DE1102317B - Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung metallhaltiger MonoazofarbstoffeInfo
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Description
DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexverbindungen von Monoazof arbstoffen,
die mindestens zwei und vorzugsweise mehr als zwei saure wasserlöslichmachende Gruppen und einen über
eine Stickstoffbrücke gebundenen Triazinrest der Formel
C C-R
N N
Halogen
(1)
enthalten, worin R eine —NH2-Gruppe, eine verätherte
Oxygruppe oder den Rest eines durch seine Aminogruppe gebundenen, organischen Monoamins mit höchstens
13 Kohlenstoffatomen bedeutet, der, falls er aromatisch ist, als einzige salzbildende Substituenten saure wasserlöslichmachende
Gruppen aufweist.
Als löslichmachende Gruppen kommen bei den Farbstoffen der vorliegenden Erfindung Sulfonsäureamidgruppen,
Alkylsulfongruppen und vor allem stark saure wasserlöslichmachende Gruppen, wie die Carboxyl- und
die Sulfonsäuregruppe, in Betracht. Diese Gruppen können im Farbstoffmolekül beliebig verteilt sein; so
können zwei solche Gruppen in einer der zur Farbstoffbildung verwendeten Farbstoffkomponente vorhanden
sein, während die andere Farbstoffkomponente entweder frei von solchen Gruppen ist, oder beide Farbstoffkomponenten
können je mindestens eine Carboxy- oder Sulfonsäuregruppe enthalten.
Neben mindestens zwei solchen Gruppen enthalten die erfindungsgemäßen metallhaltigen Monoazofarbstoffe
einen Triazinrest der Formel (1), der an den Rest der Diazo- oder vorzugsweise der Azokomponente über eine
Aminogruppe, z. B. über eine solche der Formel
N —
ί
ί
gebunden ist, worin η eine ganze Zahl bedeutet.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Metall-Verbindungen kann man metallhaltige Monoazofarbstoffe,
insbesondere Nickel-, Chrom-, Kobalt- oder Kupferkomplexverbindungen von ο,ο'-Dioxy- oder von o-Carboxy-o'-oxymonoazofarbstoffen,
die zusammen mit der gegebenenfalls in o-Stellung zur Azogruppe stehenden
und deshalb an der Komplexbildung beteiligten Carboxylgruppe mindestens zwei saure wasserlöslichmachende
Gruppen und neben den an der Komplexbildung beteiligten Gruppen noch eine acylierbare Aminogruppe
Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe
Anmelder: CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt,
Hamburg 36, Neuer Wall 10
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 10. August, 17. Oktober 1956
und 25. Januar 1957
Dr. Karl Menzi, Dr. Fritz Oesterlein, Basel,
und Dr. Bernhard Rütimeyer, Neuallschwil (Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden
enthalten, mit einer Dihalogenverbindung der Formel
,N.
R-C C —Halogen
R-C C —Halogen
! Il
N N (2)
Halogen
worin R die bei der Erläuterung der Formel (1) angegebene Bedeutung aufweist, so kondensieren, daß nur
eines der beiden Halogenatome ersetzt wird.
Die Dihalogentriazine der Formel (2) können nach an sich bekannten Verfahren aus Cyanurhalogeniden wie
Cyanurbromid oder Cyanurchlorid hergestellt werden, indem man z. B. 1 Mol Cyanurchlorid mit 1 Mol einer
reaktionsfähigen organischen Hydroxylverbindung (ζ. Β. mit 1 Mol eines Phenols oder Alkohols), mit 1 Mol
Ammoniak oder mit 1 Mol eines höchstens 13 Kohlenstoffatome enthaltenden Monoamins umsetzt, das eine
wasserlöslichmachende Gruppe trägt, falls es einen aromatischen Kern aufweist. Als solche Verbindungen
kommen z. B. in Betracht: aliphatische oder aromatische Hydroxylverbindungen wie Alkohole und Phenole, ferner
Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Methoxyäthyl-, Methoxypropylamin, Cyclohexylamin, Dimethyl-, Diäthyl- oder
N-Methylphenylamin, Chloräthylamin, Äthanolamine, Piperidin, Morpholin, Aminokohlensäureester, Aminoessigsäureäthylester,
Hydrazin, Phenylhydrazin und vor
109 530/450
3 4
allem Ammoniak, Aminoessigsäure, Aminoäthansulfon- Als metallabgebende Mittel kommen z. B. Mangan,
säure, N-Methylaminoäthansulfonsäure, o-, m- oder Eisen, Aluminium, vor allem aber kobalt-, chrom-,
p-Aminobenzoesäure, Aminobenzolsulfonsäuren, wie o-, kupfer- und nickelabgebende Mittel in Betracht,
m- oder p-Aminobenzolsulfonsäure und 1-Aminobenzol- Die erhältlichen Metallverbindungen können auf 1 oder
2,5-disulfonsäure, Aminosalicylsäuren sowie Aminonaph- 5 2 Monoazofarbstoffmoleküle 1 Atom Metall enthalten,
thalinmono-, -di- oder -trisulfonsäuren. Bei Verwendung von Kupfer und Nickel als metall-
Die zur Kondensation mit den so erhaltenen primären abgebende Mittel entstehen z. B. vorzugsweise Ver-Cyanurchloridkondensationsverbindungen
der Formel (2) bindungen, die auf 1 Monoazofarbstoffmolekül 1 Atom
zur Verwendung kommenden metallhaltigen Ausgangs- Metall enthalten, während bei Verwendung von Chrom
farbstoffe können nach an sich bekannten Verfahren io und vor allem bei Verwendung von Kobalt auch die
hergestellt werden, indem man z. B. metallisierbare 1: 2-Typen leicht zugänglich und besonders wertvoll sind.
Monoazofarbstoffe verwendet, die neben der zur Metall- Als metallabgebende Mittel kann man z. B. Salze
komplexbildung befähigten Gruppierung noch eine verwenden, welche die genannten Metalle als Kation
acylierbare Aminogruppe, d. h. eine primäre oder enthalten, wie Chromsulfate, Kobaltacetat, Kobaltsulfat,
sekundäre Aminogruppe aufweisen, welche an das 15 Kupfersulfat, Kupferacetat. In manchen Fällen ist die
Farbstoffmolekül direkt oder über ein Brückenglied, Verwendung von Metallkomplexverbindungen von Vorz.
B. über eine Alkylengrappe oder über eine SO2-Gruppe teil, z.B. inForm vonMetall-Amin-Komplexverbindungen,
gebunden ist. Zur Herstellung solcher metallisierbarer wie Kupfertetramminsulfate aus Ammoniak, Pyridin
Monoazofarbstoffe kann man z. B. o-Oxy- oder o-Carb- oder Monoäthanolamin, oder auch in Form von Veroxydiazoverbindungen
der Benzol- oder Naphthalinreihe, 2° bindungen, welche eines der genannten Metalle im Anion
insbesondere diazotierte o-Aminophenole wie Nitro- komplex gebunden enthalten, z. B. von Chromkomplexo-aminophenole,
die vorzugsweise noch einen weiteren verbindungen organischer Oxycarbonsäure, wie Salicyl-Substituenten,
wie eine Alkoxy-, Alkyl-, Alkansulfonyl-, säure oder Kobalt- oder Kupferkomplexverbindungen
Acylamino-, Nitro-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamidgrappe der Alkalisalze aliphatischer Aminocarbonsäuren oder
oder ein Chloratom enthalten, Chlor-o-aminophenole, 25 Oxycafbonsäuren, wie des Glykokolls, der Milchsäure
o-Aminophenolmono- oder -disulfonsäuren oder o-Amino- und vor allem der Weinsäure, wie Natriumkupfertartrat.
benzoesäure oder deren Sulfonsäuren mit Azokomponenten Die Behandlung mit den chrom- oder kobaltabgebenden
kombinieren, die in Nachbarstellung zu einer Oxygruppe Mitteln erfolgt gemäß vorliegendem Verfahren in der
(bzw. enolisierbaren Ketogruppe) kuppeln und die noch Weise, daß ein chrom- oder kobalthaltiger Farbstoff
eine weitere acylierbare Oxy- oder Aminogruppe oder 30 entsteht, der 2 Monoazofarbstoffmoleküle an 1 Atom
einen in eine solche Gruppe überführbaren Substituenten Chrom oder Kobalt in Komplexbindung enthält. Dementhalten.
