CH633545A5 - Verfahren zur herstellung von 2,1,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid-derivaten. - Google Patents
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Description
633545
2
PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 2,l,3-Thiadiazin-4-on-2, 2-dioxid-derivaten der Formel I
(I),
Es ist bekannt, 3-Alkyl-2,l,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxide durch Umsetzung von Anthranilsäure mit Alkylami-dosulfonylchloriden in Anwesenheit von tertiären Aminen und anschliessende Cyclisierung der Sulfamide mit Phosgen s herzustellen (DE-OS 21 05 687). Es ist ferner bekannt, 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on2,2-dioxide durch Umsetzung der entsprechenden Anthranilsäureester mit Sulfamidsäurehaloge-niden herzustellen (DE-OS 23 57 063).
Es wurde nun gefunden, dass man 2,l,3-Thiadiazin-4-on-io 2,2-dioxid-derivate der Formel I
worin R1, R2, R3 Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylsul fonyl-, Dialkyl-amidosulfonyl-Reste substituierte aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Reste, R1 zusätzlich eine Dialkylamino-Gruppe, R3 zusätzlich ein Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe bedeutet, wobei R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind, R4 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe und Y eine -CH= Gruppe, die gegebenenfalls durch R3 oder R4 substituiert ist, bedeutet oder Y eine -N= Gruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man Carbonsäureamidderivate der Formel II
IS
R
'-csr
0 H . i'-N-R1
(II),
r3^Y^NÎHR2
(I),
- 20
worin R1, R2, R3 Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylsul-fonyl- oder Di-alkylamidosulfonyl-Reste substituierte aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Reste, R1 25 zusätzlich eine Dialkylamino-Gruppe, R3 zusätzlich ein Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe bedeuten, wobei R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind, R4 Wasserstoff oder eine Aklkylgruppe und Y eine -CH= Gruppe, die gegebenenfalls durch R3 oder R4 substituiert ist, bedeutet, 30 oder Y eine -N = Gruppe bedeutet, vorteilhaft erhält, wenn man Carbonsäureamidderivate der Formel II
worin R1, R2, R3, R4, Y die oben genannten Bedeutungen haben, mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Anwesenheit organischer Basen oder mit Addukten von Schwefeltrioxid an organische Basen zu den entsprechenden Sulfam-säuresalzen der Formel III
0 M H H
/ Y K-SO,H R3 12 J
worin R1, R2, R3, R4 und Y die oben aufgeführten Bedeutungen haben, umsetzt und die Sulfamsäuresalze oder die freie Sulfamsäure mit Hilfe von Säurehalogeniden oder Säureanhydriden cyclisiert.
(II) 3
4s worin R1, R2, R3, R4 und Y die vorgenannten Bedeutungen haben, mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Anwesenheit organischer Basen oder mit Addukten von Schwefeltrioxid an organische Basen zu den entsprechenden Sulfam-säuresalzen der Basen der Formel III
(HD,
Base
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 2,l,3-Thiadiazin-4-on-2,2-dioxid-derivaten durch Umsetzung von Anthranilsäureamid- bzw. Aminopyri- 6j dincarbonsäureamidderivaten mit Schwefeltrioxidderivaten zu den entsprechenden Sulfamsäure-Salzen und anschliessender Cyclisierung dieser Salze.
worin R1, R2, R3, R4 und Y die oben aufgeführten Bedeutungen haben, umsetzt und die Sulfamsäuresalze der Basen oder die freie Sulfamsäure mit Hilfe von Säurehalogeniden oder Säureanhydriden cyclisiert.
Die Umsetzung kann für den Fall der Verwendung von Anthranilsäure-N-isopropylamid als Verbindung der Formel II sowie von Picolin als Base und von Phosphoroxychlorid als Säurechlorid durch folgende Reaktionsgleichung wiedergegeben werden:
3
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Im Vergleich zu den bekannten Verfahren liefert das erfin-dungsgemässe Verfahren, ausgehend von leicht zugänglichen und billigen Ausgangsstoffen, überraschend auf einfacherem und wesentlich wirtschaftlicherem Weg, die gewünschten Verbindungen in sehr hoher Ausbeute und Reinheit.
Bevorzugte Ausgangsstoffe II und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formeln R1 ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere Ci bis Gi, einen Cycloalkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest, oder einen Dialkyl-aminrest, dessen Alkylgruppen 1 bis 10 Kohlenstoffatome besitzen, bedeutet.
