DD231432A1

DD231432A1 - Material zur silberfreien bildaufzeichnung

Info

Publication number: DD231432A1
Application number: DD26897184A
Authority: DD
Inventors: Fritz Dietz; Manfred Pulst; Manfred Weissenfels
Original assignee: Univ Leipzig
Priority date: 1984-11-01
Filing date: 1984-11-01
Publication date: 1985-12-24

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Material zur silberfreien Bildaufzeichnung. Die Erfindung hat das Ziel, ein silberfreies Bildaufzeichnungsmaterial zu schaffen, das sich durch eine hohe Lichtempfindlichkeit, leichte Fixierbarkeit der entstandenen photographischen Bilder, gute Lagerfaehigkeit des Materials als auch der Bilder auszeichnet. Die Aufgabe der Erfindung wird darin gesehen, ein Mittel zur silberfreien Bildaufzeichnung zu schaffen, bei dem unter dem Einfluss von Licht ein auf einem festen Traeger befindliches Material zu einer farbigen Verbindung reagiert. Das entstandene Bild soll in einem einfachen Verfahrensschritt fixiert werden koennen. Die Aufgabe wird geloest durch die Verwendung von substituierten oder nicht substituierten 4-Dimethylamino-alpha-halogenstilbenen in Form ihrer Salze als lichtempfindliches Material.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein halogensilberfreies strahlungsempfindliches Bildaufzeichnungsmaterial hoher Empfindlichkeit. Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Es sind bereits eine Vielzahl von Bildaufzeichnungsmaterialien bekannt, die ohne Silberhalogenid arbeiten. Eine zusammenfassende Darstellung haben H. Hennig et al. in der Zeitschrift für Chemie, 17 (7), 241, (1977) gegeben, außerdem J.Kosar, Light-sensitive Systems, John Wiley & Sons, New York/London/Sidney/Toronto, (1965). Von Patenten sollen beispielhaft die US-PS 3042515,3042516, DE-OS 2055872, DD-PS 2001735, DD-PS 2005441, genannt werden. Die bereits bekannten silberfreien Aufzeichnungsmaterialien haben eine Reihe von Nachteilen, die ihre Anwendung bisher einschränkten. Nicht befriedigend gelöst sind insbesondere die Fragen einer starken Kontrastwiedergabe sowie der Lagerstabilität.

Ziel der Erfindung

Die Erfindung hat das Ziel, ein silberfreies Bildaufzeichnungsmaterial zu schaffen, das sich durch eine hohe Lichtempfindlichkeit, leichte Fixierbarkeit der entstandenen photographischen Bilder, gute Lagerfähigkeit des Materials als auch der Bilder auszeichnet. Dabei sollen die verwendeten Substanzen niedrig im Preis und leicht zugänglich sein.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Erfindung hat die Aufgabe, ein Mittel zur silberfreien Bildaufzeichnung zu schaffen, bei dem unter dem Einfluß von Licht ein auf einem festen Träger befindliches Material zu einer farbigen Verbindung reagiert. Das entstandene Bild soll in einem einfachen Verfahrensschritt fixiert werden können.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als lichtempfindliches Material substituierte oder nicht substituierte 4-Dimethylamino-a-halogenstilbene in Form ihrer Salze angewendet werden. Die genannten Verbindungen werden als Perchlorate, als Hydrobromide, p-Toluolsulfonate o. dgl. in einem organischen Lösungsmittel wie Methylenchlorid o. dgl.

gelöst und auf einen photographischen Träger aufgebracht, z. B. auf Papier, auf Folie o. dgl., und mit UV-Licht bildmäßig belichtet. An den belichteten Stellen entsteht ein blauer Farbstoff (IV; X_max: 640nm). Das so entstandene Bild kann in einfacher Weise fixiert werden, indem es in ein Lösungsmittelgemisch von Wasser und einem organischen Lösungsmittel wie Ether o.

dgl. getaucht wird.

Es ist überraschend und unerwartet, daß Stilbene zu der oben beschriebenen Reaktion in der Lage sind. Eine Reaktion, bei der aus farblosen substituierten Stilbenen in fixierter Anordnung auf einer Trägersubstanz durch UV-Bestrahlung farbige Verbindungen (Cyaninfarbstoffe) in einer sehr schnellen Reaktion entstehen, die zu Informationsaufzeichnungszwecken verwendet werden kann, ist bisher in der Literatur nicht beschrieben.

Die aus der Literatur bekannte Dimerisierung von in den Phenylresten substituierten Stilbenderivaten führt zu farblosen Cyclobutanderivaten, die keine eliminierungsfähigen Gruppen enthalten (Methoden der organischen Chemie: Houben-Weyl, Band IV/5a, S.326 ff., Georg-Thieme-Verlag Stuttgart, 1975). Die Photodimerisierung von 4,4'-Diazastilben-monomethylfluorid führt lediglich in der Schmelze zur Bildung eines intensiv blau gefärbten Cyaninfarbstoffe (M. Homer, S. Hünig, Liebigs Ann.

