DE1040899B

DE1040899B - Verfahren zur Herstellung von photographischem Material

Info

Publication number: DE1040899B
Application number: DEG20648A
Authority: DE
Inventors: Maurice Hector De Belder; Rene Maurice Hart
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1955-10-01
Filing date: 1956-09-29
Publication date: 1958-10-09
Also published as: FR1132324A; BE551312A; CH352235A; US3000740A; GB843784A

Description

Es ist bekannt, eine oder mehrere photographische Emulsionen, die durch Dispergierung von Silberhalogeinidkörnern in einer Lösung eines hydrophoben Bindemittels in einem organischen Lösungsmittel hergestellt wurden, in einer wäßrigen Lösung eines hydrophilen schichtbifldenden Bindemittels zu dispergieren.

Es ist außerdem ein Verfahren zur Verhinderung der Diffusion von Farhstofrbildnern bekannt, bei dem eine organische Lösung eines hydrophoben Bindemittals, welche nicht nur den Farbstoffbildner, sondern auch das empfindliche Silbersalz enthält, in einer wäßrigen Lösung eines hydrophilen schichtbildenden Bindemittels dispergiert wird. Es handelt sich insbesondere um photographische Emulsionen, welche Kollodium als hydrophobes Bindemittel enthalten.

Nach einer Variante werden die in einer organischen Lösung des hydrophoben Bindemittels zu dispergierenden Silberhalogenidkörner durch Zentrifugieren einer Gelatinesilberhalogenidemulsion erhalten.

Es ist ferner bekannt, eine oder mehrere in einem hydrophilen Bindemittel hergestellte Silberhalogenidemulsionen in einer organischen Lösung von gewissen reinsynthetischen, hydrophoben, aber wasserdurchlässigen Makromolekularverbindungen oder von CeI-luloeeäthern zu dispergieren.

Endlich ist es bekannt, eine photographische, in einer Lösung eines hydrophilen Bindemittels hergestellte Emulsion in einer Lösung desselben oder eines anderen hydrophilen Bindemittels zu dispergieren. In diesem Fall lassen sich bei der Herstellung der Emulsion die Eigenschaften des Bindemittels durch Zusatz gewisser hydrophiler Polymere variieren,

Es wurde nun eine allgemeine Methode zur Herstellungstabiler Dispersionen gefunden, bei der in einem hydrophilen Bindemittel hergestellte photographische Emulsionen in einem hydrophilen schichtbildenden Bindemittel dispergiert werden»

Es wird wie folgt verfahren:

a) Eine mit einer Lösung eines hydrophilen Bindemittels hergestellte photographische Emulsion wird in einer Lösung eines hydrophoben makromolekularen Produktes in einem organischen, nicht mit Wasser mischbaren Lösungsmittel dispergiert.

b) Die erhaltene Dispersion wird sodann in einer wäßrigen Lösung eines hydrophilen schichtbildenden Bindemittels dispergiert, so daß sich ein Häutchen um die Halogensilberemulsionströpfchen bildet.

Auf diese AVeise und durch angepaßte Wahl der verschiedenen Phasenumf änge entsteht eine Dispersion von Halogensilberteilchen mit hydrophober Hülle in einer hydrophilen, schichtbildenden Außenphase. Die Silberhalogenidemulsionströpfchen sind also gegen Verfahren zur Herstellung
von photographischem Material

Anmelder:

Gevaert Photo-Producten N. V.,
Mortsel (Belgien)

Vertreter: Dr. W. Müller-B ore, Patentanwalt,
Braunschweig, Am Bürgerpark 8

Beanspruchte Priorität:
Frankreich vom 1. Oktober 1955

Maurice Hector de Beider, Mecheln, Antwerpen,

und Rene Maurice Hart, Wilrijk, Antwerpen (Belgien),

sind als Erfinder genannt worden

2

die schichtbildende Außenphase durch ein dünnes Häutchen aus hydrophober makromolekularer Substanz isoliert.