Als solche Azokomponenten seien z. B. gemäß führt man die Metallisierung zweckmäßig mit
erwähnt: Resorcin und Dioxynaphthaline, m-Amino- solchen chrom-oder kobaltabgebenden Mitteln und nach
phenol, l-Aryl-5-pyrazolone, die im Arylrest eine Amino- solchen Verfahren durch, welche erfahrungsgemäß Chromgruppe
oder einen in eine solche Gruppe gegebenenfalls 35 oder Kobaltkomplexverbindungen dieser Zusammennach
der Farbstoffherstellung oder nach der Metallisierung setzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf
überführbaren Substituenten enthalten, wie das l-(2'-, 1 Molekül eines Farbstoffes weniger als 1 oder vorzugs-3'-
oder 4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(3'- weise etwa x/2 Atom Chrom oder Kobalt zu verwenden
oder 4'-Aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure, ferner und/oder die Metallisierung in schwach saurem bis
/3-Ketocarbonsäurearylamide mit acylierbaren Amino- 4° alkalischem Mittel auszuführen. Demzufolge sind auch
oder Oxygruppen im Arylamidrest und Aminonaphthol- diejenigen Chrom- oder Kobaltverbindungen, die in
sulfonsäuren wie 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, alkalischem Mittel beständig sind, für die Durchführung
2-N-Methylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Alkyl- des Verfahrens besonders gut geeignet, wie Chrom- oder
amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure,2-Amino-5-oxy- Kobaltkomplexverbindungen aliphatischer Oxycarbonnaphthalin-7-sulfonsäure,
2-(3'- oder 4'-Aminobenzoyl- 45 säuren oder Dicarbonsäuren und Chromverbindungen
amino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, ferner 2-(3'- oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren. Als Beispiele alipha-4'-Acetylaminophenylamino)-5-oxynaphthaHn-7-sulfontischer
Oxycarbonsäuren bzw. Dicarbonsäuren können säuren oder 2-(3'- oder 4'-Aminophenylamino)-5-oxy- die schon erwähnte Milchsäure, Glykolsäure und insnaphthalin-7-sulfonsäuren,
die vorzugsweise im Phenyl- besondere Weinsäure genannt werden, während von den rest eine zur Acetylamino- bzw. Aminogruppe o-ständige 50 aromatischen o-Oxycarbonsäuren z. B. solche der Benzol-Sulfonsäuregruppe
aufweisen. Bei der Wahl der zu reihe wie 4-, 5- oder 6-Methyl-l-oxybenzol-2-carbonsäure
verwendenden Diazo- und Azokomponenten muß man und vor allem die schon genannte, nicht weitersubstituierte
darauf achten, daß im fertigen Farbstoff mindestens l-Oxybenzol-2-carbonsäure zu erwähnen sind. Als kobaltzwei
saure wasserlöslichmachende Gruppen vorhanden abgebende Mittel sind aber auch einfache Verbindungen
sind. Brauchbare Farbstoffe erhält man auch durch 55 des zweiwertigen Kobalts, wie Kobaltacetat oder -sulfat,
Reduktion von Nitrogruppen enthaltenden ο,ο'-Dioxy- und gegebenenfalls auch Kobalthydroxyd geeignet,
monoazofarbstoffen oder nitrogruppenhaltigen o-Carb- Die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln oxy-o'-oxymonoazofarbstoffen bzw. durch Verseifung von kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen, z. B. Acylaminogruppen enthaltenden metallisierbaren Mono- durch Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50 und azofarbstoffen, z. B. durch Spaltung der Acylgruppe von 60 120°C im offenen Gefäß, z.B. unter Rückflußkühlung Farbstoffen, die aus acylaminogruppenhaltigen o-Oxy- oder gegebenenfalls im geschlossenen Gefäß unter Druck, diazoverbindungen der Benzolreihe und den angegebenen wobei die pH-Verhältnisse durch die Natur des gewählten Azokomponenten erhältlich sind. Die Verseifung kann Metallisierungsverfahrens gegeben sind; z. B. eine saure auch während oder nach erfolgter Metallisierung der Kupferung mit Kupfersulfat, eine alkalische Kupferung Farbstoffe erfolgen. 65 mit Kupfertetramminsulfat. Gewünschtenfalls können
monoazofarbstoffen oder nitrogruppenhaltigen o-Carb- Die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln oxy-o'-oxymonoazofarbstoffen bzw. durch Verseifung von kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen, z. B. Acylaminogruppen enthaltenden metallisierbaren Mono- durch Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50 und azofarbstoffen, z. B. durch Spaltung der Acylgruppe von 60 120°C im offenen Gefäß, z.B. unter Rückflußkühlung Farbstoffen, die aus acylaminogruppenhaltigen o-Oxy- oder gegebenenfalls im geschlossenen Gefäß unter Druck, diazoverbindungen der Benzolreihe und den angegebenen wobei die pH-Verhältnisse durch die Natur des gewählten Azokomponenten erhältlich sind. Die Verseifung kann Metallisierungsverfahrens gegeben sind; z. B. eine saure auch während oder nach erfolgter Metallisierung der Kupferung mit Kupfersulfat, eine alkalische Kupferung Farbstoffe erfolgen. 65 mit Kupfertetramminsulfat. Gewünschtenfalls können
Die Überführung der aus diesen Komponenten er- bei der Metallisierung auch Lösungsmittel, wie Alkohol,
haltenen Farbstoffe in die beim vorliegenden Verfahren Dimethylformamid, zugesetzt werden,
als Ausgangsverbindungen verwendbaren Metallkomplex- Die metallhaltigen Ausgangsfarbstoffe können auch
verbindungen kann mit Farbstoffen geschehen, wie sie durchMetalHsierungundgleichzeitigeReduktionvonNitro-
im Kupplungsgemisch vorliegen. 70 gruppen enthaltenden ο,ο'-Dioxymonoazo- oder o-Carb-
5 6
oxy-o'-oxymonoazofarbstoffen, die mindestens zwei saure Isolierung erfolgt vorzugsweise bei niedrigen Tempe-
wasserlöslichmachende Gruppen enthalten, oder durch raturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten
nachträgliche Reduktion der Nitrogruppen von Metall- Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von
komplexverbindungen von nitrierten Monoazofarbstoffen Coupagemitteln getrocknet werden; vorzugsweise wird
hergestellt werden. 5 die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und
Solchen oben erläuterten Metallisierungsverfahren kann unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerz.
B. ein einheitlicher Farbstoff unterworfen werden. Es stäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches
ist aber auch möglich und in vielen Fällen vorteilhaft kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemäßen
(z. B. auch zur Erzielung verschiedenartiger Farbtöne), trockenen Präparate direkt, d. h. ohne Zwischenisolierung
ein Gemisch zweier verschiedener metallisierbarer Mono- io der Farbstoffe, herstellen. Nach diesem Verfahren werden
azofarbstoffe der angegebenen Art entsprechend zu wertvolle Trockenpräparate erhalten, die sich zur Hermetallisieren,
stellung von Stammlösungen oder Färbebädern, ge-
Die erfindungsgemäße Kondensation dieser Metall- gebenenfalls auch von Druckpasten, eignen,
komplexverbindungen von Monoazofarbstoffen mit den Die mit den Farbstoffen auf cellulosehaltigen Fasern
Dihalogentriazinverbindungen der Formel (2) führt man 15 erhältlichen Färbungen zeichnen sich in der Regel durch
zweckmäßig in Gegenwart säurebindender Mittel wie eine gute Lichtechtheit und vor allem durch hervor-
Natriumacetat, Natriumhydroxyd oder -carbonat und ragende Waschechtheit aus.
unter solchen Bedingungen aus, daß in der fertigen Gegenüber der durch die deutsche Patentschrift436179,
Verbindung noch ein austauschbares Halogenatom übrig- Beispiel 2 (vgl. S. 2, Spalte 2, Zeile 118 bis 122), nahe-
bleibt, d. h. z. B. in Gegenwart von organischen Lösungs- 20 gelegten Kupferkomplexverbindung zeigt der ent-
mitteln oder bei relativ tiefen Temperaturen in wäßrigem sprechende Kupferkomplexfarbstoff gemäß vorliegendem
Mittel. Verfahren, der an Stelle des Anilinrestes den Rest der
Die so erhaltenen Kondensationsverbindungen von Sulfanilsäure aufweist, den Vorteil, daß damit beim
metallhaltigen Monoazofarbstoffen können ebenfalls nach Färben von Baumwolle z. B. nach dem Einbaddämpfeiner
Abänderung des soeben erläuterten Verfahrens 25 verfahren (Foulardieren mit Soda und Harnstoff enthergestellt
werden. Diese Abänderung des Verfahrens haltender Klotzlösung, Trocknen, Dämpfen, Seifen)
besteht darin, daß man metallhaltige Monoazofarbstoffe, starke und egale Färbungen erhalten werden, während
die eine acylierbare Aminogruppe und mindestens zwei dies mit der erstgenannten Kupferkomplexverbindung
saure wasserlöslichmachende Gruppen, z. B. zwei Sulfon- beim Färben von Baumwolle nach dem genannten
säuregruppen, enthalten, mit Cyanurhalogeniden, ins- 30 Färbeverfahren nicht möglich ist.
besondere mit Cyanurchlorid, im molekularen Ver- In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile,
hältnis 1:1 kondensiert und in den erhaltenen primären sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die
Kondensationsverbindungen, die zwei austauschbare Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind
Halogenatome enthalten, ein weiteres Halogenatom mit in Celsiusgraden angegeben.
Ammoniak, mit einer organischen Hydroxylverbindung 35
Ammoniak, mit einer organischen Hydroxylverbindung 35
oder mit einem organischen Monoamin, das höchstens Beispiel 1
13 Kohlenstoff atome und, falls es aromatisch ist, als
13 Kohlenstoff atome und, falls es aromatisch ist, als
Substituenten Carboxy- oder Sulfonsäuregruppen auf- 26,9 Teile l-Oxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure
weist, so umsetzt, daß metallhaltige Monoazofarbstoffe werden als Dinatriumsalz in 300 Teilen Wasser gelöst,
entstehen, die neben mindestens zwei Sulfonsäure- 4° mit 25 Teilen 30%iger Salzsäure versetzt und durch
gruppen noch ein austauschbares Halogenatom auf- Zutropfen von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen
weisen. Wasser bei 0 bis 5° diazotiert.
Als Hydroxylverbindungen und als Monoamine kommen Diese Diazolösung läßt man bei 0 bis 10° zu 23,9 Teilen
hierbei diejenigen in Betracht, die weiter oben bei der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 25 Teilen
Herstellung der Dihalogentriazine aufgeführt sind. Als 45 Natriumcarbonat in 500 Teilen Wasser fließen. Nach
metallhaltige Monoazofarbstoffe kommen hierbei eben- beendeter Kupplung wird das Reaktionsgemisch mit
falls die weiter oben angegebenen in Betracht, und die Salzsäure auf den pH-Wert von 6,5 bis 7,5 neutralisiert,
Herstellung und Aufarbeitung der Farbstoffkondensations- mit 16,4 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt
verbindungen wird hierbei auch so ausgeführt, daß die und auf 70 bis 80° erwärmt. Man läßt nun 100 Volumteile
isolierten Verbindungen ein reaktionsfähiges Halogen- 50 lmolare Kupfersulfatlösung zutropfen, hält die Tempeatom
aufweisen, d. h. in wäßrigem Mittel bei möglichst ratur 1 Stunde zwischen 70 und 80° und filtriert nach
tiefen Temperaturen und in Gegenwart säurebindender Zusatz von Natriumchlorid und Abkühlung auf Zimmer-Mittel
oder gegebenenfalls in organischen Lösungsmitteln. temperatur die Kupferkomplexverbindung ab.
