DE1057272B

DE1057272B - Schmieroel auf der Basis fluessiger Ester

Info

Publication number: DE1057272B
Application number: DES53544A
Authority: DE
Inventors: Vernon Warner David; Geoffrey Francis Stonehouse; Francis Henry Waight
Original assignee: IASHELLIA RES Ltd
Current assignee: IASHELLIA RES Ltd
Priority date: 1951-06-25
Filing date: 1957-05-20
Publication date: 1959-05-14
Also published as: GB786950A

Description

CIOM 169/OOB 20

# INTERNAT. KL. C 10 III

PATENTAMT /__J__<^yi -

AUSLEGESCHRIFT 1057 272

S 53544 IVc/23 c

ANMELDETAG: 2 0. MAI 1957

LEKANKTMACHUNG DER ANMELDUNG LND AUSGABE DER AL¹SLEGeSCHRIFT: 14. M A I 1 95 9

Schmieröle, die in Flugzeugmotoren und für Gasturbinen angewendet werden sollen, müssen eine Schmierung über einen weiten Temperaturbereich ermöglichen, sie sollen ferner zwecks Anwendung bei hohen Temperaturen eine ausreichende Oxydations- und Wärmebeständigkeit aufweisen und möglichst einen niedrigen Stockpunkt für das Arbeiten bei niedrigen Temperaturen zeigen. Gleichzeitig sollen sie wenig flüchtig sein und einen hohen Flammpunkt haben, um Verdampfungsverluste und die Gefahr einer Entzündung zu vermeiden.

Für diesen speziellen Zweck sind bereits Schmieröl*; auf der Basis flüssiger Diester von der Formel

R'OOC-R-COOR",

in welcher R einen zweiwertigen gesättigten aliphatischen Kohlen wasserstoff rest und R' sowie R" Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylreste mit mehr als 2 Kohlenstoffatomen bedeuten, verwendet worden, welche zusätzlich 2 bis 30 Gewichtsprozent eines polymeren Acrylsäure- oder Alkylacrylsäureesters und solchen Mengen eines Salzes einer aromatischen Carbonsäure oder eines Phenols mit einem Metall aus der II. Gruppe des Periodischen Systems enthalten, daß der Metallgehalt des Schmieröls 0,01 bis 1 Gewichtsprozent beträgt.

Solche Schmieröle verhalten sich zwar in vielen praktischen Anwendungsfällen recht befriedigend, da das Polymerisat als Verdickungsmittel und Viskositätsindexverbesserer wirkt, doch zeigen sie auch häufig den Nachteil einer Viskositätsverminderung im Verlauf des Schmiervorganges, was auf eine Depolymerisierung der polymeren Komponente infolge der mechanischen Beanspruchung zurückzuführen sein dürfte. Dieser Mangel wirkt sich besonders nachteilig bei hydraulischen Einrichtungen und in solchen Gasturbinen aus, bei denen das Schmiermittel gleichzeitig als hydraulische Flüssigkeit dient.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, zwecks Verbesserung der Scherstabilität die polymeren Acrylsäure- oder Alkylacrylsäureester durcli ganz bestimmte Kohlenwasserstofföle mit einem Viskositätsindex über 70 und einer Viskosität von mindestens 374 SUS bei 38° C zu ersetzen. Solche Schmierölzusammensetzungen weisen sehr günstige Eigenschaften bei höheren Arbeitstemperaturen auf, doch können sie weniger bei besonders tiefen Temperaturen angewendet werden.

Es wurde nun gefunden, daß Schmieröle mit einer ausgezeichneten Beständigkeit der Viskosität gegenüber mechanischen Beanspruchungen bei hohen und niedrigen Temperaturen sowie einer sehr guten Wärmebeständigkeit erhalten werden, wenn man die Polyacrylatkomponente in den bekannten Zusammensetzungen durch eine Polyoxyalkylenflüssigkeit ersetzt, deren Molgewicht mindestens 350 beträgt und deren Viskosität höher liegt Schmieröl auf der Basis flüssiger Ester

Anmelder:
»Shell« Research Limited, London

Vertreter: Dr. K. Schwarzhans, Patentanwalt,
München 19, Romanplatz 9

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 22. Mai 1956

Vernon Warner David, Chester,

Geoffrey Francis Stonehouse, Bromborough,

und Francis Henry Waight, Eastham

(Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden

als diejenige des flüssigen Diesters von der Formel
R'OOC-R-COOR".

