CZ294400B6 - Způsob katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi - Google Patents

Způsob katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi Download PDF

Info

Publication number
CZ294400B6
CZ294400B6 CZ19952294A CZ229495A CZ294400B6 CZ 294400 B6 CZ294400 B6 CZ 294400B6 CZ 19952294 A CZ19952294 A CZ 19952294A CZ 229495 A CZ229495 A CZ 229495A CZ 294400 B6 CZ294400 B6 CZ 294400B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
heat exchanger
reactor
contact tubes
acrolein
temperature
Prior art date
Application number
CZ19952294A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ229495A3 (en
Inventor
Wilhelm Dr. Ruppel
Ulrike Wegerle
Andreas Dr. Tenten
Ulrich Dr. Hammon
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6527681&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ294400(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ229495A3 publication Critical patent/CZ229495A3/cs
Publication of CZ294400B6 publication Critical patent/CZ294400B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
    • B01J8/067—Heating or cooling the reactor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00212—Plates; Jackets; Cylinders

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)

Abstract

Je popsán způsob katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi v reaktoru s pevným ložem při zvýšené teplotě na katalyticky aktivních multikovových oxidech, při kterém se prostředek pro výměnu tepla na jedné straně vede přes reakční zásobník podélně ke kontaktním trubkám v souproudu k plynné reakční směsi reaktorem, který je vybaven větším počtem kontaktních trubek, a na druhé straně uvnitř reakčního zásobníku diskovým vedením volně nechávajícím uspořádání prostupujícího průřezu v podélném směru ke kontaktním trubkám překrývá příčný proud, aby podélný řez svazkem trubek měl za výsledek průběh proudu prostředku pro výměnu tepla vytvářející vinutí a přitom se rychlost proudu prostředku pro výměnu tepla zaváděného do okruhu nastavuje tak, že teplota prostředku pro výměnu tepla před vstupním místem v reaktoru až do výstupního místa z reaktoru vzrůstá o 2 až 10 .degree.C.ŕ

Description

Způsob katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi
Oblast techniky
Tento vynález se týká nového způsobu katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi v reaktoru s pevným ložem, vybaveným větším počtem kontaktních trubek, při kterém se vede prostorem obklopujícím kontaktní trubky toliko cirkulující prostředek pro výměnu tepla, při zvýšené teplotě na katalyticky aktivních multikovových oxidech, s konverzí akroleinu při jediném průchodu větší nebo rovnou 95 % molámím a selektivitou tvorby akroleinu větší nebo rovnou 90 % molámím.
Dosavadní stav techniky
Katalytická oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi je obecně známa a má zvláště význam jako druhý oxidační stupeň při výrobě kyseliny akrylové dvoustupňovou katalytickou oxidaci propylenu ve dvou za sebou zařazených reakčních stupních (srovnej DE 30 02 829A). Kyselina akrylová je důležitý monomer, který jako takový nebo ve formě svého alkylesteru nachází použití při výrobě polymerů, které jsou vhodné například jako lepidla.
Oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi probíhá silně exotermně, a proto je především potřebné v důsledku mnohotvárnosti možných paralelních nebo následných reakcí, s ohledem na co možná nejselektivnější reakci akroleinu na kyselinu akrylovou a pro převládající provedení oxidace v plynné fázi, řídit průběh reakční teploty při určité konverzi.
Zcela obecně používaná možnost řízení uvolňovaného reakčního tepla spočívá v tom, že se reakční složky kyslík a akrolein zředí inertními plyny, jako je dusík, oxidy uhlíku, jako je oxid uhličitý nebo oxid uhelnatý a/nebo uhlovodíky, odpadní reakční plyny a/nebo vodní pára, přičemž použití ředicích plynů je obzvláště výhodné při co nejvyšší molámí tepelné kapacitě (srovnej evropský patentový spis 253 409B).
Další obecně používaná metoda k řízení reakční teploty je založena na tom, že se katalytická oxidace propylenu na akrolein v plynné fázi provádí v reaktoru s pevným ložem, který je vybaven větším počtem kontaktních trubek. Takové reaktory svým typem odpovídají výměníku tepla v provedení plášť - trubka, to znamená, že jejich obvyklý druh konstrukce sestává zpravidla ze zásobníku ve formě válce, ve kterém je obvyklým způsobem vertikálně uspořádán větší počet trubek (svazek trubek), odpovídajících chladicím trubkám výměníku tepla v provedení plášť trubka. Tyto kontaktní trubky, kde každá obsahuje uspořádání pevného lože odpovídajícího katalyticky aktivního multikovového oxidu, jsou na svých koncích ve spodní části trubky pevně utěsněny a ústí do poklopu spojujícího zásobník vždy na horním nebo spodním konci. Přes tento poklop se přivádí nebo odvádí směs reakčních plynů proudící kontaktní trubkou, takže každá kontaktní trubka odpovídá podélně prodloužené jednotlivé reakční zóně.
