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Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß
man zu neuen, wertvollen Azofarbstoffen gelangt, wenn man Azokomponenten von der
alleemeinen Formel
worin R einen Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest bedeutet, mit Diazo-,
Diazoazo- oder Tetrazoverbindungen, welche mindestens eine Sulfonsäure-, Carbonsäure-oder
Oxygruppe enthalten, kuppelt und gegebenenfalls die erhaltenen Azofarbstoffe in
Substanz oder auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln nachbehandelt.
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Die Kupplung kann ein- oder zweimal erfolgen, wobei man je nach der
Art der Diazo- bzw. Tetrazoverbindungen zu Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffen gelangt.
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Die neuen Azofarbstoffe eignen sich je nach ihrer Zusammensetzung
zum Färben von Fasern aus natürlicher Cellulose oder Polyamiden sowie von tierischen
Materialien, wie Wolle oder Leder. Sie können in Substanz, auf der Faser oder im
Färbebad in üblicher Weise mit metallabgebenden Mitteln, beispielsweise Chrom-,
Kupfer-, Kobalt-, Mangan-, Nickel- oder Eisenverbindungen, behandelt werden, wodurch
die Echtheiten der zugrunde liegenden Farbstoffe wesentlich verbessert werden können.
Die neuen Farbstoffe lassen sich mit Vorteil unmittelbar in Form 'ihrer Metallkomplexverbindungen
auf Wolle oder Leder aufbringen, wobei besonders auf Leder Färbungen erhalten werden,
die sich bei guten allgemeinen Echtheitseigenschaften insbesondere durch sehr gute
Licht- und Naßechtheiten auszeichnen.
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Als Azokomponenten, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Verwendung
gelangen können, seien beispielsweise folgende genannt 2, 4-Dioxyphenyl-methyllzeton
2, 4-Dioxyphenyl-(,)-chlormethyl-keton 2, 4-Dioxyphenyl-propylketon 2, 4-Dioxyphenyl-benzylketon
2, 4-Dioxyphenyl-cyclohexylketon 2, 4-Dioxyphenyl-w-phenoxymethyl-keton 2, 4-Dioxyphenyl-naphthyl-(1)-keton
2,4-Dioxy-benzophenon 2, 4-Dioxy-4'-chlorbenzophenon 2, 4-Dioxy-4'-methylbenzophenon
2, 4-Dioxy-3'-methoxybenzophenon 2, 4-Dioxy 2', 4'-dichlorbenzophenon Die Herstellung
der Azokomponenten kann nach bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung
von Carbonsäurechloriden oder -anhydriden mit 1, 3-Dioxybenzol unter den Bedingungen
der Friedel-Craftsschen Reaktion oder durch Kondensation von Nitrilen mit 1 3-Dioxybenzol
in Gegenwart von wasserfreiem Zinkchlorid und Chlorwasserstoff. In manchen Fällen
ist es auch zweckmäßig, die freien Carbonsäuren unter der Einwirkung von Bortrifluorid
mit 1, 3-Dioxybenzol zu kondensieren.
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Als Diazokomponenten können bei dem vorliegenden Verfahren vorteilhaft
Arrtino-, Diamino-, Aminoazo- oder Diaminoazoverbindungen der Benzol- oder Naphthalinreihe
Verwendung finden, die in o-Stellung zur diazotierbaren Aminogruppe durch eine Oxy-,
Alkoxy- oder Carbonsäuregruppe oder ein Halogenatom substituiert sind oder im Molekül
zur Bildung von Metallkomplexen befähigte Gruppen, z. B. die Salicylsäure- oder
o, o'-Dioxyazogruppierung, enthalten. Geeignete Verbindungen dieser Art sind beispielsweise
die Diazoverbindungen aus o-Aminophenolsulfonsäurenoder -carbonsäuren, o-Aminonaphtholsulfonsäuren,
Aminobenzolsulfocarbonsäuren, o-Aminophenolsulfocarbonsäuren, Tetrazoverbindungen
aus Diaminodiphenylsulfonsäuren sowie Diazoazoverbindungen, die beispielsweise aus
1 Mol einer diazotierten o-Aminophenolsulfonsäure und 1 Mol einer in o-Stellung
zur Oxygruppe kuppelnden Aminonaphtholmono- oder -disulfonsäure erhalten werden.