Die Polyoxyalkvlenflüssigkeit wird dabei in Mengen zwischen 5 und 50%, vorzugsweise zwischen 15 und 40%, berechnet auf das Gesamtgemisch, angewendet und das Salz aus einer aromatischen Carbonsäure oder einem Phenol und einem Metall aus der II. Gruppe des Periodischen Systems liegt in Mengen von 0,005 bis 1 Gewichtsprozent des Gesamtschmieröls, berechnet auf das Metall, vor.

Die erfindungsgemäß als Verdickungsmittel verwendeten Polyoxyalkylenflüssigkeiten sind die Polyoxyalkylenglykole und ihre Mono- und Diäther oder -ester mit der allgemeinen Formel

R₁-O- [R₂O]_n - R₃,

in welcher R, und R₃ jeweils ein Wasserstoffatom, einen nichtaromatischen Kohlenwasserstoffrest oder eine Acylgruppe bedeuten, während R₂ einen Alkylenrest darstellt und η eine ganze Zahl ist.

In der Polyoxyalkylenkette — [R_aO]„ — ist der Rest R₂ vorzugsweise ein Alkylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Äthylenrest oder Propylenrest.

In der Polyoxyalkylenkette — [RjO]_n — können aber auch Alkylenreste mit einer verschiedenen Zahl von Kohlenstoffatomen enthalten sein, z. B. Oxyäthylen- und Oxypropylenresten, wobei diese Alkylenreste beliebig: über das Molekül verteilt oder in regelmäßig wieder-

305 510 Wi

3 4

kehrenden Einheiten oder Blocken angeordnet sind. Für pinsäureester oder der entsprechende Sebacinsäureester,

die Schmieröle gemäß der Erfindung werden Polyoxy- Di-(3-äthylhexyl)-adipinsäureester oder der entsprechende

alkylenfiussigkeiten vorgezogen, in welchen die Polyoxy- Sebacinsäureester, Dihexylpimelinsäuree.ster, Di-(2-äthyl-

alkylenkette abwechselnd aus Rlocken von beispielsweise hexylj-sebacinsäurecster, Di-sek.-butyl-sebacinsäureester,

einem bis acht Oxyäthylenresten und Blöcken \^-on 5 Di-sck.-butylmalonsaureester, Di-(l-äthylpropyl)-azelain-

beispielswcwe einem bis acht Oxypropylcnresten besteht. säureester und Dibutyläthylnialonsäureester.

Ferner worden diejenigen Polyow alkylenflüssigkeiten Als Schmiermittelgrundlage für die erfindungsgemäßen

bevorzugt, in welchen K₁ ein Wasscrsroffatom und R₃ Zusammensetzungen kann ein einzelner flüssiger Ester

eine Alkylgruppe, wie die Propyl-, Butyl-, Pentyl- oder oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren solchen Estern

Decylgruppe, ist. FaIU Polvoxyalkyleiiglykolester zur i° verwendet werden.

Anwendung kommen und die Re<te Ii₁ und oder R., Die dritte wichtige Komponente der eifindungsgemäßen

Acylreste sind, werden die Alkan- oder Alkenmono- Schmierole ist ein Salz einer aromatischen Carbonsäure

carbonsäuren, wie Essig-, Propion-, Butter-, I.aurin-, oder eines Phenols mit einem Metall der Gruppe II des

Stearin- und Ölsäure, bevorzugt Periodischen Systems, welches in dem Gemisch aus

Die Polyoxyalkvlenfliissigkeitcn haben im allgemeinen 15 flüssigem Ester und Polyo.w alkyltiiflussigkeit 111 dem

Molgewichte von 350 bis 10000, wobei solche nut einem erforderlichen Ausmaß loslich ist. Diese Salze erhohen die