Die nach dem angegebenen Verfahren und seiner Zur Kondensation mit Cyanurchlorid löst man die
Abänderung erhaltenen Farbstoffe sind wertvolle Färb- 55 Filterpaste des gekupferten Aminoazofarbstoffes in
stoffe, die sich zum Färben und Bedrucken der ver- 400 Teilen Wasser und stellt durch sorgfältigen Zusatz
schiedensten Materialien, insbesondere polyhydroxy- von verdünnter Natriumhydroxydlösung auf pH 7. Bei
lierter Materialien faseriger Struktur, wie Zellstoff, 0 bis 5° wird unter gutem Rühren eine Lösung von
regenerierter Cellulose oder Viskose, Leinen oder vor 18,5 Teilen Cyanurchlorid in wenig Aceton eingegossen,
allem Baumwolle eignen. Sie eignen sich zum Färben 60 und man hält während der Kondensation durch Ein-
nach der sogenannten Direktfärbemethode und auch tropfen von 100 Raumteilen 1 n-Natriumhydroxydlösung
nach dem Druckverfahren oder dem Padfärbeverfahren, den pH-Wert um 7.
insbesondere zum Färben aus alkalischen, gegebenenfalls Zum Austausch des zweiten Chloratoms des Cyanurstark
salzhaltigen wäßrigen Lösungen, z. B. nach den chlorids gegen eine Aminogruppe versetzt man das
Verfahren, wonach die Farbstoffe auf die zu färbende 65 Reaktionsgemisch mit 100 Teilen 5%iger Ammoniak-Ware
mittels säurebindender Mittel fixiert werden. lösung und rührt 2 Stunden bei einer Temperatur von
Trotz der Anwesenheit von labilen Halogenatomen in ungefähr 40°. Nach dem Neutralisieren mit Salzsäure
diesen Farbstoffen können sie, ohne ihre wertvollen wird der Farbstoff durch Zusatz von Natriumchlorid
Eigenschaften zu verlieren, isoliert und zu brauchbaren, abgeschieden, abfiltriert und im Vakuum bei 60 bis 70°
trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die 70 getrocknet.
I 102317
Der Farbstoff färbt Cellulosefasern nach den im Beispiel 2 beschriebenen Verfahren in. rubinroten Tönen
von sehr guter Licht- und Waschechtheit.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man an Stelle des Ammoniaks entsprechende
Mengen Methyl- oder Äthylamin verwendet.
Verwendet man zur Metallisierung an Stelle von Kupfersulfat die äquivalente Menge Nickelsulfat, so
erhält man auf Cellulosefasern braunstichigrote Töne von sehr guter Wasch- und außerordentlich hoher Lichtechtheit.
Blaustichigere Farbtöne erhält man mit Farbstoffen, bei denen die 2-Amino-5-oxynaphthaHn-7-sulfonsäure
durch die entsprechende Menge 2-Arnino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
ersetzt wurde. Diese Farbstoffe sind besonders für die Padführung nach Beispiel 2 geeignet.
Durch Verwendung von 2-Methylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
erhält man ebenfalls einen Farbstoff, der Baumwolle in echten rubinroten Tönen färbt.
20 Beispiel 2
43,9 Teile des durch alkalische Kupplung von diazotierter l-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 750 Teilen Wasser bei 70 bis 80° gelöst. Zur Kupferung setzt man 16,4 Teile wasserfreies
Natriumacetat und 100 Raumteile lmolare Kupfersulfatlösung zu und hält die Temperatur 1 Stunde bei
70 bis 80°. Durch Zusatz von Natriumchlorid fällt man die Kupferkomplexverbindung vollständig aus, filtriert
ab und wäscht mit kaltem natriumchloridhaltigem Wasser nach.
Zur Kondensation mit Cyanurchlorid löst man die Filterpaste des gekupferten Aminoazofarbstoffes in
500 Teilen Wasser und stellt durch sorgfältigen Zusatz von verdünnter Natriumhydroxydlösung auf pH 7. Bei
0 bis 5° wird unter gutem Rühren eine Lösung von 18,5 Teilen Cyanurchlorid in wenig Aceton eingegossen,
und man hält während der Kondensation durch Eintropfen von 100 Raumteilen 1 n-Natriumhydroxydlösung
den pH-Wert um 7.
Zur Herstellung der sekundären Kondensationsverbindung versetzt man das Reaktionsgemisch mit
17,3 Teilen l-Aminobenzol-4-sulfonsäure und 200 Raumteilen
1 n-Natriumhydroxydlösung. Man rührt bei 30 bis 40° bis zur beendeten Reaktion, d. h. bis der pH-Wert
wieder 7 beträgt, fällt den Farbstoff durch Natriumohloridzusatz aus, filtriert ab und trocknet im Vakuum
bei 60 bis 70°.
Der Farbstoff färbt Cellulosefasern nach den beiden weiter unten beschriebenen Verfahren in. rubinroten
Tönen von sehr guter Licht- und Waschechtheit.
Ersetzt man die l-Aminobenzol-4-sulfonsäure durch
die gleiche Menge l-Aminobenzol-3-sulfonsäure, so erhält
man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.
Zu den gleichen Farbstoffen gelangt man, wenn man Cyanurchlorid zuerst mit den Aminobenzolsulfonsäuren
kondensiert und nachher mit dem gekupferten o,o'-Dioxyaminoazofarbstoff reagieren läßt.
Man erhält Farbstoffe, die Baumwolle ebenfalls in rubinroten, sehr wasch- und lichtechten Tönen färben,
welche ferner eine unerwartete gute Chlorechtheit aufweisen, wenn man im obigen Beispiel die verwendete
2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure durch die 2-Amino-5-oxynaphthalin-l,7-disulfonsäure
bzw. die 2-Methylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure ersetzt und im
übrigen nach den gleichen Angaben verfährt. Die zur Kondensation mit dem Dichlortriazinfarbstoff verwendete
l-Aminobenzol-4-sulfonsäure läßt sich ebenfalls durch andere Amine, wie l-Aminobenzol-3- bzw. -2-sulfonsäure,
oder Äthylamin, 2-Aminoäthanol, 3-Methoxypropylamin oder schließlich Ammoniak ersetzen, wobei Farbstoffe
erhalten werden, die sehr ähnliche Eigenschaften zeigen. 2 Teile des gemäß diesem Beispiel erhältlichen Farbstoffes,
der als freie Säure der Formel
HO,S
entspricht, werden in 100 Teilen Wasser durch Aufkochen gelöst. Die Lösung gibt man zu 3900 Teilen kaltem
Wasser, fügt 40 Teile Trinatriumphosphat und 80 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes
in dieses Färbebad ein. Man steigert die Temperatur in 45 Minuten auf 90°, wobei nach 30 Minuten
nochmals 80 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 90°, spült und
seift dann die Färbung 15 Minuten in einer 0,3°/0igen, kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült
und trocknet.
2 Teile des gemäß vorliegendem Beispiel erhaltenen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der
erhaltenen Lösung wird ein ZeEwollgewebe imprägniert, so daß es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und
dann getrocknet. Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 10 g Natriumhydroxyd
und 300 g Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung
60 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift % Stunde in einer 0,3%igen, kochenden Lösung eines ionenfreien
Waschmittels, spült und trocknet.
Verwendet man statt des Zellwollgewebes ein Baumwollgewebe, so erhält man ein ähnlich gutes Resultat.
46,7 Teile des durch alkalische Kupplung von 1-Carboxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure
auf 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 500 Teilen Wasser bei 70 bis 80° gelöst. Zur
Kupferung setzt man 16,4 Teile wasserfreies Natriumacetat und 100 Raumteile lmolare Kupfersulfatlösung
zu und hält die Temperatur 1 Stunde bei 70 bis 80°. Durch Zusatz von Natriumchlorid fällt man die Kupferkomplexverbindung
vollständig aus, filtriert ab und wäscht mit kaltem natriumchloridhaltigem Wasser nach.
Zur Kondensation mit Cyanurchlorid und zur Herstellung der sekundären Kondensationsverbindung mit
l-Aminobenzol-4-sulfonsäure verfährt man wie im Beispiel 2, Absatz 2 und 3 beschrieben.
Der Farbstoff färbt Cellulosefasern nach dem im Beispiel
beschriebenen Verfahren in braunroten Tönen von guter Wasch- und Lichtechtheit.
49,1 Teile des durch alkalische Kupplung von 1-Carboxy-2-aminobenzol
auf 2-(4'-Aminobenzoyl)-amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 1000 Teilen Wasser bei 70 bis 80° gelöst. Zur
Kupferung setzt man 16,4 Teile wasserfreies Natriumacetat und 100 Raumteile lmolare Kupfersulfatlösung
zu und hält die Temperatur 1 Stunde bei 70 bis 80°. Durch Zusatz von Natriumchlorid fällt man die Kupferkomplexverbindung
vollständig aus, filtriert ab und wäscht mit kaltem natriumchloridhaltigem Wasser nach.