Bei der Herstellung von Farbstoffen, die durch Kuppeln von 1 # Mol einer Azokomponente
mit 2 Mol einer Diazokomponente erhalten werden, können als zweite Diazokomponente
an Stelle der obengenannten Verbindungen auch solche Verwendung
finden,
die keine zur Bildung von Metallkomplexen befähigte Gruppen enthalten, also beispielsweise
Aminobenzol- oder Aminonaphthalinsulfonsäuren, Nitranilinsulfonsäuren u. a.
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Die neuen Farbstoffe sind den aus den deutschen Patentschriften 634195
und 855141 bekannten Azofarbstoffen ähnlicher Zusammensetzung in der Licht- und
Schweißechtheit überlegen. Beispiel 1 31,8 Gewichtsteile 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfonsäure
(73,6°/oig) werden in 200 Gewichtsteilen Wasser suspendiert und bei 18° mit 20 Volumteilen
5 n-Natriutnnitritlösung im Verlauf von etwa 1 Stunde diazotiert. Die Diazolösung
läßt man in eine Lösung von 15,2 Gewichtsteilen 2, 4-Dioxyphenyhnethylketon und
40 Volumteilen 5 n-Natronlauge in 200 Gewichtsteilen Wasser einlaufen. Nach Beendigung
der Kupplung wird mit 50 Volumteilen 5 n-Schwefelsäure angesäuert, der Farbstoff
mit Kochsalz vollends ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff
von der Formel
stellt ein in Wasser leicht lösliches, rotbraunes Pulver dar, das Wolle in vollen
rötlichen Blautönen färbt, die beim Nachkupfern in rötliche Granattöne und beim
Nachchromieren in Granattöne von guter Licht-, Schweiß-, Walk- und Dekaturechtheit
übergehen.
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Zur Überführung in die Chromkomplexverbindung wird der feuchte Preßkuchen
des Farbstoffes in 200 Volumteilen Wasser angerührt, mit einer Lösung von 25 Gewichtsteilen
Chromacetat mit einem Gehalt von 30,050/, Cr, 0, in 100 Volumteilen Wasser
versetzt und einige Stunden auf 90 bis 95° erhitzt. Nach Beendigung der Chromierung
wird der chromhaltige Farbstoff mit Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet.
Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich sehr leicht in Wasser löst und
Leder in rotvioletten Tönen von sehr guten Naßechtheiten und sehr guter Lichtechtheit
färbt.
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Zur Überführung in die Kobaltkomplexverbindung wird der feuchte Preßkuchen
des Farbstoffes in 200 Volumteilen Wasser angerührt, mit einer Lösung von 28,2 Gewichtsteilen
Kobaltsulfat der Formel Co S 04 . 7 H2 0 und 27 Gewichtsteilen kristallisiertem
Natriumacetat in 200 Gewichtsteilen Wasser versetzt und einige Stunden auf 90 bis
95° erhitzt. Der nach Beendigung der Metallisierung mit Kochsalz ausgefällte kobalthaltige
Farbstoff stellt nach dem Trocknen ein dunkelbraunes, in Wasser gut lösliches Pulver
dax, das Leder in rotvioletten Tönen von sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit
färbt.
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Die nachfolgende Tabelle beschreibt weitere metallhaltige Monoazofarbstoffe
von ähnlichen guten Echtheitseigenschaften, in denen ebenfalls 2, 4-Dioxyphenylmethylketon
als Azokomponente Verwendung findet und die auf ähnliche Weise, wie im vorhergehenden
Beispiel angeführt, erhalten werden können.
| Farbton auf Leder |
| Diazokomponente Chromkomplex- KobaJtkomplex- |
| verbindung verbindung |
| 1-Aminobenzol-2-carbonsäure-4-sulfonsäure............ Gelbbraun
Gelbbraun |
| 1-Aminobenzol-2-carbönsäure-5-sulfonsäure . . . . . . . . .
. . . 11 " |
| 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . Violettrot " |
| 1-Aniino-2-oxy-5-nitrobenzol 3-sulfonsäure . . . . . . . .
. ... Bordorot " |
| 1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-3-sulfonsäure . . . . . . . . .
. . . Rotviolett " |
| 1-Amino-2-oxy-3-chlorbenzol-5-sulfonsäure . . . . . . . . .