Molgewicht zwischen 800 und 6000 bevorzugt werden. Beständigkeit des zusammengesetzten Schmiermittels

Polyoxyäthylen- und oder -propylenglykole bzw. deren gegen Oxvdation und Hitzeeinwirkung unter den Arbeits-Äther mit Molgewichten zwischen etwa 500 und 4000, bedingungen bei hoher Temperatur und verhindern die Werten für // in der angegebenen Formel zwischen 8 und 20 Lackbildung auf den Lagern von beispielsweise Gas-80 sowie Viskositäten zwischen etwa 30 und 70OcSt bei turbinen.

37,8°C sind im Handel erhältlich (Hersteller Carbide Von den Metallen der II. Gruppe sind Zink und and Carbon Chemical Corp.), und sie werden wegen ihrer Calcium für den vorliegenden Zweck am geeignetsten; guten Yiskositats-Teinperatur-Eigeiischaften auch als man kann aber auch Beryllium-, Magnesium-, Strontium-, Schmiermittelbestandteile empfohlen. Aus diesem be- 25 Cadmium-, Barium- oder Quecksilbersalbe verwenden. Die kannten, den Yiskositatsindex betreffenden Verhalten aromatische Carbonsäure bzw. das Phenol soll ausließ sich aber nicht ableiten, daß diese speziellen poly- reichende oleophile Eigenschaften aufweisen, um zu gemeren Verbindungen auch eine gute Scherfestigkeit wahrleisten, daß das verwendete Metallsalz in dem zeigen und daher ihre Verwendung zusammen nut den Schmierolgeniisch so weit löslich ist, daß in dem Gesamtflüssigen Diestern und zweiwertigen Metallsalze!) an Stelle 3° schmierol der Metallgehalt zwischen 0,005 und 1 Gew ichtsder Polyacrylate Vorteile bieten würde. Gerade die prozent betragt. Man kann neutrale oder basische Salze bekannte und auch mehrfach untersuchte schlechte oder Gemische aus normalen und basischen Salzen mechanische Beständigkeit der Viskosität bei polymeren benutzen.

Schmierolzusatzstoffen mußte die Verwendung von Poly- Besonders geeignete aromatische Säuren sind üenzoe-

oxyalkylcnflüssigkeiten in dieser Beziehung als wenig 35 saure, Xaphthoesäure, 4-tert.-Butylbenzoesaure, 2,4-Di-

aussiclitsreich erscheinen lassen. Hinsichtlich der Oxv- tert.-butylbenzoesuire, Di-isopropylsalicylsauren, Octyl-

dationsbestandigkeit dieser Stoffe ist nur bekannt, daß salicylsauren,Pentadecenylsalicylsäuren,()ctadecylsalicyl-

sie etwa derjenigen der üblichen Mineralöle gleichwertig sauren,Stearylsahcylsäuren undOctyl-4-oxybenzoesauren.

ist, so daß auch die erfindungsgemaß erzielte Verbesserung Die Salze der alkyherten Oxvbenzoesäuren sind bevorzugt.

der Wärmefestigkeit nicht zu erwarten <tand. 40 So können z. B. Salze der Gemische von alkylicrten

Die in den neuen Schmierölen verwendeten Polyoxy- Oxvbenzoesäuren verwendet werden, die man durch Um-

alkylenflüssigkeiten müssen mit den Diestern mischbar setzung von Salicylsäure oder 4-Oxvbenzoesaure mit

sein, und sie sollen eine höhere Viskosität aufweisen, da- einem Gemisch von Alkenen erhält, wie es beim Spalten

nut sie \erdickend wirken können und die Viskosität der von festem Paraffin anfallt, oder mit einem Gemisch von

Basisschmierole ausreichend heraufsetzen. Vorzugsweise 45 Alkoholen in Anwesenheit eines geeigneten Kondcn-

werden Polyoxyalkylenflussigkeiten mit Viskositäten sierungsniittels, wie 90- bis 98°.₀ige Schwefelsaure oder

zwischen 100 und 400 cSt bei 37,8'C verwendet. Zinkchlorid. Besonders wirksam sind die Zinksalze alky-

Die Herstellung eines flussigen Mischpolymerisate-., das lischer Salicylsauren mit 12 bis 20 und insbesondere 14 bis

abwechselnd Oxväthvleii- und Oxypropylenblöckc in der 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe.

