DD287251A5 - Verfahren zur gewinnung von trimethylolpropan - Google Patents
Verfahren zur gewinnung von trimethylolpropan Download PDFInfo
- Publication number
- DD287251A5 DD287251A5 DD33195889A DD33195889A DD287251A5 DD 287251 A5 DD287251 A5 DD 287251A5 DD 33195889 A DD33195889 A DD 33195889A DD 33195889 A DD33195889 A DD 33195889A DD 287251 A5 DD287251 A5 DD 287251A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- trimethylolpropane
- fraction
- acid
- treated
- products
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Es wird ein Verfahren zur Gewinnung von Trimethylolpropan aus einer Fraktion von schwerer als Trimethylolpropan fluechtigen Nebenprodukten der Trimethylolpropan-Herstellung, die bei der Vakuumdestillation von Roh-Trimethylolpropan oder bei anderen Reinigungsverfahren anfaellt, und die nicht ohne zusaetzliche Behandlung oekonomisch verwertbar ist, beschrieben. Durch Vermischen der genannten Fraktion mit konzentrierten Saeuren in Verbindung mit einer thermischen Behandlung werden das in dieser Fraktion enthaltene lineare Bis-trimethylolpropan-formal sowie gegebenenfalls andere schwerer als Trimethylolpropan fluechtige Formale gespalten, und nach Aufarbeitung der behandelten Fraktion wird Trimethylolpropan gewonnen. Die Ausbeute an Trimethylolpropan des Verfahrens zur Herstellung von Trimethylolpropan aus n-Butyraldehyd und Formaldehyd kann durch das erfindungsgemaesze Verfahren um 2 bis 10% gesteigert werden.{Trimethylolpropan; Nebenprodukte der Trimethylolpropan-Herstellung; Formale vom Trimethylolpropan; lineares Bis-trimethylolpropan-formal; cyclisches Trimethylolpropan-formal; Saeurespaltung; Aufarbeitung; Verfahren; Destillation}
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Trimethylolpropan durch Reaktion von n-Butyraldehyd und Formaldehyd unter alkalischen Bedingungen sowie zur Aufarbeitung des entstehenden Reaktionsgemisches, wobei durch eine besondere Behandlung von bei der Herstellung von Trimethylolpropan anfallenden schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukten zusätzlich Trimethylolpropan gewonnen wird, und die Trimethylolpropan-Ausbeute des Gesamtverfahrens gesteigert werden kann.
Trimethylolpropan wird üblicherweise durch Reaktion von Formaldehyd und n-Butyraldehyd in wäßriger Lösung in Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel hergestellt. Es stellt ein wertvolles Zwischenprodukt bei der Herstellung von Lackharzen, Polyestern, Polyurethanen, Weichmachern, synthetischen Schmiermitteln und anderen Stoffen dar. Die Ausbeute an Trimethylolpropan beträgt in der Regel 70 bis 80%. Das nach der Synthese erhaltene Reaktionsgemisch besteht im wesentlichen aus Trimethylolpropan, nicht umgesetztem Formaldehyd, überschüssigem alkalischem Kondensationsmittel, organischen Nebenprodukten, dem Formiat des eingesetzten alkalischem Kondensationsmittels und Wasser.