. . . Blaustichigbordorot " |
| 1-Amino-2-oxy-5-acetylarninobenzol3-sulfonsäure ..... Violett
- " |
| 1-Amino-2-oxvnaphthahn-4-sulfonsäure .............. Bläulichviolett
" |
| 2-Amino-3'-carboxy-4'-oxy-diphenylsulfon-4-sulfonsäure Gelbbraun
" |
| 2-Amino-l-oxynaphthalin-5-sulfonsäure .............. Violettblau
" |
| 1-Arnino-2-oxybenzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure
...... Violett " |
Beispiel 2 20 Gewichtsteile 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure (95°/oig) werden in
200 Gewichtsteilen Wasser suspendiert, mit 10 Volumteilen 5 n-Salzsäure versetzt
und bei 15 bis 18° mit 20 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung im Verlauf von 1 Stunde
diazotiert. Die Diazolösung wird dann mit einer Lösung von 21,4 Gewichtsteilen 2,
4-Dioxybenzophenon in 200 Volumteilen Wasser und 40 Volumteilen. 5 n-Natronlauge
vereinigt. Nach Beendigung der Kupplung wird mit 40 Volumteilen 5 n-Schwefelsäure
angesäuert, der Monoazofarbstoff mit Kochsalz vollends ausgesalzen, abgesaugt und
getrocknet. Er stellt ein wasserlösliches, dunkelbraunes Pulver dar, das Wolle in
rotbraunen Tönen färbt, die beim Nachchromieren in granatbraune Töne von sehr guter
Lichtechtheit und sehr guter Wasch-, Schweiß-, Walk- und Dekaturechtheit übergehen.
Der neue Farbstoff färbt auch Polyamidfasern in braunorangen Tönen.
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In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Mono- und Disazofarbstoffe
von ähnlichen guten Echtheitseigenschaften beschrieben, in denen 2, 4-Dioxyphenyl-alkyl-und
-arylketone als Azokomponenten Verwendung finden und die auf ähnliche Weise, wie
im vorhergehenden Beispiel angeführt, erhalten werden können.
| Diazokomponente Azokomponente Farbton auf Wolle Farbton auf
unbehandelt I nachchromiert I nachgekupfert |
| Polyamidfaser |
| I |
| 1-Amino-2-oxy- 2, 4-Dioxybenzo- Rötlichdunkel- Bordostichig-
I Rötlichgranat Korinth |
| 3-nitrobenzol- phenon blau granatrot |
| 5-sulfonsäure |
| 1-Amino-2-oxy- 2, 4-Dioxyphenyl- Tiefdunkelbraun Granat Rötlich-
Mittelbraun |
| 3-chlorbenzol- äthylketon i dunkelbraun |
| 5-sulfonsäure |
| 1-Amino-2-oxy- desgl. Rötlich- I Bordorot Granatbraun Tiefdunkelbraun |
| 3-nitrobenzol- dunkelblau |
| 5-sulfonsäure I |
| 1-Amino-2-oxy- 2, 4-Dioxyphenyl- Rotbraun Rotbraun Rotbraun
Hellrötlichbraun |
| benzol-5-sulfon- naphthyl-(1)- |
| säure keton |
| 1-Amino-2-oxy- desgl. Tiefdunkelbraun volles Braun Gelbstichig-
Mittelbraun |
| 3-chlorbenzol- rotbraun |
| 5-sulfonsäure |
| 1-Amino-2-oxy- desgl. Blauviolett Granat Rotstichig- Rötlich- |
| 3-nitrobenzol- granatbraun dunkelblau |
| 5-sulfonsäure |
| 4, 4'-Diamino- 2, 4-Dioxy- Gelbstichigbraun Gelbstichigbraun
Rotstichigbraun Gelbstichigbraun |
| 5, 5'dimethoxy- benzophenon |
| diphenyl-2, 2'-di- |
| sulfonsäure |
Zur Überführung in die Chromkomplexverbindung wird der feuchte Preßkuchen des im
Absatz 1 dieses Beispiels beschriebenen Farbstoffes mit 200 Volumteilen Wasser angerührt
und mit einer essigsauren Lösung von 18,5 Gewichtsteilen Chromtrifluorid (60°/oig)
in 200 Volumteilen Wasser etwa ,6 Stunden auf 90 bis 95° erhitzt. Der durch Zugabe
von Kochsalz abgeschiedene chromhaltige Farbstoff stellt ein dunkelbraunes, in Wasser
leicht lösliches Pulver dar, das Leder in bräunlichroten Bordotönen von sehr guter
Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheiten färbt.