Dále se prostorem obklopujícím kontaktní trubku zavádí prostředek pro výměnu tepla, aby se zvládlo teplo z procesu. Po výstupu ze zásobníku se prostředek pro výměnu tepla přivádí například ve vnějším výměníku tepla opět na svou původní teplotu, předtím než znovu vstupuje do reakčního zásobníku (srovnej například DE spis 30 242 468A).
Vstupuje-li prostředek pro výměnu tepla v podélném směru kontaktní trubky v rozdílných (větším počtu) výškách do reaktoru, tak se zde má použít většího počtu cirkulačních okruhů prostředku pro výměnu tepla. Nastává-li vstup prostředku pro výměně tepla toliko v jediné výšce, použije se zde jeden okruh prostředku pro výměnu tepla, přičemž tento okruh sám není provozován s jedním čerpadlem, nýbrž na základě účelnosti s jejich větším počtem.
- 1 CZ 294400 B6
Obvykle jsou kontaktní trubky zhotoveny v ferritické oceli a mají běžně tloušťku stěny od 1 až do 3 mm. Jejich vnitřní průměr činí zpravidla od 20 do 30 mm. Délka trubky je v normálním případě několik metrů (obvykle je délka kontaktní trubky v rozmezí od 2 až do 4 m). Z hlediska technického použití, zásobníkem účelně probíhají kontaktní trubky umístěné v počtu alespoň 5000, s výhodou alespoň 10 000. Často činí počet kontaktních trubek umístěných do reakčního zásobníku od 15 000 do 30 000. Svazek reakčních trubek překračující počet 40 000 kontaktních trubek není vzácnou výjimkou. Uvnitř zásobníku jsou kontaktní trubky v normálním případě uspořádány s homogenní roztečí, přičemž rozteč se účelně volí tak, že odstup od středové vnitřní osy k navzájem nejblíže ležícím kontaktním trubkám (tak zvaná rozteč kontaktních trubek) činí od 35 až do 45 mm (srovnej například evropský patentový spis, 468 2908). Jako prostředek pro výměnu tepla se hodí zvláště tekutá temperační média. Zvláště příznivě se používá tavenin solí, jako je dusičnan draselný, dusitan draselný, dusitan sodný a/nebo dusičnan sodný, nebo kovů o nižší teplotě tání, jako je sodík a rtuť, stejně jako slitin různých kovů.
Z DE spisu 26 35 031A je známo, že se při konverzi akroleinu při jediném průchodu nad 95 % molárních řídí průběh reakční teploty katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi v reaktoru s pevným ložem, který je vybaven větším počtem kontaktních trubek tak, že se reakční trubky obklopí taveninou solí o teplotě 270 °C.
DE spisy 30 42 468A a 30 02 829A doporučují k hladkému rozdělení teploty zavádět do katalytického lože prostředek pro výměnu tepla a reakční plynnou směs v souproudu do reaktoru s pevným ložem, který je vybaven větším počtem kontaktních trubek. Dosavadní stav techniky přitom doporučuje, aby pokud možno všechny kontaktní trubky byly rozděleny v reaktoru ve váženém průřezu reaktoru (klesajícím k ose reaktoru), aby se dosáhla co možná nejvíce homogenní teplota prostředku pro výměnu tepla (například DE patentový spis 16 01 162). Dosavadní stav techniky dále doporučuje, aby se prostředek pro výměru tepla co možná nejplynuleji vedl reaktorem, aby se tak uvolňované reakční teplo odvádělo co nejúčinněji. Je doporučeno, aby se prostředek pro výměnu tepla do okruhu zaváděl tak, že teplotní rozdíl nasazovaného prostředku pro výměnu tepla mezi vstupním a výstupním místem z reaktoru co nejvíce zmizí.
Obecný problém katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi v reaktoru s pevným ložem, který je vybaven větším počtem kontaktních trubek, spočívá v tom, že reakční teplota ve směru proudu podél reakční trubky prochází maximem, tak zvaným horkým bodem. Ten omezuje z jedné strany v této kontaktní trubce životnost katalyzátoru a z jiné strany poškozuje selektivitu tvorby kyseliny akrylové.