Das Synthesegemisch wird üblicherweise weiter aufgearbeitet, indem das alkalische Kondensationsmittel neutralisiert, der überschüssige Formaldehyd zurückgewonnen, sowie nachfolgend das Trimethylolpropan vom Formiat des alkalischen Kondensationsmittels und vom Wasser abgetrennt wird. Das auf diese Weiso ort- alteno Roh-Trimethylolpropan enthält neben gelösten und suspendierten anorganischen Restverunreinigungen, wie unter anderem dem Formiat und anderen Verbindungen dos alkalischen Kondensationsmittels, vor allem die bei der Synthese und Aufarbeitung entstehenden organischen Nebenprodukte, wie Acetale und Ester, andere Polyalkohole sowie eine Reihe weiterer schwerflüchtiger höhermolekularer Verbindungen. Diese Nebenprodukte werden üblicherweise durch Vakuumdestillation vom Hauptprodukt getrennt. Es fallen eine schwerer und eine leichter als Trimethylolpropan flüchtige Nebenproduktfraktion an. Die schwerer als Trimethylpropan flüchtige Nebenproduktfraktion enthält in identifizierbaren Komponenten das lineare Bis-trimethylolpropan-formal, andere Trimethylolpropan-formale mit mindestens zwei gebundenen Trimethylolpropan-Resten sowie den Ether Di-trimethylolpropan und seine Formale. Hauptbestandteile der leichter als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenproduktfraktion sind Dimethyiolpropan und dessen Acetale und Formiate, Trimethylolpropan-formiate sowie leichter als Trimethylolpropan flüchtige Trimethylolpropan-acetale, wie unter anderem Trimothylolpropan-ethylacrolein-acetal, Trimethylolpropan-butyraldehydacetal, Trimothylolpropan-meihanol-formal sowie cyclisches Trimethylolpropan-formal. Der Anteil an anfallenden Nebenprodukten beträgt ca. 0,2 bis 0,5 kg pro kg erzeugtes gereinigtes Trimethylolpropan.
In der Praxis erweist es sich vor allem als sehr schwierig, die hochviskose Fraktion der schwerer sls Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukte, die destillativ ohne Vorbehandlung kaum weiter aufarbeitbar ist, einer Verwertung zugänglich zu machen, so daß diese häufig verworfen beziehungsweise nur kalorisch genutzt wird. Andererseits stellen jedoch einige der im Rückstand enthaltenen Komponenten wertvolle Inhaltsstoffe dar. Zu nennen sind vor allem das lineare Bis-trimethylolpropan-formal mit einem Gehalt von üblicherweise 0,2 bis 0,1 kg/kg, andere schwerflüchtige Formale sowie der Ether Di-trimethylolpropan. Da die
Fraktion der schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukte gewöhnlich thermisch instabil ist und bei der Vakuumdestillation nicht unbegrenzt thermisch belastet werden darf, muß gegebenenfalls auch mit einem Restanteil an Trimethylolpropan von 0,1 bis 0,3 kg/kg gerechnet werden.
Es wurden einige Vorschläöd zur Gewinnung des Ethers Di-Trimethylolpropan, der als wertvoller Zuschlagstoff zur Stabilisierung von Alkydharzen, Polyestern, Polyurethanen und anderen Polymeren Verwendung findet, unterbreitet. Interessant ist ein Vorschlag, aus einer schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenproduktfraktion, die einen hohen Anteil an Ditrimethylolpropan sowie an Formalen des Di-trimethylolpropans aufweist, den Ether Di-trimethylolpropan zu gewinnen (DE-AS2058518, AS2058519). Die enthaltenen Formale werden mit Methanol in Anwesenheit von Säure umacetalisiert. Dieses Verfahren ist jedoch technologisch und energetisch sehr aufwendig.
Weiterhin ist bekannt, daß aus einer schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenproduktfraktion durch Umacetalisieren von Trimethylolpropan-formalen mit Methanol in Anwesenheit von sauren Kationenaustauscherharzen Trimethylolpropan gewonnen werden kann (DD-PS 142184). Auch dieses Verfahren ist technologisch sehr aufwendig und weist entscheidende Nachteile auf. Die bei relativ hohen Temperaturen anfallende schwerflüchtige Nebenproduktfraktion muß erst gekühlt werden und wird dann mit Methanol und Wasser gemischt. Da die Viskosität der zu behandelnden Fraktion sehr hoch ist, ist das Mischungsverhalten schlecht. Nach dem Auflösen müssen ungelöste Feststoffe abgetrennt werden, um ein Verschmutzen des Kationenaustauschers zu vermeiden. Die Kationenaustauscherbehandlung und die destillative Abtrennung der entstandenen leichtflüchtigen Bestandteile erfolgen häufig, zum Beispiel 15- bis 20fach im Wechsel. Um entsprechende Ausbeuten und vertretbare Verweilzeiten zu realisieren, ist die Anwendung von Drücken von größer als 0,1 MPa erforderlich. Das Kationenaustauscherharz muß in entsprochenden Abständen regeneriert werden, ο ;s heißt, es müssen umschaltbare Harzsäulen installiert werden.