Zur Kondensation mit Cyanurchlorid löst man die Filterpaste des gekupferten Aminoazofarbstoffes in
750 Teilen Wasser und stellt durch sorgfältigen Zusatz von verdünnter Natriumhydroxydlösung auf pH 7. Bei
0 bis 5° wird unter gutem Rühren eine Lösung von 18,5
Teilen Cyanurchlorid in wenig Aceton eingegossen, und man hält während der Kondensation durch Eintropfen
von 100 Raumteilen 1 n-Natriumhydroxydlösung den pH-Wert um 7.
Zum Austausch des zweiten Chloratoms des Cyanurchlorids gegen eine Aminogruppe versetzt man das
Reaktionsgemisch mit 100 Teilen 5%iger Ammoniaklösung und rührt 2 Stunden bei einer Temperatur von
ungefähr 40°. Nach dem Neutralisieren mit Salzsäure wird der Farbstoff durch Zusatz von Natriumchlorid
abgeschieden und im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet.
Der Farbstoff färbt Cellulosefasern nach dem im Beispiel
beschriebenen Direktfärbeverfahren in rotstichigbraunen Tönen von guter Licht- und Waschechtheit.
Ähnliche Farbstoffe gewinnt man durch den Ersatz des l-Carboxy-2-aminobenzols durch l-Carboxy-4- oder
5-chlor-2-aminobenzol.
Ersetzt man das Kupfersulfat durch die äquivalente Menge Nickelsulfat, so erhält man gelbstichiger färbende
Verbindungen.
65,2 Teile des durch alkalische Kupplung von 1-Oxy-2-amino-6-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure
auf 2-(3'-SuI-f ophenyl) - amino - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulf onsäure erhaltenen
Monoazofarbstoffes werden zur Verseifung der Acetylaminogruppe in 1000 Teilen 5°/oiger Natriumhydroxydlösung
1 Stunde auf 90 bis 95° erwärmt. Man läßt das Reaktionsgemisch etwas abkühlen und neutralisiert
mit Salzsäure.
Zur Kupferung setzt man 16,4 Teile wasserfreies Natriumacetat und 100 Raumteile lmolare Kupfersulfatlösung
zu und hält die Temperatur 1 Stunde bei 70 bis 80°. Durch Zusatz von Natriumchlorid fällt man die
Kupferkomplexverbindung vollständig aus, filtriert ab und wäscht mit kaltem natriumchloridhaltigem Wasser
nach.
Zur Kondensation mit Cyanurchlorid und zur Herstellung der sekundären Kondensationsverbindung mit
Ammoniak verfährt man wie im Beispiel 1, Absatz 3 und 4 beschrieben.
Der Farbstoff färbt Cellulosefasern nach den im Beispiel 2 beschriebenen Verfahren in rotstichigvioletten
Tönen von guter Wasch- und Lichtechtheit.
Ähnliche Färbungen erhält man durch Verwendung der analog aus 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-6-sulfonsäure
oder aus 6-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure erhaltenen
Farbstoffe, während der entsprechende aus 4-Nitro-2-amino-l -oxybenzol-6-sulfonsäure rubinrote Färbungen
ergibt.
Die Diazoverbindung aus 23,9 Teilen l-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure
wird zu 23,9 Teilen 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 100 Volumteilen 2 n-Natriumhydroxydlösung zugesetzt und bei 15 bis 20°
gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird durch Zusetzen von Natriumchlorid der Farbstoff gefällt. Durch
mehrmaliges Umlösen und Fällen mit Natriumchlorid wird der Farbstoff gereinigt. Der so erhaltene Farbstoff
wird in 750 Teilen Wasser bei 70 bis 80° gelöst. Zur Kupferung setzt man 16,4 Teile wasserfreies Natriumacetat
und 100 Raumteile lmolare Kupfersulfatlösung zu und hält die Temperatur 1 Stunde bei 70 bis 80°.
Durch Zusetzen von Natriumchlorid wird die Kupferkomplexverbindung ausgefällt und filtriert.
Zur Kondensation mit Cyanurchlorid und zur Herstellung der sekundären Kondensationsverbindung mit
l-Aminobenzol-3-sulfonsäure verfährt man wie im Beispiel,
Absatz 2 und 3 beschrieben.
Der Farbstoff färbt Cellulosefasern nach den im Beispiel
beschriebenen Verfahren in blauvioletten Tönen von guter Wasch- und Lichtechtheit.
56,0 Teile des durch alkalische Kupplung von diazotierter 5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol auf 2-(4'-Aminophenyl)-amino-5-oxynaphthalin-7,3'-disulfonsäure
erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 750 Teilen Wasser bei 70 bis 80° gelöst. Zur Kupferung setzt man 16,4 Teile
wasserfreies Natriumacetat und 100 Raumteile lmolare Kupfersulfatlösung zu und läßt die Temperatur 1 Stunde
bei 70 bis 80°. Die ausgefallene Kupferkomplexverbindung wird filtriert und mit Wasser gewaschen.
Zur Kondensation mit Cyanurchlorid und zur Herstellung der sekundären Kondensationsverbindung mit
l-Aminobenzol-3-sulfonsäure verfährt man wie im Beispiel 2, Absatz 2 und 3 beschrieben.
Der Farbstoff färbt Cellulosefasern nach den im Beispiel
beschriebenen Verfahren in rötlichblauen Tönen von guter Wasch- und Lichtechtheit.
Ersetzt man die l-Aminobenzol-3-sulfonsäure durch die l-Aminobenzol-2- oder -4-sulfonsäure oder durch die
l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
45,3 Teile des durch alkalische Kupplung von diazotierter
2-Amino-4-methyl-l-oxybenzol-5-sulfonsäure auf 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhaltenen Monoazofarbstoffes
werden in 750 Teilen Wasser bei 70 bis 80° gelöst. Zur Kupferung setzt man 16,4 Teile wasserfreies
Natriumacetat und 100 Raumteile lmolare Kupfersulfatlösung zu und hält die Temperatur 1 Stunde bei 70 bis
80°. Durch Zusatz von Natriumchlorid fällt man die Kupferkomplexverbindung vollständig aus, filtriert ab
und wäscht mit kaltem natriumchloridhaltigem Wasser nach.
Zur Kondensation mit Cyanurchlorid und zur Herstellung der sekundären Kondensationsverbindung mit
l-Aminobenzol-3-sulfonsäure verfährt man wie im Beispiel, Absatz 2 und 3 beschrieben.
Der Farbstoff färbt Cellulosefasern nach den im Beispiel 2 beschriebenen Verfahren in rotvioletten Tönen
von guter Wasch- und Lichtechtheit.
21,7 Teile l-Carboxy^-aminobenzol^sulfonsäure löst
man als Dinatriumsalz in 200 Teilen Wasser, versetzt mit 25 Raumteilen 30%iger Salzsäure und diazotiert bei
0 bis 5° durch Zutropfen von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser.
Zur Kupplung werden 45,1 Teile des Pyrazolons der Formel
CH
-CH=CH-
Vnh5
SO3H
SOoH
zusammen mit 30 Teilen Natriumcarbonat in 250 Teilen Wasser gelöst und unter gutem Rühren bei 0 bis 5° mit
der Diazolösung versetzt.
109 530/450
Nach beendeter Farbstoffbildung neutralisiert man die Kupplungslösung mit Essigsäure, erwärmt auf 70
bis 80°, gibt nacheinander 16,4 Teile wasserfreies Natriumacetat
und 100 Raumteile lmolare Kupfersulfatlösung zu und hält die Temperatur 1 Stunde zwischen 70 und
80°.
Zur Kondensation mit Cyanurchlorid kühlt man das Reaktionsgemisch auf 0 bis 5° ab, stellt mit Natriumhydroxydlösung
auf den pH-Wert 7 und gießt unter gutem Rühren 18,5 Teile Cyanurchlorid, in wenig warmem
Aceton gelöst, ein. Während der Kondensation wird durch Eintropfen von 100 Raumteilen ln-Natriumhydroxydlösung
der pH-Wert um 7 gehalten.
Wasser gelöst und unter gutem Rühren bei 0 bis 5° mit
der Diazolösung vereinigt.
Nach beendeter Farbstoffbildung neutralisiert man die 'Kupplungslösung mit Essigsäure, erwärmt auf 70 bis 80°
und gibt nacheinander 16,4 Teile wasserfreies Natriumacetat und 100 Raumteile lmolare Kupfersulfatlösung zu
und hält die Temperatur 1 Stunde zwischen 70 bis 80°.
Inzwischen, bereitet man eine primäre Cyanurchlorid-Kondensationsverbindung
wie folgt:
17,3 Teile l-Aminobenzol-2-sulfonsäure werden als
Natriumsalz in 100 Teilen Wasser gelöst. Unter gutem Umrühren gießt man 18,5 Teile Cyanurchlorid, in wenig
Aceton warm gelöst, ein und sorgt durch Zugabe von Eis dafür, daß die Temperatur -f 5° nicht überschreitet.
W 0
Zum Austausch eines zweiten reaktionsfähigen Chlor- p
atoms des Cyanurchlorids gegen eine Aminogruppe ver- 15 Während der Kondensation, die in etwa 20 Minuten
setzt man das Reaktionsgemisch mit 40 Teilen 10°/0iger beendet ist, werden 100 Raumteile 1 n-Natriumhydroxyd-
Ammoniaklösung und hält die Temperatur 4 Stunden lösung so zugetropft, daß der pH-Wert immer um 7
zwischen 30 und 35°. Nach dieser Zeit wird sorgfältig bleibt.
mit Salzsäure neutralisiert und der Farbstoff durch Zu- Zur Herstellung der sekundären Kondensationsversatz
von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert, mit 20 bindung stellt man die Lösung des gekupferten Aminonatriumchloridhaltigem
Wasser nachgewaschen und im azofarbstoffes durch Zusatz von Natriumhydroxyd auf Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet. den pH-Wert 7, läßt die Suspension des primären Cyanur-
Der Farbstoff färbt Cellulosefasern nach dem im Bei- chlorid-Kondensats zufließen, erwärmt auf 30 bis 40°
spiel 2 angegebenen Direktverfahren und besonders aus- und hält durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung
giebig nach dem Padverfahren des Beispiels 2 in grün- 25 den pH-Wert während der Reaktion um 7.
il h Lih d Wh
3o
stichiggelben Tönen von sehr guter Licht- und Waschechtheit.