Für die Innenphase kann man zur Herstellung einer photographischen Emulsion ein beliebiges Kolloid oder Kolloidgemisch benutzen. Die als Inmenphase dienende photographische Emulsion kann eine gewöhnliche photographische Emulsion sein, aber auch speziell zu diesem Zweck hergestellt werden. Diese Emulsion kann einen hohen Gehalt an Gelatine oder an Silbersalz aufweisen; dieses fördert das Deckvermögen. Sie kann aber auch eine geringe Menge Bindemittel enthalten, da das hydrophile Bindemittel nur als Schutzkolloid fungiert.

Für die schichtbildende Außenphase kann ein beliebiges hydrophiles Kolloid benutzt werden, das die Herstellung einer Schicht mit passenden physikalischen Eigenschaften für die Verarbeitung zuläßt.

Die Verwendung eines thermoreversiblen Gels (z. B. Gelatine) als schichtbildendes Mittel ermöglicht es, diese Dispersion wie eine übliche Gelatineschicht zu vergießen, zu verfestigen und zu trocknen,; bei Verwendung eines nichtgelierenden schichtbildenden Mittels kann ohne Zwischenerstarren vergossen und getrocknet werden.

Es ist auch möglich, die aus der photographischen Emulsion und der organischen Lösung des hydrophoben Kolloids hergestellte Dispersion mit Wasser

ZW 657/597

zu einer neuen Dispersion zu verarbeiten, diese zu häutchen zusetzen oder umgekehrt. Der Farbstoffvergießen, so daß zu diesem Zeitpunkt die AuSenphase bildner und/oder die Farbentwicklungssubstanz nur aus Wasser besteht, und dann auf die derart können chemisch mit einem der drei Bindemittel vergebildete Schicht eine wäßrige Gelatinelösung aufzu- bunden sein.
bringen. 5 Es ist auch möglich, zwei oder mehrere der oben

Als hydrophobe, makromolekulare, in organischen beschriebenen Dispersionen, welche beispielsweise

Lösungsmitteln lösliche Zwischenphase lassen sich hinsichtlich ihrer photographischen Eigenschaften,

sowohl Polymere mit gutem als auch mit weniger z. B. ihrer Spektralempfindlichkeit, oder der Natur

gutem Permeabilitätsgrad benutzen. Es ist immer der Zusätze, z. B. des Farbstoffbildners, voneinander

möglich, das Schutzhäutchen so dünn zu gestalten, io verschieden sind, vor dem Vergießen auf eine FiIm-

daß der Entwickler hindurchdringen kann. In einigen unterlage zu vermischen. Die Bindemittel und/oder

Fällen kann es sogar nützlich sein, ein nur so wenig organischen Lösungsmittel dieser Dispersionen können

wasserdurchlässiges Polymer zu wählen, daß es bei gleich oder verschieden sein unter der alleinigen

der Entwicklung nötig wird, dieses in einem Vor- Bedingung, daß die Bindemittel der verschiedenen

behandlungsbad teilweise aufzulösen oder durch Zu- 15 Außenphasen kompatibel sind. Die schichtbildende

satz eines organischen Lösungsmittels, wie Alkohol Außenphase kann darüber hinaus ganz oder teilweise

oder Aceton, zum Entwickler wasserdurchlässig zu aus einem gegebenenfalls einen Farbstoffbildner ent-

machen. haltendes Kolloid bestehen, in dem eine photo-

AIs geeignete hydrophobe Produkte sind Cellulose- graphische Emulsion durch Emulgierung von Silberderivate und Polyvinylverbind,ungen, wie Polyvinyl- 20 halogenidkörnern hergestellt worden ist.
acetale und Copolymere von Vinylverbindungen und Es ist auch möglich, daß zwei oder mehrere Disper-Maleinsäureanhydrid, zu nennen. sionen von photographischen Emuiisionen in einer