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Die Kobaltkomplexverbindung des Farbstoffes färbt Leder in roten Bordotönen
von sehr guten Naßechtheiten. Beispiel 3 26,3 Gewichtsteile 1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-3-sulfonsäure
werden mit '20 Volumteilen 5 n-Natronlauge in 200 Gewichtsteilen Wasser gelöst.
Nach der Zugabe von 20 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung wird bei 5° durch Zugabe
von 40 Volumteilen 5 n-Salzsäure diazotiert. Die Diazolösung wird dann mit einer
Lösung von 22,8 Gewichtsteilen 2, 4-Dioxy-4'-methylbenzophenon und 40 Volumteilen
5 n-Natronlauge in 200 Gewichtsteilen Wasser vereinigt. Der nach beendeter Kupplung
mit Schwefelsäure und Kochsalz ausgefällte Monoazofarbstoff wird nach der Trocknung
als dunkelbraunes Pulver erhalten.
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Die Überführung in die Chromkomplexverbindung kann nach den in den
Beispielen 1 und 2 beschriebenen Methoden erfolgen. Der so erhaltene chromhaltige
Farbstoff stellt ein wasserlösliches, dunkelbraunes Pulver dar, das Leder in gedeckten
Bordotönen von guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten färbt. Auf Wolle erhält
man mit dem Farbstoff bläuliche Granattöne von sehr guten Wasch-, Walk- und Schweißechtheiten.
Polyamidfaser läßt sich in korinthvioletten Tönen von guter Wasch- und Chlorechtheit
färben.
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Gegenüber Fasern aus natürlicher Cellulose zeigt der Farbstoff aus
saurem Bade überraschenderweise ein sehr gutes Ziehvermögen, während Fasern aus
regenerierter Cellulose nicht angefärbt werden. Die auf natürlichen Cellulosefasern
erhaltene korinthviolette Färbung besitzt eine gute Lichtechtheit, Die nachstehend
genannten Farbstoffe ergeben ebenfalls Färbungen von ähnlichen guten Echtheitseigenschaften
| Chromkomplexverbindung des Azofarbstoffes Farbton auf |
| aus 2, 4-Dioxy-4'-methylbenzophenon und |
| der Diazoyerbindung aus: Baumwolle I Polyainidfaser
I Wolle I Leder |
| 1-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol-3-sulfonsäure Granat Granat Granatbraun
Mittelbordorot |
| # |
| 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfonsäure Rötlichviolett Bläulichbordorot
Bordorot Bordorot |
Die folgende Zusammenstellung enthält eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß erhältlichen
Azofarbstoffen, die aus 1 Mol einer Azokomponente und 1 Mol einer Diazo- oder Diazoazokomponente
und anschließender Behandlung mit metallabgebenden Mitteln erhalten werden können,
sowie deren Farbtöne auf Leder.
| Farbton auf Leder |
| Diazokomponente Azokomponente |
| Chromkomplex- Kobalt- |
| verbindung komplex- |
| verbindung |
| 1 Aminobenzol-2-carbonsäure-l-sulfonsäure . . . . . . . . 2;
4-Dioxybenzophenon Gelblichorange Mittelbraun |
| 1-Arninobenzol-2-carbonsäure-5-sulfonsäure ........ desgl.
desgl. desgl. |
| 1-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol-3-sulfonsäure ......... desgl.
Bordorot Bordorot |
| 1-Amino-2-oxy 3-nitrobenzol 5-sulfonsäure . . . . . . . . .
desgl. lebhaft Bordorot |
| Bordorot |
| 1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-3-sulfonsäure ......... desgl.
gedecktes Bordo Bordorot |
| 1-Amino-2-oxy-3-chlorbenzol-5-sulfonsäure ......... desgl.
Blaustichig- Gelbstichig- |
| bordorot bordorot |
| 1-Anüno-2-oxy-5-acetylaminobenzol-3-sulfonsäure ...
desgl. Violett - |
| 2-Amino-3'-carboxyl-4'-oxydiphenylsulfon-4-sulfon- ( |
| säure ........................................ desgl. Gelbbraun
Orange |
| 2-Amino-l-oxynaphthalin-5-sulfonsäure . . . . . . . . . . .