R2 bedeutet beispielsweise ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder einen Cycloalkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest.
R3 bedeutet beispielsweise einen Alkylsubstituenten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom. R4 bedeutet beispielsweise einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. Die vorgenannten Alkylreste R1, R2, R3, R4 können noch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen, z.B. Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenatome, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylsulfonyl-, Dialkylamidosulfonyl-Reste substituiert sein. Beispielsweise sind folgende Verbindungen als Ausgangsstoffe II geeignet:
Anthranilsäureamid, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, Pentyl-(2)-, Pentyl-(3)-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl-, n-Decyl-, 2-Äthylhexyl-amid der Anthranilsäure, N'N'-Dimenthyl-, N'N'-Diäthyl-, N'N'-Methylpropyl-, N'N'-Methylpropyl-, N'N'-Methylisopropyl-, N'N-Dipropyl-, N'N'-Diisopropylhydrazid der Anthranilsäure, sowie die oben genannten Alkylamide bzw. Dialkylhydrazide der N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Propyl-, N-Isopropyl-, N-Butyl-, N-sec.-Butyl-, N-Isobutyl-, N-tert.-Butylanthranilsäure.
Ausserdem sind die Alkylamide und Dialkylhydrazide der
3-Methyl-, 4-Methyl-, 5-Methyl-, 6-Methyl-, 3-Äthyl-,
4-Äthyl-, 5-Äthyl-, 6-Äthyl-, 3-Trifluormethyl-, 5-Tri-fluormethyl-, 6-Trifluormethyl-, 3,5-Dimethyl-anthranil-säure sehr gut als Ausgangsstoffe geeignet. Ebenso können beispielsweise die Alkylamide und Dialkylhydrazide von 2-Aminopyridin-3-carbonsäure, 3-Aminopyridin-2-carbon-säure, 3-Aminopyridin-4-carbonsäure, 4-Aminopyridin-3-carbonsäure und von alkylaminsubstituierten Pyridincar-bonsäuren verwendet werden.
Bei dem erfindungsgemässen Verfahren können beispielsweise folgende organische Basen verwendet werden: Trialkyl-amine, wie Trimethylamin, Triäthylamin, Dimethyläthyl-
amin, Dimethylpropylamine, Dimethylbutylamine, Dimeth-2o ylcyclohexylamin, Tributylamin; N-Methylmorpholin, N-Äthylmorpholin, N-Methylpiperidin, tert.-Amine wie N-Äthylimidazol, N-Methylpyrrol, Pyridin, Alkylpyridine, Chinolin, Lutidin, Chinaldin; N,N-Dialkylaniline, z.B. Dimethylanilin, Diäthylanilin, Methyläthylanilin; N-Alkyl-25 diphenylamine, z.B. N-Methyldiphenylamin,
N-Äthyldiphenylamin; N,N-Dialkylamide, z.B. Dimethyl-formamid, Dimethylacetamid; Tetraalkylharnstoffe, z.B. Tetramethyl-'und Tetraäthylharnstoff; Schiff sehe Basen, z.B. Isopropylidenisopropylamin.
30 Bei der Sulfonierung von Aminopyridincarbonsäuren können diese Verbindungen selbst als Base dienen.
Für die Cyclisierung der Sulfamsäuresalze der Formel III verwendet man beispielsweise organische Säurehalogenide z.B. Acetylchlorid, Chlorameisensäureester, Imidoylchlo-35 ride; Carbonsäureanhydride, z.B. Acetanhydrid; anorganische Säurehalogenide z.B. Phosgen, Phosphorpenta-chlorid, Phosphoroxychlorid, BF3 oder anorganische Säureanhydride, z.B. Phosphorpentoxid.