Wenn auch das Kolloid der Innenphase (Halogen- organischen Lösung eines hydrophoben Kolloids Silberemulsion und das der schichtbildenden Außen- nacheinander in derselben Lösung von hydrophilem phase identisch sein können, so kann es doch vorteil- 25 schichtbildendem Bindemittal dispergiert werden,
haft sein, daß das Kolloid der Innenphase von dem Diese Dispersionen gemäß dar Erfindung lassen der Außenphase verschieden ist. So kann beispiels- sich auf vielerlei Arten verwenden, sowohl in der weise eine in Polyvinylalkohol als schichtbildendem Schwarzweiß- als auch in der Farbenphotographie. Bindemittel dispergierte photographische Gelatine- Bei der großen Zahl der verfügbaren makromolekusilberhalogenidemulsion oder eine photographische, 30 laren Produkte kann die Auswahl der Substanz für durch Emulgierung von Silberhalogenid in, Polyvinyl- die Herstellung des Häutchens so getroffen werden, alkohol hergestellte und in Gelatine als schichtbilden- daß die Diffusion der Sensibilisatoren effektiv verdem Mittel dispergierte Emulsion benutzt werden hindert wird. Man kann auch die Diffusion der Farbstatt einer photographischen Gelatinebromsilber- stoffbildner verhindern und sogar die Entwicklung emulsion, die in Gelatine als schichtbildendem Binde¹- 35 der erfindungsgemäß eingehüllten Emulsion verzögern, mittel dispergiert worden ist. Falls die beiden Phasen So wird es beispielsweise möglich sein, die zwischen aus Gelatine bestehen, kann man der Gelatine der dem Silberbromid und dem Silberchlorid bestehende Innenphase oder der schichtbildenden Außenphase Differenz der Entwicklungsgeschwindigkeit dadurch geeignete Zusätze zugeben, um einen gewissen Unter- zu vergrößern, daß man das SilberbromidkörncheT schied in den (physikalischen) Eigenschaften gegen- 40 mit einem Häutchen umschließt. Im allgemeinen wird über der Gelatine der anderen Phase zu erzielen. durch geeignete Wahl des Häutchens eine selektive

Bevor man die tropfchenhaltige Emulsion vergießt. Entwicklung ermöglicht werden.

kann man mit Vorteil die organischen Lösungsmittel Im einzelnen sind beispielsweise folgende Anwen-

ganz oder teilweise abdampfen; auch das Wasser der düngen möglich:

schichtbildenden Außenphase kann teilweise abge- 45 Bei der Schwarzweißphotographie kann durch eine

dampft werden. Mischung von zwei erfindungsgemäßen Dispersionen,

Falls die Durchsichtigkeit der Schicht zu wünschen von denen eine optisch sensibilisiert ist, oder von zwei übrig läßt, kann man diesem Nachteil in der Weise oder mehr erfindungsgemäßen Dispersionen, mit verabhelfen, daß man die an der Oberfläche der empfind- schiedener optischer Sensibilisierung ein photolichen Schicht befindlichen Unebenheiten durch eine 50 graphisches Material hergestellt werden, das je nach unmittelbar darauf gegossene andere Schicht beseitigt. der Farbe der belichtenden Strahlung verschiedene

Für bestimmte Anwendungen können den erfin- Gradation besitzt, obwohl es nur aus einer einzigen dungsgemäßen Emulsionen Farbstoffbildner zugesetzt lichtempfindlichen. Schicht besteht.
werden, wobei keine Beschränkung hinsichtlich der In gleicher Weise kann man Emulsionen mit verAnordnung dieser Farbstoffbildner im Material vor- 55 schiedenen Eigenschaften vermischm, z. B. eine sehr handen ist. So können sie sich entweder in der hydro- empfindliche Emulsion mit weicher Gradation und eine philen Innenphase (Halogensilberemulsion), in der wenig empfindliche Emulsion mit harter Gradation, hydrophilen schichtbildenden. Außenphase oder in der die für verschiedene Teile des Spektrums empfindlich hydrophoben Zwischenphase befinden; sie können, auch sind. Mit einem derartigen! photographischen Material in zwei dieser Phasen oder sogar in allen drei gleich- 60 kann man eine ausgezeichnete Tontrennung erzielen. zeitig anwesend sein. Das neue Verfahren macht es auch möglich, ein