Polyoxyalkylenkette enthalt und eine Viskosität von s° Geeignete Phenole sind Phenol selbst, die Naphthole, die

134 cSt bei 37,8⁰C aufweist, ist im ersten Teil des Bei- Kresole und die hoheralkylierten Phenole, wie Amyl-,

spiels 2 beschrieben. Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Tetradccyl-, Pentadecanyl- und

Die erfindungsgemälj in Betracht kommenden flüssigen Octadecylphenol. Es können Salze von Mischungen aus

Diester, in deren Formel R' und R" Alkyl-, Aralkyl- Alkylphenolen, wie man sie z. B. durch Alkylieren eines

oder Cycloalkylreste mit mehr als 2 Kohlenstoffatomen 55 Phenols mit Alkengemischen erhalt, verwendet werden,

bedeuten und R ein zweitwertiger gesättigter aliphatischer und diese werden wegen ihrer niedrigen Schmelzpunkte

Kohlenwasserstoffrest ist, sind abgeleitet von gesättigten im Vergleich zu den reinen Alkylphenolen bevorzugt. So

aliphatischen zweibasischen Säuren, wie Malon-, Äthyl- kann z. B. ein Gemisch von Alkylphenolen, das durch

malon-, Bernstein-, Methylbcrnstem-, 1,1- oder 1,2-Di- Alkylieren von Phenol oder eines K resols oder von 1- bzw.

äthylbernstein-, Glutar-, 1- oder 2-Methylglutar-, 1,3-Di- 60 2-Xaplithol mit einem Alkengemisch von 8 bis 18 Kohlen-

äthylglutar-, Adipin-, 1- oder 2-Methyladipin-, Pimelin-, stoffatomen im Molekül hergestellt worden ist, verwendet

l,2,5-Trimetl)y]pimelin-,Kork-,Azelain-,Sebacin-,>;onan-, werden. In dem Phenol kann mehr als eine Alkyl- oder

1,9-Dicarbon- und Decan-l.lO-dicurbonsaure, sowie von Alkenylgruppe und es können auch andere Ringsub-

Alkanolen, wie den Propanolen, Butanolen, Hexanolen, stituenten vorhanden sein, sofern sie die Öllöslichkeit des

Octanolen und Nonanolen oder Aralkanolen, wie Benzyl- 65 Phenols nicht unerwünscht herabsetzen. So können indem

und Phenylathylalkohol, oder Cycloalkanole·)), wie Cvclo- Phenol Halogene bzw. Alkoxy-, Alkylmercapto- und

pentanol, Cyclohexanol und Methylcvclohexanol, typische Alkylaminogruppen vorliegen.

flüssige Ester, welche im Rahmen der Erfindung mit Salze, welche sich von Kondensationsprodukten gewisser

Vorteil verwendet werden können, sind Di-(2-methyl- kohlenwasserstoffsubstituierter Phenole mit Formaldehyd

heptyl)-adipinsäureester, Di-(3,5,5-trimethylhexyl)-adi- 70 oder Acetaldehyd ableiten, sind besonders wirksam.

Insbesondere kommen solche Kondensationsprodukte in Betracht, die aus einem kohlenwasserstoffsubstituierten Phenol hergestellt sind, welches mindestens 4 Kohler,-stoffatome im Substituenten enthält und mit Formaldehyd oder Acetaldehyd unter Bildung harzartiger Kondensationsprodukte reagieren kann. Diese Kondensationsprodukte können durch Umsetzen mit basischen Verbindungen der Metalle aus der II. Gruppe in Salze umgewandelt werden, oder die Salze können direkt hergestellt werden, indem man die Kondensationsreaktion in Anwesenheit einer basischen Verbindung eines Metalls der II. Gruppe, vorzugsweise in Anwesenheit eines inerten Verdünnungsmittels durchführt.