. desgl. Blauviolett Blaustichig- |
| _ rot |
| 1-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure .. .... ..... . desgl.
desgl. - |
| 1 Amino-2-oxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure ..... desgl.
Graubraun - |
| 1-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol-3-sulfonsäure ......... |
| (alkalisch) > desgl. Graustichigoliv |
| 1-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure . . . . . . . . |
| 1-Amino-2-oxy-3,5-dinitrobenzol ................. |
| (alkalisch) desgl. Graustichigoliv - |
| 1 Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure . . . . . . . . |
| 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfonsäure ......... |
| (alkalisch) desgl. Schwarz - |
| 2-.A.mino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure . . . . . . . . . .
. . |
| 1-Amino-2-oxybenzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure ... |
| (alkalisch) > 2, 4-Dioxy-benzophenon Rötlichschwaxz |
| 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sülfonsäure ............ |
| 1-Aminobenzol-2-carbonsäure-4-sulfonsäure ........ |
| (alkalisch) > desgl. Grünlich- - |
| 1-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure . . . . . . . .
schwarzbraun |
| 1-Amino-4-chlorbenzol-2-carbonsäure .............. |
| (alkalisch)> desgl. Rötlich- - |
| 1-Aniino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure . . . . . . . .
schwarzbraun |
| 1-Aninobenzol-2-carbonsäure .................... |
| (alkalisch) > desgl. Grünlich- |
| 1-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure . . . . . . . .
schwarz |
| 1-Anünobenzol-2-carbonsäure-5-sulfonsäure ........ |
| (alkalisch) > desgl. grünlich- - |
| 1-Arnino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure . . . . . . . .
schwarz |
| 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure . . . . . . . . . . . . .
. . . 2, 4-Dioxy-phenylpropyl- Bordorot - |
| keton |
| 1-Amino-2-oxy-5-chlörbenzol-3-sulfonsäure ......... desgl.
Violettbraun- |
| stichig- |
| bordorot |
| 1-Anino-2-oxy-3-chlorbenzol-5-sulfonsäure ......... desgl.
Braunstichig- - |
| bordorot |
| 1-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol-3-sulfonsäure ......... desgl.
Bordorot |
| 1 Arnino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfonsäure . . . . . . . .
. 2, 4-Dioxyphenyl-propyl- Blaustichig- |
| keton bordorot |
| 1-Amino-2-oxy-5-acetyl-aminobenzol-3-sulfonsäure .. desgl.
Blauviolett |
| 2-Amino-l-oxynaphthalin-5-sulfonsäure ............ desgl. desgl. |
| Farbton auf Leder |
| Diazokomponente Azokomponente |
| Chromkomplex_ Kobalt- |
| komplex- |
| verbindung |
| verbindung |
| 1-Amino-2-oxyben.zol-5-sulfonsäure . . . . . . . . . . . .
. . . . 2, 4-Dioxyphenyl-cyclohexyl- Violettstichig- - |
| keton bordorot |
| 1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-3-sulfonsäure ......... desgl.
Rotviolett - |
| 1-Amino-2-oxy-3-chlorbenzol-5-sulfonsäure ......... desgl.
Rotbraunstichig- - |
| violett |
| 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfonsäure ..........
desgl. Rotviolett - |
| 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfonsäure . ... . . . . 2,
4-I)ioxyphenyl-ü)-chlor- Blaustichig- - |
| methylketon bordorot |
| 2-Amino-3'-carboxy-4'-oxydiphenylsulfon-4-sulfon- 2, 4-Dioxy-4'-chlorbenzo-
Gelbstickig- i - |
| säure ........................................ phenon |
| orange |
| 1-Aminobenzol-2-carbonsäure-5-sulfonsäure . . . . . . . . .
desgl. Gelbstickig- - |
| orange |
| 1-Amino-2-oxy-6-nitro-naphthalin-4-sulfonsäure ..... desgl.
Blaustichig- - |
| graubraun |
| 1-Aminobenzol-2-carbonsäure-4-sulfonsäure .... .. . . . desgl.