Der Farbstoffbildner kann ebenfalls durch eine feineres HalogensJlberkorn zu erzeugen. Offenbar

Farbentwicklungssubstanz ersetzt werden, die ihrer- verhindert das wasserunlösliche Polymerhäutchen die

seits entweder einem Behandlungsbad oder dem photo- während der Entwicklung erfolgende Kornausdeh-

graphischen Material einverleibt werden, kann.. Es ist 65 nung sowie die ansteckende Entwicklung,

auch möglich, beide Substanzen, den Farbstoffbildner Weil man als wasserlösliches Polymer der schicht-

und die Entwicklungssubstanz, der Emulsion (Innen- bildenden Außenphase nicht nur Gelatine, sondern

phase) oder dem Häutchen (Zwischenphase) zuzu- auch Polyvinylalkohol oder ein anderes wasserlösliches

fügen, oder man kann den Farbstoffbildner der Bindemittel verwenden kann, hat man es in der Hand,

Emulsion und die Entwicklungssubstanz dem Film- 70 durch geeignete Wahl des Bindemittels die physika-

lischeii Eigenschaften der Schicht weitgehend zu beeinflussen.

Die Farbenphotographie bietet ebenfalls viele Anwendunigsmöglichlceiten.

So können drei photographische Silberhalogenidemulsionen, die verschiedene Spektralempfindlichkeit besitzen und je einen Farbstoffbildner enthalten, nach dem oben beschriebenen Verfahren dispergiert und dann entweder zu drei aufeinanderliegenden Schichten oder vermischt zu einer einzigen Schicht vergossen werden. Statt in der Innenphase kann sich der Farb-. stoffbildner im Häutchen oder sogar gleichzeitig in diesen beiden Phasen befinden. Es ist ebenfalls möglich, nur zwei dieser photographischen Emulsionen zu dispergieren, die so erhaltenen Dispersionen zu vermischen und die Mischlösung auf eine photographische Filmunterlage aufzutragen. In der Dreifarbenphotographie muß außerdem in beliebiger Weise ober- oder unterhalb der Mischemulsionsschicht noch eine dritte photographische Emulsionsschicht aufgetragen werden. Die dritte photographische Emulsion kann auch die schichtbildende Außenphase der Mischemulsion bilden.

Gegebenenfalls enthält die Mischemulsionsschicht nur einen einzigen Farbstoffbildner, der je nach den benutzten Entwicklern verschiedenfarbige Bilder erzeugt. In diesem Fall muß eine der Emulsionen selektiv farbentwickelt werden, ohne dabei die andere durch diese erste Farbentwicklung zu beeinflussen. Zu diesem Zweck kann eine der Emulsionen aus einem anderen Silberhalogenid bestehen, oder in einem Häutchen mit abweichender (z. B. größerer) Durchlässigkeit eingehüllt sein. Man kann aber auch diejenige der Emulsionen, deren Farbstoffbildner mit dem ersten Entwickler reagieren muß, als schichtbildendes Bindemittel benutzen, in dem die in Häutchen gehüllten Tröpfchen der anderen Emulsion dispergiert sind. So kann beispielsweise eine nicht sensibilisierte Silberbromidemuision in einer für Grün oder Rot sensibilisierten SilbercMoridemulsion dispergiert werden. Die erhaltene Dispersion kann einen Farbstoffbildner enthalten, und zwar entweder in der photographischen Emulsion der Innenphase oder in den, Bindemitteln des Häutchens der hydrophoben Zwischenphase oder der Außenphase; dieser Farbstoff bildner kann auch gleichzeitig in allen drei Phasen anwesend sein. Man muß ihn so wählen, daß er im einen Entwickler Purpur oder Blattgrün und im anderen Gelb ergibt.

Falls die Häutchen verschiedene Durchlässigkeiten besitzen, d. h. beispielsweise durchlässig sind für photographische Bäder, welche verschiedene organische Lösungsmittel oder dasselbe Lösungsmittel in verschiedener Konzentration enthalten, so kann man zwei oder drei photographische Emulsionen selektiv behandeln, es ist dabei gleichgültig, ob diese Emulsionen zu verschiedenen Schichten oder in Mischung zu einer einzigen Schicht vergossen worden sind, man kann in diesem Fall den Farbstoffbildner dem Entwickler oder, wenn er mit verschiedenen Entwicklern verschiedene Farbstoffe zu erzeugen vermag, sogar dem schichtbildenden Bindemittel zufügen.