V dosavadním stavu techniky byla již doporučena různá protiopatření k překonání uvedeného nedostatku. Jeden návrh spočívá ve zmenšení průměru kontaktní trubky, aby se zvýšilo odváděné teplo na objemovou jednotku katalyzátoru. Nedostatek této metody spočívá v tom, že se v potřebném rozsahu zvyšuje počet kontaktních trubek naplněných katalyzátorem, který je zapotřebí k určitému vedení produkce, co zvyšuje v průběhu času náklady potřebné na zhotovení reaktoru, stejně jako na plnění kontaktních trubek katalyzátorem a jejich vyprazdňování.
Podle jiného navrženého způsobu se vznik horkého bodu zkouší potlačit tím, že se mění objemově specifická aktivita náplně katalyzátoru podél kontaktní trubky. Tento způsob výroby vyžaduje však v nutném rozsahu použití alespoň dvou katalyzátorů o rozdílné aktivitě nebo společné použití inertního materiálu. Kromě toho komplikuje tento způsob výrobu nezbytným plněním kontaktní trubky (přehled různých navržených protiopatření obsahuje například DE patentový spis 28 30 765). Další blízká možnost pro omezení horkého bodu spočívá v tom, že se snižuje prosazení akroleinu v reaktoru. Toto opatření však snižuje současně výtěžek požadovaného produktu v prostoru a čase.
-2CZ 294400 B6
DE spis 41 32 263A doporučuje provádět oxidaci akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi tak, že se reakční teplota ve směru proudu podél kontaktních trubek, od vstupu reakčního plynu, obsahujícího reakční složky, do kontaktních trubek až do dosažení konverze akroleinu od 20 do 40 % molámích, udržuje od 260 do 300 °C a nakonec se reakční teplota nenadále nebo podél kontaktních trubek nechá zpravidla klesnout postupně, stupňovitě nebo kontinuálně o celkem 5 až 40 °C, až do dosažení konverze propylenu větší než 95 % molámích, aby reakční teplota v této druhé reakční zóně nebyla vyšší než 240 °C. Nedostatek tohoto způsobu však spočívá v tom, že úprava takového teplotního profilu vyžaduje použití více než jednoho cirkulačního okruhu prostředku pro výměnu tepla.
DE spis 22 01 528A zahrnuje pro exotermní katalytickou oxidaci v pevném loži ve větším počtu kontaktních trubek, vedle možnosti zavádět prostředek pro výměnu tepla jednoduchým způsobem v podstatě přímo podélně ke kontaktním trubkám také možnost toto podélné zavádění uskutečňovat pouze přes celý reakční zásobník a tento podélný proud uvnitř reakčního zásobníku tak překrýt příčným proudem, podélně ke kontaktním trubkám ve vzájemném uspořádání průřezu, s diskovým vedením (Umlenkscheiben) volně vycházejícím z prostupujícího průřezu, aby podélný řez svazkem trubek měl za výsledek průběh proudu prostředku pro výměnu tepla vytvářející vinutí. Tento návrh zahrnují také DE spisy 28 30 765A, 22 31 557A a 23 10 617A. Z Trans 1 Chem. E, sv. 71, část B, str. 208 až 214 /srpen 1993/je známo, že při exotermní katalytické oxidaci v pevném loži ve formě většího počtu kontaktních trubek nastává v nepřehledném rozsahu nepřímý výměnný účinek mezi odevzdáváním tepla jednotlivých kontaktních trubek, zatímco místní poloha horkého bodu, stejně jako jeho rozsah, je v jednotlivých kontaktních trubkách zpravidla navzájem odlišný a jeho posouzení je těžko předvídatelné.