Es ist außerdem bekannt, eine schwerer als Trimethylolpropan flüchtige Nebenproduktfraktion beziehungsweise eine schwerer und leichter als Trimethylolpropan flüchtige Nebenproduktfraktion im Gemisch thermisch zu spalten und aus den Spaltprodukten alpha-Ethylacrolein üu gewinnen (DD-PS 77 201). Der Wert von alpha-Ethylacrolein ist jedoch geringer als der von Trimethylolpropan. Es kann nur ein Teil des Einsatzproduktes gespalten werden. Außer alpha-Ethylacrolein entstehen noch andere, wertlose Spaltprodukte, und die Reinigung von alpha-Ethylacrolein ist relativ aufwendig. Der gegebenenfalls in der Fraktion enthaltene Restanteil an hochwertigem Trimethylolpropan wird ebenfalls mit gespalten.
Ziel der Erfindung ist es, aus der Fraktion der schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukte der Trimethylolpropan-Herstellung, die bei der Vakuumdestillation von Roh-Trimethylolpropan oder bei anderen Reinigungsverfahren anfällt, und die nicht ohne zusätzliche Behbndlung ökonomisch verwertbar ist, auf relativ einfache und ökonomische Weise einen zusätzlichen Anteil an Trimethylolpropan zu gewinnen, so daß die Gesamtausbeute des Verfahrens zur Herstellung von Trimethylolpropan aus n-Butyraldehyd und Formaldehyd erhöht werden kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Gewinnung von Trimethylolpropan aus der bei der Trimethylotpropan-Herstellung anfallenden schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenproduktfraktion zu entwickeln, um die Gesamtausbeute an Tiimethylolpropun, die üblicherweise 70 bis 80% beträgt, zu steigern. Das Verfahren soll technologisch'unkompliziert sein und sich durch eine gute Ökonomie auszeichnen. Die zu behandelnde Fraktion von schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukten fällt üblicherweise bei der Vakuumdestillation von Roh-Trimethylolpropan an. Es kann jedoch auch ein anderes Trennverfahren zur Gewinnung der genannten Fraktion angewandt werden, zum Beispiel eine Extraktion oder eine partielle Kristallisation. Gegebenenfalls kommen auch Fraktionen zum Einsatz, bei denen die für die Gewinnung von Trimethylolpropan nutzbaren schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Formale, vor allem das lineare Bistrimethylolpropan-formal, in aufkonzentrierter Form vorliegen. Die Hauptkomponente, das lineare Bis-trimothylolpropanformal, besitzt folgende Struktur:
OH2OH OH2OH
V V
2H5 ~ P ~ 0H2° " 0H2 " 0GH2 " ° " °2H5 O
OH2OH
Die Αυίς^θ wird durch ein Verfahren zur Gewinnung von Trimothylolpropan aus schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukten der Trimethylolpropan-Hersiellung durch Säurespaltung erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die genannte Fraktion nach Zumischen von 0,01 bis 0,1 kg/kg einer starken oder mittelstarken Säure einer thermischen Behandlung bei einer Temperatur von 353 bis 453K und einer Verweilzeit von 0,1 bis 10h unterzogen wird, wobei durch Einwirkung der Säure das in der genannten Fraktion enthaltene lineare Bis-trimethylolpropan-formal und gegebenenfalls andere schwerer als Trimethylolpropan flüchtige Acetale gespalten werden und nach Aufarbeitung der behandelten Fraktion Trimethylolpropan gewonnen wird. Der Gehalt an Trimethylolpropan in der zu behandelnden Fraktion soll vorteilhafterweise 0,5kg/kg nicht überschreiten, um den Ausbeuteverlust an Trimethylolpropan sowie die Menge an zuzusetzender Säure gering zu halten. Weiterhin soll der Gehalt an Alkali- beziehungsweise Erdalkaliverbindungen gering sein, da ein Teil der zugemischten Säure durch diese Verbindungen gebunden wird. Ein Maximalwert von 0,05kg/kg sollte nicht überschritten werden.
