmodifizierer) verwendet werden. Beispiele des Terminalstoppers können einwertige Phenole wie Phenol, p-Cresol, p-tert-Butylphenol, p-tert-Octylphenol, p-Cumylphenol, p-Nonylphenol, m-Pentadecylphenol und p-tert-Amylphenol enthalten. Diese einwertigen Phenole können alleine oder in Kombination verwendet werden.
Nach der Grenzflächen-Polykondensationsreaktion kann das PC-POS-Copolymer (A) erhalten werden, indem die resultierende Mischung angemessen gelassen wird, zum Trennen der resultierenden Mischung in eine wässrige Phase und eine organische Lösungsmittelphase [Trennschritt], Waschen der organischen Lösungsmittelphase (bevorzugt Waschen der Phase mit einer basischen wässrigen Lösung, einer sauren wässrigen Lösung und Wasser in der angegebenen Reihenfolge) [Waschschritt], Konzentrieren der resultierenden organischen Phase [Konzentrationsschritt] und Trocknen der konzentrierten Phase [Trocknungsschritt].
Polycarbonat-basiertes Harz (A')
Ein Polycarbont-basiertes Harz (A') ist ein Polycarbonat-basiertes Harz mit Ausnahme des PC-POS-Copolymers (A) und ist aus dem Polycarbonatblock (A-1) gebildet. Das Polycarbonat-basierte Harz ist nicht besonders beschränkt, und verschiedene bekannte Polycarbonat-basierte Harze können jeweils verwendet werden.
Spezifisch kann ein Harz als Polycarbonat-basiertes Harz (A') verwendet werden, das durch ein konventionelles Produktionsverfahren für ein Polycarbonat erhalten ist. Beispiele des konventionellen Verfahrens enthalten: ein Grenzflächen-Polymerisationsverfahren, das die Reaktion der Verbindung auf Basis des zweiwertigen Phenols und Phosgen miteinander in der Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, das für die Reaktion inert ist, und einer wässrigen Alkalilösung, Zugabe eines Polymerisationskatalysators wie eines tertiären Amins oder eines quaternären Ammoniumsalzes zu der resultierenden Mischung und Polymerisieren der Mischung beinhaltet, und ein Pyridinverfahren, das das Auflösen der Verbindung auf Basis des zweiwertigen Phenols in Pyridin oder einer gemischten Lösung aus Pyridin und einem inerten Lösungsmittel und das Einführen von Phosgen zu der Lösung direkt zur Erzeugung des Harzes beinhaltet. Ein Molekulargewichtsmodifizierer (Terminalstopper), ein Verzweigungsmittel oder dgl. werden nach Bedarf bei der Reaktion verwendet.
Die Verbindung auf Basis des zweiwertigen Phenols ist beispielsweise eine Verbindung mit der folgenden allgemeinen Formel (III'):
worin R¹, R², X, „a“ und „b“ wie oben definiert sind, und bevorzugte Beispiele davon sind ebenfalls gleich wie oben beschrieben.
Spezifische Beispiele der Verbindung auf Basis des zweiwertigen Phenols können solche enthalten, die oben in dem Verfahren zur Erzeugung des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A) beschrieben sind, und bevorzugte Beispiele davon sind ebenfalls gleich wie oben beschrieben. Unter diesen sind zweiwertige Phenole auf Basis von Bis(hydroxyphenyl)alkan bevorzugt, und Bisphenol A ist mehr bevorzugt.
Die Polycarbonat-basierten Harze (A') können alleine oder in Kombination davon verwendet werden. Das Polycarbonat-basierte Harz (A') ist im Gegensatz zu dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) frei von einem solchen Polyorganosiloxanblock, der durch die Formel (II) dargestellt ist. Beispielsweise kann das Polycarbonat-basierte Harz (A') ein Homopolycarbonatharz sein und ist bevorzugt ein Harz auf aromatischer Polycarbonatbasis.
Das Polycarbonat-basierte Harz (S) in der Polycarbonat-basierten Harzzusammensetzung dieser Erfindung kann nur aus dem PC-POS-Copolymer (A) gebildet sein, das oben beschrieben ist, oder kann das PC-POS-Copolymer (A) und das Polycarbonat-basierte Harz (A') enthalten.
Im Hinblick auf die Gleiteigenschaft des Formkörpers aus der Harzzusammensetzung ist der Gehalt des PC-POS-Copolymers (A) in dem Polycarbonat-basierten Harz (S) 1 Massen-% oder mehr, bevorzugt 5 Massen-% oder mehr, mehr bevorzugt 10 Massen-% oder mehr, weiter mehr bevorzugt 30 Massen-% oder mehr, noch mehr bevorzugt 50 Massen-% oder mehr, weiter mehr bevorzugt 60 Massen-% oder mehr, noch mehr bevorzugt 70 Massen-% oder mehr, weiter bevorzugt 80 Massen-% oder mehr, noch mehr bevorzugt 90 Massen-% oder mehr, besonders bevorzugt 95 Massen-% oder mehr, am meisten bevorzugt 100 Massen-% (d.h. das Polycarbonat-basierte Harz (S) ist frei von dem Polycarbonat-basierten Harz (A')).
