DE1141989B - Verfahren zur Herstellung von S-substituierten Thionothiolphosphon-oder-phosphinsaeurederivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von S-substituierten Thionothiolphosphon-oder-phosphinsaeurederivatenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von S-substituierten Thionothiolphosphon-oder -phosphinsäurederivaten In der deutschen Patentschrift 819 998 wird unter anderem bereits die Herstellung von Phosphor-bzw. Thiophosphorsäureestern durch Umsetzung von w-Halogencarbonsäureamiden mit O,O-dialkylphosphor bzw. -thiophosphorsauren Salzen beschrieben.
- Es wurde nun gefunden, daß auch alkylthionothiolphosphon- bzw. -phosphinsaure Alkali- oder Ammoniumsalze der allgemeinen Formel mit w-Halogenthiocarbonsäureamiden der Formel reagieren, wobei S-substituierte Thionothiolphosphon- bzw. -phosphinsäurederivate der Zusammensetzung erhalten werden.
- In vorgenannten Formeln bedeuten R und R' gleiche oder verschiedene Alkylreste, wobei R auch über ein Sauerstoffatom an das Phosphoratom gebunden sein kann. Me steht für ein Alkalimetallatom oder die Ammoniumgruppe, während A ein Alkylenrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Hal ein Halogenatom ist.
- Statt die obengenannten thionothiolphosphon-bzw. -phosphinsauren Salze als Ausgangsmaterialien zu verwenden, kann man die verfahrensgemäße Umsetzung auch mit den entsprechenden freien Säuren in Gegenwart von Halogenwasserstoffakzeptoren durchführen. Weiterhin ist es vorteilhaft, die verfahrensgemäße Reaktion bei schwach bis mäßig erhöhter Temperatur sowie in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel durchzuführen.
- Als solche haben sich besonders niedere aliphatische Nitrile, wie z. B. Acetonitril, bewährt.
- Die gemäß vorliegender Erfindung herstellbaren Verbindungen zeichnen sich nicht nur durch hervorragende insektizide Eigenschaften aus, sondern sind hinsichtlich ihrer Wirksamkeit den aus der deutschen Patentschrift 819 998 bekannten Verbindungen analoger Zusammensetzung eindeutig überlegen, wie aus der folgenden Tabelle hervorgeht: Vergleichsversuche
Insektizide Wirksamkeit bindung Konstitution Anwendung gegen Wirkstoff- Abtötung Anwendung gegen konzentration derSchädlinge in% in% 1 CH3 S S Blattläuse 0,01 100 Spirinmilben 0,01 100 P -5- CH2 - C - NH2 Mückenlarven 0,0001 90 C2HsO (erfindungsgemäß) Insektizide Wirksamkeit binVdeu-ng Konstitution Wirkstoff- Abtötung Nr. Anwendung gegen konzentration der Schädlinge in o/O in °lo 2 C2HsO S S Blattläuse 0,01 0 \ | Mückenlarven 0,0001 P-SCH2-C-NH2 C2H5O (bekannt aus deutscher Patentschrift 819 998) - Die folgenden Beispiele vermitteln einen Überblick über das beanspruchte Verfahren: Beispiel 1 Zu einer Lösung von 29 g (0,15 Mol) methyl-O-äthyl-thionothiolphosphorsaurem Kalium in 100 ccm Acetonitril tropft man bei 500 C eine Lösung von 16,5 g (0,15 Mol) reinem Chlor-thioacetamid in Acetonitril und rührt die Mischung anschließend noch 1 Stunde bei der angegebenen Temperatur nach. Sodann wird das Reaktionsgemisch in 11 Wasser gegossen, wobei sich ein Öl abscheidet, das beim Abkühlen auf 0° C kristallin erstarrt. Man saugt die Kristallmasse ab, trocknet und kristallisiert sie aus einem Ligroin-Benzol-Gemisch um. Danach schmilzt das Produkt bei 66 bis 68"C. Die Ausbeute beträgt 610/0 der Theorie.
- Beispiel 2 In analoger Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, erhält man aus 33 g (0,2 Mol) dimethylthionothiolphosphinsaurem Kalium und 22 g (0,2 Mol) Chlorthioacetamid 31 g (78010 der Theorie) der Verbindung obiger Formel, die, aus Benzol unkristallisiert, bei 91 bis 93°C schmilzt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von S-substituierten Thionothiolphosphon- oder -phosphinsäurederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man thionothiolphosphon- bzw. phosphinsaure Alkali- oder Ammoniumsalze der allgemeinen Formel in der R und R' gleiche oder verschiedene Alkylreste bedeuten, wobei R auch über ein Sauerstoffatom an das Phosphoratom gebunden sein kann, und Me für ein Alkalimetallatom oder die Ammoniumgruppe steht, mit co-Halogenthiocarbonsäureamiden der allgemeinen Formel worin A einen Alkylenrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Hal ein Halogenatom bedeutet, zu Verbindungen der allgemeinen Formel umsetzt, wobei R, R' und A die weiter oben angegebene Bedeutung haben.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 819 998; deutsche Auslegeschriften Nr. 1 025 200, 1 046 393.
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| DEF30801A DE1141989B (de) | 1960-03-22 | 1960-03-22 | Verfahren zur Herstellung von S-substituierten Thionothiolphosphon-oder-phosphinsaeurederivaten |
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|---|---|
| DE (1) | DE1141989B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3371132A (en) * | 1963-12-11 | 1968-02-27 | Velsicol Chemical Corp | O-alkyl o(s)-(n-alkoxy-n-alkyl-carbamyl methyl) phenyl (thiolo) (thiono)phosphonates |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE819998C (de) * | 1948-02-04 | 1951-11-08 | American Cyanamid Co | Verfahren zur Herstellung von Estern der Phosphor- oder Thiophosphorsaeure |
| DE1025200B (de) * | 1956-02-18 | 1958-02-27 | Hoechst Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE1046393B (de) * | 1956-03-12 | 1958-12-11 | Bayer Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
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1960
- 1960-03-22 DE DEF30801A patent/DE1141989B/de active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE819998C (de) * | 1948-02-04 | 1951-11-08 | American Cyanamid Co | Verfahren zur Herstellung von Estern der Phosphor- oder Thiophosphorsaeure |
| DE1025200B (de) * | 1956-02-18 | 1958-02-27 | Hoechst Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE1046393B (de) * | 1956-03-12 | 1958-12-11 | Bayer Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3371132A (en) * | 1963-12-11 | 1968-02-27 | Velsicol Chemical Corp | O-alkyl o(s)-(n-alkoxy-n-alkyl-carbamyl methyl) phenyl (thiolo) (thiono)phosphonates |
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