DE1010276B - Verfahren zur Polymerisation von Acrylnitril - Google Patents
Verfahren zur Polymerisation von AcrylnitrilInfo
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Description
DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regelung des Molekulargewichts des Polymerisats, das man bei der
Polymerisation von Acrylnitril in einem starken wäßrigen Salzmedium erhält, das sowohl das Monomere als auch
das Polymerisat auflöst.
Bekannt ist, daß Acrylnitril in konzentrierten wäßrigen Lösungen gewisser Salze unter Bildung von Lösungen des
Polymerisats polymerisiert werden kann und daß die Polymerisatlösungen zum Spinnen von Fasern benutzt
werden können. Man kann hierzu Lösungen von Zinkhalogeniden, Stannihalogeniden und Calcium- oder
Natriumthiocyanat benutzen. Außerdem können gewisse Lösungen von gemischten Salzen angewandt werden, in
denen ein Salz bei höheren Konzentrationen das Polymerisat aufzulösen vermag, während das andere Salz
allein — gleichgültig bei welcher Konzentration — das Polymerisat nicht zu lösen vermag. Beispiele für solche
Mischungen sind Zinkchlorid und kleinere Mengen Calciumchlorid, Zinkchlorid und kleinere Mengen Magnesiumchlorid,
Zinkbromid und kleinere Mengen Lithiumchlorid und Natriumthiocyanat und kleinere Mengen
K aliumthiocyanat.
Es sind also schon Polymerisationen von Acrylnitril in Salzlösungen vorgeschlagen worden, aber diese Salzlösungen
waren keine Lösungsmittel sowohl für das Monomere als auch für das Polymerisat. Man hat
auch solchen Systemen schon Schwermetallsalze in sehr kleinen Mengen zugesetzt; aber sie sollten die
Wirkung des Polymerisationskatalysators begünstigen bzw, beschleunigen.
Nun ist bei der Durchführung der Acrylnitrilpolymerisation in wäßrigen Salzlösungen beobachtet worden, daß
die Polymerisationsgeschwindigkeit in scheinbar regelloser Weise sich von Ansatz zu Ansatz ändert und daß das
Molekulargewicht des Polymerisats entsprechend inkonstant ist. Diese Anomalität bleibt trotz sorgfältiger Kontrolle
der Konzentrationen des Salzmediums, des Monomeren, des Katalysators und der Reaktionstemperatur
bestehen. Bei einem technisch brauchbaren Polymerisationsverfahren sind beständige Ergebnisse Vorbedingung.
Außerdem muß ein Produkt erhalten werden können, dessen Molekulargewicht in dem gewünschten
Bereich liegt. Dies trifft besonders auf Polymerisationsverfahren zur Herstellung von faserbildenden Polymerisaten
zu, da die Fasereigenschaften in starkem Maße von der Kettenlänge des benutzten Polymerisats und von der
Viskosität der Spinnlösung abhängen. Das bisher angewandte Verfahren zur Verhinderung der Bildung von
außerordentlich großen Molekülen sah die Einführung von Mercaptanen oder ungesättigten Verbindungen vor,
die mit dem Acrylnitril mischpolymerisierbar sind und als Kettenregler dienen. Solche organischen Mittel verändern
aber die chemischen Eigenschaften des Polymerisats wie auch sein Molekulargewicht, was meist unerwünscht ist.
Verfahren zur Polymerisation
von Acrylnitril
von Acrylnitril
Anmelder:
The Dow Chemical Company,
Midland, Mich. (V. St. A.)
Midland, Mich. (V. St. A.)
Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,
und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 13,
Ainmillerstr. 26, Patentanwälte
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 25. August 1952
V. St. v. Amerika vom 25. August 1952
Clyde W. Davis, Antioch, Calif. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
Erfindungsgemäß wird nun ein Verfahren zur Polymerisation von Acrylnitril zu Polymerisaten geregelten
Molekulargewichts vorgeschlagen, wobei das Acrylnitril in einem starken wäßrigen Salzmedium, das ein Lösungsmittel
für das Monomere und das Polymerisat ist, polymerisiert wird, bei welchem Verfahren das Salzmedium
0,02 bis 1,0 Gewichtsteil Kupferionen je Million Gewichtsteile des Salzmediums enthält. Hierbei werden Polymerisate
mit Molekulargewichten im Bereich von 12000 bis 125000 erhalten. Ähnlich werden beständig die am meisten
benutzten Polymerisate mit Molekulargewichten im Bereich von etwa 2000 bis 70000 erhalten, wenn das
Medium etwa 0,03 bis 0,5 Teile Kupferionen je Million Teile Salzmedium enthält. Als Hauptbestandteil enthält
das Salzmedium Zinkchlorid. Daneben kann es geringe Mengen Calcium- oder Magnesiumchlorid enthalten.
Es wurde gefunden, daß unter den gewöhnlich vorkommenden Verunreinigungen in Zinkchlorid allein
Kupfer eine bemerkenswerte Wirkung auf die Polymerisationsgeschwindigkeit und das Molekulargewicht hat.
Dies wird in der folgenden Tabelle erläutert. Bei jeder Untersuchung wurde eine 60°/0ige Zinkchloridlösung in
Wasser benutzt. Die Lösungen wurden auf den Neutralpunkt für Zinkchlorid eingestellt, um sie von Zinkoxyd
und überschüssigem Chlorwasserstoff praktisch frei zu machen. Das Zinkchlorid war ziemlich rein, enthielt aber
wenige zehntel Gewichtsteile Kupfer je 1 Million Gewichtsteile der Lösung. Der in den Zinkchloridlösungen vorhandene
Kupfergehalt war zu gering, um die Polymeri-
709 548/446
sation zu verhindern. Es genügte aber, um das Molekulargewicht des Polymerisats nahe 30000 zu halten, wenn
keine anderen Verunreinigungen anwesend waren. Das Versuchs-Ion· wurde zu der Zinkchloridlösung in solcher
Menge gegeben, daß 5 Gewichtsteile dieses Ions j e 1 Million Teile der Lösung vorlagen. 1 Volumteil Acrylnitrilmonomer
wurde in 6 Volumen der modifizierten Salzlösung gelöst und in jedem Fall mit 1 Gewichtsprozent
Kaliumpersulf at, bezogen auf das Gewicht des Monomeren, als Katalysator versetzt. Die Polymerisation erfolgte
bei 50°. Nach einer bestimmten Zeit wurde die Viskosität der erhaltenen Polymerisatlösung gemessen, der Prozentgehalt
an Festteilchen in der Lösung bestimmt und eine Probe des Polymerisats zu einer Standardlösung in
Dimethylformamid gelöst und sein Molekulargewicht aus der spezifischen Viskosität der Standardlösung unter
Benutzung der von Houtz im Journal of TextileResearch, 20 (1952), S. 786, angegebenen Gleichung und Konstanten
berechnet.
Teile Cu.++ | Durchschnittsmolekular- |
je 1 Million Teile Lösung | gewiclit des Polymerisats |
<0,01 | > 130 000 |
0,05 | 86 000 |
0,058 | 82 000 |
0,1 | 65 000 |
0,2 | 45 000 |
0,25 | 40 000 |
0,3 | 35 000 |
0,35 | 31000 |
0,4 | 28 000 |
0,48 | 20 700 |
0,69 | 17 500 |
1,0 | etwa 13 000 |
5,0 | etwa 5 200 |
Verunrei | Viskosität der | Polymerisat | Molekular |
nigendes | Polymerisat lösung bei 50°, Poise |
in Zinkchlorid | gewicht des |
Ion | 125 | lösung, % | Polymerisats |
Keines | 115 | 7,56 | 31800 |
Mn++ | 85 | 7,36 | 29 400 |
NH4 + | 105 | 7,16 | 30 000 |
Pb++ | 102 | 7,34 . | 30 500 |
Co++ | 0,7 | 7,42 | 39 500 |
Cu++ | 75 | 3,80 | 4100 |
Fe+++ | 95 | 7,51 | 32 000 |
Sb+++ | 110 | 7,13 | 35 000 |
NO8- | 7,77 | 34 500 |
Verfahrensweise und Bedingungen des Beispiels 1 waren die gleichen, nur bestand das Polymerisationsmedium aus einer Lösung von 45% Zinkchlorid und
15°/0 Calciumchlorid in Wasser.