Wenn das Polycarbonat-basierte Harz (S) das Polycarbonat-basierte Harz (A') enthält, ist der Gehalt des Polycarbonat-basierten Harzes (A') bevorzugt von 1 Massen-% oder mehr bis 99 Massen-% oder weniger im Hinblick auf die Schlagresistenz der zu erhaltenen Harzzusammensetzung. Der Gehalt des Polycarbonat-basierten Harzes (A') im Polycarbonat-basierten Harz (S) ist bevorzugt 1 Massen-% oder mehr, mehr bevorzugt 5 Massen-% oder mehr, noch mehr bevorzugt 10 Massen-% oder mehr, weiter bevorzugt 20 Massen-% oder mehr, noch mehr bevorzugt 30 Massen-% oder mehr, besonders bevorzugt 50 Massen-% oder mehr und ist bevorzugt 99 Massen-% oder weniger, mehr bevorzugt 95 Massen-% oder weniger, noch mehr bevorzugt 90 Massen-% oder weniger, noch mehr bevorzugt 70 Massen-% oder weniger, weiter bevorzugt 50 Massen-% oder weniger, noch mehr bevorzugt 40 Massen-% oder weniger, weiter bevorzugt 30 Massen-% oder weniger, weiter bevorzugt 20 Massen-% oder weniger, noch weiter bevorzugt 10 Massen-% oder weniger und besonders bevorzugt 5 Massen-% oder weniger.
Der Gehalt des Polyorganosiloxanblocks (A-2) im Polycarbonat-basierten Harz (S) ist bevorzugt von 0,1 Massen-% oder mehr bis 10 Massen-% oder weniger. Wenn der Gehalt des Polyorganosiloxanblocks (A-2) im Polycarbonat-basierten Harz (S) innerhalb des Bereiches fällt, können eine ausgezeichnete Gleitstabilität und ausgezeichnete mechanische Eigenschaften erhalten werden.
Der Gehalt des Polyorganosiloxanblocks (A-2) im Polycarbonat-basierten Harz (S) ist mehr bevorzugt 1,0 Massen-% oder mehr, noch mehr bevorzugt 2,0 Massen-% oder mehr, weiter bevorzugt 3,0 Massen-% oder mehr, besonders bevorzugt 4,0 Massen-% oder mehr und ist mehr bevorzugt 9,0 Massen-% oder weniger, mehr bevorzugt 8,0 Massen-% oder weniger, weiter bevorzugt 7,0 Massen-% oder weniger, noch mehr bevorzugt 6,0 Massen-% oder weniger, weiter bevorzugt 5,0 Massen-% oder weniger, besonders bevorzugt 4,5 Massen-% oder weniger.
Der Gehalt des Polyorganosiloxanblocks (A-2) wird durch Nuklearmagnetresonanz (NMR)-Messung berechnet.
Das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht (Mv) des Polycarbonat-basierten Harzes (S) kann angemessen eingestellt werden, indem beispielsweise ein Molekulargewichtsmodifizierer (Terminalstopper) verwendet wird, so dass es ein gewünschtes Molekulargewicht entsprechend den Anwendungen oder Produkten ist, für die das Harz (S) verwendet wird. Das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht des Polycarbonat-basierten Harzes (S) ist bevorzugt von 9 000 oder mehr bis 50 000 oder weniger. Wenn das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht 9 000 oder mehr ist, kann eine ausreichende Festigkeit eines Formgegenstandes erhalten werden. Wenn das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht 50 000 oder weniger ist, kann das Injektionsformen oder Extrusionsformen bei der Temperatur durchgeführt werden, bei der eine Wärmeverschlechterung des Harzes (S) nicht auftritt.
Das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht des Polycarbonat-basierten Harzes (S) ist mehr bevorzugt 12 000 oder mehr, noch mehr bevorzugt 14 000 oder mehr, besonders bevorzugt 16 000 oder mehr und ist mehr bevorzugt 30 000 oder weniger, mehr bevorzugt 25 000 oder weniger, weiter bevorzugt 23 000 oder weniger, besonders bevorzugt 20 000 oder weniger.
Das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht (Mv) ist ein Wert, der von der folgenden Schnell-Gleichung durch Messen der Grenzviskosität [η] einer Methylenchloridlösung bei 20°C gemessen wird. $[η] = 1,23 \times 10^{- 5} \times {Mv}^{0,83}$
Freisetzungsmittel (B)
Die Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung dieser Erfindung muss 0,05 Massenteile oder mehr bis 0,5 Massenteile oder weniger des Freisetzungsmittels (B) in Bezug auf 100 Massenteile des Polycarbonat-basierten Harzes (S) enthalten. Wenn die Menge des Freisetzungsmittels (B) weniger als 0,05 Massenteile ist, ist es schwierig, eine ausgezeichnete Gleiteigenschaft zu erhalten. Wenn die Menge des Freisetzungsmittels (B) mehr als 0,5 Massenteile ist, ist dies nicht bevorzugt, weil die Adhäsion der Harzzusammensetzung an einer Form zum Zeitpunkt der Formgebung oder eine Reduktion der Langzeit-Wärmeresistenz des Formkörpers auftreten kann.
Die Menge des Freisetzungsmittels (B) in Bezug auf das Polycarbonat-basierte Harz (S) ist bevorzugt 0,10 Massenteile oder mehr, mehr bevorzugt 0,15 Massenteile oder mehr, noch mehr bevorzugt 0,20 Massenteile oder mehr, weiter bevorzugt 0,25 Massenteile oder mehr und ist bevorzugt 0,45 Massenteile oder weniger, mehr bevorzugt 0,40 Massenteile oder weniger, weiter bevorzugt 0,35 Massenteile oder weniger, noch mehr bevorzugt 0,30 Massenteile oder weniger.
Das Freisetzungsmittel (B) kann beispielsweise bevorzugt ein vollständiger Ester von Pentaerythrit und einer aliphatischen Carbonsäure sein. Der vollständige Ester von Pentaerythrit und der aliphatischen Carbonsäure wird erhalten durch Durchführen einer Veresterungsreaktion von Pentaerythrit und der aliphatischen Carbonsäure, unter Erhalt eines vollständigen Esters.
Eine aliphatische Carbonsäure mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen kann bevorzugt als aliphatische Carbonsäure verwendet werden, die eine Bestandteilskomponente des vollständigen Esters ist.