Die zuzumischende Säuremenge beträgt vorteilhafterweise 0,02 bis 0,05 kg/kg bei einem Gehalt an Alkali- beziehungsweise Erdalkaliverbindungen von 0,005 bis 0,02 kg/kg. Eine Unterschreitung des unteren Wertes führt zu einer geringeren Ausbeute und eine zu hohe Säurekonzentration bedingt den Einsatz einer unökonomisch hohen Säuremenge. Es sind starke Säuren, wie zum Beispiel konzentrierte Schwefelsäure, und mittelstarke Säuren, wie zum Beispiel konzentrierte Phosphorsäure, einsetzbar. Auch können saure Substanzen, wie zum Beispiel saure Kationenaustauscherharze, zugemischt werden, soweit sie thermisch beständig sind. Deren Menge und Acidität muß in diesem Fall so hoch sein, daß die Säurestärke der obengenannten löslichen Säuren eingestellt wird. Nach Vermischen der zu behandelnden Fraktion mit der Säure konnte bei der Verwendung von starken Säuren ein pH-Wert von kleiner als 1 bis 4, und bei der Verwendung von mittelstarken Säuren ein pH-Wert von 2 bis 6 vermessen werden, wobei mit Wasser angefeuchtetes Unitest-Papier zur pH-Wert-Messung verwendet wurde.
Diethermische Behandlung erfolgt beim Einsatz einer starken Säure vorteilhaft bei einorTemperatur von 353 bis403Kund einer Verweilzeit von 0,1 bis 2 h, und beim Einsatz einer mittelstarken Säure bei einer Temperatur von 383 bis 453K und einer Verweilzeit von 1 bis 10 h. Der Gehalt an Wasser in der Fraktion nach Säurezugabe sollte möglichst gering sein. 0,05 kg/kg sollten nicht überschritten werden, um den angestrebten Umsatz zu erzielen.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann durch Destillation oder mit Hilfe anderer Trennverfahren erfolgen. Bei der destillation Aufarbeitung ist zu beachten, dab die behandelte Fraktion auf Grund ihres relativ hohen Gehaltes an starker beziehungsweise mittelstarker Säure thermisch instabil ist. Bei höheren Temperaturen werden unter anderem die OH-Gruppon der Polyols unter Bildung von Wasser angegriffen. Deshalb ist das saure Reaktionsgemisch vorteilhafterweise zu neutralisieren, um die zugemischte lösliche Säure vorder Aufarbeitung zu binden. Beim Einsatz eines stark sauren Kationenaustauscherharzes ist dies nicht notwendig, da dieser vom Reaktionsgemisch problemlos getrennt werden kann. Bei der destillation Aufarbeitung des Reaktionsgemisches fallen als Wertprodukte Trimethylolpropan sowie Anteile an cyclischem Trimethylolpropan-formal an, während die schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukte im Sumpf verbleiben. Es kann die Vakuumdestillationsanlage des Hauptverfahrens zur Trimethylolpropan-Herstellung genutzt werden, wobei das neutralisierte Reaktionsgemisch beziehungsweise ein aus dem neutralisierten Reaktionsgemisch abdestilliertes Konzentrat an Trimethylolpropan und cyclischem Trimethylolpropan-formal dem Roh-Trimethylolpropan vor der Vakuumdestillation zugemischt wird. Das Trimethylolpropan fällt dann mit dem gereinigten Trimethylolpropan des