Beispiel 1

5 g Butyraldehydpoly vinylacetat bekannt als »Pioloform BS« (Warenzeichen), werden in 25 cm³ Chloroform, 25 cm³ Amylalkohol und 45 cm³ Tetrachlorkohlenstoff aufgelöst.

50 cm³ einer Silbefbromidgelatineemulsion mit weicher Gradation werden mittels einer Kolloidmühle oder eines Homogenisators in der Polyvinylacetallösung dispergiert (Emulsion I).

50 cm³ einer 6°/oigen wäßrigen Gelatinelösung und 50 cm³ einer Silberbromidemulsion mit harter Gradation werden vermischt. Die Mischung wird mit 0,5 cm³ einer O,l°/oigen Lösung von bis-2-(3-Äthy!benzoxazol)-trimethincyaninbromid in Äthanol und 10 cm³ einer lO°/oigen wäßrigen Lösung eines Kondensationsproduktes von Äthylenoxyd mit Fettsäuren,, bekannt als »Ethofat 142/60« (Warenzeichen), versetzt (Emulsion II).

Dann wird die photographische Emulsion I langsam und unter kräftigem Rühren der Emulsion II zugegeben.

Die derart erhaltene komplexe Dispersion ist sehr stabil, kann wiederholt verfestigt und aufgeschmolzen werden und läßt sich wie eine gewöhnliche photographische Gelatineemulsion vergießen und trocknen.

Das mit dieser Dispersion hergestellte photographische Material liefert Bilder mit härterer oder weicherer Gradation, je nachdem, ob bei der Belichtung das Verhältnis der Intensitäten von grünem zu blauem Licht größer oder kleiner ist.

Beispiel 2

5 g Butyraldehydpolyvinylacetal, bekannt als »Pioloform BS« (Warenzeichen), werden in 25 cm³ Chloroform, 25 cm³ Amylalkohol und 45 cm³ Tetrachlorkohlenstoff aufgelöst.

50 cm³ einer Silberbromidgelatineemulsion mit weicher Gradation werden in dieser Polyvinylacetallösung dispergiert (Emulsion I).

50 cm³ einer Silberbaromidemulsion mit harter Gradation und 50 cm³ einer 6°/oigen wäßrigen Gelatinelösung werden vermischt. Zu. dieser Mischung werden 0,5 cm³ einer O.l'/oigen Lösung von bis-2-(3-Äthylbenzoxazol)-trimethincyanin in Äthanol und 10 cm³ einer l°/oigen wäßrigen Lösung eines Kondensationsproduktes von ÄthylenO'xyd und Fettsäuren, bekannt als »Ethofat 142/60« (Warenzeichen), zugesetzt (Emulsion II).

Dann wird die photographische Emulsion I langsam und unter kräftigem Rühren zu der photographischen Emulsion II zugesetzt.

Die erhaltene komplexe Dispersion ist sehr stabil, kann wiederholt verfestigt und aufgeschmolzen werden und läßt sich wie eine übliche photographische Gelatineemulsion vergießen und trocknen.

Das mit dieser Dispersion hergestellte photographische Material ergibt Bilder mit härterer oder weicherer Gradation, je nachdem, ob bei der Belichtung das Verhältnis der Intensitäten von grünem zu blauem Licht größer oder kleiner ist.

Beispiel 3

Ähnlich wie im Beispiel 1 wird eine Lösung von 5 g eines Polyvinylacetat, jedoch von Acetaldehyd, bekannt als »Alvar 17/70« {Warenzeichen), angesetzt, und dann werden 50 cm³ einer wenig empfindlichen Silberbromidgelatineemulsion mit harter Gradation in dieser Lösung dispergiert (Emulsion I).

50 cm³ einer hochempfindlichen Silberbromidgelatineemulsion mit' weicher Gradation werden mit 50 cm³ einer 6°/oigen "wäßrigen Gelatinelösung vermischt. Der Mischung werden 0,5 cm³ einer 0,l°/s>igen Lösung von bis-2-(3-Butyl-5-methyl-l,3,4-thiodiazol)-trimethmcyaninjodid in Äthanol zugegeben,. Ferner

werden 10 cm³ einer 10%igen Lösung von, Saponin in Wasser zugefügt (Emulsion II).

Dann wird die Emulsion I langsam und unter kräftigem Rühren zu der Emulsion II zugesetzt. Die erhaltene komplexe Dispersion besitzt die gleichen physikalischen Eigenschaften wie die von Beispiel 1.

Das mit dieser Dispersion hergestellte photographische Material ermöglicht es, durch Belichtung mit verschiedenfarbigem Licht eine befriedigende Tontrennung zu erzielen, was insbesondere für die graphische Reproduktion von Bedeutung ist.

Beispiel 4

Wie im Beispiel 1 werden mittels einer Kolloidmühle oder eines Homogenisators 50 cm³ einer Silberbromidgelatineemulsion in einer Lösung eines PoIyvinylacetals dispergiert.

Diese Dispersion wird sodann unter kräftigem Rühren in einer Mischung von 150 cm³ einer 5°/oigen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol und 10 cm³ einer lOVoigen wäßrigen Lösung eines Kondensationsproduktes von Äthylenoxyd und Fettsäuren, bekannt als »Ethofat 142/60« (Warenzeichen), dispergiert.

Nach Vergießen der so erhaltenen komplexen Dispersion auf eine photographische Unterlage erhält man eine Schicht mit guter Reibungsfestigkeit.

Beispiel 5

SgButyraldehydpalyviinylacetajl, bekannt als »Pioloform BS« (Warenzeichen), werden in 25 cm³ Chloroform, 25 cm³ Amylalkohol und 45 cm³ Tetrachlorkohlenstoff aufgelöst.

50 cm³ einer Silberbromidemulsion in Polyvinylalkohol werden in dieser Polyvinylacetallösung dispergiert.

Unter kräftigem Rühren wird diese Dispersion in einer Mischung von 150 cm³ einer 5°/oigen wäßrigen Gelatinelösung und 10 cm³ einer 10%igen wäßrigen Lösung eines Kondensationsproduktes von Äthylenoxyd und Fettsäuren, bekannt als »Ethofat 142/60« (Warenzeichen), dispergiert.

Beispiel 6

Zu 50 cm³ einer Silberbromidemulsion mit normaler Gradation werden 0,5 g Farbstoffbildner, beispielsweise die Verbindung F 546 (beschrieben, in Fiat Final Report 943, S. 68), zugefügt.

Diese Mischung wird in 100 cm³ einer 50%igen Chloroformlösung eines Copolymers von Vinylchlorid, Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid, bekannt als »Hostalit CAM« (Warenzeichen), dispergiert.

Die so gebildete Dispersion wird in 150 cm³ einer 5%igen Gelatinelösung in Wasser dispergiert. Nach Vergießen, Trocknen, bildgemäßem Belichten und Farbentwickeln erhält man ein blaugrünes Farbbild.

Beispiel 7

Aus zwei photographischen Emulsionen mit normaler Gradation, deren eine grünempfindlich ist und einen Purpur-Farbstoffbildner enthält, während die andere rotempfindlich ist und einen Blaugrün-Farbstoffbildner enthält, werden wie im Beispiel 1 Dispersionen in Polyvinylacetai hergestellt.

Diese beiden Dispersionen werden je in 150 cm³ einer 5%igen wäßrigen Gelatinelösung — abermals dispergiert, und anschließend werden die beiden komplexen Dispersionen innig miteinander vermischt.

Nach dem Gießen und Trocknen wird auf die

Emulsionsschicht eine Gelbfilterschicht aufgetragen,

wenn nicht zu einer der Phasen, der empfindlichen

Schicht bereits ein gelber Filterfa,rbstoff zugefügt

worden ist.

Auf die Gelbfilterschicht bzw. auf die empfindliche

Schicht wird eine übliche, nicht sensibilisierte photo-

graphische Silberbromidemulsion oder eine für Blau sensibilisierte Silbearchloridemulsion aufgetragen, die

einen Gelb-Farbstoffbildner enthält.

Nach Belichten und Farbentwickeln liegen drei verschiedene Farben vor.

Beispiel 8

Aus drei photographischen Emulsionen mit normaler Gradation, die je für einen anderen Teil des sichtbaren Spektrums empfindlich sind und je einen anderen Farbstoffbildner enthalten, werden wie im Beispiel 1 Dispersionen in Polyvinylacetai hergestellt. Durch »einen anderen Farbstoffbildner« ist ein Farbstoffbildner zu verstehen, der einen Farbstoff mit einem anderen Absorptionsbereich bildet.

Die für Rot und Grün empfindlichen photographischen Emulsionen sind Silberchlorid- oder Silberchloridbromidemulsionen.

Die drei Dispersionen werden, je in 150 cm³ einer 6%igen wäßrigen Gelatinelösung abermals dispergiert. Die drei komplexen Dispersionen werden schließlich miteinander vermischt.

Nach Vergießen, Trocknen,, Belichten und Farbentwickeln ergeben die drei verschiedenen Innenphasen auch drei verschiedene Farbstoffbilder.

Beispiel 9

Aus zwei photographischeti Silberchloridemulsionen mit normaler Gradation, nämlich einer grünempfindlichen, welche einen Purpur-Farbstoffbildner, und einer rotempfindlichen, welche einen Blaugrün-Farbstoffbildner enthält, werden wie im Beispiel 1 Dispersionen in Polyvinylacetat hergestellt.
Jede der beiden so erhaltenen Dispersionen wird in einer nur blauempfindlichen, einen Gelb-Farbstoffbildner enthaltenden photographischen Emulsion emulgiert. Die beiden neuen komplexen Dispersionen werden dann miteinander vermischt.
Nach Vergießen, Trocknen und Farbentwickeln ergeben die drei empfindlichen Phasen auch drei verschiedene Farbstoffbilder.

Beispiel 10

Aus drei photographischen Emulsionen mit normaler Gradation, die jeweils für einen anderen Teil des sichtbaren Spektrums empfindlich sind, werden wie im Beispiel 1 Dispersionen in Polyvinylacetai bereitet. Die Polyvinylacetallösung enthält jedoch für jede Dispersion einen anderen Farbstoffbildner, d. h. einen Farbstoffbildner, der einen Farbstoff mit einem anderen Absorptionsbereich bildet.

Die für Rot und die für Grün empfindliche photographische Emulsion sind Silberchlorid- oder Silberchloridbromidemulsionen. Die drei so erhaltenen Dispersionen werden je in 150 cm³ einer 6%igen wäßrigen Gelatinelösung abermals dispergiert, und darauf werden die drei neuen komplexen Dispersionen vermischt.

Nach Vergießen, Trocknen, Belichten und Farb-. entwickeln entstehen in den drei Innenphasen drei verschiedene Farbstoffe.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von photographischem Material, dadurch gekennzeichnet, daß eine photographische Emulsion, die durch Emulgierung von Silberhalogenidkörnern in einer wäßrigen Lösung eines hydrophilen Bindemittels hergestellt wurde, mit einer Lösung eines hydrophoben Bindemittels in einem nicht mit Wasser mischbaren Lösungsmittel zu einer Dispersion verarbeitet wird und daß die so erhaltene Dispersion in einer wäßrigen Lösung eines hydrophilen schichtbildenden Bindemittels so dispergiert wird, daß eine Dispersion erhalten wird, in der die Silberhalogenidemulsionströpfchen gegen die wäßrige schichtbildende Außenphase durch ein dünnes Häutchen aus hydrophober makromolekularer Substanz isoliert sind.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ails hydrophobes Bindemittel ein Mischpolymerisat aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid verwendet wird.