Um auch das Verhalten der erfindungsgemäßen Schmieröle bei hohen Temperaturen weiter zu verbessern, kann man ihnen 0,05 bis 5 Gewichtsprozent Phenthiazin oder eines im Kern substituierten Derivates von Phenthiazin einverleiben. Als solche Zusatzstoffe kommen beispielsweise 2,2'-Dimethylthiodiphenylamin, 3-Fluorthiodiphenylamin, 4-Aminothiodiphenylamin, N-Benzyl-2-aminothiodiphenylamin, Thiophenylnaphthylamin und Thiodinaphthylamin in Frage.

Vorzugsweise verwendet man ein praktisch reines Phenthiazin oder Kernsubstitutionsprodukte desselben, da manche der im Handel erhältlichen Produkte beim Erhitzen in Anwesenheit von Schmierstoffen die Neigung zur Abscheidung einer geringen Menge eines schwarzen Niederschlages haben.

Das Phenthiazin oder sein Kernsubstitutionsprodukt verbessert die Beständigkeit des Schmieröles gegenüber der Oxydation bei hohen Temperaturen, setzt die Menge des gebildeten Lackes herab und verringert auch die Korrosion von Metallen, welche sonst bei hohen Temperaturen in verstärktem Maße eintritt. Vor allem wird aber der Ölabbau bei hohen Temperaturen verringert, und gleichzeitig kann auch die Menge des verwendeten Metallsalzes herabgesetzt werden, ohne daß die Beständigkeit des Gemisches gegen Oxydation und Lackbildung beeinträchtigt wird.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert:

Beispiel 1

Unter Verwendung eines synthetischen Diesteröls. bestehend aus 70 Gewichtsprozent Dinonylsebazat, 20 Gewichtsprozent Dioctylsebazat und 10 Gewichtsprozent Dinonyladipat, welches mit Hilfe von wasserunlöslichen Polyoxyäthylenflüssigkeiten verdickt war, die im Handel erhältlich sind und als Endreste jeweils ein H-Atom und einen Kohlenwasserstoffrest aufweisen, wurden drei Mischungen als Hauptkomponente hergestellt. Alle Gemische enthielten untergeordnete Mengen eines Konzentrates eines Calciumsalzes eines Kondensationsproduktes aus Paraoctylphenol und Paraformaldehyd mit einem Calciumgehalt von l,85°/₀ in Spindelöl sowie von Phenothiazin. Die genaue Zusammensetzung der Gemische 1, 2 und 3 ist in Tabelle I angegeben. Außerdem ist die Zusammensetzung einer Mischung X gemäß dem Stand der Technik und einer Mischung Y gemäß einem nicht vorveröffentlichten Vorschlag zum Vergleich angeführt. Die Zahlenwerte in der Tabelle beziehen sich auf Gewichtsprozent.

Tabelle I

Komponenten

Diesteröl

Polyoxyäthylenflüssigkeit I
desgl. II

Verdicker A¹)

Mineralisches Schmieröl²) ..

Konzentrat Ca-SaIz

Phenothiazin

Mischung 1	Mischung 2	Wischung 3	Mischung X
74,8	79,8	74,3	87,8
24,0	—	14,0	—
—	19,0	—	—
—	—	—	11,0
0,7	0,7	0,7	0,7
0,5	0,5	1,0	0,5

Mischung

66,7

30,8
2,5

') Ein im Handel erhältliches Polymerisat eines Methacrylsäurealkylesters, ²) Ein mit Lösungsmittel raffiniertes und entparaffiniertes Schmieröl mit einem Viskositätsindex von 95 und einer Viskosität von 1000 Sekunden Redwood I bei 6O⁰C.

Wie aus der nachstehenden Tabelle ersichtlich, sind die tiefer Temperatur, aber viel besser als das Tieftemperatur-Eigenschaften der Gemische 1, 2 und 3 nicht wesentlich verhalten von Mischung Y, die ein mineralisches Schmierverschieden von den Eigenschaften des Gemisches X bei 55 öl als Verdickungsmittel enthält.