Einen sehr ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn statt mit Kupfersulfat mit der äquivalenten Menge Nickelsulfat
metallisiert wird.
Ebenfalls ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn das zweite reaktionsfähige Chloratom des Cyanurchlorids
mit Aminobenzol, l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure
oder mit l-Carboxy-2-aminobenzol an Stelle des Ammoniaks umgesetzt wird. Man verfährt dabei so,
wie im Beispiel 2, Absatz 3 beschrieben.
Etwas rötere Färbungen werden mit den Farbstoffen erhalten, die als Diazokomponente an Stelle von 1-Carboxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure
die isomere 5-Sulfonsäure oder das l-Carboxy-2-aminobenzol enthalten.
Man kann mit dem gemäß Absatz 1 und 2 erhaltenen Farbstoff auch Zellwollgewebe wie folgt färben:
1 Teil des gemäß Beispiel 10, Absatz 1 und 2 erhaltenen Farbstoffes wird in 100 Teilen etwa 50° warmen Wassers
gelöst. Zur erhaltenen Lösung gibt man 1 Teil Natriumhydroxyd
und 6 Teile Natriumchlorid zu, und man imprägniert ein Zellwollgewebe so, daß es etwa 75%
seines Gewichtes aufnimmt. Man dämpft dann sofort Nach beendeter Kondensation scheidet man den Farbstoff
durch Natriumchloridzugabe aus, filtriert ab, wäscht mit natriumchloridhaltigem Wasser nach und
trocknet im Vakuum bei 60 bis 70°.
Der Farbstoff ergibt auf Cellulosefasern nach den im Beispiel 2 beschriebenen Färbeverfahren gelbbraune Töne
von guter Wasch- und Lichtechtheit.
Beispiel 11 durch alkalische Kupplung von diazo-
59gTejxe
tierter l-Oxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure auf 1-Oxy-8-aminonaphthahn-3,6-disulfonsäure
erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 750 Teilen Wasser bei 70 bis 80° geiöst. zur Kupferung setzt man 16,4 Teile wasserfreies
Natriumacetat und 100 Raumteile lmolare Kupfersulfatlösung zu und hält die Temperatur 1 Stunde bei 70 bis
80°. Durch Zugabe von Natriumchlorid fällt man die Kupferkomplexverbindung aus, filtriert ab und wäscht
mit kaltem natriumchloridhaltigem Wasser nach.
Zur Kondensation mit Cyanurchlorid löst man die
Filterpaste des gekupferten Azofarbstoffes in 500 Teilen
Wasser und stellt durch sorgfältigen Zusatz von verdünnter Natriumhydroxydlösung auf pH 7. Bei 0 bis 5°
werden unter gutem Rühren 18,5 Teile Cyanurchlorid,
anschüeßend bei 100 bis 101° 60 Sekunden. Dann wird werden unter gutem Rühre 1,5 Te Cynu,
gespült, x/2 Stunde in einer 0,3°/0igen, kochenden Lösung 5o m wenjg Aceton warm gelöst, eingegossen, und man
eines ionenfreien Waschmittels geseift, wieder gespült hält während der Kondensation durch Eintropfen von
und getrocknet.
100 Raumteilen 1 n-Natriumhydroxydlösung den pH-Wert
um 7.
Zur Herstellung der sekundären Kondensationsver-18,9 Teile l-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure werden 55 bindung versetzt man das Reaktionsgemisch mit 17,3
als Natriumsalz in 250 Teilen Wasser gelöst, mit 25 Raum- Teilen l-Aminobenzol-4-sulf onsäure und 200 Raumteilen
teilen 30%iger Salzsäure versetzt und bei 5 bis 12° durch 1 n-Natriumhydroxydlösung. Man rührt bei 30 bis 40°
Eintropfen von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen bis zur beendeten Reaktion, d. h. bis der pH-Wert wieder
Wasser diazotiert.
fällt den Farbstoff durch Natrium- und
Zur Kupplung werden 45,1 Teile des Pyrazolons der 6o Kaliumchloridzusatz aus, nitriert ab und trocknet im
Formel Vakuum bei 60 bis 70°
CH -CO
—CH=CH
Vakuum bei 60 bis 70°
Der Farbstoff färbt Cellulosefasern besonders gut nach Beispiel 2 beschriebenen Padfärbeverfahren in
violetten Tönen von guter Wasch- und Lichtechtheit. NH2 65 Verwendet man zur Metallisierung an Stelle von
Kupfersulfat die äquivalente Menge Nickelsulfat, so erhält man eine rotstichigviolett färbende Verbindung
mit ähnlich guter Wasch- und Lichtechtheit.
Ersetzt man bei der Herstellung der sekundären zusammen mit 30 Teilen Natriumcarbonat in 250 Teilen 7° Kondensationsverbindung die l-Aminobenzol-4-sulfon-
ca TT
3
SO H 3
säure und die 1 n-Natriumhydroxydlösung durch 40 Teile
10°/0ige Ammoniaklösung und stellt vor der Abscheidung des Farbstoffes die Reaktionsmasse durch sorgfältigen
Zusatz von verdünnter Salzsäure auf den pH-Wert 7, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
chlorid wird die Kupferkomplexverbindung ausgefällt, abfiltriert und mit natriumchloridhaltigem Wasser nachgewaschen.
Inzwischen bereitet man eine primäre Cyanurchloridkondensationsverbindung
wie folgt:
34,6 Teile l-Aminobenzol-3-sulfonsäure werden als
Natriumsalz in 200 Teilen Wasser gelöst. Unter gutem Umrühren gießt man 37 Teile Cyanurchlorid, in wenig
Aceton warm gelöst, ein und sorgt durch Zugabe von
beendet ist, werden 200 Raumteile 1 n-Natriumhydroxydlösung so zugetropft, daß der pH-Wert immer um 7
bleibt.
Zur Herstellung der sekundären Kondensationsverbindung rührt man die Filterpaste des gekupferten Diaminoazofarbstoffes
in 700 Teilen Wasser an, läßt die Suspension des primären Cyanurchloridkondensats zufließen,
erwärmt auf 30 bis 40° und hält durch Zugabe von
den pH-Wert während der
48,1 Teile des durch alkalische Kupplung von diazotierter l-Oxy-2-amino-6-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure
auf 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure erhaltenen Monoazo- ίο Eis dafür, daß die Temperatur + 5° nicht überschritten
farbstoffes werden zur Verseifung der Acetylaminogruppe wird. Während der Kondensation, die in etwa 15 Minuten
in 500 Teilen 5°/oiger Natriumhydroxydlösung 1 Stunde
auf 90 bis 95° erwärmt. Man läßt das Reaktionsgemisch
etwas abkühlen und neutralisiert mit Salzsäure. Durch
Zusatz von Natriumchlorid wird der Farbstoff ausgefällt, 15
abfiltriert und mit natriumchloridhaltigem Wasser nachgewaschen.
auf 90 bis 95° erwärmt. Man läßt das Reaktionsgemisch
etwas abkühlen und neutralisiert mit Salzsäure. Durch
Zusatz von Natriumchlorid wird der Farbstoff ausgefällt, 15
abfiltriert und mit natriumchloridhaltigem Wasser nachgewaschen.
Zur Kupferung löst man die Filterpaste in 500 Teilen Wasser, setzt 16,4 Teile wasserfreies Natriumacetat und
100 Raumteile lmolare Kupfersulfatlösung zu und hält 20 Natriumhydroxydlösung
die Temperatur 1 Stunde bei 70 bis 80°. Reaktion um 7.
Inzwischen bereitet man eine primäre Cyanurchlorid- Nach beendeter Kondensation scheidet man den Farb-
kondensationsverbindung wie folgt: stoff durch Zusatz von Natriumchlorid aus, filtriert ab,
17,3 Teile l-Aminobenzol-3-sulfonsäure werden als wäscht mit natriumchloridhaltigem Wasser nach und
Natriumsalz in 100 Teilen Wasser gelöst. Unter gutem 25 trocknet im Vakuum bei 60 bis 70°.
Umrühren gießt man 18,5 Teile Cyanurchlorid, in wenig Der Farbstoff färbt Cellulosefasern, besonders gut nach
Aceton warm gelöst, ein und sorgt durch Zugabe von Eis dafür, daß die Temperatur + 5° nicht überschritten
wird. Während der Kondensation, die in etwa 15 Minuten beendet ist, werden 100 Raumteile 1 n-Natriumhydroxydlösung
so zugetropft, daß der pH-Wert immer um 7 bleibt.
Zur Herstellung der sekundären Kondensationsverbindung stellt man die Lösung des gekupferten Aminoazofarbstoffes
durch Zusatz von Natriumhydroxyd auf den pH-Wert 7, läßt die Suspension des primären Cyanurchloridkondensats
zufließen, erwärmt auf 30 bis 40° und hält durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung den
pH-Wert während der Reaktion um 7.
Nach beendeter Kondensation scheidet man den Färb- 40 hydroxydlösung 2 Stunden auf 90 bis 95° erwärmt. Nach
stoff durch Zusatz von Natriumchlorid aus, filtriert ab, dem Abkühlen wird mit Salzsäure und durch Natriumwäscht
mit natriumchloridhaltigem Wasser nach und chloridzusatz der Aminoazofarbstoff abgeschieden und
trocknet im Vakuum bei 60 bis 70°. filtriert.