Aliphatische Carbonsäuren, die von verschiedenen pflanzlichen Ölen und Fetten und tierischen Ölen und Fetten erzeugt sind, können jeweils als aliphatische Carbonsäure verwendet werden. Diese Öle und Fette sind Esterverbindungen, die verschiedene Fettsäuren als deren Komponenten enthalten. Demzufolge enthalten beispielsweise Stearinsäure, die von den pflanzlichen Ölen und Fetten erzeugt ist, und die tierischen Öle und Fette typischerweise eine große Menge von anderen Fettsäurekomponenten wie Palmitinsäure. Erfindungsgemäß können eine gemischte Fettsäure, die eine Vielzahl von Fettsäuren enthält, die von solchen pflanzlichen Ölen und Fetten erzeugt ist, und tierische Öle und Fette verwendet werden, oder eine Fettsäure kann verwendet werden, die durch Durchführen einer Reinigung und Trennung der Fettsäuren erhalten ist.
Unter den aliphatischen Carbonsäuren mit jeweils 12 bis 30 Kohlenstoffatomen ist eine aliphatische Carbonsäure mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Unter den aliphatischen Carbonsäuren wird eine gesättigte Fettsäure bevorzugt verwendet. Insbesondere wird eine gesättigte Fettsäure mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mehr bevorzugt verwendet. Unter den gesättigten Fettsäuren mit jeweils 12 bis 22 Kohlenstoffatomen sind Stearinsäure, Palmitinsäure oder Behensäure bevorzugt.
Bevorzugte spezifische Verbindungen des vollständigen Esters von Pentaerythrit und einer aliphatischen Carbonsäure enthalten einen vollständigen Ester von Pentaerythrit-Stearinsäure, einen vollständigen Ester von Pentaerythrit-Palmitinsäure und einen vollständigen Ester von Pentaerythrit-Behensäure. Insbesondere wird eine Mischung mit dem vollständigen Ester von Pentaerythrit-Palmitinsäure und dem vollständigen Ester von Pentaerythrit-Stearinsäure bei einem Mischungsverhältnis von 9:1 bis 1:9, mehr bevorzugt 5:5 bis 3:7, ausgedrückt als Massenverhältnis, beispielsweise im Hinblick auf die Berücksichtigung der Erfüllung des europäischen REACH-Standards bevorzugt verwendet. Beispielsweise wurde bereits der vollständige Ester von Pentaerythrit-Stearinsäure als existierende Substanz in REACH vorregistriert, weil der vollständige Ester bisher in großem Umfang als Freisetzungsmittel verwendet wurde. Im Gegensatz dazu muss der vollständige Ester von Pentaerythrit-Palmitinsäure neu als neue Substanz vorregistriert werden, aber die Kosten, die für die Registrierung erforderlich sind, sind hoch, und ein Vorgang hierfür wird komplizierter. Demzufolge wird eine Mischung mit dem vollständigen Ester von Pentaerythrit-Stearinsäure bei einem solchen hohen Zusammensetzungsverhältnis bevorzugt verwendet, so dass diese als vollständiger Ester von Pentaerythrit-Stearinsäure handhabbar ist. Zusätzlich wird beispielsweise die folgende Tatsache als Grund gegeben, warum das Zusammensetzungsverhältnis des vollständigen Esters aus Pentaerythrit-Stearinsäure bevorzugt hoch ist: der vollständige Ester von Pentaerythrit-Stearinsäure, der eine C18-Kohlenstoffkette hat, ist besser bezüglich der Freisetzungsleistung, wenn daraus eine Harzzusammensetzung erzeugt wird, als der vollständige Ester von Pentaerythrit-Palmitinsäure, der eine C16-Kohlenstoffkette hat.
Andere Additive
Die Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung dieser Erfindung kann weiter mit irgendeinem anderen Additiv in dem Ausmaß vermischt werden, dass die Wirkungen dieser Erfindung nicht beeinträchtigt werden. Beispiele der anderen Komponente können ein Hydrolyse-resistentes Mittel, Antioxidans, UV-Absorber, flammwidriges Mittel, Flammverzögerungshilfe, Verstärkungsmaterial, Füllstoff, Elastomer für eine Schlagresistenzverbesserung und Farbstoff enthalten. Einige der Komponenten werden detailliert beschrieben.
Antioxidans
Die Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung dieser Erfindung enthält bevorzugt weiterhin das Antioxidans. Das Mischen der Polycarbonat-basierten Harzzusammensetzung mit dem Antioxidans kann die oxidative Verschlechterung der Polycarbonat-basierten Harzzusammensetzung zum Zeitpunkt des Schmelzens unterdrücken und kann daher beispielsweise die Verfärbung aufgrund der oxidativen Verschlechterung unterdrücken. Beispielsweise wird ein Phosphor-basiertes Antioxidans und/oder ein Phenol-basiertes Antioxidans geeignet als Antioxidans verwendet.
Beispiele des Phenol-basierten Antioxidans enthalten gehinderte Phenole wie n-Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-tert-butylphenol) und Pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat].
Unter diesen Antioxidantien sind Antioxidantien, die jeweils eine Pentraerythritdiphosphitstruktur haben wie Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit und Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit und Triphenylphosphin bevorzugt.
Beispiele von kommerziellen Produkten des Phenol-basierten Antioxidans können Irganox 1010 (hergestellt von BASF Japan, Marke), Irganox 1076 (hergestellt von BASF Japan, Marke), Irganox 1330 (hergestellt von BASF Japan, Marke), Irganox 3114 (hergestellt von BASF Japan, Marke), Irganox 3125 (hergestellt von BASF Japan, Marke), BHT (hergestellt von Takeda Pharmaceutical Company Limited., Marke), Cyanox 1790 (hergestellt von Cyanamid, Marke) und Sumilizer GA-80 (hergestellt von Sumitomo Chemical Company, Limited, Marke) enthalten.