Gelbstickig- - |
| orange |
| 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure . . . . . . . . . . . . .
. . . 2, 4-Dioxy-3'-methoxybenzo- Dunkelbordorot |
| - |
| phenon |
| 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfonsäure . . . . . . . . .
2, 4-Dioxy-3'-methoxybenzo- Blaustichig- - |
| phenon bordorot |
| 1-Amino-2-oxybenzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure ...
2, 4-Dioxy-3'-methoxybenzo- Bläulichrot - |
| phenon |
| 1-Amino-2-oxy-5-acetylaminobenzol-3-sulfonsäure ... desgl.
Blaustichig- - |
| bordorot |
| 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure . . . . . . . . . . . . .
. . . 2, 4-Dioxy-2', 4'-dichlorbenzo- Rotbraunstichig- - |
| phenon bordorot |
| 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfonsäure . . . . . . . . .
desgl. voll Bordorot |
Beispiel 4 67,2 Gewichtsteile 1-Aminobenzol-2-carbonsäure-5-sulfonsäure (64,6o/oig)
werden in 400 Gewichtsteile Wasser eingerührt. Anschließend wird mit 40 Volumteilen
5n-Salzsäure versetzt und bei 0° im Verlauf von 30 Minuten durch Zugabe von 40 Volumteilen
5 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die - Diazolösung wird mit einer Lösung von
15,2 Gewichtsteilen 2, 4-Dioxyphenyl-methylketon in 200 Gewichtsteilen Wasser und
40 Volumteilen 5 n-Natronlauge vereinigt. Der nach dem Ansäuern mit 50 Volumteilen
5 n-Schwefelsäure und Aussalzen mit Kochsalz abgeschiedene Disazofarbstoff stellt
nach dem Trocknen ein braunes, in Wasser leicht lösliches Pulver dar, das Wolle
in gedeckten Orangetönen von guter Licht-, Wasch-, Wasser- und Dekaturechtheit färbt.
Auf Polyamidfasern wird mit dem Farbstoff eine Orangefärbung von guter Wasch- und
Chlorechtheit erhalten. Durch Nachkupfern der Färbung auf Wolle erhält man helle
Brauntöne und durch Nachchromieren ein mittleres gelbstickiges Braun von sehr guter
Licht-, Wasch-, Walk- und Schweißechtheit.
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In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe von ähnlichen
guten Eigenschaften beschrieben, die aus 1 Mol einer Azokomponente und 2 Mol einer
Diazokomponente auf ähnliche Weise, wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben,
erhalten werden können.
| Diazokomponente Azokomponente Farbton auf |
| 2 Mol 1 Mol Wolle Polyamidfaser |
| unbehandelt j nachchromiert I unbehandelt 1 nachchromiert |
| 1-Aminobenzol-2-carbon- 2, 4-Dioxyphenyl- Orange Hellgelb-
Rötlichgelb - |
| säure-5-sulfonsäure äthylketon stichigbraun |
| desgl. 2, 4-Dioxyphenyl- Orange Gelbstickig- Orange - |
| naphthyl-(1)-keton mittelbraun |
| 1-Amino-2-oxybenzol-5- 2, 4-Dioxyphenyl- Rotstickig- Granat
Bräunlich- Bläulich- |
| sulfonsäure methylketon braun orange granat |
| 1-Amino-2-oxy-3-chlor- desgl. Bräunlich- Granat Mittelbraun
Blaustichig- |
| benzol-5-sulfonsäure korinth granat |
| L-Amino-2-oxy-5-chlor- desgl. Mittelbraun Bläulich- Gelblich-
Violettstichig- |
| benzol-3-sulfonsäure granat hellbraun ( granat |
| Diazokomponente - Azokomponente Farbton auf |
| 2 Mol - 1 MoI Wolle Polyamidfaser |
| - - unbehandelt nachchromiert I unbehandelt 1 nachchromiert |
| 1-Amino-2-oxy-3-nitro- 2, 4-Dioxyphenyl- Violett I Granat Dunkelblau
Blaustichig- |
| benzol-5-sulfonsäure methylketon granat |
| 1-Amino-2-oxy-5-nitro- desgl. Korinthbraun Rotbraun Tiefdunkel-
Granat |
| b erizol-3-sulfonsäure blau |
Zur CTberführung in die Chromkomplexverbindung wird der feuchte Preßkuchen des im
Absatz 1 dieses Beispiels beschriebenen Farbstoffes mit 200 Gewichtsteilen Wasser
angerührt und mit Essigsäure schwach angesäuert. Nach Zugabe einer Lösung von 100