Hauptverfahrens an, und das cyclische Trimethylolpropan-formal mit der Fraktion der leichter als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukte. Das cyclische Trimethylolpropan-foimai kann in einer weiteren technologischen Stufe ebenfalls zu Trimethylolpropan umgewandelt werden. Es war nicht vorauszusehen, daß durch Spaltung mit konzentrierten Säuren aus dem in der genannten Fraktion enthaltenen linearen Bis-trimethylolpropan-formal und anderen schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Formalen mit hoher Ausbeute Trimethylolpropan gewonnen werden kann, und daß die Gewinnung des Zielproduktes aus dem behandelten Reaktionsgemisch unter bestimmten Bedingungen bei nur minimalen Ausbeuteverlusten vonstatten geht. Durch das erfindungsgemäße Verfahren der Gewinnung von zusätzlichem Trimethylolpropan aus schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukten der Trimethylolpropan-Herstellung kann die Gesamtausbeute an Trimethylolpropan bei Nutzung des durch Spaltung erzeugten Trimethylolpropans um ca. 2 bis 4%, und durch zusätzliche Umwandlung des durch Spaltung entstandenen cyclischem Trimethylolpropan-formals zu Trimethylolpropan um ca. 5 bis 10% erhöht werden.
Die zu behandelnde Fraktion der schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukte besitzt eine Zusammensetzung gemäß Tabelle, Spalte 1.
95 kg/h dieses P/oduktes, das als Nebenprodukt bei der Vakuumdestillation von Roh-Trimethylolpropan anfiel, wurden auf ein Temperaturnivüau von 393K gebracht, mit 5kg/h konzentrierter Schwefelsäure (Säuregehalt 0,96kg/kg) vermischt, wobei die Temperatur auf 403 K anstieg, und in einen kontinuierlichen Rührreaktor eingeleitet. Bei einer Temperatur von 403 K und einer mittleren Verweilreit von 0,2 h wurden das lineare Bis-trimethylolpropan-formal sowie andere Formale gespalten. Wähl end der Spaltung entstanden 0,2 kg/h gasförmige Spaltprodukte. Das behandelt« Reaktionsgemisch wurde mit3,8kg/h Calciumhydroxid neutralisiert und wies danach eine Zusammensetzung gemäß Tabelle, Spalte 2, auf.
Es wurde in einem Rotationsdünnschichtverdampfer eingeleitet, um die Spaltprodukte abzutrennen. Bei einem Druck von 1 kPa und einer Temperatur des Heizmediums von 523K fielen 50kg/h Destillat mit einer Zusammensetzung entsprechend Tabelle, Spalte 3, an. Dieses Destillat wurde in die Vakuumdestillationsanlage des Hauptverfahrens zur Trimothylolpropan-Herstellung eingeleitet. Mit dem gereinigten Trimethylolpropan des Hauptverfahrens fielen 23,5kg/h Rein-Trimethylolpropan aus der obengenannten behandelten Nebenproduktfraktion an. 20,0kg/h des erzeugten cyclischen Trimethylolpropanformals wurden zusätzlich in der Fraktion der leichter als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukte des Hauptverfahrens gefunden. Die trimethylolpropanformalhaltige Nebenproduktfraktion kann in einer weiteren technologischen Stufe obenfalls zu Trimethylolpropan umgewandelt werden.