Die Umsetzung wird zweckmässig so durchgeführt, dass 40 man 0,8 bis 1,5, vorzugsweise 0,95 bis 1,3 Mol Schwefeltrioxid mit 0,95 bis 2 Mol einer der oben aufgeführten Basen bei -20bis +100°C, vorzugsweise bei -lObis +3°C, in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Verdün-nungs- oder Lösungsmittel, z.B. aliphatische, gegebenenfalls 45 chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,2-Dichloräthan, Dichlorpro-pane, aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Chlorbenzole, Dichlorbenzol, Kohlenstoffe wie Benzin, Hexan, Heptan, Octan, Äther wie 50 Diäthyläther, Amide wie Dimethylformamid oder in Gemischen aus solchen Lösungsmitteln umsetzt. Die zur Reaktion verwendete Base kann auch als Lösungsmittel für die Umsetzung dienen. Zu der Lösung (bzw. Suspension) des Schwefel-trioxidadduktes mit der Base gibt man bei -20 bis + 100°C, 55 vorzugsweise bei -10bis30°C, 1 Mol eines Amids oder Hydrazids einer der oben beschriebenen Anthranilsäuren oder Aminopyridincarbonsäuren in Substanz oder als Suspension oder als Lösung, z.B. in einem der oben genannten Lösungsmittel. Nach einigen Minuten bildet sich 60 das Salz der Sulfamsäure mit der Base, welches je nach Reaktionsbedingungen als Suspension oder als Lösung vorliegt. Man kann die Sulfamsäure auch durch Zugabe des SCh-Base-Adduktes in Substanz zu der Suspension oder Lösung einer Verbindung der Formel II herstellen. Man rührt die 65 Mischung noch 30 Minuten bis 2 Stunden bei Raumtemperatur nach und gibt dann 1 bis 3 Äquivalente eines der oben erwähnten Säurechloride oder Säureanhydride hinzu und rührt die Reaktionsmischung bei einer Temperatur zwischen
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Raumtemperatur und Siedetemperatur des Lösungsmittels für 30 Minuten bis 2 Stunden. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch mit Wasser hydrolysiert und aufgearbeitet. Man kann auch die Sulfamsäuresalze aus dem Reaktionsgemisch abtrennen, z.B. durch Filtration oder Entfernen des Lösungsmittels, und dann die Cyclisierung der Salze durchführen. Ausserdem kann man die Sulfamsäure aus dem Salz z.B. mit Chlorwasserstoff freisetzen und die freie Säure anschliessend cyclisieren. Im allgemeinen wird man aber schon aus wirtschaftlichen und betrieblichen Gründen die Umsetzung und Cyclisierung ohne Abtrennung der Zwischenstufe nacheinander durchführen.
Das Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich, drucklos oder unter Druck durchgeführt werden.
Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Verbindungen sind bekannte Pflanzenschutzmittel, insbesondere das 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen Natrium- und Ammoniumsalze.
Beispiel 1
a) 17,6 Teile (Gewichtsteile) SO3 werden innerhalb von 30 Minuten bei 0°C zu einer Lösung von 21,5 Teilen Picolin in 300 Teilen 1,2-Dichloräthan gegeben.
Nach weiteren 20 Minuten werden 35,65 Teile Anthranil-säureisopropylamid auf einmal in die Reaktionslösung eingetragen. Aus der nach kurzer Zeit entstehenden Lösung fällt nach einigen Minuten ein feinkristalliner Niederschlag aus, der nach einer Nachrührzeit von 1 Stunde durch Filtration ilsoliert wird. Nach Trocknung im Hochvakuum werden 70,2 Teile farbloses Picolinsalz der l-(Isopropylamidocarbonyl)-phenylsulfamsäure (Fp. 147°C) erhalten.
b) Zu einer Suspension des Picolinsalzes gibt man bei Raumtemperatur innerhalb von 5 Minuten 21 Teile Phosphoroxychlorid und erwärmt die Reaktionsmischung langsam zum Sieden am Rückfluss, wobei eine braune Lösung entsteht. Nach 2 stündigem Kochen am Rückfluss wird die Reaktionsmischung mit Wasser hydrolysiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen und anschliessend dreimal mit verdünnter Natronlauge extrahiert. Die vereinigten alkalischen Auszüge werden mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert. Der sich bildende gelbliche Niederschlag wird abgesaugt und getrocknet. Man erhält 45,6 Teile 3-Iso-propyl-2,1,3-benzo-thiadiazin-4-on-2-,2-dioxid.