Gewichtsteilen Chromalaun [K Cr (S O4)2 . 12 HZ O] in 300 Volumteilen 2 n-Natriumacetatlösung
wird bis zur Beendigung der Chromierung auf 90 bis 95° erhitzt. Der chromhaltige
Farbstoff wird mit Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet. Der so erhaltene
Farbstoff stellt ein braunes, in Wasser leicht lösliches Pulver dar, das Leder in
rötlichhellbraunenTönen von guten Echtheitseigenschaften färbt. Verwendet man bei
der im vorangegangenen Absatz beschriebenen Arbeitsweise an Stelle von Chromalaun
die entsprechende Menge eines Kupfer-, Nickel- oder Kobaltsalzes, so erhält man
Farbstoffe, die Leder in hellbraunen Tönen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften
färben: Die folgende Zusammenstellung enthält weitere er: findungsgemäß erhältliche
Farbstoffe von ähnlich guten Echtheitseigenschaften, die aus 1 Mol einer Azokomponente
und 2 Mol einer Diazokomponente und anschließender Chromierung hergestellt werden
können, sowie deren Farbtöne auf Leder.
| Diazokomponente I Diazokomponente II Azokomponente |
| Farbton |
| auf Leder |
| 1-Aminobenzol 2-carbonsäure- 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- 2,
4-Dioxyphenyl- Hellrotbraun' |
| 4-sulfonsäure 4-sulfonsäure propylketon |
| 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- desgl.
Rötlich- |
| 5-sulfonsäure 5-sulfonsäure hellbraun |
| 2-Amino-3'-carboxy-4'-oxy-diphenyl- 2-Amino-3'-carboxy-4'-oxy-diphenyl-
2, 4-Dioxyphenyl- Gelbstichig- |
| sulfon-4-sulfonsäure sulfon-4-sulfonsäure methylketon hellbraun |
| 2-Amino-3'-carboxy-4'-oxy-diphenyl- 1-Aminobenzol-2-carbonsäure-
desgl. Hellbraun |
| sulfon-4-sulfonsäure 5-sulfonsäure |
| desgl. 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- desgl. Hellbraun |
| 4-sulfonsäure |
| desgl. 1-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure desgl. Hellbraun
`: |
| 1-Amino-2-oxybenzol5-sulfonsäure 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure
desgl. Granat |
| 1-Amino-2-oxy-3-chlorbenzol- 1-Amino-2-oxy-3-chlorbenzol- desgl.
Granat |
| 5-sulfonsäure 5-sulfonsäure |
| 1-Anino-2-oxy-5-chlorbenzol- 1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol- desgl.
Korinth |
| 3-sulfonsäure 3-sulfonsäure |
| 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol- desgl.
Granat |
| 5-sulfonsäure 5-sulfonsäure |
| 1-Anino-2-oxy-5-nitrobenzol- 1-Amino-2-oxy 5-nitrobenzol- desgl.
Gelbstichig- |
| 3-sulfonsäure 3-sulfonsäure bordorot |
| 1-Amino-2-oxy-5-acetylaminobenzol- 1-Amino-2-oxy-5-acetylaminobenzol-
desgl. Korinth |
| 3-sulfonsäure 3-sulfonsäure |
| 1-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol- 1-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure
desgl. Rötlichbraun |
| 3-sulfonsäure |
| 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure 1-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure
2, 4-Dioxyphenyl- Rötstichig- |
| methylketon mittelhraun |
| 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- desgl. desgl. Rotstichig- |
| 4-sulfonsäure hellbraun |
| 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol desgl. desgl. ' Braunstichig- |
| 5-sülfonsäure bordorot |
| 1-Arninobenzol 2-carbonsäure- 1-Aminobenzol-2-carbomäure- 2,
4-Dioxybenzo- Hellbraun |
| 4-sulfonsäure 4-sulfonsäure phenon |
| 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- 2,
4-Dioxybenzo- Hellbraun |
| 5-sulfonsäure 5-sulfonsäure phenon |
| Diazokomponente I Diazokomponente II Azokomponente Farbton |
| auf Leder |
| 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- 2,
4-Dioxy-4'-chlor- Bräunlich- |
| 5-sulfonsäure 5-sulfonsäure benzophenon orange |
| 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- desgl.