Der Farbstoff ergibt auf Cellulosefasern nach den im Zur Herstellung der 2 : 1-Kobaltverbindung wird der
Beispiel 2 beschriebenen Färbeverfahren blaustichigrote 45 Farbstoff in 200 Teilen Wasser und 100 Teilen 2n-Na-Töne
von guter Wasch- und Lichtechtheit. triumhydroxydlösung gelöst und auf 70° erwärmt,
100 Teile einer Kobaltsulfatlösung mit einem Kobaltgehalt von 3,25 % zugesetzt und 1I2 Stunde bei 70 bis 80°
kobaltiert.
Für die Herstellung des Monochlortriazinderivates wird die Farbstoff lösung der Kobaltkomplexverbindung
auf 0° abgekühlt und auf einen pH-Wert von 7 gestellt. Bei 0 bis 5° werden unter gutem Rühren 18,5 Teile
Cyanurchlorid, in wenig Aceton gelöst, zugesetzt und durch Eintropfen von 50 Teilen 2n-Natriumhydroxydlösung
der pH-Wert 7 gehalten.
Zum Austausch des zweiten Chloratoms des Cyanurchlorids gegen eine Aminogruppe versetzt man das
Reaktionsgemisch mit 100 Teilen 2n-Ammoniaklösung Monoazofarbstoffes werden zur Verseifung der Acetyl- 60 und rührt 3 Stunden bei 35 bis 40°. Durch Eindampfen
aminogruppe in 800 Teilen 4%iger Natriumhydroxyd- im Vakuum bei 41 bis 50° erhält man ein braunes Pulver,
dem im Beispiel 2 beschriebenen Direktfärbeverfahren, in blaustichigroten Tönen von guter Wasch- und Lichtechtheit.
Ersetzt man das Kupfersulfat durch die äquivalente Menge Nickelsulfat, so erhält man einen Farbstoff, der
in braunroten Tönen färbt.
51,1 Teile des durch alkalische Kupplung von diazotierter l-Oxy-2-amino-6-acetylaminobenzol-4-su]fonsäure
mit l-Phenyl-3-rnethyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure erhaltenen Monoazofarbstoffes werden zur Verseifung der
Acetylaminogruppe in 1000 Teilen 4%iger Natrium-
Ersetzt man die l-Aminobenzol-3-sulfonsäure durch die gleiche Menge der isomeren 2- oder 4-Sulfonsäure
oder äquivalente Mengen l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure oder 2-Methoxy-l-aminobenzol-5-sulfonsäure, so
erhält man ähnliche Farbstoffe.
Verwendet man an Stelle von Kupfersulfat die äquivalente Menge Nickelsulfat, so erhält man Farbstoffe,
die in braunroten Tönen färben.
49,6 Teile des durch alkalische Kupplung von diazotierter 1 -Oxy^-amino-o-acetylaminobenzol^-sulfonsäure
auf 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhaltenen
lösung 1 Stunde auf 90 bis 95° erwärmt. Man läßt das Reaktionsgemisch etwas abkühlen und neutralisiert mit
Salzsäure. Durch Zusatz von Natriumchlorid wird der Aminoazofarbstoff ausgefällt, abfiltriert und mit natriumchloridhaltigem
Wasser nachgewaschen.
Zur Kupferung löst man die Filterpaste in 700 Teilen Wasser, setzt 16,4 Teile wasserfreies Natriumacetat und
100 Raumteile lmolare Kupfersulfatlösung zu und hält das Cellulosefasern nach dem im Beispiel 2 beschriebenen
Padfärbeverfahren in gelbbraunen Tönen färbt.
51,1 Teile des durch alkalische Kupplung von diazotierter 1 -Oxy^-amino-o-acetylaminobenzol^-sulf onsäure
mit l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure erhal-
die Temperatur 1 Stunde bei 70 bis 80°. Mit Natrium- 70 tenen Monoazofarbstoffes werden zur Verseifung der
15 16
Acetylgruppe in 1000 Teilen 4%iger Natriumhydroxyd- Für die Herstellung des Monochlortriazinderivates wird
lösung 2 Stunden auf 90 bis 95° erwärmt. Nach dem die erhaltene feuchte 2:1-Chromverbindung in 200
Abkühlen wird mit Salzsäure und durch Natriumchlorid- Teilen Wasser verrührt und mit Natriumhydroxydlösung
zusatz der Aminoazofarbstoff abgeschieden und filtriert. auf einen pH-Wert von 7 gestellt. Bei 0 bis 5° werden unter
Zur Herstellung der 2:1-Chromverbindung wird der 5 gutem Rühren 18,5 Teile Cyanurchlorid, in wenig Aceton
Farbstoff in 200 Teilen Wasser bei 80° gelöst und mit gelöst, zugesetzt und durch Eintropfen von 50 Teilen
120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium 2n-Natriumhydroxydlösung der pH-Wert von 7 gehalten,
mit einem Chromgehalt von 2,6% versetzt. Nach Zum Austausch des zweiten Chloratoms des Cyanur-
4stündigem Kochen am Rückflußkühler ist die Chromie- chlorids gegen eine Aminogruppe versetzt man das
rung beendet. io Reaktionsgemisch mit 100 Teilen 2n-Ammoniald.ösung
Für die Herstellung des Monochlortriazinderivates und rührt 3 Stunden bei 35 bis 40°. Durch Natriumwird
die Farbstofflösung der Chromkomplexverbindung chloridzusatz wird der Farbstoff abgeschieden, abfiltriert
auf 0° abgekühlt und auf einen pH-Wert von 7 gestellt. und bei 50° getrocknet.
Bei 0 bis 5° werden unter gutem Rühren 18,5 Teile Der Farbstoff ergibt auf Cellulosefasern nach dem im
Cyanurchlorid, in wenig Aceton gelöst, zugesetzt und 15 Beispie] 2 beschriebenen Padfärbeverfahren rotstichigdurch
Zutropfen von 50 Teilen 2n-Natriumhydroxyd- blaue Töne von guter Wasch- und Lichtechtheit,
lösung der pH-Wert von 7 gehalten.
Zum Austausch des zweiten Chloratoms des Cyanur- Beispiel 18
chlorids gegen eine Aminogruppe versetzt man das
Reaktionsgemisch mit 100 Teilen 2n-Ammoniaklösung 20 48,4 Teile des durch alkalische Kupplung von diazo-
und rührt 3 Stunden bei 35 bis 40°. Durch Eindampfen tierter l-Oxy-6-nitro-2-aminobenzol-4-sulfonsäure mit
im Vakuum bei 40 bis 50° erhält man ein braunes Pulver, 2-Amino-6-oxynaphthalin-8-sulfonsäure erhaltenen Monodas
Cellulosefasern nach dem im Beispiel 2 beschriebenen azofarbstoffes werden in 700 Teilen Wasser bei 70 bis 80°
Padfärbeverfahren in braunstichigorangen Tönen färbt. gelöst. Hierauf setzt man 16,4 Teile wasserfreies Natrium-
25 acetat und 100 Raumteüe lmolare Kupfersulfatlösung zu
Beispiel 16 lind nält ^e Temperatur 1 Stunde bei 70 bis 80°. Durch
Zusatz von Natriumchlorid fällt man die Kupferkomplex-
61,3 Teile des durch alkalische Kupplung von diazo- verbindung aus, nitriert ab und wäscht mit natriumtierter
l-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure mit 2-(4'- chloridhaltigem Wasser aus.
Aminophenyl)-amino-5-oxynaphthalin-3',7-disulfonsäure 30 Für die Herstellung des Monochlortriazinderivates wird
erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 500 Teilen die erhaltene Kupferkomplexverbindung in 400 Teilen
Wasser unter Zusatz von 100 Teilen 2 n-Natriumhydroxyd- Wasser verrührt, mit Natriumhydroxydlösung auf einen
lösung bei 70° gelöst und mit einer Kobaltsulfatlösung pH-Wert von 7 gesteUt und mit der primären Kondenmit
einem Kobaltgehalt von 3,25% versetzt. Nach sationsverbindung aus 17,3 Teilen l-Aminobenzol-3-sul-VaStündigem
Rühren bei 70 bis 80° ist die Kobaltierung 35 fonsäure und 18,5 Teilen Cyanurchlorid nach Beispiel 11
beendet. kondensiert.
Die Kobaltkomplexverbindung wird durch Neutrali- Der Farbstoff ergibt auf Cellulosefasern nach den im
sieren mit verdünnter Essigsäure und Natriumchlorid- Beispiel 2 beschriebenen Verfahren violettgraue Töne
zusatz abgeschieden und filtriert. mit guter Wasch- und Lichtechtheit.
Für die Herstellung des Monochlortriazinderivates 4° . . ,Q
wird die erhaltene feuchte 2:1-Kobaltverbindung in Beispiel iy
200 Teilen Wasser verrührt und mit Natriumhydroxyd- 51,9 Teile des durch alkalische Kupplung von diazo-
lösung auf einen pH-Wert von 7 gestellt. Bei 0 bis 5° tierter l-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure mit 1-Aminowerden
unter gutem Rühren 18,5 Teile Cyanurchlorid, 8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure erhaltenen Monoazoin
wenig Aceton gelöst, zugesetzt und durch Eintropfen 45 farbstoffes werden in 500 Teilen Wasser bei 80° gelöst
von 50 Teilen 2n-Natriumhydroxydlösung der pH-Wert und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem
von 7 gehalten. Natrium mit einem Chromgehalt von 2,6% versetzt.
Zum Austausch des zweiten Chloratoms des Cyanur- Nach 4stündigem Kochen am Rückflußkühler ist die
chlorids gegen eine Aminogruppe versetzt man das Chromierung beendet.