25
35
Mit Ausnahme von Kupfer übte — wie ersichtlich —· keines der zugefügten Ionen eine gegensätzliche Wirkung
auf die Polymerisationsgeschwindigkeit bei der angewandten Konzentration aus. Jede dieser Lösungen besaß
eine brauchbare Spinnviskosität, ausgenommen die Cu++ enthaltende Lösung; und das aus jeder Lösung gewonnene
Polymerisat hatte ein Molekulargewicht, das dem des aus der ursprünglichen Zinkchloridlösung gewonnenen Polymerisats
entsprach; nur das aus der Lösung gewonnene, das 5 Gewichtsteile Kupferionen (als Verunreinigung) je
1000000 Gewichtsteile Lösung enthielt, wich ab.
Weitere Bestimmungsreihen ergaben, daß das Molekulargewicht des Polymerisats wie auch die Viskosität
der Salzlösung des Polymerisats nach Beheben verändert und geregelt werden konnten durch Veränderung oder
Regelung der Konzentration des Cupriions in dem benutzten Salzmedium. Dies wird durch die folgenden Beispiele
erläutert, in denen jede Salzlösung besonders gereinigt wurde, um sie von jeder bestimmbaren Kupfermenge
(unter 0,01 Gewichtsteile je 1 Million Teile Lösung) zu befreien; die Lösungen waren auf den Neutralpunkt des
Zinkchlorids eingestellt worden. Zu den Lösungen wurden dann genau abgemessene Mengen Kupfer in Form von
Cuprichlorid gegeben; die Wirkungen des Kupfers wurden
durch Bestimmung der Molekulargewichte mehrerer Polymerisatproben festgestellt.
Teile Cu ++ | Durchschnittsmolekular- |
je 1 Million Teile Lösung | gewicht des Polymerisats |
<0,01 | > 130 000 |
0,035 | 59 000 |
0,2 | 43 000 |
0,25 | 28 000 |
0,3 | 26 500 |
0,5 | etwa 17 000 |
1,0 | etwa 12 000 |
5,0 | etwa 4 200 |
In wäßrigen Lösungen, die 45% Zinkchlorid, 15% Magnesiumchlorid und 1 % Kaliumpersulfat, bezogen auf
Monomergewicht, als Katalysator enthielten, wurde Acrylnitril bei 50° polymerisiert. Die Wirkung verschiedener
Kupferkonzentrationen war folgende:
In mehreren 60%igen Zinkchloridlösungen in Wasser und in Gegenwart von 0,15 Gewichtsprozent Wasserstoffsuperoxyd,
bezogen auf das Monomergewicht, wurde Acrylnitril bei 50° polymerisiert. Die Lösungen enthielten
die folgenden Cupriionkonzentrationen.
TeUe Cu ++ | Durchschnittsmolekular- |
je 1 Million Teile Lösung | gewicht des Polymerisats |
0,017 | über 150 000 |
0,02 | etwa 125 000 |
0,03 | 70 000 |
0,05 | 43 000 |
0,1 | 29 000 |
0,15 | 23 000 |
0,20 | 20 000 |
0,25 | 17 000 |
0,35 | 14 000 |
0,50 | 12000 |
1,0 | 8 000 |
2,5 | 4 800 |
5,0 | 3 200 |
7,5 | 2 600 |
10,0 | 2 200 |
Natürlich kann auf Grund der Unterschiede in den analytischen Verfahren bei sowohl der Kupferkonzentration
als auch der Molekulargewichtsbestimmung nicht erwartet werden, daß die in den Beispielen angegebenen
genauen Werte bei jeder beliebigen Wiederholung erreicht werden können. Die Ergebnisse liegen jedoch immer in
Teile Cu++ je 1 Million |
Viskosität | der Polymerlösung | bei 50° in Poise |
Teile | Salzlösung | ||
Lösung | Monomeres | ||
0,0 | über 1000 | ||
0,05 | 560 | ||
0,10 | 200 | Salzlösung o | |
0,15 | 80 | Monomeres | |
0,20 | 28 | etwa 210 | |
Salzlösung | 80 | ||
Monomeres | 33 | ||
650 | |||
230 | |||
92 | 18 | ||
34 | —■ | ||
14 |
der gleichen Größenordnung. Wie ersichtlich, ist eine Beschränkung der Kupferkonzentration auf 0,02 bis 1,
vorzugsweise 0,03 bis 0,5 Teile je 1 Million Teile Lösung
empfehlenswert.
Wenn Acrylnitril bei verschiedenen Volumverhältnissen von Monomerem zu Salzlösung unter Benutzung der
gleichen Mischung von Zinkchlorid und Magnesiumchlorid wie im Beispiel 3 polymerisiert wurde, änderte sich die
Viskosität der erhaltenen Lösungen mit dem Cupriiongehalt des Mediums in ähnlicher Weise wie folgt:
Auf diese Weise ist es durch Regelung der Kupferionenkonzentration
in einer als Medium für die Polymerisation von Acrylnitril benutzten Lösung mit Zinkchlorid als dem
hauptsächlichen Bestandteil möglich, das Molekulargewicht des Polymerisats innerhalb praktischer Grenzen zu
regeln; ferner ist es bei der Benutzung derartiger Polymerisationsmedien möglich, eine Polymerisatlösung jeder
gewünschten Spinnviskosität zu erhalten, indem man das richtige Verhältnis von Monomer zu Salzlösung auswählt.
Die Erfindung ist nicht auf die Verwendung der in den Beispielen genannten Salzlösungen beschränkt, sondern
kann auch bei einem anderen Salz oder einer anderen Mischung von Salzen angewandt werden, deren wäßrige
Lösung ein Lösungsmittel sowohl für das monomere als auch für das polymere Acrylnitril ist.
Claims (4)
1. Verfahren zur Polymerisation von Acrylnitril zu
Polymerisaten geregelten Molekulargewichtes, wobei das Acrylnitril in einem starken wäßrigen Salzmedium,
das ein Lösungsmittel für das Monomere und das Polymerisat ist, polymerisiert wird, dadurch gekennzeichnet,
daß dieses Medium 0,02 bis 1,0 Gewichtsteile Kupferionen je 1 Million Gewichtsteile des Salzmediums
enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wäßrige Salzmedium Zinkchlorid als
Hauptbestandteil enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wäßrige Salzmedium neben dem
Hauptbestandteil Zinkchlorid eine geringe Menge Calcium- oder Magnesiumchlorid enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium etwa 0,03 bis 0,5
Gewichtsteile Kupferionen je 1 Million Gewichtsteile Salzmedium enthält.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 923 712;
Kainer, Polyvinylchlorid usw. (1951), S. 33.
Französische Patentschrift Nr. 923 712;
Kainer, Polyvinylchlorid usw. (1951), S. 33.
©70» 548/446 6. 57
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1183686B (de) * | 1960-07-09 | 1964-12-17 | Toho Rayon Kabushiki Kaisha | Verfahren zur Herstellung von verspinnbaren Polyacrylnitrilloesungen |
DE1191965B (de) * | 1958-11-24 | 1965-04-29 | Artur Stoy Dipl Ing | Verfahren zur Herstellung von spinnfaehigen Loesungen von Polymeren bzw. Copolymeren des Acrylnitrils in konzentrierten waessrigen Salzloesungen |
DE1211162B (de) * | 1959-10-31 | 1966-02-24 | Hans J Zimmer Verfahrenstechni | Verfahren zur Entfernung der in reinem, wasserfreiem Acrylsaeurenitril vorhandenen Spuren Kupfer |
DE1570959B1 (de) * | 1964-03-23 | 1970-06-25 | Ministerul Ind Petrolului | Verfahren zur Herstellung von Polyacrylnitril |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2837492A (en) * | 1954-02-10 | 1958-06-03 | Dow Chemical Co | Process of making colorless aqueous saline solutions of polyacrylonitrile |
NL99693C (de) * | 1957-01-17 | |||
US3112295A (en) * | 1959-03-05 | 1963-11-26 | Du Pont | Emulsion polymerization of water-soluble with water-insoluble monomers |
US3287307A (en) * | 1965-03-29 | 1966-11-22 | Toho Rayon Kk | Method for preparation of the solution of acrylonitrile polymer |
US3282878A (en) * | 1965-07-26 | 1966-11-01 | Dow Chemical Co | High acrylonitrile polymer solutions containing 2, 4, 6-trichlorophenol |
US3284395A (en) * | 1965-07-26 | 1966-11-08 | Dow Chemical Co | High acrylonitrile polymer solutions containing a mixture of monochlorinated orthophenylphenols |
US3282877A (en) * | 1965-07-26 | 1966-11-01 | Dow Chemical Co | High acrylonitrile polymer solutions containing brominated salicylanilides |
CS148810B1 (de) * | 1969-06-13 | 1973-05-24 | ||
US4172823A (en) * | 1970-03-26 | 1979-10-30 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Method of preparing cross-linked hydrogels |
US4123406A (en) * | 1970-03-26 | 1978-10-31 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Method of preparing shaped articles from cross-linked hydrogels |
US4725364A (en) * | 1982-04-05 | 1988-02-16 | Basf Corporation | Laminar flow filtration process |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR923712A (fr) * | 1945-02-09 | 1947-07-16 | Du Pont | Polymérisation de composés monoéthyléniques |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB555569A (de) * | 1940-04-26 | |||
US2379431A (en) * | 1941-06-27 | 1945-07-03 | Goodrich Co B F | Polymerization of butadienes |
US2477784A (en) * | 1944-03-06 | 1949-08-02 | Dow Chemical Co | Polymerization of vinyl aromatic compounds |
GB599472A (en) * | 1945-09-18 | 1948-03-12 | Michael Carr Ashworth | Improved method of polymerisation |
US2486943A (en) * | 1946-08-31 | 1949-11-01 | Montclair Res Corp | Polymerization process in aqueous thiocyanate solutions |
US2601293A (en) * | 1950-04-01 | 1952-06-24 | Du Pont | Polymerization initiation systems comprising a hydrazone, a peroxy compound, and cupric ion |
US2648647A (en) * | 1951-05-28 | 1953-08-11 | Dow Chemical Co | Polymerizing acrylonitrile in aqueous mixed salts |
-
0
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-
1952
- 1952-08-25 US US306310A patent/US2763636A/en not_active Expired - Lifetime
-
1953
- 1953-05-18 DE DED15085A patent/DE1010276B/de active Pending
- 1953-05-18 FR FR1082731D patent/FR1082731A/fr not_active Expired
- 1953-05-19 CH CH317133D patent/CH317133A/de unknown
- 1953-06-01 GB GB15256/53A patent/GB725751A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR923712A (fr) * | 1945-02-09 | 1947-07-16 | Du Pont | Polymérisation de composés monoéthyléniques |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1191965B (de) * | 1958-11-24 | 1965-04-29 | Artur Stoy Dipl Ing | Verfahren zur Herstellung von spinnfaehigen Loesungen von Polymeren bzw. Copolymeren des Acrylnitrils in konzentrierten waessrigen Salzloesungen |
DE1211162B (de) * | 1959-10-31 | 1966-02-24 | Hans J Zimmer Verfahrenstechni | Verfahren zur Entfernung der in reinem, wasserfreiem Acrylsaeurenitril vorhandenen Spuren Kupfer |
DE1183686B (de) * | 1960-07-09 | 1964-12-17 | Toho Rayon Kabushiki Kaisha | Verfahren zur Herstellung von verspinnbaren Polyacrylnitrilloesungen |
DE1570959B1 (de) * | 1964-03-23 | 1970-06-25 | Ministerul Ind Petrolului | Verfahren zur Herstellung von Polyacrylnitril |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE520071A (de) | |
FR1082731A (fr) | 1954-12-31 |
GB725751A (en) | 1955-03-09 |
NL80986C (de) | |
CH317133A (de) | 1956-11-15 |
US2763636A (en) | 1956-09-18 |
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