Beispiel 2
Eine gemäss Beispiel 1 hergestellte Suspension des Picolinsalzes wird innerhalb von 40 Minuten in eine zum Sieden am Rückfluss erwärmte Lösung von 30 Teile Phosphoroxy-chlorid in 100 Teilen Dichloräthan eingetragen, wobei eine hellbraune Lösung entsteht. Nach einer Nachrührphase von 30 Minuten wird abgekühlt und bei 20°C mit 100 Teilen Wasser hydrolysiert und wie in Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält 47 Teile 3-Isopropyl-2,l,3-benzo-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
Beispiel 3
a) 9,0 Teile SO3 werden innerhalb von 10 Minuten bei 0°C zu 11,2 Teilen Picolin in 100 Teilen 1,2-Dichloräthan gegeben. Nach einer Nachrührzeit von 20 Minuten, wobei man die Reaktionstemperatur auf 15°C ansteigen lässt, trägt man auf einmal 17,92 Teile Anthranilsäure-N'N'-dimethyl-hydrazid ein, wobei keine Temperaturveränderung auftritt. Die gebildete farblose Suspension wird 1,5 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und anschliessend filtriert. Nach Trocknung bei 20°C im Hochvakuum erhält man 35,1 Teile farbloses Picolinsalz der 2-(N' N-Dimethylhydrazido-carbonyI)-phenylsulfamsäure (Fp. 153°C).
b) Zur Suspension des Picolinsalzes der 2-(N'N-Dimethyl-hydrazidocarbonyl)-phenylsulfamsäure gibt man bei Raumtemperatur 11 Teile Phosphoroxychlorid und erwärmt die Reaktionsmischung langsam zum Rückfluss. Nach einer Stunde Kochen bei Rückfluss wird die gelbe Reaktionslösung mit Wasser hydrolysiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen und anschliessend mit verdünnter Natronlauge mehrmals extrahiert. Die vereinigten Natronlaugeauszüge werden angesäuert, der entstandene Niederschlag wird abgesaugt und getrocknet. Man erhält 22,5 Teile gelbes 3-Dimethylamino-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid (Fp. 168°C aus Toluol).
Beispiel 4
9 Teile SO3 werden innerhalb von 15 Minuten bei 0°C zu einer Lösung von 11 Teilen Picolin in 100 Teilen 1,2-Dichlor-äthan gegeben. Anschliessend gibt man 19,2 Teile 8-Methyl-anthranilsäureisopropylamid zur Reaktionslösung und rührt die sich bildende Suspension 1 Stunde bei Raumtemperatur. Danach fügt man 15,4 Teile Phosphoroxychlorid zu und kocht die Reaktionsmischung am Rückfluss für 2 Stunden. Anschliessend wird die üblich aufgearbeitet. Man erhält 24 Teile 8-Methyl-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid (Fp. 124°C).
Beispiel 5
9 Teile SO3 werden innerhalb von 15 Minuten bei 20°C zu einer Lösung von 12 Teilen Triäthylamin in 100 Teilen 1,2-Dichloräthan gegeben. Nach weiteren 30 Minuten gibt man zur gelben Reaktionslösung 17,8 Teile Anthranilsäure-isopropylamid. Die sich bildende Suspension wird nach 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt, danach 12 Teile Phosphoroxychlorid zugefügt und 2 Stunden unter Rückfluss erwärmt. Die übliche Aufarbeitung liefert 22 Teile 3-Iso-propyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
Beispiel 6
8,5 Teile SO3 werden innerhalb von 15 Minuten bei 10°C zu einer Lösung von 14 Teilen N'N'-Dimethylcyclohexyl-amin in 100 Teilen 1,2-Dichloräthan gegeben. Nach weiteren 20 Minuten fügt man 17,8 Teile Anthranilsäureisopropyl-amid zu. Die zunächst voluminöse Suspension geht allmählich in eine braune Lösung über. Nach einer Nachrührphase von 90 Minuten fügt man 15 Teile Phosphoroxychlorid zu und erwärmt für 2 Stunden am Rückfluss. Man erhält 23 Teile 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
Beispiel 7
9 Teile SO3 werden innerhalb von 15 Minuten bei 0°C in eineLösungvon 15TeilenDimethylanilinin lOOTeilen Dichloräthan getropft. Zur grünlich-gelben Reaktionslösung gibt man 17,8 Teile Anthranilsäureisopropylamid. Die braune Reaktionslösung rührt man 2 Stunden bei Raumtemperatur, gibt danach 15 Teile Phosphoroxychlorid dazu und erwärmt für 2 Stunden am Rückfluss. Anschliessend wird auf 20°C abgekühlt und wie üblich aufgearbeitet. Man erhält 22,8 Teile 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
Beispiel 8