Chem. 1982, S. 1183 ff.).

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Stilbene I werden in die entsprechenden Salze Il überführt, indem man sie in Alkohol, Eisessig, Ether o. dgl. löst und mit Perchlorsäure, Bromwasserstoffsäure, p-Toluolsulfonsäure o. dgl. versetzt. Die kristallinen Salze fallen aus und werden in üblicher Weise separiert.

Dem Aufzeichnungsprozeß liegt — wie die Forschungsarbeiten zeigen — eine photochemisch-erlaubte [2 +2]-Cycloaddition zu Grunde, bei der ein gesättigtes tetraphenylsubstituiert.es Cyclobutanderivat III mit Kopf-Schwanz-Anordnung der substituierten Stilbeneinheiten entsteht, aus dem in einer schnellen nachgelagerten thermischen Reaktion HCI bzw. HBr eliminiert wird, wodurch ein blauer Cyaninfarbstoff IV entsteht.

Die Erfindung soll nachstehend an Ausführungsbeispielen erläutert werden.

Beispiel 1

Darstellung der Salze von A-Dimethylamino-a-chlorstilbenen ba/v. 4-Dimethylamino-a-bromstilbenen 0,5g eines substituierten 4-Dimethylamino-a-chlorstilbens bzw. eines 4-Dimethylamino-a-bromstilbens werden in 5 bis 10ml Methanol gelöst und einige Tropfen Perchlorsäure zugegeben. Nach kurzer Zeit fällt das Perchlorat als weißer kristalliner Niederschlag aus, der aus Eisessig oder Methanol umkristallisiert wird.

Bei der Darstellung des Hydrobromides bzw. des p-Toluolsulfonates im Falle des4-Dimethylamino-4'-chlor-a-chlörstilbens verwendet man an Stelle von Perchlorsäure Bromwasserstoffsäure bzw. eine wäßrige Lösung von p-Toluolsulfonsäure und kristallisiert das gebildete Salz aus Methanol um.

Beispiel 2 * —

Präparation UV-lichtempfindlicher Papiere mit 4-Dimethylamino-a-chlorstilbenperchlorat, Belichtung und Fixierung des Bildes

0,1 g des 4-Dimethylamino-a-chlorstilbenperchlorates werden in 5ml Methylenchlorid gelöst, die Lösung auf Fließpapier aufgetragen und getrocknet. Die Bestrahlung eines derartig präparierten Papieres mit einer UV-Lampe ergibt nach etwa 10s eine intensive Blaufärbung, die Belichtungszeiten durch eine Vorlage (z. B. Negativfilm) hindurch sind etwas länger. Das gewonnene Bild kann dadurch fixiert werden, indem das belichtete Papier kurzzeitig mit wasserhaltigem Ether behandelt wird. Dabei hydrolysiert das an den nicht belichteten Stellen unumgesetzte Salz und das freigesetzte 4-Dimethylamino-a-chlorstilben wird mit dem Ether herausgewaschen. Dadurch entsteht ein sehr lagerbeständiges Bild.

Tabelle 1:

Ausbeuten, Schmelzpunkte und längstwellige Absorptionen der gemäß Beispiel 1 dargestellten Salze Il

Base	Anion	Ausbeute	Fp	^m ax	Ig ε
		%	(⁰C)	(nm in
				CHCI₃
4-Dimethylamino-a;-	CIO₄-	65	162-66	300	4,98
chlorstilben
4-Dimethylamino-a-	CIO₄-	42	142-45	301	4,47
bromstilben
4-Dimethylamino-4'-	ClO₄-	45	168-71	322	2,29
methoxy-a-chlorstilben
4-Dimethylamino-4'-	CIO₄-	52	170-73	305	3,32
chlor-a-chlorstiiben
	Br"	31	188-91	—	—
	P-CH₃-C₆H₅-SO₃-	51	172-74	—	—

Claims

— I — VIM #

Erfindungsanspruch:

1. Material zur silberfreien Bildaufzeichnung, dadurch gekennzeichnet, daß als lichtempfindliche Komponente für den UV-Bereich 4-Dimethylamino-o:-halogenstilbene in Form ihrer Salze eingesetzt werden.
2. Material nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Träger der photographischen Schicht Papier, Folie, Glasplatten o· dgl. dienen.
3. Material nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze Perchlorate, Hydrobromide, p-Toluolsulfonate sind.
4. Material nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß in einem Gemisch von Wasser und organischem Lösungsmittel fixiert wird.
5. Material nach Punkt 4, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel Ether ist.