Reaktionsgemisch mit 100 Teilen 2n-Ammoniaklösung 50 Für die Herstellung des Monochlortriazinderivates wird
und rührt 3 Stunden bei 35 bis 40°. Durch Natrium- die Farbstofflösung der 2:1-Chromkomplexverbindung
chloridzusatz wird der Farbstoff abgeschieden, abfiltriert auf 0° abgekühlt und auf einen pH-Wert von 7 gestellt,
und bei 50° getrocknet. Bei 0 bis 5° werden unter gutem Rühren 18,5 Teile
Der Farbstoff ergibt auf Cellulosefasern nach dem im Cyanurchlorid, in wenig Aceton gelöst, zugesetzt und
Beispiel 2 beschriebenen Padfärbeverfahren violettbraune 55 durch Zutropfen von 50 Teilen 2n-Natriumhydroxyd-Töne
von guter Wasch- und Lichtechtheit. lösung der pH-Wert von 7 gehalten.
Zum Austausch des zweiten Chloratoms des Cyanur-
Beispiel 17 chlorids gegen eine Aminogruppe versetzt man das
Reaktionsgemisch mit 100 Teilen 2n-Ammoniaklösung
61,3 Teile des durch alkalische Kupplung von 60 und rührt 3 Stunden bei 35 bis 40°. Durch Eindampfen
diazotierter l-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure mit im Vakuum bei 40 bis 50° erhält man ein dunkelblaues
2-(4'-Aminophenyl)-amino-5-oxynaphthalin-3',7-disulfon- Pulver, das Cellulosefasern nach dem im Beispiel 2 besäure
erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 500 Teilen schriebenen Padfärbeverfahren in blauen Tönen mit
Wasser bei 80° gelöst und mit 120 Teilen einer Lösung guten Echtheiten färbt,
von chromsalicylsaurem Natrium mit einem Chrom- 65
gehalt von 2,6% versetzt. Nach 4stündigem Kochen am Beispiel 20
Rückflußkühler ist die Chromierung beendet. 43,9 Teile des durch alkalische Kupplung von diazo-
Die erhaltene Chromkomplexverbindung wird durch tierter l-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure mit 2-Amino-NeutraJisieren
mit verdünnter Essigsäure und Natrium- 5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhaltenen Monoazofarbchloridzusatz
abgeschieden und filtriert. 70 stoffes werden in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von
17 18
100 Teilen 2n-Natriumhydroxydlösung bei 70° gelöst und 2 Teile des gemäß obenstehendem Verfahren erhält-
mit 100 Teilen einer Kobaltsulfatlösung mit einem Kobalt- liehen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst,
gehalt von 3,25% versetzt. Nach 1/2stündigem Rühren Mit der erhaltenen Lösung wird ein Zellwollgewebe
bei 70 bis 80 ist die Kobaltierung beendet. imprägniert, so daß es um 75 % seines Gewichtes zunimmt,
Die Kobaltkomplexverbindung wird durch Neutrali- 5 und dann getrocknet.
sieren mit verdünnter Essigsäure und Natriumchlorid- Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20°
zusatz abgeschieden und nitriert. warmen, wäßrigen Lösung, die pro Liter 10 g Natrium-Für
die Herstellung des Monochlortriazinderivates wird hydroxyd und 300 g Natriumchlorid enthält, quetscht
die erhaltene feuchte 2:1-Kobaltverbindung in 200 Teilen auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung
Wasser verrührt, mit Natriumhydroxydlösung auf einen io 60 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift χ/4 Stunde in
pH-Wert von 7 gestellt und mit der primären Konden- - einer 0,3%igen, kochenden Lösung eines ionenfreien
sationsverbindung aus 17,3 Teilen l-Aminobenzol-3-sul- Waschmittels, spült und trocknet. Man erhält nach diesem
fonsäure und 18,5 Teilen Cyanurchlorid nach Beispiel 11 Verfahren eine echte, grünstichigblaue Färbung,
kondensiert.
Der Farbstoff ergibt auf Cellulosefasem nach dem im 15 Beispiel 23
Beispiel 2 beschriebenen Padfärbeverfahren rotbraune
Töne von guter Wasch- und Lichtechtheit. 57,5 Teile des durch alkalische Kupplung aus diazo-
tiertem 5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol und 2-(4'-Amino-
Beispiel 21 phenyl)-amino-5-oxynaphthalin-7,3'-disulfonsäure er-
20 haltenen Monoazofarbstoffe werden in 500 Teilen Wasser
43,9 Teile des durch alkalische Kupplung von diazo- unter Zusatz von 100 Volumteilen 2n-Natriurnhydroxyd-
tierter l-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure mit 2-Amino- lösung bei 70° gelöst und mit 100 Teilen einer Kobalt-
5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhaltenen Monoazofarb- sulfatlösung mit einem Kobaltgehalt von 3,25 % versetzt,
stoffes werden in 500 Teilen Wasser bei 80° gelöst und Nach 1/2stündigem Rühren bei 70 bis 80° ist die Kobal-
mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem 25 tierung beendet.
Natrium mit einem Chromgehalt von 2,6% versetzt. Zur Herstellung der Aminomonochlor- über die
Nach 4stündigem Kochen am Rückfiußkühler ist die Dichlortriazinverbindung wird analog verfahren wie im
Chromierung beendet. Beispiel 22.
Die erhaltene Chromkomplexverbindung wird durch Die Farbstoffe färben Cellulosefasem nach dem im
Neutralisieren mit verdünnter Essigsäure und Natrium- 30 Beispiel 22 beschriebenen Verfahren in rotstichigschwärz-
chloridzusatz abgeschieden und filtriert. lichblauen Tönen mit guter Wasch- und Lichtechtheit.
Für die Herstellung des Monochlortriazinderivates
wird die erhaltene feuchte 2 : 1-Chromverbindung in Beispiel 24
200 Teilen Wasser verrührt, mit Natriumhydroxydlösung
auf einen pH-Wert von 7 gestellt und mit der primären 35 Die aus 17,3 Teilen l-Aminobenzol-3-sulfonsäure und
Kondensationsverbindung aus 17,3 Teilen 1-Aminobenzol- 18,5 Teilen Cyanurchlorid in bekannter Weise hergestellte
3-sulfonsäure und 18,5 Teilen Cyanurchlorid nach Bei- Dichlortriazinverbindung versetzt man bei 40° mit der
spiel 11 kondensiert. neutralen Lösung der 1 : 2-Chromkomplexverbindung,
Der Farbstoff ergibt auf Cellulosefasem nach dem im welche nach den Angaben im Beispiel 1 aus 57,5 Teilen
Beispiel 2 beschriebenen Padfärbeverfahren korinth- 40 des Farbstoffes der Formel
farbene Töne von guter Wasch- und Lichtechtheit.
Ein Farbstoff mit ähnlichem Farbton wird erhalten, OH OH
wenn man die l-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure durch | j ς Π TT
eine äquivalente Menge l-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfon- /"\_tc— N-' ^ '^'^ ι 3
säureamid ersetzt. 45 j j [ . 1
NO2-' ; HO3S-, Λ J-NH-; .-NH2
Beispiel 22 ν' \·" N-' ν· ''
57,5 Teile des durch Kupplung von diazotiertem hergestellt wurde, und neutralisiert das Reaktions-5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol
mit 2-(4'-Aminophenyl)- 50 gemisch durch allmähliche Zugabe einer verdünnten amino-5-oxynaphthalin-7,3'-disulfonsäure in wäßriger al- Natriumhydroxydlösung. Nach beendeter Kondensation
kalischer Lösung erhaltenen Monoazofarbstoffes werden wird der Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet,
in 500 Teilen Wasser mit Natriumcarbonat neutralisiert Er färbt Baumwolle in grünstichigblauen Tönen,
und mit 50 Teilen 2n-Natriumhydroxydlösung und Verwendet man an Stelle der obengenannten Dichlor-
120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium 55 triazinverbindung 18 Teile 2-Methoxy-4,6-dichlor-l,3,5-trimit
einem Chromgehalt von 2,6 %versetzt. Nach 4stün- azin oder die entsprechende Menge 2-Phenoxy-4,6-didigem
Kochen am Rückflußkühler ist die Chromierung chlor-l,3,5-triazin und kondensiert zweckmäßig in wäßbeendet.
rigem Aceton nach den obigen Angaben, dann erhält man
Die erhaltene Lösung der 2: 1-Chromverbindung wird Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften,
mit verdünnter Salzsäure auf pH-Wert 7 gestellt. Bei 60 Nach den Angaben der vorigen Beispiele können weitere
0 bis 5° werden unter gutem Rühren 18,5 Teile Cyanur- Farbstoffe hergestellt werden, wenn man die Diazochlorid,
gelöst in wenig Aceton, zugesetzt, und durch verbindungen der in Kolonne I folgender Tafel aufge-Eintropfen
von etwa 50 Teilen 2n-Natriumhydroxyd- führten Amine mit den Azokomponenten der Kolonne II
lösung wird konstant auf pH-Wert von etwa 7 gehalten. kuppelt; die erhaltenen Monoazofarbstoffe in die Metall-
Zum Austausch des zweiten Chloratoms gegen die 65 komplexverbindungen überführt (das Metall ist in der
Aminogruppe versetzt man das so erhaltene Reaktions- Kolonne III angegeben) und diese mit Cyanurchlorid und
gemisch mit 125 Teilen 2n-Ammoniaklösung und rührt einem Amin der Kolonne IV kondensiert. In Kolonne V
Stunden bei 35 bis 40°. Nach dem Abkühlen wird der ist jeweils der Farbton der mit dem entsprechenden
entstandene Farbstoff durch Natriumchloridzusatz ge- Farbstoff auf Baumwolle erhältlichen Färbungen und
fällt, abfiltriert und im Vakuum bei 50 bis 60° getrocknet. 70 Drucke angegeben.
