DE1080108B - Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsaeure-ester-aziden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsaeure-ester-azidenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsäure-ester-aziden Aus der Literatur sind Thionophosphonsäure-esterchloride bekannt.
- Es wurde gefunden, daß Thionophosphonsäureesterhalogenide mit Alkaliaziden in Gegenwart inerter Lösemittel so umgesetzt werden können, daß die bisher noch nicht beschriebenen Thionop.hosphonsäure-ester-azide entstehen.
- Die neuen Verbindungen werden wie andere Phosphorinsektizide angewandt, d. h. bevorzugt in Kombination mit geeigneten festen oder flüssigen Verdünnungs- oder Streckmitteln. Solche Verdünnungs- oder Streckmittel sind beispielsweise Kalk, Kaolin, Kieselgur, Kreide oder, falls es sich um flüssige Verdünnungsmittel handelt, bevorzugt Wasser in Verbindung mit geeigneten Emulgatoren sowie gegebenenfalls weitere Stabilisierungsmittel.
- Die neuen Verbindungen besitzen eine insektizide Wirkung gegen eine große Anzahl von Schädlingen, wie z. B. Spinnmilben, Blattläuse, Fliegen u. dgl.
- Folgende Beispiele geben einen Überblick über das Verfahren: Beispiel 1 50g (0,25 Mol) Natriumazid werden in 250ccm wasserfreiem Aceton angeschlämmt. Unter Rühren gibt man 54 g (0,25 Mol) p-Athoxy-vinvlthionophosphonsäure-äthylesterchlorid (Kpvo 01 600 C) hinzu.
- Man rührt 20 Stunden bei 500 C, kühlt dann auf Zimmertemperatur ab und gibt das Reaktionsprodukt in 300 ccm Eiswasser. Der ölige Rückstand wird in Äther aufgenommen. Die Ätherlösung wird mit Natriumsulfat getrocknet und bei einer Badtemperatur von 300 C im Vakuum entfernt. Man erhält auf diese Weise 42 g des neuen Azides als schwachgelbes, wasserunlösliches Ö1. Ausbeute 76e/o der Theorie. An der Ratte per os zeigt das Azid eine mittlere Toxizität von 10 mg/kg.
- Beispiel 2 50g (0,25 Mol) Natriumazid werden in 250 ccm wasserfreiem Aceton angeschlämmt. Unter Rühren gibt man 50 g (0,25 Mol) Isobutenylthionophosphon- säure-äthylesterchlorid (Kp.0,01 500 C) hinzu. Man hält 20 Stunden auf 55°C, kühlt dann auf Zimmertemperatur ab und gibt das Reaktionsprodukt in 300 ccm Eiswasser. Der ölige Rückstand wird in 200 ccm Methylenchlorid aufgenommen. Die Aufarbeitung geschieht wie im Beispiel 1. Man erhält 45 g des neuen Esters als gelbes, wasserunlösliches Ö1. Ausbeute 870/0 der Theorie.
- Beispiel 3 50g (0,25 Mol) Natriumazid werden in 250ccm wasserfreiem Aceton angeschlämmt. Unter Rühren gibt man 62 g (0,25 Mol) Styrylthionophosphonsäureäthylesterchlorid (Kpo,OL 970 C) hinzu. Man hält 20 Stunden auf 600 C und arbeitet dann wie im Beispiel 1 auf. Es werden 57 g des neuen Esters als farbe loses, wasserunlösliches 01 erhalten. Ausbeute 90o der Theorie.
- An der Ratte per os zeigt der Ester eine mittlere Toxizität von 250 mg/kg.
- Beispiel 4 50g (0,25 Mol) Natriumazid werden in 250ccm wasserfreiem Aceton angeschlämmt. Unter Rühren gibt man 58 g (0,25 Mol) fi-Äthyl-thiovinyl-thionophosphonsäure -äthylesterchlorid (Kp.0,01 680 C) hinzu.