Tabelle II

	Mischung 1	Mischung 2	Mischung 3	Mischung X	Mischung Y
Viskosität in cSt bei 10O⁰C .. .	7,65 34,39 2730 8540	7,66 33,89 2510 7860	7,68 34,93 3080 9950	8,18 35,17 1990 6060	7,49 42,12 3250 >20,000
37,8°C
—30°C
-40⁰C

In Tabelle III wird die Wärmebeständigkeit, gemessen als Änderung der Viskosität und des Säurewertes infolge längerer Erhitzung auf 250⁰C, für die drei Gemische 1, 2 und X verglichen.

Claims

Jabelle III

.MlSl liiini; 1 S₁H₁₁CU(Tt Mi-iluiiii; 2 Sauiew fit Mischung X iircwort Zeit 0,15 0,0 0,0 (Stunden) \'i-k,i-it<it
m ι St bi-i 3S C 1,9 Viskosit.ii
in cSt 1κ·ι 38 C 2,0 \i-ko-nat
in ( Si bei 3S C 3,4 O 34,4 4,1 33,9 4,1 34,4 7,2 16 33,1 32,5 23,2 49 33,8 31,7 22,9

Es ist ersichtlich, daß die thermische Beständigkeit der Gemische 1 und 2 besser ist ak diejenige des Gemisches X.

Die Scherstabilität der beiden .Mischungen gemäß der Erfindung und der Mischung X wurde gemessen, indem man das Öl 40mal durch eine Diesolpumpe und ein Injcktorsystem hindurchfuhrte. Wie aus Tabelle IV ersichtlich, ergab sich bei den Mischungen 1 und 2 kein nennenswerter Viskositatsabtall, vvahreml bei Mischung X die Viskosität um etwa 5,5° ₀ herabgesetzt wurde.

Tabelle M IV .Mi-. ιιιημ
1 Mim Inri^
X 1 7 66 8,18 Anfangsvisko.sitat bei
100°C in cSt 7,65 7
0 ,62 7,73
5,5 Viskosität in cSt nach
40 Durchgangen
Yiskosjtatsabfall in " ,, ... 7,62
0,2

35

Beispiel 2

Em flüssige- Ulock-Mwiipdlynici wi:, das -ouoU Oxvalhylen- ak auch Oxypropyleim-ste enthielt, wurde hergestellt durch Kondensieren von 118 Gewicbtsteil< η des Mono-n-l>utvlath<T-. von Athyleimh kol mit einem Blockpolymensat. bestehend aus (>0 Gevvichtsteil·. η Athylenoxyd und Kondensieren ties erhaltenen K'eaktion^produkto nut einem Block aus 340 (iewiclitMi-iU 11 Propvlenowd Weiter wurden dann soUhe Blöcke, du. aus 60 Gewichtsteilen bzw. 340 Gewicht-t< ilen Athvlenoxyd bzw. Propylenoxyd bestanden, abwechselnd acldu it, bis das Molgewicht des erhaltenen Kondcnsationsprodu!;-tes etwa 2500 betrug. Nach der Addition jede« Alkvlenoxydbloekes wurde die Reaktion fortgesetzt, bis kein freies Alkylenowd mehr im Keaktion^enu-cli /mud-blieb. Die Viskosität des Mischpolymerisat« s betrug 134,3 cSt bei 37.8 C und 22,32 cSt bei' 100 C.

Es wurden diel Gemische im Sinne der Eilinduiig unter Verwendung der so gewonnenen Polyoxyalkyle)¹-fliissigkeit als Verdickungsmittel hergestellt. Die Zusammensetzung dieser (iemische ist in Tabelle V angegeben. Das Dieslerol hat dabei die gleiche Zusammensetzung wie bei den im Beispiel 1 beschriebenen Gemischen. Die Werte beziehen sich auf Gewichtsprozent. Das. "Ca-Salz-Kon/.entrat. ist das im Beispiel 1 erwähnte Produkt.

