DD272853A1 - Verfahren zur herstellung von substituierten thieno/3,2-c/-cumarin-2-carbonsaeureestern - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der organischen Synthesechemie und betrifft ein Verfahren zur Herstellung substituierter Thieno&3,2-c!cumarin-2-carbonsaeureester III, in denen R1 bis R4 gleich oder verschieden Wasserstoff, Alkyl-, Aryl-, Hetaryl- oder Heterocycloalkylreste, eine Hydroxy- oder Alkoxygruppe, eine Halogen-, Nitro- oder Aminofunktion oder zwei benachbarte Substituenten R1 bis R4 zusammen einen aromatischen Ring und R5 einen beliebigen Alkyl-, Aryl- oder Hetarylrest bedeuten. Die gestellte Aufgabe wird dadurch geloest, dass man 4-Chlor-3-formyl-cumarine der Formel I mit Thioglykolsaeureestern der Formel II, wobei R1 bis R4 und R5 die gleiche Bedeutung haben wie oben, in einem Reaktionsschritt in Pyridin durch Zusatz von Triethylamin und verduennter Kalilauge bei etwa 20-30C umsetzt, das ausgeschiedene Produkt der Formel III abtrennt und nach dem Trocknen aus einem polaren organischen Loesungsmittel, vorzugsweise Acetonitril, umkristallisiert. Verbindungen des Typs III koennen in Abhaengigkeit vom Substituentenmuster als Fluoreszenz- und Laserfarbstoffe Verwendung finden bzw. stellen potentielle Pharmaka dar. Formeln I bis III
Description
Verfahren zur Herstellung von substituierten Thieno[3,2-c[] cumarin-2-carbonsäureestern
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Thienor3,2-cQcumarin-2-carbonsäureestern der allgemei-
1 2
nen Formel III, in der R bis R gleich oder verschieden Wasserstoff, Alkyl-, Aryl-, Hetaryl- oder Heterocycloalkylreste, eine Hydroxy- oder Alkoxygruppe, eine Halogen-, Nitro- oder Aminofunktion oder zwei benachbarte Substituenten R bis R zusammen einen aromatischen Ring und R^ einen beliebigen Alkyl-, Aryl- oder Hetarylrest bedeuten. Verbindungen des Typs III stellen als neue heterocyclische Ringsysteme potentielle Pharmaka dar. Aufgrund verschiedenartigster Abwandlungsmöglichkeiten der Substituenten R bis R^ können sie auch als Fluoreszenz- und Laserfarbstoffe Verwendung finden.
COOR'·
Substituierte Thieno[3»2-c]cumarin-2~carbonsäureester der allgemeinen Formel III, in der R bis R und R^ die bereits beschriebene Bedeutung haben, sind bisher nicht bekannt.
Ziel der Erfindung ist es, aus gut zugänglichen Ausgangsstoffen Thieno[3»2-c]cumarin-2-carbonsäureester mit einem für die Verwendung als Fluoreszenz- und Laserfarbstoffe geeignetem Substi-
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tuentenmuster in hoher Reinheit und mit guten Ausbeuten herzustellen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unterschiedlich substituierte Thieno[3,2-c]cumarin-2-carbonsäureester III, gleich oder verschieden mit Wasserstoff, Alkyl-, Aryl-, Hetaryl- oder Heterocycloalkylresten, einer Hydroxy- oder Alkoxygruppe, einer Halogen-, Nitro- oder Aminofunktion oder einem weiteren anellierten Arenring in den Positionen R bis R versehen und mit Alkyl-, Aryl- oder Hetarylresten in der Position Ir substituiert, in einfacher Weise herzustellen. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man in einem einzigen Reaktionsschritt die gut zugänglichen substituierten A-Ghlor-3-formyl-cumarine I mit Thioglykolsäureestern II in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise Pyridin, unter Zusatz von Triethylamin und verdünnter Kalilauge bei etwa 20 - 30 0C zur Reaktion bringt und die ausgeschiedenen Produkte III abtrennt und in an sich bekannter Weise reinigt und trocknet.
CHO
+
CHiCOOR-
COOR'
Herstellung von Thieno[3,2-c3cumarin-2-carbonsäuremethylester 5·10"* mol 4-Chlor-3-formyl-cumarin werden in 10 ml trockenem Pyridin suspendiert. Unter Rühren werden zuerst 5*10 mol Tri-
ethylamin und dann 5·10~^ mol Thioglykolsäuremethylester zugege-Λ "η. Bei Raumtemperatur wird nun 2 Stunden gerührt, anschließend 5 ml verdünnte Kalilauge zugegeben und nach kurzem Stehen mit Wasser verdünnt. Das dabei ausgeschiedene Produkt wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Acetonitril umkristallisiert.
Ausb.: 55 %, weißer Feststoff Fp.: 170 - 172 0G
Herstellung von 7-Dimethylamino-thieno[3>2-c]cumarin-2-carbon-
säureethylester
5·10~' mol 4-Chlor-7-dimethylamino-3-formyl-oumarin werden in 10 ml trockenem Pyridin suspendiert. Unter Rühren werden zuerst
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5·10 mol Triethylamin und dann 5*10 mol Thioglykolsäureethylester zugegeben. Bei Raumtemperatur wird nun zwei Stunden gerührt, anschließend 5 nil verdünnte Kalilauge zugegeben und nach kurzem Stehen mit Wasser verdünnt. Das dabei ausgeschiedene Produkt wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Acetonitril umkristallisiert
Ausb.: 80 %, gelber Feststoff Fp.j 185 - 186 0C
Tabelle 1: Physiko-chemische Daten der gemäß Beispielen 1 und 2 hergestellten Thieno[ 3 <, 2-c3 cumarin-2-carbonsäureester
ΈΓ
E R'
Ausb. IR (%) V in
^ nax (nm)
HHHH
H N(CHj)2
H H
H N(C5H10)"1""1" H H
170-172
H OCH, H H CH, 233-235
C2H5
185-186
175-176 1733 1705 1600
1745 1710 1614
1730 1695 I6I5
1724 1695 1600
326 4.13
358 4.34
403 4.56
395
4.24
aus Acetonitril
i°ip er idinr e s t
vermessen in Acetonitril
Claims (1)
- PatentanspruchVerfahren zur Herstellung substituierter Thieno [3,2-c]cumarin-1 4 2-carbonsäureester der Formel III, in der R bis R gleich oder verschieden Wasserstoff, Alkyl-, Aryl-, Hetaryl- oder Heterocycloalkylreste, eine Hydroxy- oder Alkoxygruppe, eine Halogen-, Nitro- oder Aminofunktion oder zwei benachbarte Substituenten14 5H bis R zusammen einen aromatischen Ring und Br einen beliebigen Alkyl-, Aryl- oder Hetarylrest bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß man 4~Chlor-3-formyl-cumarine der Formel I mit Thioglykolsäureestern der Formel II, wobei R bis R und Ry die gleiche Bedeutung haben wie oben, in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise Pyridin, unter Zusatz von Triethylamin und verdünnter Natronlauge bei etwa 20-30 C zur Reaktion bringt und die ausgeschiedenen Produkte III abtrennt und nach dem T.rOcknen aus einem polaren organischen Lösungsmittel, bevorzugt Acetonitril, umkristallisiert.coodIT
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD31670488A DD272853A1 (de) | 1988-06-13 | 1988-06-13 | Verfahren zur herstellung von substituierten thieno/3,2-c/-cumarin-2-carbonsaeureestern |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD31670488A DD272853A1 (de) | 1988-06-13 | 1988-06-13 | Verfahren zur herstellung von substituierten thieno/3,2-c/-cumarin-2-carbonsaeureestern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD272853A1 true DD272853A1 (de) | 1989-10-25 |
Family
ID=5599986
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD31670488A DD272853A1 (de) | 1988-06-13 | 1988-06-13 | Verfahren zur herstellung von substituierten thieno/3,2-c/-cumarin-2-carbonsaeureestern |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD272853A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112457330A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-03-09 | 浙江农林大学暨阳学院 | 一种珍珠光亮剂香豆素并苯并硒砜吩类化合物的制备方法 |
CN113004308A (zh) * | 2021-01-06 | 2021-06-22 | 浙江农林大学暨阳学院 | 一种制备珍珠优化剂二硒代香豆素并苯并硒吩类化合物的方法 |
-
1988
- 1988-06-13 DD DD31670488A patent/DD272853A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112457330A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-03-09 | 浙江农林大学暨阳学院 | 一种珍珠光亮剂香豆素并苯并硒砜吩类化合物的制备方法 |
CN113004308A (zh) * | 2021-01-06 | 2021-06-22 | 浙江农林大学暨阳学院 | 一种制备珍珠优化剂二硒代香豆素并苯并硒吩类化合物的方法 |
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