Beispiele des Phosphor-basierten Antioxidans enthalten Triphenylphosphit, Diphenylnonylphosphit, Diphenyl(2-ethylhexyl)phosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Tris(nonylphenyl)phosphit, Diphenylisooctylphosphit, 2,2'-Methylenbis(4,6-di-tert-butylphenyl)octylphosphit, Diphenylisodecylphosphit, Diphenylmono(tridecyl)phosphit, Phenyldiisodecylphosphit, Phenyldi(tridecyl)phosphit, Tris(2-ethylhexyl)phosphit, Tris(isodecyl)phosphit, Tris(tridecyl)phosphit, Dibutylhydrogenphosphit, Trilauryltrithiophosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 4,4'-Isopropylidendiphenoldodecylphosphit, 4,4'-Isopropylidendiphenoltridecylphosphit, 4,4'-Isopropylidendiphenoltetradecylphosphit, 4,4'-Isopropylidendiphenolpentadecylphosphit, 4,4'-Butylidenbis(3-methyl-6-tert-butylphenyl)ditridecylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(nonylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Phenylbisphenol-A-pentaerythritdiphosphit, Tetraphenyldipropylenglycoldiphosphit, 1,1,3-Tris(2-methyl-4-di-tridecylphosphit-5-tert-butylphenyl) butan, 3,4,5,6-Dibenzo-1,2-oxaphosphan, Triphenylphosphin, Diphenylbutylphosphin, Diphenyloctadecylphosphin, Tris(p-tolyl)phosphin, Tris(p-nonylphenyl)phosphin, Tris(naphthyl)phosphin, Diphenyl(hydroxymethyl)phosphin, Diphenyl(acetoxymethyl)phosphin, Diphenyl(β-ethylcarboxyethyl)phosphin, Tris(p-chlorphenyl)phosphin, Tris(p-fluorphenyl)phosphin, Benzyldiphenylphosphin, Diphenyl(β-cyanoethyl)phosphin, Diphenyl(p-hydroxyphenyl)phosphin, Diphenyl(1,4-dihydroxyphenyl)-2-phosphin und Phenylnaphthylbenzylphosphin.
Beispiele von kommerziellen Produkten des Phosphor-basierten Antioxidans können Irgafos 168 (hergestellt von BASF Japan, Marke), Irgafos 12 (hergestellt von BASF Japan, Marke), Irgafos 38 (hergestellt von BASF Japan, Marke), ADK STAB 2112 (hergestellt von ADEKA Corporation, Marke), ADK STAB C (hergestellt von ADEKA Corporation, Marke), ADK STAB 329K (hergestellt von ADEKA Corporation, Marke), ADK STAB PEP36 hergestellt von ADEKA Corporation, Marke), JC263 (hergestellt von Johoku Chemical Co., Ltd., Marke), Sandstab P-EPQ (hergestellt von Clariant, Marke), Weston 618 (hergestellt von GE, Marke), Weston 619G (hergestellt von GE, Marke), Weston 624 (hergestellt von GE, Marke), and Doverphos S-9228PC (hergestellt von Dover Chemical, Marke) enthalten.
Die oben erwähnten Antioxidantien können alleine oder in Kombination davon verwendet werden. Die Mischungsmenge des Antioxidans in der Polycarbonat-basierten Harzzusammensetzung dieser Erfindung ist bevorzugt von 0,001 Massenteile oder mehr bis 0,5 Massenteile oder weniger, mehr bevorzugt von 0,01 Massenteile oder mehr bis 0,3 Massenteile oder weniger, noch mehr bevorzugt von 0,05 Massenteile oder mehr bis 0,3 Massenteile oder weniger in Bezug auf 100 Massenteile der Polycarbonat-basierten Harzzusammensetzung (S). Wenn die Menge des Antioxidans in Bezug auf 100 Massenteile der Polycarbonat-basierten Harzzusammensetzung (S) innerhalb der Bereiche fällt, wird eine ausreichende Antioxidanswirkung erhalten, und eine Formkontamination zum Zeitpunkt der Formgebung der Harzzusammensetzung kann unterdrückt werden.
Die Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung dieser Erfindung wird erhalten durch: Mischen der oben erwähnten jeweiligen Komponenten bei den oben erwähnten Verhältnissen und der verschiedenen wahlweisen Komponenten, die nach Bedarf verwendet werden, bei angemessenen Verhältnissen; und Kneten der Komponenten.
In einem Aspekt dieser Erfindung ist der Gesamtgehalt der Komponente (S) und der Komponente (B) bevorzugt von 80 bis 100 Massen-%, mehr bevorzugt von 95 bis 100 Massen-%, noch mehr bevorzugt von 97 bis 100 Massen-%, weiter mehr bevorzugt von 98 bis 100 Massen-%, besonders bevorzugt von 99 bis 100 Massen-% in Bezug auf 100% der Gesamtmenge der Polycarbonat-basierten Harzzusammensetzung.
Gemäß einem anderen Aspekt dieser Erfindung ist der Gesamtgehalt der Komponente (S), der Komponente (B) und der anderen Komponenten bevorzugt von 90 bis 100 Massen-%, mehr bevorzugt von 95 bis 100 Massen-%, noch mehr bevorzugt von 97 bis 100 Massen-%, weiter bevorzugt von 98 bis 100 Massen-%, besonders bevorzugt von 99 bis 100 Massen-% in Bezug auf 100% der Gesamtmenge der Polycarbonat-basierten Harzzusammensetzung.