Die ,Mischung 5 wurde mit dem im Beispiel 1 beschriebenen Gemisch X verglichen. Die Owdationsbrstandigkeit beider Gemische wurde bestimmt nut Hilfe des modi ti zierten MlL-L-7808-B-Tests, gemäß welchem Luft 16 Stunden nut einer Geschwindigkeit von l,4ccm' Sekunde bei einer Temperatur von 250'Γ in Anwesenheit von Kupfer, Stahl und Aluminium als Oxydationskatalysatoren lundurchgeblasen wird. Die Schädigung dt-s ()ls unter diesen Bedingungin wird gemessi η in der Änderung der Viskosität (in " „) bei 37,8⁰C und des Niurewvrtes, bestimmt 111 mg KOMg. Die thermische Beständigkeit der beiden Gemische wurde verglichen durch Bestimmung der prozentualen Änderung in der Viskosität bei 37,8'" C wahrend 4stundiger Erhitzung auf 2^g0 C. Die Ergebnis-e dieser (.'ntersuclumgen sind in "JaIxHe VI zusammengestellt. -⁵IUs diesen Werten ist die Lberlegenlieit lies Gemisches 5 gegenüber dem Gi misch X ersichtlich.

IaI ■st ,eile V 1 -. hin _■ Mi-. liiini; iiiderung i M X I Modifizierter KOH g. . ■ MI 1.-1.-7808-1 S-T I "₀\'i^"-'t.>ls. I 2,3 ■ 20,8 37.8 Γ 4,85 9,75 S,(lirewert mg

Hitzebeständigkeit
37,8^; C

- 10,9

-40,1

Tabelle M -» ! üii- M,- i:-.-,.l- 6o Mi-, !,in·.- ( <l \\ |( '\X-~
ι < i/i ί ; I )
ι .ι ν » hi . Konipoiu men 4
J-IfZ₁ 11, 64,3 5«)() 65 Diesteröl .... ol,8 34.0 35.3 Polyo.\ya''i;yien-
flussigki it . . 37,0 0.7 0.7 Konzentrat
Ca-SaIz 0,7 1,0 .",Ii Plienotliia/.m . . . 0,5

1 V I I Nl 1 N S I■ :; I 1 Ii i

i. >chniiciol auf der Basis flussiger I-Ister nut der allgemeinen Formel

R'OOC · K ■ COOK",

in welcher R ein zweiweiliger gesättigter aliphatischer Kuhlenwasserstol'trc'st und k' ur.d R" Alkyl-, Aralkylodei ( \ eloalls^ hi's(( ivu mein als 2 kohlenstoffatomen sind, iladmxh geki nnzeichnet, dal.! c- 5 bis 50" „ !beacl'ii''t au! d.is Gesainiiieinisch) einer al- >(.lii'K i'i;iti< Ii ( stai;di· ii a ι sidi bi-kannt'.n PoIytiwalkyl'TilUissigkeit nut eniein Molgewicht von nnn.lesteiis 350 und einer \ iskositat, die höher h'gt ah die \ isko-.tat dt-s IhIs-I^₁H list,-fs sowie U.005 bis 1,0 ("HWiClHs])I-OZeIIt des (le-.inHschniieroIs, benchnet auf das Metall, eines als Schmiermittel-

zusatz an sich bekannten Salzes einer aromatischen Carbonsäure oder eines Phenols mit einem Metall der II. Gruppe des Periodischen Systems, enthält.

2. Schmieröl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die Polyoxyalkylenflüssigkeit in einer Menge von 15 bis 40 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gesamtgemisch, enthält.
3. Schmieröl nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Polyoxyalkylenflüssigkeit mit einer Viskosität von mindestens 30 cSt (vorzugsweise zwischen 100 und 400 cSt) bei 37,8° C enthält.
4. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Polyoxyalkylenmono- oder -diäther eines Alkanols enthält.

10
5. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Polyoxyalkylenester einer Alkan- oder Alkenmonocarbonsäure enthält.
6. Schmieröl nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich geringe Mengen, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, des bekannten Zusatzstoffes Phenothiazin oder eines Substitutionsproduktes davon enthalt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1063 912;
Industrial and Engineering Chemistry (1947), S. 494, 495;

Petroleum Refiner (1946), S. 127 bis 138.