- Man hält 20 Stunden bei 600 C und arbeitet dann wie im Beispiel 2 auf. Es werden 45 g des neuen Esters als schwachgelbes, wasserunlösliches Öl erhalten.
- Ausbeute 76e/o der Theorie.
- An der Ratte per os zeigt das Azid eine mittlere Toxizität von 100 mg/kg.
- Beispiel 5 50g (0,25 Mol) Natriumazid werden in 250 ccm wasserfreiem Aceton angeschlämmt. Bei 600 C gibt man 64 g Diisobutenyl-thionophosphonsäure-äthylesterchlorid (Kp.0,01 700 C) hinzu. Man erwärmt 20 Stunden auf 600 C und arbeitet dann wie im Beispiel 1 auf. Es werden 53 g des neuen Esters als farbe loses, wasserunlösliches öl erhalten. Ausbeute 82% der Theorie.
- Ratte per os D L50 25 mg/kg.
- Beispiel 6 50g Natriumazid (0,25 Mol) werden in 250 ccm wasserfreiem Aceton angeschlämmt. Unter Rühren gibt man 48 g (0,25 Mol) Chlormethyl-thionophosphonsäure-äthvlesterchlorid (Kp. 610 C) hinzu. Man rührt 20 Stunden bei 55 bis 600 C und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden 41 g des neuen Azides als gelbes, wasserunlösliches öl erhalten. Ausbeute 82°/o der Theorie.
- Die neuen Verbindungen sind überraschenderweise stabil, so daß sie gefahrlos gehandhabt werden können.
- Die Überlegenheit der Verbindungen gegeniiber bekannten phosphorhaltigen Insektiziden geht aus den folgenden Versuchen hervor: Verglichen wurde das aus der österreichischen Patentschrift 178 908 bekannte Bis-(dimethylamino)-phosphorsäure-azid der nachfolgenden Formel mit den Verbindungen der Beispiele 1 bis 6. Aus der nachfolgenden Gegenüberstellung geht hervor, daß die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen in einer Konzentration von 0,1 0,1°/o noch sicher gegen fressende Insekten (Raupen) wirksam sind, während die aus der österreichischen Patentschrift 178 908 bekannte Verbindung I bei dieser Konzentration unwirksam ist.
- Noch markanter sind die Unterschiede in der Wirkung gegen Stechmücken (vom Typ der Malaria-Überträger). Hier sind die erfindungsgemäßen Verbindungen alle noch in Zehnerpotenzen geringeren Konzentrationen als entsprechende Verbindungen der österreichischen Patentschrift 178 908 voll wirksam.
Raupen Stechmücken I ................ 0,1% 0 0,1% 0 Beispiel 1 ....... 0,1°/o 100°/o 0,010/o 1000/0 Beispiel 2 ....... 0,l°/o O/o 100% 0,01 % 1.00 % Beispiel 3 0,1°/o 1000/0 0,01°/o 1000/0 Beispiel 4 ....... 0,1 °/o 100°/o 0,0010/0 1000/o Beispiel 5 ....... 0,10% 100% 0,01% 100% Beispiel 6 ....... 0,1% 100% 0,01% 100%
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsäure-ester-aziden, dadurch gekennzeichnet, daß Thionophosphonsäure-esterhalogenide mit Alkaliaziden in Gegenwart von inerten Lösemitteln umgesetzt werden.In Betracht gezogene Druckschriften: österreichische Patentschrift Nr. 178 908.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF26008A DE1080108B (de) | 1958-06-21 | 1958-06-21 | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsaeure-ester-aziden |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1080108B true DE1080108B (de) | 1960-04-21 |
Family
ID=7091850
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
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| DE (1) | DE1080108B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3358004A (en) * | 1965-10-21 | 1967-12-12 | Olin Mathieson | Bifunctional phosphorus-containing azides |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT178908B (de) * | 1951-05-29 | 1954-06-25 | Pest Control Ltd | Verfahren zur Herstellung von neuen Phosphorverbindungen |
-
1958
- 1958-06-21 DE DEF26008A patent/DE1080108B/de active Pending
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