Vzhledem k tomuto dosavadnímu stavu techniky spočívá úkol předloženého vynálezu v poskytnutí nového způsobu katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi v reaktoru s pevným ložem, který je vybaven větším počtem kontaktních trubek, při kterém se vede prostorem obklopujícím kontaktní trubky toliko cirkulující prostředek pro výměnu tepla, za zvýšené teploty na katalyticky aktivních multikovových oxidech, který pro plynnou reakční směs obsahující akrolein při dané náplni katalyzátoru, stejně jako předem daném prosazení akroleinu vede k předem dané konverzi akroleinu (při jediném průchodu větší nebo rovné 95 % molámím) a předem dané selektivitě tvorby kyseliny akrylové (větší nebo rovné 90 % molámím) (to znamená předem daném výtěžku kyseliny akrylové v prostoru a čase) v co možná nejjednodušším a nejpříznivějším způsobem za dosažení redukované teploty horkého bodu.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je způsob katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi v reaktoru s pevným ložem, který je vybaven větším počtem kontaktních trubek, při kterém se vede prostorem obklopujícím kontaktní trubky toliko cirkulující prostředek pro výměnu tepla, při zvýšené teplotě na katalyticky aktivních multikovových oxidech, s konverzí akroleinu při jediném průchodu větší nebo rovnou 95 % molámím a selektivitou tvorby kyseliny akrylové větší nebo rovnou 90 % molámím, jehož podstata spočívá v tom, že prostředek pro výměnu tepla na jedné straně se vede přes reakční zásobník podélně ke kontaktním trubkám v souproudu k plynné reakční směsi reaktorem s pevným ložem, který je vybaven větším počtem kontaktních trubek, a na druhé straně uvnitř reakčního zásobníku diskovým vedením volně nechávajícím uspořádání prostupujícího průřezu v podélném směru ke kontaktním trubkám překrývá příčný proud, aby podélný řez svazkem trubek měl za výsledek průběh proudu prostředku pro výměnu tepla vytvářející vinutí a přitom se rychlost proudu prostředku pro výměnu tepla zaváděného do okruhu nastavuje tak, že teplota prostředku pro výměnu tepla před vstupním místem v reaktoru až do výstupního místa z reaktoru vzroste o 2 až 10 °C, s výhodou o 3 až 8 °C a zcela zvláště výhodně o 4 až 6 °C.
-3 CZ 294400 B6
DE patentový spis 0 601 162 se snaží odradit ve sloupci 2 od takové formy provedení, protože nemůže být dosaženo vyhovujících rovnoměrných teplot v trubkách v příčném průřezu reaktoru
Vstupní teplota prostředku pro výměnu tepla podle tohoto vynálezu v reaktoru se přitom volí o sobě známým způsobem tak, že se při uvedené náplni katalyzátoru a předem daném prosazení akroleinu upraví teplotní profil reakce potřebný k docílení žádoucí konverze akroelinu, stejně jako požadované selektivity tvorby kyseliny akrylové. Obvykle jsou reakční teploty takového profilu při použití katalyzátorů na bázi multikovových oxidů, obsahujících k tomuto účelu používaný molybden a vanad v oxidované formě, od 200 až do 350 °C. Výhodné vstupní teploty prostředku pro výměnu tepla, které tomu odpovídají, jsou od 180 do 300 °C. Přitom se mohou používat takové katalyzátory na bázi multikovových oxidů, které jsou například uvedeny v patentech US 3 775 474, 3 954 855, 3 893 951 a 4 339 355. Dále jsou zvláště vhodné hmoty na bázi multikovových oxidů, které jsou popsány v evropském patentovém spise 427 508A, DE spisech 29 09 671 A, 3 1518O5C, DE-AS 26 26 887 a DE spisu 43 02 991 A.
Velký počet katalyzátorů na bázi multikovových oxidů se může shrnout pod obecný vzorec I
Mo12VaWbCucNidX1eX2fX3gX4hX5iOn (I), ve kterém proměnné mají tyto významy:
X1 znamená alespoň jeden alkalický kov,
X2 znamená alespoň jeden kov alkalické zeminy,
X3 znamená chrom, mangan, cér a/nebo niob,
X4 znamená antimon a/nebo bismut,
X5 znamená křemík, hliník, titan a/nebo zirkon, a znamená 1 až 6, b znamená 0,2 až 4, c znamená 0,5 až 6, d znamená 0,2 až 6, e znamená 0 až 2, f znamená 0 až 3, g znamená 0 až 5, h znamená 0 až 40, i znamená 0 až 40 a n představuje čísla, která jsou určena mocenstvím a četností prvků, které se odlišují od atomu kyslíku.
Tyto látky se dají získat o sobě známým způsobem (viz například DE spis 43 02 991) a obvykle jsou tvarovány do kuliček, kroužků a válečků nebo také mají vzhled skořepinových katalyzátorů,
-4CZ 294400 B6 to znamená používají se aktivní hmotou povrstvená předem tvarovaná inertní nosná tělíska. Je samozřejmé, že se mohou používat také v práškové formě jako katalyzátory.
Jako oxidační činidlo se používá kyslík. Volí-li se jako inertní ředicí plyn dusík, tak jako zvláště výhodné se ukazuje použití vzduchu, který tvoří zdroj kyslíku.