95kg/h des in Beispiel 1 genannten Einsatzproduktes wurden auf ein Temperaturniveau von 433K gebracht, mit 5kg/h konzentrierter Phosphorsäure (Säuregehalt 0,85 kg/, g) vermischt und in einen kontinuierlichen Rührreaktor eingeleitet. Bei einer Temperatur von 433K und einer mittleren Verwrilzeit von 3h wurden das linear Bis-trimethylolpropan-formal sowie andere Formole gespalten. Während der Spaltung entstanden 2 kg/h gasförmige Spaltprodukte. Das behandelte Reaktionsgemisch wurde mit 4,8kg/h Calciumhydroxid neutralisiert und wies danach eine Zusammensetzung gemäß Tabelle, Spalte 4, auf. Es wurde In einen Rotationsdünnschichtverdampfer eingeleitet, und bei einem Druck von 1 kPa und einer Temperatur des Heizmediums von 2500C fidlen 45,4 kg/h Destillat mit einer Zusammensetzung entsprechend Tabelle, Spalte 5, an. Das Destillat wurde wie im Beispiel 1 weiter aufgearbeitet. Es konnten zusätzlich 22,7 kg/h Rein-Trimethylolpropan gewonnen werden. In der Fraktion der leichter als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukte fielen zusätzlich 17,0kg/h cyclischos Trimethylolpropanformal an, das in einer zusätzlichen technologischen Stufe ebenfalls zu Trimethylolpropan umgewandelt werden kann.
schwerer als | Reaktionsgem. | Destillat- | Reaktionsgem. | Destillat- | |
Trimethylol | nach Spaltung | Rotations- | nach Spaltung | Rotations- | |
propan flüch | u. Neutrali | dünnschicht- | u. Neutrali | dünnschicht | |
tige Nobenpro- | sation Beisp.1 | verdampfer | sation Beisp. 2 | verdampfer | |
Komponente | duktfraktion | Beisp. 1 | Beisp. 2 | ||
cyclischesTrimethyl- | |||||
lolpropan-formal | - | 0,21 | 0,42 | 0,18 | 0,39 |
Trimethylolpropan | 0,10 | 0,25 | 0,48 | 0,24 | 0,51 |
lineares Bis-trime- | |||||
thylolpropan-formal | 0,30 | <0,01 | — | <0,01 | - |
sonstige schwerer als | |||||
Trimethylolpropan flüchtige | |||||
organische Verbindungen | 0,595 | 0,47 | 0,10 | 0,51 | 0,10 |
Kalziumverbindungen | 0,005 | 0,07 | - | 0,07 | - |
Claims (7)
1. Verfahren zur Gewinnung von Trimethylolpropan aus schwerer als Trimethylolpropan flüchtigen Nebenprodukten derTrimethvlolpropan-Herstellung durch Säurespaltung, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Fraktion nach Zumischen von 0,01 bh 0,1 kg/kg einer starken oder mittelstarken Säure einer thermischen Behandlung bei einerTemperatur von b53 bis 453K und einer Verweilzeit von 0,1 bis 10 hunterzogen wird, und nach Aufarbeitung der behandelten Fraktion Trimethylolpropan gewonnen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Trimethylolpropan in der zu behandelnden Fraktion 0 bis 0,5 kg/kg, und der Gehalt an Alkali- beziehungsweise Erdalkaliverbindungen 0 bis 0,05kg/kg beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß 0,02 bis 0,05kg/kg Säure zugemischt werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die zu behandelnde Fraktion, der eine starke Säure zugemischt wird, bei einer Temperatur von 353 bis 403 K und einer Verweilzeit von 0,1 bis 2 h thermisch behandelt wird, und die Fraktion, der eine mittelstarke Säure zugemischt wird, derthermischen Behandlung bei einerTemperatur von 383 bis 453 K und einer Verweiizeit von 1 bis 10 h unterzogen wird.