Das Mischen und Kneten können durch ein Verfahren durchgeführt werden, das das Vormischen mit einer typischerweise verwendeten Anlage beinhaltet, wie Ribbonmischer oder Trommeltaumler und indem beispielsweise ein Henschelmischer, Banburymischer, Einzelschraubenextruder, Doppelschraubenextruder, Vielschraubenextruder oder Ko-Kneter verwendet werden. Normalerweise wird eine Erwärmungstemperatur zum Zeitpunkt des Knetens angemessen aus dem Bereich von 240°C oder mehr bis 320°C oder weniger ausgewählt. Ein Extruder, insbesondere ein belüfteter Extruder, wird bevorzugt beim Schmelzkneten verwendet.
Formgegenstand
Verschiedene Formkörper können jeweils durch ein Injektionsformverfahren, Injektions-Kompressionsformverfahren, Extrusionsformverfahren, Blasformverfahren, Pressformverfahren, Vakuumformverfahren, Expansionsformverfahren oder dgl. hergestellt werden, wobei als Ausgangsmaterial die schmelzgeknetete Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung dieser Erfindung oder ein Pellet verwendet wird, das durch das Schmelzkneten erhalten wird. Insbesondere kann das Pellet, das durch das Schmelzkneten erhalten ist, geeignet bei der Produktion von injektionsgeformten Körpern durch Injektionsformen oder Injektions-Kompressionsformen verwendet werden.
Der Formgegenstand, der aus der Polycarbonat-basierten Harzzusammensetzung dieser Erfindung gebildet ist, kann beispielsweise geeignet bei Außen- und Innenteilen für Teile für elektrische und elektronische Anlagen wie Fernseher, Radio, Kamera, Videokamera, Audiospieler, DVD-Spieler, Klimaanlage, Cellphone, Smartphone, Transceiver, Anzeige, Computer, Tablet-Terminal, tragbare Spieleanlagen, stationäre Spieleanlagen, tragbare elektronische Anlagen, Register, elektronischer Rechner, Kopiermaschine, Drucker, Facsimilegerät, Kommunikationsbasisstation, Batterie oder Roboter, Außen- und Innenteile für ein Automobil, Schienenfahrzeug, Schiff, Flugzeug, Anlage für Raumfahrtindustrie oder medizinische Anlage und ein Teil für ein Gebäudematerial verwendet werden.
BEISPIELE
Diese Erfindung wird mehr spezifisch mit Hilfe der Beispiele beschrieben. Jedoch ist diese Erfindung keineswegs auf diese Beispiele beschränkt. Bei jedem Beispiel wurden die charakteristischen Werte und Auswertungsergebnisse wie folgt bestimmt.
(1) Kettenlänge und Gehalt von Polydimethylsiloxan
Die Kettenlänge und der Gehalt eines Polydimethylsiloxans wurden durch NMR-Messung anhand des integrierten Wertverhältnisses einer Methylgruppe von Polydimethylsiloxan berechnet. In dieser Beschreibung wird das Polydimethylsiloxan manchmal mit PDMS abgekürzt.
Quantifizierungsverfahren für Kettenlänge von Polydimethylsiloxan
¹H-NMR-Messbedingungen

NMR-Anlage: ECA-500, hergestellt von JEOL Resonance Co., Ltd.
Sonde: 50TH5AT/FG2
Beobachteter Bereich: -5 ppm bis 15 ppm
Beobachtungsmitte: 5 ppm
Pulswiederholungszeit: 9 s
Pulsbreite: 45°
NMR-Probenrohr: 5 φ
Probenmenge: 30 mg bis 40 mg
Lösungsmittel: Deuterochloroform
Messtemperatur: Raumtemperatur
Anzahl der Scans: 256 Mal

A: ein integrierter Wert einer Methylgruppe in einem Dimethylsiloxananteil, beobachtet bei etwa δ -0,02 bis δ 0,5
B: ein integrierter Wert einer Methylengruppe in Allylphenol, beobachtet bei etwa δ 2,50 bis δ 2,75
Kettenlänge von Polydimethylsiloxan = (A/6)/(B/4) Eugenol-terminiertes Polydimethylsiloxan
A: ein integrierter Wert einer Methylgruppe in einem Dimethylsiloxananteil, beobachtet bei etwa δ -0,02 bis δ 0,5
B: ein integrierter Wert einer Methylengruppe in Eugenol, beobachtet bei etwa δ 2,40 bis δ 2,70
Kettenlänge von Polydimethylsiloxan = (A/6)/(B/4)

Quantifizierungsverfahren für den Gehalt von Polydimethylsiloxan
Quantifizierungsverfahren für die Copolymerisationsmenge eines Polydimethylsiloxans in einem PTBP-terminierten Polycarbonat, erhalten durch Copolymerisieren eines Allylphenol-terminierten Polydimethylsiloxans.

NMR-Anlage: ECA-500, hergestellt von JEOL Resonance Co., Ltd.
Sonde: 50TH5AT/FG2
Beobachteter Bereich: -5 ppm bis 15 ppm
Beobachtungsmitte: 5 ppm
Pulswiederholungszeit: 9 s
Pulsbreite: 45°
Anzahl der Scans: 256 Mal
NMR-Probenrohr: 5 φ
Probenmenge: 30 mg bis 40 mg
Lösungsmittel: Deuterochloroform
Messtemperatur: Raumtemperatur
A: ein integrierter Wert einer Methylgruppe in einem BPA-Anteil, beobachtet bei etwa δ 1,5 bis δ 1,9
B: ein integrierter Wert einer Methylgruppe in einem Dimethylsiloxananteil, beobachtet bei etwa δ -0,02 bis δ 0,3
C: ein integrierter Wert einer Butylgruppe in einem p-tert-Butylphenylanteil, beobachtet bei etwa δ 1,2 bis δ 1,4 a = A/6 b = B/6 c = C/9 $T = a + b + c$
$f = a/T \times 100$
$g = b/T \times 100$
$h = c/T \times 100$
$TW = f \times 254 + g \times 74,1 + h \times 149$
$PDMS (Gew .-%) = g \times 74,1/TW \times 100$

(2) Viskositäts-gemitteltes Molekulargewicht
Ein Viskositäts-gemitteltes Molekulargewicht (Mv) wurde von der folgenden Gleichung (Schnell-Gleichung) durch Verwendung einer Grenzviskosität [η] berechnet, die durch Messung der Viskosität einer Methylenchloridlösung bei 20°C mit einem Viskometer vom Ubbelohde-Typ bestimmt wurde. $[η] = 1,23 \times 10^{- 5} \times {Mv}^{0,83}$
(3) Auswertung der Gleiteigenschaften
Für die Auswertung der Gleiteigenschaften erfolgte eine Auswertung mit einem Ring-auf-Ring-Testgerät entsprechend JIS K 7218-1986: Verfahren A. Die Messung des Fluktuationsbereiches des dynamischen Friktionskoeffizienten wurde als Gleitfähigkeitsauswertung durchgeführt.