19 | II | III | 20 | IV | Ammoniak | V | Gelb | |
I | 2-(4'-Aminophenyl) -amino- | Co | Blauviolett | |||||
6-Nitro-2-amino-l-oxy- | S-oxynaphthalin-y^-di- | Violettbraun | ||||||
benzol-4-sulfonsäure | sulfonsäure | desgl. | ||||||
desgl. | Cr | desgl. | Blau | desgl. | ||||
desgl. | desgl. | Co | Braunviolett | |||||
4-Chlor-2-amino-l -oxy- | desgl. | Rotbraun | ||||||
benzol | desgl. | Cr | desgl. | Blau | ||||
desgl. | desgl. | Co | Violettblau | |||||
4,6-Dinitro-2-amino- | desgl. | |||||||
1-oxybenzol | desgl. | Cr | l-Aminobenzol-4-sulfon- | Grünstichigblau | ||||
desgl. | desgl. | Cr | säure | desgl. | ||||
desgl. | Ammoniak | |||||||
desgl. | Cr | desgl. | ||||||
6-Nitro-4-meth.yl-2-amin.o- | desgl. | |||||||
1-oxybenzol | desgl.. | Cr | Blau | |||||
o-Chlor^-amino-l-oxy- | desgl. | |||||||
benzol-4-sulfonsäure | desgl. | Co | l-Aminobenzol-3-sulfon- | Braunviolett | ||||
desgl. | desgl. | Co | säure | desgl. | ||||
desgl. | 2-Aminoäthanol | |||||||
desgl. | Cr | Grünstichigblau | ||||||
5-Nitro-2-arnino-l-oxy- | 1 -Aminobenzol-2-sulfon- | |||||||
benzol | desgl. | Cr | säure | desgl. | ||||
desgl. | l-Aminobenzol-2,5-di- | |||||||
desgl. | Cr | sulfonsäure | desgl. | |||||
desgl. | 2-Aminonaphthalin- | |||||||
desgl. | Cr | 6-sulfonsäure | desgl. | |||||
desgl. | Aminobenzol | |||||||
desgl. | Co | 2-Methoxyäthylamin | Violettstichigblau | |||||
desgl. | desgl. | Co | 2-Methoxypropylamin | desgl. | ||||
desgl. | desgl. | Cr | Isopropanolamin | Grünstichig | ||||
desgl. | desgl. | Cr | MorphoHn | desgl. | ||||
desgl. | desgl. | Cr | 4-Methyl-l-aminobenzol- | desgl. | ||||
desgl. | desgl. | Cr | 2-sulfonsäure | desgl. | ||||
desgl. | Äthylamin | |||||||
desgl. | Cr | 1-Aminobenzol- | desgl. | |||||
desgl. | desgl. | Cr | 2-carbonsäure | desgl. | ||||
desgl. | 1 -Aminobenzol-3-sul f on- | |||||||
2-(3'-Aminophenyl)-amm.o- | Cr | säure | Blau | |||||
desgl. | 5-oxynaphthalin-7,4'-di- | |||||||
sulfonsäure | Ammoniak | |||||||
desgl. | Cr | desgl. | desgl. | |||||
desgl. | l-[-3'-Sulfophenyl]-3-me- | Cr | Gelborange | |||||
5-Nitro-2-aminobenzol- | thyl-5-pyrazolon | l-Aminobenzol-3-sulfon- | ||||||
1-carbonsäure | desgl. | Cr | säure | desgl. | ||||
desgl. | 2-Aminoäthanol | |||||||
l-[-3'-Aminophenyl]- | Cr | |||||||
2-Aminobenzol-l-carbon | 3-carboxy-5-pyrazolon | Ammoniak | ||||||
säure | 2-Amino-S-oxynaphtlialin- | Cr | ||||||
desgl. | 7-sulfonsäure | l-Aminobenzol^S-di- | ||||||
desgl. ■ | Cr | sulfonsäure | ||||||
desgl. | 2-Carboxy-l-aminobenzol- | |||||||
l-[-3'-Aminophenyl]- | Cr | 5-sulfonsäure | ||||||
2-Amino-l-oxybenzol- | 3-carboxy-5-pyrazolon | |||||||
5-sulfonsäureamid |
21 | II | III | 22 | IV | V | Rotbraun | desgl. | |
I | l-[-3'-Aminophenyl]- 3-carboxy-5-pyrazolon |
Cr | l-Aminobenzol-5-sulfon- säure |
Braunrot | ||||
2-Amino-l-oxybenzol- 5-sulfonsäureamid |
desgl. | Co | l-Aminobenzol-4-sulfon- säure |
desgl. | ||||
desgl. | desgl. | Co | l-Aminobenzol-2,5-di- sul fonsäure |
Orangebraun | ||||
desgl. | desgl. | Cr | Ammoniak | Gelbbraun | ||||
2-Amino-1 -oxybenzol- 4-sulfonsäureamid |
desgl. | Co | 1 -Aminobenzol-2,5-di- sulfonsäure |
gedecktes Violett | ||||
desgl. | 2-(4'-Aminophenyl)-amino- 5-oxynaphthalin- 7,3'-disulfonsäure |
Co | Ammoniak | Blau | ||||
4-Nitro-2-amino-l -oxy- benzol |
desgl. | Cr | desgl. | Grünstichigblau | ||||
desgl. | desgl. | Cr | 4-Amino-l -oxybenzol- 2-carbonsäure |
desgl. | ||||
S-Nitro-'i-chlor-^-amino- 1-oxybenzol |
desgl. | Cr | Aminoäthansulfonsäure | desgl. | ||||
desgl. | desgl. | Cr | 1 -Aminobenzol-4-sulfon- säure |
desgl. | ||||
6-Chlor-4-nitro-2-amino- 1-oxybenzol |
desgl. | Cr | Cyclohexylamin | desgl. | ||||
desgl. | desgl. | Cr | Ammoniak | desgl. | ||||
o-Acetylamino-4-nitro- 2-amino-l-oxybenzol |
desgl. | Cr | desgl. | Blau | ||||
4-Chlor-2-amino-l-oxy- benzol-S-sulfonsäureamid |
2-(4'-Aminophenyl)-amino- 5-oxynaphthalin- 7-sulfonsäure |
Cr | desgl. | |||||
6-Nitro-2-amino-l -oxy- benzol-4-sulfonsäure |
desgl. | Cr | l-Aminobenzol-3-suIfon- säure |
|||||
4-Chlor-2-amino-l-oxy- benzol-6-sulfonsäure |
Bei der Herstellung der zwei letzten Farbstoffe der vorhergehenden Tabelle ist die angegebene 2-(4'-Aminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
in Form ihres N-Acetylderivates zu verwenden; nach der Kupplung bzw. nach der Metallisierung ist die Acetylgruppe durch
alkalische Hydrolyse abzuspalten.
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man
2,4,6-Trihalogen-l,3,5-triazin einerseits mit metallhaltigen Monoazofarbstoffen, die zusammen mit der
gegebenenfalls an der Komplexbildung beteiligten Carboxylgruppe mindestens zwei saure wasserlöslichmachende
Gruppen und neben den an der Komplexbildung beteiligten Gruppen noch eine acylierbare
Aminogruppe enthalten, und anderseits mit einer Hydroxylverbindung, mit Ammoniak oder mit einem
organischen, höchstens 13 Kohlenstoff atome enthaltenden Monoamin umsetzt, das saure wasserlöslichmachende
Gruppen als einzige salzbildende Substituenten aufweist, falls es aromatisch ist.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsverbindungen Metallkomplexverbindungen,
insbesondere Nickel-, Chrom-, Kobalt- und vor allem Kupferverbindungen von ο,ο'-Dioxy- oder o-Carboxy-o'-oxymonoazofarbstoffen
verwendet.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Metallkomplexverbindungen
von Monoazofarbstoffen verwendet, die mindestens zwei Sulfonsäuregruppen oder eine Sulfonsäuregruppe
und eine Carboxylgruppe enthalten.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsverbindungen
Metallverbindungen von Monoazofarbstoffen der Formel
(CO)n-OH
R-N=N-R1
R-N=N-R1
verwendet, worin η eine ganze Zahl im Werte von
höchstens 2, R einen sulfonsäuregruppenhaltigen Benzolrest, der an die Azogruppe in o-Stellung zur
— (C O) — O H-Gruppe
gebunden ist, und R1 den Rest einer in Nachbarstellung
zur Oxygruppe an die Azogruppe gebundenen Aminonaphtholsulfonsäure bedeutet.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine pro Metallatom
2 Monoazofarbstoffmoleküle komplex gebunden enthaltenden Chrom- oder Kobaltverbindung eines
Monoazofarbstoffes der Formel
OH
X-R-N=N
HO3S
HO3S
HO
NH-R5,
verwendet, worin X ein Chloratom oder eine Nitrogruppe, R einen Benzolrest, der in o-Stellung zur
Hydroxylgruppe an die Azogruppe gebunden ist, und R2 einen sulfonsäuregruppenhaltigen Benzolrest bedeutet,
der eine höchstens sekundäre Aminogruppe aufweist.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Dihalogenverbindung
der Formel
A —N —C C-Cl
N N
Cl
worin A einen sulfonsäuregruppenhaltigen Benzolrest, einen niedrigmoJekularen Alkylrest oder ein
Wasserstoffatom und η eine ganze positive Zahl, vorzugsweise 1, bedeutet, mit acylierbare Aminogruppen
enthaltenden Metallkomplexverbindungen im Molverhältnis von etwa 1: 1 umsetzt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 436 179.
Deutsche Patentschrift Nr. 436 179.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln ausgelegt worden.
© 109 530/450 3·.
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