5. Verfahrennach Anspruch 1 bis4,dadurchgekennzeichnet,daßderGehaltanWasserinderFraktion nach der Säurezugabe 0 bis 0,05kg/kg beträgt.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das nach der thermischen Behandlung erhaltene saure Reaktionsgemisch neutralisiert wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Neutralisation des sauren Reaktionsgemisches das enthaltene cyclische Trimethylolpropan-formal abgetrennt wird und in an sich bekannter Weise zu Trimethylolpropan umgewandelt wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD33195889A DD287251A5 (de) | 1989-08-21 | 1989-08-21 | Verfahren zur gewinnung von trimethylolpropan |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD33195889A DD287251A5 (de) | 1989-08-21 | 1989-08-21 | Verfahren zur gewinnung von trimethylolpropan |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD287251A5 true DD287251A5 (de) | 1991-02-21 |
Family
ID=5611766
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD33195889A DD287251A5 (de) | 1989-08-21 | 1989-08-21 | Verfahren zur gewinnung von trimethylolpropan |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD287251A5 (de) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1013631A1 (de) * | 1998-12-25 | 2000-06-28 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Verfahren zur Herstellung von hoch reinen Trimethylolpropan |
WO2000073250A1 (en) * | 1999-06-01 | 2000-12-07 | Celanese International Corporation | Treatment of a composition comprising a trimetlylohalkane bis-monolinear formal |
WO2001047848A1 (de) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur zersetzung von bei der synthese mehrwertiger aklohole gebildeter hochsiedender nebenprodukte |
US7301058B2 (en) | 2002-07-26 | 2007-11-27 | Basf Aktiengesellschaft | Method for increasing yield in the production of polyvalent alcohols by splitting by-products containing acetal |
EP2341041A1 (de) | 2009-12-24 | 2011-07-06 | Oxea Bishop LLC | Trimethylolpropan-Farbverbesserung |
WO2014042768A1 (en) * | 2012-09-17 | 2014-03-20 | Oxea Bishop, Llc | Recovery of trimethylolpropane from purification residue |
WO2014042769A1 (en) | 2012-09-17 | 2014-03-20 | Oxea Bishop, Llc | Recovery of alcohols from purification residue |
US8828137B2 (en) | 2007-11-30 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Additive composition for mortars, cements and joint compounds and cementitious compositions made therefrom |
US8921618B2 (en) | 2012-09-17 | 2014-12-30 | Oxea Bishop Llc | Recovery of trimethylolpropane from purification residue |
-
1989
- 1989-08-21 DD DD33195889A patent/DD287251A5/de not_active IP Right Cessation
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1013631A1 (de) * | 1998-12-25 | 2000-06-28 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Verfahren zur Herstellung von hoch reinen Trimethylolpropan |
WO2000073250A1 (en) * | 1999-06-01 | 2000-12-07 | Celanese International Corporation | Treatment of a composition comprising a trimetlylohalkane bis-monolinear formal |
AU762408B2 (en) * | 1999-06-01 | 2003-06-26 | Celanese International Corporation | Treatment of a composition comprising a trimethylolalkane bis-monolinear formal |
KR100748797B1 (ko) * | 1999-06-01 | 2007-08-13 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 트리메틸올알칸 비스-모노 선형 포름알을 포함하는 조성물의 처리 방법 |
WO2001047848A1 (de) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur zersetzung von bei der synthese mehrwertiger aklohole gebildeter hochsiedender nebenprodukte |
US7301058B2 (en) | 2002-07-26 | 2007-11-27 | Basf Aktiengesellschaft | Method for increasing yield in the production of polyvalent alcohols by splitting by-products containing acetal |
US8828137B2 (en) | 2007-11-30 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Additive composition for mortars, cements and joint compounds and cementitious compositions made therefrom |
US8354561B2 (en) | 2009-12-24 | 2013-01-15 | Oxea Bishop Llc | Trimethylolpropane color improvement |
EP2607341A2 (de) | 2009-12-24 | 2013-06-26 | Oxea Bishop LLC | Trimethylolpropan-Farbverbesserung |