Testname: ein Friktionsabriebtestgerät (hergestellt von Orientec Co., Ltd., EMF-III-F)
Ein Unterschied zwischen dem Maximalwert und dem Minimalwert unter den dynamischen Friktionskoeffizienten, die während einer Periode von 1 Minute von einem Zeitpunkt 2 Minuten nach Beginn der Messung bis zu einem Zeitpunkt 3 Minuten danach erhalten wurden, wurde gemessen.
Die Form eines Ringteststücks im Ring-auf-Ring-Test: Außendurchmesser 25,6 mm, Innendurchmesser 20,0 mm und Höhe 15,0 mm
Entgegengesetztes Material: gleiches Material (allgemeines Material), Außendurchmesser 25,6 mm, Innendurchmesser 20,0 mm und Höhe 15,0 mm
Geschwindigkeit V: 0,3 m/s
Druckbeladung P: zwei Bedingungen, d.h. 2,0 kgf (Kontaktdruck P1: 1,0 kgf/cm²) und 2,5 kgf (Konaktdruck P2: 1,25 kgf/cm²) Testzeit: 5 min
Normale Temperatur, keine Schmierung
Der dynamische Friktionskoeffizient wurde entsprechend der folgenden Berechnungsgleichung berechnet: $μ= \frac{F R}{P r} = \frac{R}{r} * \frac{F}{P} = 8,81 * \frac{F}{P}$
worin µ der dynamische Friktionskoeffizient ist, P die Druckbeladung (kgf) ist, F eine dynamische Friktionskraft (kgf) ist, R ein Abstand zwischen dem Friktionsabriebtestgerät und der Mitte des Ringteststücks ist und „r“ der durchschnittliche Radius des Ringteststücks ist. Der Abstand R ist 10,04 cm und der Radius „r“ ist 1,14 cm, und daher ist ein Wert, erhalten durch Multiplizieren eines Wertes, der durch Dividieren der dynamischen Friktionskraft F (kgf) durch die Druckbeladung P erhalten ist, mit 8,81 der dynamische Friktionskoeffizient.
Daten bezüglich der dynamischen Friktionskräfte, gemessen bei Beispiel 1, sind in 1 gezeigt. t0 ist eine Messstartzeit (0 Minuten) und t1 bis t5 sind Zeiten vom Start der Messung (1 bis 5 Minuten). Die dynamischen Friktionskoeffizienten wurden von den dynamischen Friktionskoeffizienten berechnet, die während der 1-minütigen Periode von dem Zeitpunkt 2 Minuten nach Beginn der Messung bis zum Zeitpunkt 3 Minuten danach (t2 bis t3) erhalten wurden, und deren Fluktuationsbereich wurde als Fluktuationsbereich für den dynamischen Friktionskoeffizienten bestimmt. Ein kleinerer Fluktuationsbereich für den dynamischen Friktionskoeffizienten bedeutet, dass eine Harzzusammensetzung besser bezüglich der Gleitfähigkeit ist.
Produktionsbeispiel 1: Produktion des Polycarbonatoligomers
Natriumdithionit wurde in einer Menge von 2 000 ppm in Bezug auf Bisphenol A (BPA) (zum späteren Auflösen) zu 5,6 Massen- %-igem wässrigem Natriumhydroxid gegeben, und dann wurde BPA in der Mischung aufgelöst, so dass die Konzentration von BPA 13,5 Massen-% war. Somit wurde eine Lösung von BPA in wässrigem Natriumhydroxid hergestellt.
Die Lösung von BPA in wässrigem Natriumhydroxid, Methylenchlorid und Phosgen wurden kontinuierlich durch einen Röhrenreaktor mit einem Innendurchmesser von 6 mm und einer Rohrlänge von 30 m bei Fließraten von 40 l/h, 15 l/h bzw. 4,0 kg/h geleitet. Der Röhrenreaktor hatte einen Ummantelungsbereich, und die Temperatur der Reaktionslösung wurde bei 40°C oder weniger gehalten, indem Kühlwasser durch die Ummantelung geleitet wurde. Die Reaktionslösung, die den Röhrenreaktor verließ, wurde kontinuierlich in einen Reaktor vom Prallkesseltyp eingeführt, der mit einem Pfeilflügel versehen war und ein Innenvolumen von 40 1 hatte. Die Lösung aus BPA in wässrigem Natriumhydroxid, 25 Massen-%-iges wässriges Natriumhydroxid, Wasser und eine 1 Massen-%-ige wässrige Lösung aus Triethylamin wurden weiter zum Reaktor bei Fließraten von 2,8 l/h, 0,07 l/h, 17 l/h bzw. 0,64 l/h gegeben, zur Durchführung einer Reaktion. Eine wässrige Phase wurde getrennt und durch kontinuierliches Herausnehmen der Reaktionsflüssigkeit entfernt, die aus dem Reaktor vom Kesseltyp herausfloss, und die Reaktionsflüssigkeit wurde ruhen gelassen. Dann wurde eine Methylenchloridphase gesammelt.
