DE1026323B - Verfahren zur Herstellung von insekticid wirksamen O, O-Dialkyl-S-phenyl-thionothiolphosphorsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von insekticid wirksamen O, O-Dialkyl-S-phenyl-thionothiolphosphorsaeureesternInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von insekticid wirksamen O,O-Dialkyl-S-phenyl-thionothiolphosphorsäureestern Es wurde gefunden, daß man insekticid wirksame 0,0 - Dialkyl - S - phenyl - thiono - thiolphosphorsäureester durch Umsetzung von Dialkylthionophosphorsäurechloriden mit substituierten Phenylmercaptanen dadurch herstellen kann, daß als substituierte Phenylmercaptane Nitrophenylmercaptane, die gegebenenfalls im Phenylrest durch Halogen oder Alkylreste weitersubstituiert sind, verwendet werden.
- Die neuen Thionothiolphosphate zeichnen sich durch hohe Beständigkeit gegen hydrolytische Einflüsse und durch sehr gute kontaktinsekticide Wirkungen aus. Gegenüber den vergleichbaren Thiolphosphorsäureestern, die z. B. aus der deutschen Patentschrift 817 753 bekannt sind, zeigen die neuen Thiono-thiolphosphorsäureester eine wesentlich geringere Toxizität gegenüber Warmblütern.
- Außerdem sind die erfindungsgemäßen Verbindungen auch den aus der deutschen Patentschrift 885 176 her bekannten Verbindungen überlegen, und zwar sowohl hinsichtlich der Toxizität als auch hinsichtlich einer besseren Wirksamkeit. Aus der folgenden Gegenüberstellung sind diese Tatsachen zu ersehen: Verglichen wurden der erfindungsgemäße Dithiophosphorsäureester mit dem aus der deutschen Patentschrift 817 753 her bekannten Ester und dem aus der deutschen Patentschrift 885 176 her bekannten Ester Folgende Werte wurden gefunden: Toxizität Ratte per os DL" 50 mg ,!kg I ... Spinnmilben . . . . . . . . 0,001 o!0 1000o Raupen . . . . . . . . . . . . 0,10/0 100 0/0 Toxizität Ratte per os DL" 2,5 mg/kg 1I ... Spinnmilben . . . . . . . . 0,010/0 1000/0 Raupen . . . . . . . . . . . . 0,1% keine Wirkung Toxizität Ratte per os DL" 20 mg/kg III ... Spinnmilben . . . . . . . . 0,005 0/0 1000/, Raupen ............ keine Wirkung Beispiel 1 43 g p-Nitrothiophenol werden in 100 ccm wasserfreiem Pyridin gelöst. Unter Rühren gibt man, bei Zimmertemperatur beginnend, 76 g 0,0-Diäthylthionophosphorsäuremonochlorid hinzu. Man sorgt durch Kühlen dafür, daß die Temperatur nicht über ,40°C steigt. Nach dem ,Ausreagieren läßt man noch 1 bis 2 Stunden weiterrühren und gießt dann das Reaktionsprodukt in 100 ccm konzentrierte Salzsäure, die mit 50 g Eisstückchen versetzt ist. Das ausgeschiedene Rohprodukt wird ausgeäthert, und die Ätherschicht wird ein- bis zweimal mit einer 5 °/jgen wäßrigen Bicarbonatlösung gewaschen. Dann wird die ätherische Schicht mit Natriumsulfat getrocknet, filtriert und der Äther abdestilliert. Bei 1 mm Hg bei einer Badtemperatur von 70°C wird der Rückstand einige Stunden stehengelassen, bis der Rückstand in der Kälte kristallisch erstarrt. Das kristalline Rohprodukt wird aus Äthylalkohol- umkristallisiert. Man erhält 64 g (entsprechend 80 % der Theorie) des neuen Esters in Form von farblosen langen Nadeln, die bei 49°C schmelzen. Beispiel 2 115 g Nitrothiophenol werden in 150 ccm wasserfreiem Pyridin gelöst. Unter Rühren gibt man, bei 10°C beginnend, 115 g Diäthylthionophosphorsäuremonochlorid hinzu. Man hält die Temperatur weiter 2 Stunden bei etwa 40°C. Dann arbeitet man, wie im Beispiel 1 angegeben, auf und erhält nach dem Abdestillieren des Lösemittels 214 g des rohen Thionothiolphosphates in Form eines gelben, wasserunlöslichen Öles. Das Präparat läßt sich im Hochvakuum destillieren. Kp. ",os m,/105 bis 108°C. Beispiel 3 Wie im Beispiel 1 beschrieben, werden 80 g m-Nitrothiophenol in einem Gemisch von 20 ccm Triäthylamin und 100ccm wasserfreiem Pyridin gelöst. Dann gibt man,wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben, 95 g Diäthylthionophosphorsäuremonochlorid bei 40°C hinzu und hält die Temperatur noch 3 Stunden bei 40°C. Nach dem üblichen Aufarbeiten werden 150 g rohes Thionothiolphosphat erhalten. Das wasserunlösliche gelbe Öl läßt sich auch im Hochvakuum nur unter Zersetzung destillieren.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von insekticid wirksamen 0,0 - Dialkyl - S - phenyl - thiono - thiolphosphorsäureestern durch Umsetzung von Dialkyltlüonophosphorsäurechloriden mit substituierten Phenylmercaptanen, dadurch gekennzeichnet, daß als substituierte Phenylmercaptane Nitrophenylmercaptane, die gegebenenfalls im Phenylrest weitersubstituiert sind, verwendet werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 817 753, 885 176.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1154486B (de) * | 1961-03-28 | 1963-09-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Dialkylthiophosphorsaeureestern |
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1955
- 1955-10-04 DE DEF18573A patent/DE1026323B/de active Pending
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| DE1154486B (de) * | 1961-03-28 | 1963-09-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Dialkylthiophosphorsaeureestern |
| DE1182659B (de) * | 1961-04-04 | 1964-12-03 | Monsanto Co | Verfahren zur Herstellung von Alkylthiophosphonsaeurearylestern |
| DE1226363B (de) * | 1961-04-04 | 1966-10-06 | Monsanto Co | Alkylthiophosphonsaeurearylester enthaltende Insektizide |
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