EP2341041A1 (de) | 2009-12-24 | 2011-07-06 | Oxea Bishop LLC | Trimethylolpropan-Farbverbesserung |
WO2014042768A1 (en) * | 2012-09-17 | 2014-03-20 | Oxea Bishop, Llc | Recovery of trimethylolpropane from purification residue |
WO2014042769A1 (en) | 2012-09-17 | 2014-03-20 | Oxea Bishop, Llc | Recovery of alcohols from purification residue |
US8759593B2 (en) | 2012-09-17 | 2014-06-24 | Oxea Bishop Llc | Recovery of alcohols from purification residue |
US8921618B2 (en) | 2012-09-17 | 2014-12-30 | Oxea Bishop Llc | Recovery of trimethylolpropane from purification residue |
CN104640831A (zh) * | 2012-09-17 | 2015-05-20 | 欧季亚毕夏普有限责任公司 | 纯化残余物中的三羟甲基丙烷的回收 |
CN104640831B (zh) * | 2012-09-17 | 2017-03-08 | 欧季亚毕夏普有限责任公司 | 纯化残余物中的三羟甲基丙烷的回收 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69710092T2 (de) | Verfahren zur ununterbrochenen herstellung von neopentylglykol | |
DE102010033844B4 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Di-Trimethylolpropan und mit Trimethylolpropan angereicherten Produktströmen aus den Nebenströmen der Trimethylolpropanherstellung | |
DE1165574B (de) | Verfahren zur Herstellung von als Emulgiermittel fuer Salbengrundlagen dienenden Mischestern | |
EP1525175B1 (de) | Verfahren zur ausbeuteerhöhung bei der herstellung von mehrwertigen alkoholen durch spaltung acetalhaltiger nebenprodukte | |
EP1242346B1 (de) | Verfahren zur reinigung von durch hydrierung hergestelltem trimethylolpropan durch kontinuierliche destillation | |
EP0317909B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Alkylacroleinen | |
DE60012366T2 (de) | Verfahren zur herstellung einer milchsäureester-zusammensetzung und deren gebrauch als lösungsmittel | |
EP1250301A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trimethylolalkanen | |
DD287251A5 (de) | Verfahren zur gewinnung von trimethylolpropan | |
EP0004104A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidon-(4) | |
EP2780309B1 (de) | Verfahren zur gewinnung von di-trimethylolpropan und mit trimethylolpropan angereicherten produktströmen aus den nebenströmen der trimethylolpropanherstellung | |
EP2780313B1 (de) | Destillatives verfahren zur gewinnung von di-trimethylolpropan | |
EP1511789A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyetherolen | |
EP0435070B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethylpropandiol-(1,3) | |
EP2780308B1 (de) | Verfahren zur gewinnung von di-trimethylolpropan und mit trimethylolpropan angereicherten produktströmen aus den nebenströmen der trimethylolpropanherstellung | |
DE3913937A1 (de) | Verfahren zur reinigung von alkylenoxid-addukten | |
DD287250A5 (de) | Verfahren zur gewinnung von trimethylolpropan | |
DE1668966B1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 2,6-Dimethyl-phenol und 4-tert.-Butylphenol | |
DE1668966C (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 2,6-Dimethyl-phenol und 4-tert-Butylphenol | |
DE3606173A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ausgangsproduktfreiem diethylenglykoldimethylether durch methylierung von diethylenglykolmonomethylether | |
DD287252A5 (de) | Verfahren zur umwandlung von vorlaufprodukten der trimethylolpropan-herstellung zu trimethylolpropan, dimethylolpropan und anderen wertprodukten | |
DE1113449B (de) | Verfahren zur Reinigung synthetisch hergestellter Alkohole | |
DE2045668B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von reinem 2,2-DimethyIpropandiol-<l,3) | |
DE1027681B (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Methylolphenolen | |
DE1287060B (de) | Verfahren zur Herstellung von als Weichmacher fuer Kunststoffe verwendbaren Acylierungsprodukten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NPI | Change in the person, name or address of the patentee (addendum to changes before extension act) | ||
RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
RPV | Change in the person, the name or the address of the representative (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |