DE1068118B

DE1068118B -

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Publication number: DE1068118B
Application number: DENDAT1068118D
Authority: DE
Priority date: 1954-11-23
Publication date: 1959-10-29
Also published as: NL202084A; US2857276A; GB789837A; FR1155868A; BE547364A; BE554712A

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung eines besonderen Entwicklers für das Silbersalzdiffusionskontaktumkehrverfahren.

Bei dem Diffusionskontaktumkehrverfahren wird eine wäßrige Lösung aus einem Silberhalogenidentwickler und einem Silberhalogenidlösungsmittel auf eine Silberhalogenidschicht und eine silberaufnehmende Schicht, die aufeinanderliegen, aufgebracht. Der Entwickler und das Lösungsmittel bewirken zusammen die Reduktion des belichteten Silberhalogenids zu Silber, die Umsetzung mit nichtreduziertem Silberhalogenid unter Bildung eines wasserlöslichen, komplexen Silbersalzes und die Übertragung des Salzes auf die silberaufnehmende Schicht, wo es zu Silber reduziert wird.

Entwickler und Lösungsmittel, die früher für die Diffusionskontaktumkehrverfahren geeignet schienen, weisen verschiedene Nachteile auf. So setzen sich z. B. gewisse organische Entwicklersubstanzen, wie Hydrochinon, wenn sie noch nicht erschöpft sind, mit atmosphärischem Sauerstoff unter Bildung eines gefärbten ao Produktes um, wodurch die hellen Stellen des Bildes fleckig werden, und oxydieren, wenn sie erschöpft sind, das Silber, wodurch ein Verblassen des Bildes bewirkt wird. Ferner sind gewisse komplexsalzbildende Mittel, wie Ammoniak, oft zu schwach, um bei der Herstellung von Kontaktbildern voll wirksam zu sein. Andere, wie z. B. Natriumthiosulfat, hinterlassen auf dem Kontaktbild einen schädlichen Schwefelrückstand, und wieder andere, wie Natriumcyanid, sind auf Grund ihrer gefährlichen Giftigkeit oft nicht zu gebrauchen.

Diese Nachteile werden erfindungsgemäß vermieden, wenn ein Entwickler verwendet wird, der als Entwicklersubstanz nur Hydroxylamin enthält, wobei ein cycHsches Imid zugegen sein muß, das mit dem Hydroxylamin und/oder einer anderen stickstoffhaltigen Base unter Komplexbildung reagiert. Im wesentlichen besteht dieser Entwickler aus einem cyclischen Imid dieser Art und einem Hydroxylamin. Ferner gehört vorzugsweise eine stickstoffhaltige Base, z. B. ein Amin, das kein Hydroxylamin ist, dazu. Es wurde gefunden, daß auch cychsche Imide und stickstoffhaltige Basen, die unabhängig voneinander als komplexbildende Mittel nicht wirksam sind, zusammen sehr wirksam sind.

Hydroxylamine, die gewöhnlich nur schwache Entwickler sind, zeigen sich beim Silbersalzdiffusionskontaktumkehrverfahren und insbesondere solchen, bei denen die Komplexbildung des Silbers in der oben angegebenen Art bewirkt wird, besonders wirksam. Das bemerkenswerte Zusammenwirken der cyclischen Imide und der Hydroxylamine ist besonders günstig, weil, wenn sie erschöpft sind, sie nicht mit Silber reagieren, wodurch das Bild beeinträchtigt würde; sie keinen Schwefelrückstand hinterlassen können, weil sie keinen Schwefel enthalten; sie leicht gehandhabt werden können, weil sie Entwickler für das Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren

Anmelder:

International Polaroid Corporation,
Jersey City, N. J. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau, und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 27, Pienzenauerstr. 2, Patentanwälte

Beaiisprudite Priorität: V. St. v. Amerika vom 23. November 1954

Edwin Herbert Land, Cambridge, Mass.,
Saul Gerald Cohen, Lexington, Mass.,
und Helen Josephine Tracy, Boston, Mass. (V. St. A.), sind als Erfinder genannt worden

relativ ungiftig sind; und sie das Bild nicht fleckig machen, weil ihre Umsetzungsprodukte schwach gefärbt oder farblos sind.

Der Zusatz von Hydroxylamin zu Entwicklern für das Silbersalzdiffusionsverfahren ist aus der deutschen Patentschrift 923 892 bekannt. Diese Patentschrift betrifft jedoch nicht die Herstellung von photographischen Bildern nach einem Sübersalzdiffusionsverfahren, bei dem Hydroxylamin als Entwickler verwendet wird, sondern ein Verfahren zur Nachbehandlung von nach Übertragungsumkehrverfahren hergestellten Bildern, bei dem als reduzierende Substanz gegebenenfalls Hydroxylamin verwendet wird. Das zugesetzte Hydroxylamin dient ledighch als zusätzliches Stabilisierungsmittel, durch das die Verfärbung der etwa zurückbleibenden Substanzen (z. B. Hydrochinon) vermieden wird und dadurch die Weißen der hergestellten photographischen Bilder verbessert werden.

In der deutschen Patentschrift 894960 wird ferner beschrieben, bei der direkten Herstellung von Positiven nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren dem Entwickler Stabilisatoren oder »Tonungs<?-Substanzen auf der Grundlage cyclischer Imide, wie Triazol, zuzusetzen, wobei eine Verschiebung des Bildtons auftritt. Wie in der angeführten Patentschrift ausgeführt wird, erfordern photographische

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Halogensilberschichten, welche Entwicklersubstanzen enthalten, zur Erzielung einer genügenden Lagerbeständigkeit den Zusatz von größeren Mengen Stabilisatoren, welche, wie Benzotriazol oder Nitrobenzotriazol, einer Verschleierung durch diese Entwicklersubstanzen entgegenwirken. Um der durch diese Stoffe bedingten nachteiligen Entwicklungsverzögerung entgegenzuwirken, wird in dieser Patentschrift ferner beschrieben, entwicklungsbeschleunigende Stoffe, wie Rhodanide oder Guanidine, dem Entwickler zuzusetzen.

Bevorzugte cyclische Imide, die nach der Erfindung in Kombination mit Hydroxylaminen angewandt werden, sind durch die folgende allgemeine Formel gekennzeichnet :

O = C Z

15

HN

II

worin Z erstens Atome, die einen cyclischen, aus 5 bis 6 Atomen bestehenden Imidkern vervollständigen, von ^5 denen 1 bis 3 Atome Stickstoff und der Rest Kohlenstoffatome sind, und zweitens Bestandteile darstellt, die mit dem Kern verknüpft sind, wobei diese Bestandteile Wasserstoffatome, Aminoreste, aliphatische Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenatome, Ketosauer- 3<> stoffatome und aromatische Reste sind. Meistens sind je einer dieser Bestandteile Halogenatome, Ketosauerstoffatome und aromatische Reste. Obgleich die obige Formel in der Ketoform geschrieben ist, soll auch die Enolform der Verbindungen in den Bereich der Erfindung fallen.

Typische bevorzugte cyclische Imide, die der obigen allgemeinen Formel entsprechen, sind Triazine, Barbiturate, Uracile, Urazole, Hydantoine, Glutarimide, Glutacommide, Succinimide und Maleinsäureimide. Die folgenden Verbindungen sind hierfür Beispiele:

/ \
O=C C=O

HN ΝΉ

Cyanursäure
H,

O = C C = O

HN NH

II

Barbitursäure

45

5o

55

6o

65

70

C2 H₅ C₂ H₅

O=C C=O

HN NH

II

Diäthylbarbitursäure

O = Ce 'C = HNi 'NH

V/ c

S-Phenylbarbitursäure H

/ \ O = C CH

I

HN NH

Uracil

Br

/⁵V

O = Cs «CH

HNi 3NH

V/ C

II

5-Bromuracil H

O = Ce 4C — CI HNi 3NH

V/ c

II

4-Methyluracil

CH₃

O = Ce ,CH HNi 3NH

II

5-Methyluracil H

C

/⁵V II

O = Ce iC — C — OH HNi 3NH C

II

4-Carboxyuracil H

O = Ci eC —CH₃ HNj iN — C₂H_l

2 ^xis

II

l-Äthyl-6-methyluracil

NHCH₂-C-OH

O = Ce *CH HNi 3NH

\.κ

II

5-Carboxymethylaminouracil CH₃

O = Ce *C — CH₃ HNi 3NH

V/ C

4,5-Dimethyluracil

(13)

(14)

25

3o

35

40

45

65

70

(15)

(16)

(17)

(18)

NH₂ C

= Cs «CH

I

HNi 3NH

II

5-Arninouracil

H₂ C

/ \ O = C CH₂

I

HN NH

Dihydrouracil

HN-O = C

NH

C =

N H

Urazol

O = C-HN

CH,

NH

II

Hydantoin

O = C_n

-CH«

CH_a

HN3 iNH

II

5,5-Dimethylhydantoin

O = C

HN3

CH₂

5 tN

2 / C

II

CH_a

I-MethyIhydantoin

H₂
C

/ \
O = C CH₂

HN CH₂

Il

Glutarimid

H
C

/ \
O = C CH

HN CH₂

Il

Glutaconimid

H
C

\ Il

o = c c—

HN CH_s

11 ο

Il

C-OH

Citrazinsäure

O = C-HN

CH_a

Il ο

Succiminid

O = C,

HN¹

P^ch₃

"³i^h

;<h

\s /

Il

3,4-Dimethylsuccinimid

O = C

HN

\ s
C

Il

Mdeinsätireirnid

CH
CH

Von der Vielzahl der Hydroxylamine, die gemäß der Erfindung benutzt werden können, werden die primären und sekundären aliphatischen und aromatischen N-substituierten oder ^-Hydroxylamine, die in wäßrigem Alkali löslich sind, bevorzugt. Beispiele sind:

15

20

«5

3ö

35

40

45

50

55

65

70

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10)

(H) (12)

(13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20)

(21)

(22)

(23)

δο (24)

(25)

(26) Hydroxylamin

n-Methylhydroxylamin

n-Äthylhydroxylamin

n-Propylhydroxylamin

n-Isopropylhydroxylamin

n,n-Diäthylhydroxylamin

Ν,Ν-Dimethylhydroxylamin

n-Methyl-n-propylhydroxylamin

n-Methyl-n-isopropylhydroxylamin

n-Äthyl-n-propylhydroxylamin

n ,n-Diisopropylhydroxylamin

n,n-Di-n-propylhydroxylamin

n-Äthyl-n-methylbutylhydroxylamin

n-Methyl-n-isobutylhydroxylamin

n-n-Propyl-n-n-butylhydroxylamin

n-Oxypyrrolidin

n-Oxypiperidin

n-Oxymorpholin

n-Benzylhydroxylamin

^)noh

HOCH₂CH₂ n-Äthyl-n-Oxyäthylhydroxylamin

CH_s

;noh

C₆H₅CH₂

N-Benzyl-N-methylhydroxylamin

HOCH₂CH₂

:noh

HOOCCH₂Ch₂

N-Oxyäthyl-N-carboxyäthylhydroxylamin

~\ H V-CH₂-C-COOH

NHOH

a-Hydroxylamin-jö-phenylpropionsäure

<^ V-NHOH N-Phenylhydroxylamin

HOOC /~

-NHOH N-p-Carboxyphenylhydroxylamin

CH,0-

— NHOH

N-p-Methoxyphenylhydroxylamin

"y — N — CH, — N

(16)

OH OH N, N '-Methylen-bis- (N-phenylhydroxylamin)

S0,H

; J— NHOH
m-Hydroxylaminbenzolsulfonsäure

Wie oben gesagt, enthalten die wirksamsten Entwickler *5 der hier in Betracht kommenden Art außer einem cyclischen Imid und einem Hydroxylamin noch eine andere stickstoffhaltige Base. Wenn das Hydroxylamin aliphatisch ist, kann es zusammen mit dem cyclischen Imid sowohl eine entwickelnde als auch eine komplexbildende Wirkung haben. In jedem Falle hat sich der Zusatz einer stickstoffhaltigen Base, die ausschließlich eine komplexbildende Wirkung besitzt, als zweckmäßig erwiesen. Wenn das Hydroxylamin aromatisch ist, ist es ein verhältnismäßig starkes Entwicklungsmittel und ^a5 bewirkt mit dem cyclischen Imid zusammen nicht die Bildung eines beständigen Silberkomplexes. In diesem Falle ist der Zusatz einer stickstoffhaltigen Base, die mit dem cyclischen Imid zusammen die komplexbildende Funktion erfüllt, gewöhnlich notwendig. Diese weitere stickstoffhaltige Base ist vorzugsweise Ammoniak, ein Amin, Hydrazin oder aliphatisches Hydrazin, das in wäßrigem Alkali löslich ist. Beispiele für solche stickstoffhaltigen Basen sind:

35

Ammoniak

sek.-Amylamin

Äthylamin

n-Butylamin

Allylamin

Diäthylamin

Dipropylamin

Trimethylamin

Triäthanolamin

Nh₂Ch₂CH₂NHCH₂CH₂NH₂ Diäthylentriamin

Nh₂-(CH₂CH₂NH)₂CH₂CH₂NH₂ Triäthylentetramin

CH₃CHCH₂NH₂

NHCH₂CH₂OH
N-Oxyäthylpropylendiamin

NH₂-CH₂CH₂CH₂NH₂
Trimethylendiamin

NH₂CH₂CH₂NH₂
Äthylendiamin

40

45

5o

55 (17)

(18)
(19)
(20)

(21)

(22)

(23)

(24)

(25)

(26)
(27)
(28)

(29)

Hoch₂Ch₂Nhch₂CH₂Nhch₂CH₂NH₂

Oxyäthyldiäthylentriamin

Nh₂(CH₂CH₂NH)₃CH₂CH₂NH₂ Tetraäthylenpentamin

Guanidinhydrochlorid

Piperidin

Pyrrolidin

h/ ¹
ch₃-Cz 6 ch₉

H₉C 3

⁵ C

N
H

2,5-Dimethylpiperazin

[-C₂H₄NH-L
Polyäthylenimin

CH,

NH₂ V
p-Aminophenol

NH,

OH

NH,

— OH-2 HCl

2,4-Diaminophenoldihydrochlorid COOH

_VL _NH₂

m-Aminobenzoesäure

Hydrazin

Methylhydrazin

CH₃NH-NHCH₃
symm. Dimethylhydrazin

(CH₃)₂N-NH₂
unsymm. Dimethylhydrazin

NH,

C H₂ C H₂

;nh

HOCH₂CH₂

Aminoäthyläthanolamin

Um gute Ergebnisse zu erhalten, muß die Basizität der Lösung groß sein und zwischen einem p_H-Wert von 11 und einer Hydroxylionenkonzentration von 5 η Hegen. Als Beispiele für Basen, die dem Mittel eine solche Basizität verleihen können, seien die Alkalihydroxyde, wie Natrium- und Kaliumhydroxyd, und Amine, wie Diäthylamin und Allylamin, erwähnt. Eine stickstoffhaltige Base, wie Diäthylamin, kann zu gleicher Zeit sowohl diese als auch eine komplexbildende Funktion erfüllen.

In einem Kontaktverfahren der erörterten Art wird die Lösung in gleichmäßig dünner Schicht zwischen den aufeinanderliegenden Oberflächen einer belichteten Gelatine-Silberhalogenid-Schicht und einer silberaufnehmenden Schicht, z. B. durch Hindurchführen der Schichten durch

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in Paar unter Druck laufender Walzen, verteilt. Die schichten werden eine bestimmte Zeit lang, vorzugsweise 10 bis 120 Sekunden, aufeinandergehalten, wobei das >elichtete Silberhalogenid zu Silber reduziert wird und dchtreduziertes Silberhalogenid ein wasserlösliches, korn-)lexes Salz bildet, das durch die Schicht der Lösung zu [er bildaufnehmenden Schicht diffundiert. Dort wird es inter Bildung eines sichtbaren Abzuges zu Silber reduziert. Darauf wird die Silberhalogenidschicht von der lildaufnehmenden Schicht getrennt. Für ein solches iontaktverfahren geeignete Substanzen sind z. B. in der Leutschen Patentschrift 912 294, erteilt am 25. Februar 954, beschrieben. In der silberaufnehmenden Schicht ind vorzugsweise gewisse Stoffe enthalten, deren Gegenwart während des Kontaktverfahrens eine günstige ,Virkung auf Menge und Art des auf der silberaufnehmen-Ien Schicht abgeschiedenen Silbers hat. Substanzen lieser Art sind z. B. insbesondere in der USA.-Patentchrift 2 698 237 beschrieben.

Ein in der oben beschriebenen Art angewandtes Mittel st vorzugsweise verhältnismäßig viskos, d. h. weist bei !O⁰C 100 000 bis 200 OOOcP auf, so daß es beim Aufragen leicht gehandhabt werden kann. Gegebenenfalls cann die Viskosität des Mittels durch Zugabe eines geeigneten Verdickungsmittels, z. B. eines wasserlöslichen ynthetischen Polymerisats, eines unlöslichen emulgier- >aren Öls, einer Stärke oder eines Pflanzengummis, erhöht verden. Eine stickstoffhaltige Base, wie Polyäthylenmin, kann so zur gleichen Zeit als Verdickungs- und als :omplexbildendes Mittel wirken.

Die folgenden, die Erfindung nicht begrenzenden Beipiele erläutern die Erfindung weiter.

Beispiel I

Eine dünne Schicht der folgenden Zusammensetzung vurde 60 Sekunden lang zwischen den aufeinanderliegen-Ien Oberflächen von Halogensilbergelatine- und silber-Lufnehmender Schicht der oben beschriebenen Art geialten.

Gewichtsteile *°

Wasser 73,6

sfatriumcarboxymethylcellulose

(hohe Viskosität) 2,6

Natriumhydroxyd 9,2

3arbitursäure 9,2

Diäthylhydroxylamin 3,7

Aminoäthyläthanolamin 1,7

Das in der silberaufnehmenden Schicht gebildete ausge- :eichnete Bild besaß einen blauschwarzen Ton und näßigen Kontrast und eine größte Dichte von 1,7 und iine kleinste Dichte von 0,02.

Ebenfalls ausgezeichnete Ergebnisse wurden mit Zuiammensetzungen erreicht, die der obigen gleich waren, lur daß die Barbitursäure durch eine gleiche Menge Sfatriumbarbitol, Cyanursäure, Urazol, Urazil, Hydan- :oin, Carboxymethylbarbitursäure oder 4-Carboxyuracil, las Diäthylhydroxylamin durch eine gleiche Menge Dimethylhydroxylamin oder Propylhydroxylamin und las Aminoäthyläthanolamin durch eine gleiche Menge rriäthylentetramin, Guanidinhydrochlorid oder Allylimin oder 3,4 Teile Piperidin, PyrroKdin oder Oxyläthyl- ^ropylendiamin ersetzt wurde.

Die Eigenschaften eines in der obigen Art hergestellten 3ildes können durch Veränderung der jeweiligen Anteile Ier Bestandteile der obigen Zusammensetzung verändert verden.

Beispiel II

Eine dünne Schicht der folgenden Zusammensetzung Aiirde 60 Sekunden lang zwischen den aufeinanderliegen-

den Oberflächen von Halogensilbergelatine- und silberaufnehmender Schicht gehalten.

Gewichtsteile

Wasser 73,6

Natriumcarboxymethylcellulose

(hohe Viskosität) 2,6

Natriumhydroxyd 9,2

Urazol 10,0

Diäthylhydroxylamin 6,0

Aminoäthyläthanolamin 2,0

Das sich ergebende Bild besaß einen blauschwarzen Ton und mäßigen Kontrast und hatte eine größte Dichte von 0,98 und eine kleinste Dichte von 0,09.

Beispiel III

Die folgende Zusammensetzung bewirkte die Bildung eines weniger kontrastreichen Bildes von neutralerem Ton mit einer größten Dichte von 1,09 und einer kleinsten Dichte von 0,13.

Gewichtsteile

Wasser 73,6

Natriumcarboxymethylcellulose

(hohe Viskosität) 2,6

Natriumhydroxyd 9,2

Urazol 5,0

Diäthylhydroxylamin 2,0

Beispiel IV

Die folgende Zusammensetzung bewirkte die Bildung eines hellen Bildes von geringem Kontrast mit einer größten Dichte von 0,86 und einer kleinsten Dichte von 0,14.

Gewichtsteile

Wasser 73,6

Natriumcarboxymethylcellulose

(hohe Viskosität) 2,6

Natriumhydroxyd 9,2

Urazol 3,0

Diäthylhydroxylamin 6,0

Aminoäthyläthanolamin 2,0

Beispiel V

Die folgende Zusammensetzung bewirkte die Bildung eines kontrastreichen Bildes mit einer größten Dichte von 1,86 und einer kleinsten Dichte von 0,82.

Gewichtsteile

Wasser 73,6

Natriumcarboxymethylcellulose

(hohe Viskosität) 2,6

Natriumhydroxyd 9,2

Urazol 1,0

Diäthylhydroxylamin 6,0

Wie bereits gesagt, können die Anteile der verschiedenen Bestandteile innerhalb weiter Grenzen verändert werden. Wo jedoch die Verarbeitungszeit kurz ist, z. B. (nach der üblichen Dauer der Diffusionskontrastumkehrverfahren) 40 bis 120 Sekunden beträgt, werden praktische Ergebnisse dort erreicht, wo die Gewichtskonzentration des cyclischen Imids in der Lösung 1 bis 15°/₀, die des Hydroxylamins 1 bis 15 °/₀ und die der stickstoffhaltigen Base 0 bis 15°/₀ beträgt. Die folgenden Zusammensetzungen erzeugten in einer Minute Bilder, die — obgleich deutlich — schwach waren, woraus hervorging, daß Bestandteile in Mengen außerhalb dieser Bereiche Bilder von mehr und mehr absinkendem Wert liefern.

Claims

Bestandteile der Lösung. Die Anteile derselben werden in den Zusammensetzungen Aj B, C, D, E, F,G, H und I verändert Barbitursäure Diäthylhydroxylamin Aminoäthyläthanol- amin Wasser Natriumcarboxy- methylcellulose Natriumhydroxyd ... Prozentsatz des Gesamtgewichtes ABCDEFGHI115115115115101115151151156111015115150 zur Herstellung einer Lösung mit einem pH-Wert von 12 und einer Viskosität von 100 000 cP. Zur Herstellung der obigen Mittel wurden die Natriumcarboxymethylcellulose und das Natriumhydroxyd zuerst in Wasser bei Raumtemperaturen gelöst. Sodann wurde das cyclische Imid zu der Lösung gegeben, worauf die beiden Phasen vermischt wurden, bis das cycHsche Imid vollständig gelöst war. Gleichzeitig wurde die stickstoffhaltige Base (oder Basen) unter ausreichendem Vermischen — nur damit Auflösung bewirkt wird — zu der Lösung gegeben, wobei man darauf achtet, daß Oxydation und/oder Verflüchtigung der stickstoffhaltigen Base (oder Basen) verhindert wird. Patentansprüche:

1. Verwendung einer alkalischen Entwicklerlösung für das Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren, die als alleinige Entwicklungssubstanz ein Hydroxylamin

und daneben ein cyclisches Imid enthält, das mit dem Hydroxylamin und/oder einer anderen stickstoffhaltigen Base unter Komplexbildung reagiert, wobei die Basizität der Lösung hoch ist und vorzugsweise zwischen einem p_H-Wert von 11 und einer Hydroxylionenkonzentration von 5 η liegt.

2. Entwickleranwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Entwickler zusätzlich andere stickstoffhaltige Basen enthalten sind.

3. Entwickleranwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Entwickler eine Viskosität bei 20° C von 100 000 bis 200 000 cP besitzt.

4. Entwickleranwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß im Entwickler die cyclischen Imide, auf das Gesamtgewicht der Lösung berechnet, eine Konzentration zwischen 1 und 15% besitzen.

5. Entwickleranwendung nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß im Entwickler die stickstoffhaltigen Basen, auf das Gesamtgewicht der Lösung berechnet, eine Konzentration zwischen 1 und 30 % besitzen.

6. Entwickleranwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Entwickler mindestens eine flüchtige stickstoffhaltige Base enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 923892, 903655, 894960, 195,605 417,548 323;

britische Patentschrift Nr. 452 043;

Eder »Handbuch der Photographie «, 1902/03, Teil 3,

S. 456, Abs. 1.