Das somit erhaltene Polycarbonatoligomer hatte eine Konzentration von 341 g/l und eine Chlorformiatgruppenkonzentration von 0,71 mol/l.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ax)
15 1 der Polycarbonatoligomer-Lösung, die in dem oben beschriebenen Produktionsbeispiel 1 hergestellt war, 10,1 1 Methylenchlorid, 407 g eines o-Allylphenol-Terminalmodifizierten Polydimethylsiloxans (PDMS), worin die durchschnittliche Kettenlänge „n“ eines Polydimethylsiloxans 37 war, und 8,4 ml Triethylamin wurden in einen 50 1-Reaktor vom Kesseltyp mit einer Prallplatte, einem paddelartigen Rührblatt und einer Kühlummantelung geladen. 1 065 g wässriges Natriumhydroxid, hergestellt durch Auflösen von 85 g Natriumhydroxid in 980 ml reinem Wasser, wurden zur Mischung unter Rühren gegeben, zur Durchführung einer Reaktion zwischen dem Polycarbonatoligomer und dem o-Allyl-Terminal-modifiziertem PDMS für 20 Minuten.
Eine Lösung aus p-tert-Butylphenol (PTBP) in Methylenchlorid (hergestellt durch Auflösen von 70.4 g PTBP in 1,0 1 Methylenchlorid) und eine Lösung aus Bisphenol A in wässrigem Natriumhydroxid (hergestellt durch Auflösen von 1 093 g Bisphenol A in einer wässrigen Lösung, hergestellt durch Auflösen von 618 g Natriumhydroxid und 2,1 g Natriumdithionit in 9,0 l reinem Wasser) wurden zu der Polymerisationslösung gegeben, zur Durchführung einer 40-minütigen Polymerisationsreaktion. 13 1 Methylenchlorid wurden zum Resultierenden zur Verdünnung gegeben und die Mischung 20 Minuten gerührt. Danach wurde die Mischung in eine organische Phase, die ein Polycarbonat-Polydimethylsiloxan-Copolymer (PC-PDMS-Copolymer) enthielt, und eine wässrige Phase getrennt, die überschüssige Mengen an Bisphenol A und Natriumhydroxid enthielt, und die organische Phase wurde isoliert. Die Lösung des PC-PDMS-Copolymers in Methylenchlorid, die somit erhalten war, wurde aufeinanderfolgend mit 0,03 Mol/l wässrigem Natriumhydroxid und 0,2 Mol/l Salzsäure in Mengen von 15 Vol.% jeweils in Bezug auf die Lösung gewaschen. Dann wurde die Lösung wiederholt mit reinem Wasser gewaschen, bis eine elektrische Leitfähigkeit in einer wässrigen Phase nach dem Waschen 5 µS/cm oder weniger wurde.
Die Lösung aus dem PC-PDMS-Copolymer in Methylenchlorid, die durch das Waschen erhalten war, wurde konzentriert und pulverisiert, und das resultierende Schüppchen wurde unter vermindertem Druck bei 120°C getrocknet. Somit wurde ein PC-PDMS-Copolymer (Ax) erhalten.
Das resultierende PC-PDMS-Copolymer (Ax) hatte einen Gehalt des PDMS-Blockanteils, bestimmt durch NMR, von 6,0 Massen-% und ein Viskositäts-gemitteltes Molekulargewicht Mv von 17 700.
Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ay)
Ein PC-PDMS-Copolymer (Ay) wurde auf gleiche Weise wie bei dem Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ax) hergestellt, mit der Ausnahme, dass ein o-Allylphenol-Terminal-modifiziertes PDMS, worin die durchschnittliche Kettenlänge „n“ eines Polydimethylsiloxans 88 war, verwendet wurde.
Das resultierende PC-PDMS-Copolymer (Ay) hatte einen PDMS-Blockanteilgehalt, bestimmt durch Nuklearmagnetresonanz (NMR), von 6,0 Massen-% und ein Viskositäts-gemitteltes Molekulargewicht Mv von 17 700.