Man setzt innerhalb von 10 Minuten bei 0°C 9 Teile SO3 zu einer Lösung von 14,9 Teilen Chinolin in 150 Teilen Dichloräthan. Zur farblosen Suspension gibt man nach 1,5 Stunden bei Raumtemperatur 17,8 Teile Anthranilsäureisopropylamid und rührt 2 Stunden nach. Anschliessend fügt man 12 Teile Phosphoroxychlorid zu. Nach einigen Minuten bei Raumtemperatur lässt sich bereits 3-Isopropyl-2,1,3-benzo-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid dünnschichtchromatographisch nachweisen. Man rührt weitere 2 Stunden bei 55°C und über s
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«0
65
5
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Nacht bei Raumtemperatur. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 23,2 Teile 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
s
Beispiel 9
Man tropft 9 Teile SO3 bei 0°C während 15 Minuten zu 18 Teilen Tetramethylharnstoff in 100 Teilen Dichloräthan. Zur etwas Kristallisat enthaltenden farblosen Reaktionslösung werden 17,8 Teile Anthranilsäureisopropylamid zugesetzt. 10 Nach einiger Zeit entsteht eine braune Lösung, der nach 1 Stunde bei Raumtemperatur 15 Teile Phosphoroxychlorid zugefügt werden. Ein Dünnschichtchromatogramm der Reaktionslösung nach 30 Minuten bei Raumtemperatur zeigt schon grössere Mengen 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4- 15 on-2,2-dioxid. Durch einstündiges Kochen am Rückfluss wird die Cyclisierung zu Ende geführt und die Mischung anschliessend wie üblich aufgearbeitet. Man erhält 20,5 Teile 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
Beispiel 10 20
Zu 0,2 Mol einer Picolin-Salz-Suspension (entsprechend Beispiel 1) gibt man 20 Teile Phosphorpentachlorid und rührt die orangefarbene Suspension zunächst bei Raumtemperatur (bereits nach kurzer Zeit ist 3-Isopropyl-2,1,3-benzothia-diazin-4-on-2,2-dioxid dünnschichtchromatographisch nach- 25 weisbar). Anschliessend erwärmt man die Reaktionsmischung 40 Minuten zum Rückfluss, wobei eine orangerote Lösung entsteht. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 43,0 Teile 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
30
Beispiel 11
Zu 0,2 Mol einer Picolin-Salz-Suspension (entsprechend Beispiel 1) gibt man 28 Teile Phosphorpentoxid, wobei die Suspension etwas zusammenklumpt. Man erwärmt 2 Stunden am Rückfluss, wobei die Reaktionsmischung nicht 35 vollständig in Lösung geht. Die übliche Aufarbeitung liefert 35 Teile 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
Beispiel 12
Man bereitet eine Sulfamsäure-Salz-Suspension wie in Beispiel 1 beschrieben. Anschliessend werden 0,5 Teile Dimet-hylformamid zugefügt und bei Raumtemperatur 2 Stunden Phosgen eingegast. Es entsteht eine dunkelbraune Lösung, anschliessend wird mit 100 Teilen Wasser hydrolysiert und wie üblich aufgearbeitet. Man erhält 20 Teile 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadianzin-4-on-2,2-dioxid.
Beispiel 13
Zur im Beispiel 12 genannten Sulfamsäure-Salz-Suspension gibt man 10 Teile Essigsäureanhydrid und erwärmt 2 Stunden am Rückfluss. Die übliche Aufarbeitung liefert 15 Teile 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
Beispiel 14
Zur im Beispiel 12 genannten Sulfamsäure-Salz-Suspen-sion gibt man 5 Teile Acetylchlorid und erwärmt 2 Stunden am Rückfluss. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 10 Teile 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid.
Beispiel 15
9 Teile SO3, gibt man innerhalb von 10 Minuten bei 0°C zu einer Lösung von 15 Teilen Picolin in 150 Teilen 1,2-Dichloräthan. Nach einer Nachrührzeit von 20 Minuten gibt man auf einmal 17,9 g 2-Amino-pyridin-3-carbonsäureisopropylamid zu. Die gebildete farblose Suspension wird 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschliessend mit 15,4 Teilen Phosphoroxychlorid versetzt. Danach erwärmt man 2 Stunden am Rückfluss, wobei die Reaktionsmischung in eine braune Lösung übergeht. Man hydrolisiert mit Wasser,
wäscht die organische Phase und trocknet über Natriumsulfat. Anschliessend dampft man die filtrierte organische Phase zur Trockne ein. Man erhält 21,5 Teile 3-Isopropyl-lH-pyridino-[3,2-e]-2,l,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid vom Fp. 190°C.
B
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