Bräunlich- |
| 4-sulfonsäure 4-sulfonsäure orange |
| 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol- |
| 5-sulfonsäure |
| (alkalisch) 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- 2, 4-DioxYPhenY1-
Grau |
| r 4-sulfonsäure methylketon |
| 1-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-di- |
| sulfonsäure |
| 1-Aminobenzol-2-carbonsäure |
| (alkalisch) r |
| desgl. |
| 1-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-di- desgl. Grau |
| sulfonsäure |
| 1-Amino-4-chlorbenzol-2- |
| carbonsäure |
| (alkalisch) desgl. desgl. Blau |
| 1-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-di- |
| sulfonsäure |
| 1-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol- |
| 3-carbonsäure |
| (alkalisch) 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- 2, 4-DioxYPhenY1-
Grünlichgrau |
| 4-sulfonsäure methylketon |
| 1-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-di- |
| sulfonsäure |
| 1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol- |
| 3-sulfonsäure |
| (alkalisch) 1-Aminobenzol-2-carbonsäure- 2, 4-DioxYPhenY1-
Schwarz |
| # |
| 2-Amino-5-oxynaphthalin- 4-sulfonsäure methylketon |
| 7-sulfonsäure |
| 1-Amino-2-oxy-6-nitronaphthalin- 1-Amino-2-oxy-6-nitronaphthalin-
2, 4-Dioxyphenyl- Blaustichig- |
| 4-sulfonsäure 4-sulfonsäure methylketon dunkelbraun |
In der folgenden Zusammenstellung sind weitere erfindungsgemäß erhältliche Disazofarbstoffe
von ähnlich guten Echtheitseigenschaften angeführt, die aus 1 Mol einer Azokomponente
und 2 Mol. einer Diazokomponente und anschließender Metallisierung hergestellt werden
können, sowie deren Farbtöne auf Leder:
| Diazokomponente I Diazokomponente II Azokomponente Art der
Metall- Farbton |
| komplexverbindung auf Leder |
| 1-Amino-2-oxy-3-nitro- 1-Amino-2-oxy-3-nitro- 2, 4-Dioxyphenyl-
Kobaltkomplex Bordorot |
| benzol-5-sulfonsäure benzol-5-sulfonsäure methylketon |
| desgl. desgl. desgl. Kupferkomplex Bordorot |
| desgl. desgl. desgl. Nickelkomplex Bordorot |
| desgl. desgl. desgl. Eisenkomplex Braun |
Beispiel 5 29,5 Gewichtsteile der Diazoniumverbindung aus 1-Amino-2-oxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure
werden in etwa 50 Gewichtsteilen Wasser suspendiert. Die so erhaltene Suspension
wird unter Zugabe von Eis bei 10° mit der entsprechenden Menge Natronlauge kongoneutral
gestellt und dann mit einer Lösung von 15,2 Gewichtsteilen 2, 4-Dioxyphenyl-methylketon
in 50 Gewichtsteilen Wasser und 60 Volumteilen 5 n-Natronlauge versetzt. Nach Beendigung
der Kupplung wird mit 20 Gewichtsteilen Eisessig versetzt, erhitzt, dann eine wäßrige
Lösung von 3,1 Gewichtsteilen Chrom, beispielsweise in Form von Chromalaun, zugegeben
und einige Stunden auf 90 bis 95° erhitzt. Nach Beendigung der Chromierung wird
der chromhaltige Monoazofarbstoff mit Kochsalz ausgesalzen und getrocknet. Er stellt
ein in Wasser lösliches dunkelbraunes Pulver dar, das Leder in dunkelrotbraunen
Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.
-
Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle von Chrom die entsprechende
Menge Kobalt, Kupfer oder Nickel in Form ihrer Salze, so erhält man Farbstoffe,
die Leder in rotbraunen Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften färben.
-
Verwendet man an Stelle von Chrom die entsprechende Menge Eisen in
Form eines Salzes, so erhält man einen
Farbstoff, der Leder in dunkelgelbbraunen
Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.