Polycarbonat-basiertes Harz (A')
Aromatisches Homopolycarbonatharz [hergestellt von Idemitsu Kosan Co., Ltd., TARFLON FN1700 (Produktname), Viskositäts-gemitteltes Molekulargewicht = 17 700]
Freisetzungsmittel (B)
Mischung aus einem vollständigen Ester aus Pentaerythrit-Stearinsäure und einem vollständigen Ester aus Pentaerythrit-Palmitinsäure (Mischungsverhältnis ist C16:C18=1:1,1) [hergestellt von Riken Vitamin Co., Ltd., EW440A]
Andere Komponenten
Antioxidans: „IRGAFOS 168 (Produktname)“ Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, hergestellt von BASF Japan]
Beispiele 1 bis 3 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6

Das PC-POS-Copolymer (Ax) und/oder das PC-POS-Copolymer (Ay), das Freisetzungsmittel (B) und das Antioxidans wurden bei Mischungsverhältnissen gemäß den Tabellen 1 und 2 gemischt. Jede Mischung wurde zu einem belüfteten Doppelschraubenextruder (hergestellt von Toshiba Machine Co., LTd., TEM-35B) geführt und bei einer Schraubenumdrehungszahl von 250 Upm, einer Ejektionsmenge von 25 kg/h und einer Harztemperatur von 280°C schmelzgeknetet, zur Herstellung einer Auswertungspelletprobe. Die Auswertungspelletprobe wurde 8 Stunden bei 100°C getrocknet und dann einem Injektionsformen mit einer Injektionsformmaschine (hergestellt von Toshiba Machine Co., Ltd., EC40N) bei einer Zylindertemperatur von 280°C und einer Formtemperatur von 80°C injektionsgeformt, zur Erzeugung eines Ringteststücks (mit einem Außendurchmesser von 25,6 mm, einem Innendurchmesser von 20,0 mm und einer Höhe von 15,0 mm), zur Durchführung der Messung eines dynamischen Friktionskoeffizienten. Das Viskositäts-gemittelte Molekulargewicht Mv eines jeden Polycarbonat-basierten Harzes (S) bei den Beispielen 1 bis 3 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 6 war 17 700. Tabelle 1

			Vergleichsbeispiel						Beispiel
			1		2	3	4	5	1	2
PC-basiertes Harz (S)	PC-POS-Copolymer (A)	(Ax) n=37	Massen-%	100		50	100		50	45
	PC-POS-Copolymer (A)	(Ay) n=88	Massen-%		100	50		100	50	25
	PC-Harz (A')	FN1700	Massen-%							30
Gehalt von PDMS-Block im PC-basierten Harz (S)			Massen-%	6	6	6	6	6	6	4,2
Freisetzungsmittel (B)		EW440A	Massenteile	0	0	0	0,3	0,3	0,3	0,3
Antioxidans		Irg 168	Massenteile	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Fluktuationsbereich des dynamischen Friktionskoeffizienten*¹				0,055	0,066	0,044	0,066	0,066	0,026	0,026
*1: Bei einem Kontaktdruck von 1,00 kgf/cm²

Tabelle 2

				Vergleichsbeispiel	Beispiel
				6	3
PCbasiertes Harz (S)	PC-POS-Copolymer (A)	(Ax) n=37	Massen-%	50	50
	PC-POS-Copolymer (A)	(Ay) n=88	Massen-%	50	50
	PC-Harz (A')	FN1700	Massen-%
Gehalt von PDMS-Block im PC-basierten Harz (S)			Massen-%	6	6
Freisetzungsmittel (B)		EW440A	Massenteile	-	0,3
Antioxidans		Irg 168	Massenteile	0,1	0,1
Fluktuationsbereich des dynamischen Friktionskoeffizienten*²				0,042	0,021
*2: Bei einem Kontaktdruck von 1,25 kgf/cm²

Industrielle Anwendbarkeit
Erfindungsgemäß können eine Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung mit verbesserter Gleiteigenschaft ohne Beeinträchtigung der ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften des Polycarbonat-basierten Harzes und ein Formkörper daraus erhalten werden. Der Formkörper, der erfindungsgemäß erhalten wird, hat ausgezeichnete Gleiteigenschaften und kann daher beispielsweise ein Quietschgeräusch unterdrücken.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

JP 7228763 A [0003]
JP 2007023094 A [0003]
JP 2010037495 A [0003]
JP 2014080462 A [0057]
JP 11217390 A [0071]
JP 2662310 B2 [0071]
JP 2016098292 A [0071]

Claims

Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung, enthaltend: ein Polycarbonat-basiertes Harz (S), enthaltend 1 Massen-% oder mehr bis 100 Massen-% oder weniger eines Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (A), das einen Polycarbonatblock (A-1), der aus einer Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (I) gebildet ist, und einen Polyorganosiloxanblock (A-2) enthält, der eine Wiederholungseinheit mit der folgenden allgemeinen Formel (II) enthält, und 0,05 Massenteile oder mehr bis 0,5 Massenteile oder weniger eines Freisetzungsmittels (B) in Bezug auf 100 Massenteile des Polycarbonat-basierten Harzes (S), worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ax), worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge von 20 oder mehr bis 65 oder weniger enthält, und ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ay) enthält, worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) eine durchschnittliche Kettenlänge aufweist, die um 10 oder mehr länger ist als die durchschnittliche Kettenlänge des Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymers (Ax):

worin R¹ und R² jeweils unabhängig ein Halogenatom, Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, X eine Einfachbindung, Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylidengruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylengruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylidengruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, Fluorendiylgruppe, Arylalkylengruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Arylalkylidengruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, -S-, -SO-, -SO₂-, -O- oder -CO- ist, R³ und R⁴ jeweils unabhängig Wasserstoff, Halogenatom, Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen sind und „a“ und „b“ jeweils unabhängig eine ganze Zahl von 0 bis 4 sind.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Polycarbonat-basierte Harz (S) 1 Massen-% oder mehr bis 99 Massen-% oder weniger eines Polycarbonat-basierten Harzes (A') enthält, das aus dem Polycarbonatblock (A-1) gebildet ist.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, worin ein Gehalt des Polyorganosiloxanblocks (A-2) im Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) von 0,1 Massen-% oder mehr bis 45 Massen-% oder weniger ist.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin ein Gehalt des Polyorganosiloxanblocks (A-2) im Polycarbonat-basierten Harz (S) von 0,1 Massen-% oder mehr bis 10 Massen-% oder weniger ist.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin das Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) ein Viskositäts-gemitteltes Molekulargewicht von 9 000 oder mehr bis 50 000 oder weniger hat.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin das Polycarbonat-basierte Harz (S) ein Viskositäts-gemitteltes Molekulargewicht von 9 000 oder mehr bis 50 000 oder weniger hat.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) im Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (Ay) eine Kettenlänge von 30 oder mehr bis 500 oder weniger hat.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, worin der Polyorganosiloxanblock (A-2) im Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer (A) eine durchschnittliche Kettenlänge von 20 oder mehr bis 500 oder weniger hat.
Polycarbonat-basierte Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, worin das Freisetzungsmittel (B) ein vollständiger Ester von Pentaerythrit und einer aliphatischen Carbonsäure ist.
Formkörper, erhalten durch Formen der Polycarbonat-basierten Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9.