Zpravidla se pracuje při objemovém poměru (NI) akroelinu, kyslíku, vodní páry a inertního plynu 1 : (1 až 30): (0 až 20): (3 až 30), s výhodou 1: (1 až 3): (0, 5 až 10): (7 až 18). Normálně se při způsobu nasazuje akrolein, který byl získán katalytickou oxidací propylenu v plynné fázi. Zpravidla se používají reakční plyny obsáhající akrolein, získané oxidací propylenu bez mezičistění. Reakční tlak při způsobu podle tohoto vynálezu je obvykle v rozmezí od 100 do 300 kPa a celkové prostorové zatížení činí s výhodou od 1000 do 2500 Nl/l/h.
Při způsobu podle tohoto vynálezu se nezískává čistá kyselina akrylová, nýbrž plynná směs, ze které se kyselina akrylová může oddělovat od vedlejších složek o sobě známým způsobem.
S ohledem na materiál, rozměry a počet kontaktních trubek, jejich rozteče a možný prostředek pro výměnu tepla platí pro způsob podle tohoto vynálezu, co bylo řečeno v ocenění dosavadního stavu techniky. Jako zvláště výhodný prostředek pro výměnu tepla se používá směs solí podle tohoto vynálezu, která sestává z 60 % hmotnostních dusičnanu draselného (KNO3) a 40 % hmotnostních dusitanu sodného (NaNO2).
K vytvoření příčného proudu, potřebného podle tohoto vynálezu, může být například použito uspořádání diskového vedení, které střídavě nechává volné prostupující průřezy na protilehlých stranách reakčního zásobníku (srovnej například DE-AS 10 39 040). Ke zvýšení výkonu reaktoru, při kterém v důsledku velkého počtu kontaktních trubek také je odpovídajícně velký poměr průměru k délce reakčního zásobníku, je výhodné uspořádání diskového vedeni, které střídavě uprostřed a na svém vnějším okraji (upevnění takového diskového vedení se může například provést tyčí umístěnou vertikálně ve středu reaktoru) nechává volný prostupující průřez (dodatkový znak a), takže prostředek pro výměnu teplaje veden postupně vždy z vnějšku po vnitřní a z vnitřku po vnější straně. S výhodou se přitom používá v podstatě kruhového uspořádání svazku trubek (přičemž v podstatě každá kontaktní trubka má s výhodou šest sousedních ve stejné vzdálenosti), s volným středovým prostorem, přičemž průměr volného středového prostoru činí přibližně 10 až 30 % vnitřního průměru reaktoru (dodatkový znak b). Vzdálenost kontaktních trubek ležící z vnějšku na nejvzdálenějším místě ke stěně zásobníku je obvykle menší než centimetr. Dále kontaktní trubky nejsou s výhodou uloženy na těsno na diskovém vedení. Spíše je výhodné tak nechat mezi kontaktními trubkami a diskovým vedením mezeru (šířka mezery je zpravidla menší než 1 mm), aby rychlost příčného proudu prostředku pro výměnu tepla mezi dvěma po sobě následujícími zónami, ležícími u diskového vedení byla pokud možno co nejvíce konstantní (dodatkový znak c). Ve spojení s odlišnými vzdálenostmi se může dosáhnout dále s výhodou toho, že se omezí teplotní rozdíl (pokud možno na menší nebo rovný 3 °C) a tlaková ztráta ve vodorovném řezu uvnitř zóny (dodatkový znak d). Dále se podle tohoto vynálezu ukazuje jako vhodné, když vstup a výstup prostředku pro výměnu tepla na obou koncích zásobníku se provádí umístěným kruhovým vedením s okny rozdělenými po celém jeho obvodu, přičemž otvory oken jsou uspořádány tak, že každým oknem za časovou jednotku vstoupí stejné množství prostředku pro výměnu tepla (dodatkový znak e), aby se pokud možno zaručil rovnoměrný radiální přívod a odvod prostředku pro výměnu tepla (srovnej DE spis 16 01 162).
Kromě toho je podle tohoto vynálezu výhodné, pokud se při výši konverze 20 až 50 % molámích zreagovaného akroleinu, s výhodou 30 až 40 % molámích zreagovaného propylenu, z reaktoru odvádí částečné množství prostředku pro výměnu tepla (například dalším kruhovým vedením k jeho dovádění), které s výhodou činí 30 až 70 %, obzvláště výhodně 40 až 60 %, vztaženo na celkové zaváděné množství prostředku pro výměnu tepla (dodatkový znak f). Dále se plynná
- 5 CZ 294400 B6 reakční směs do náplně katalyzátoru přivádí předehřátá na vstupní teplotu prostředku pro výměnu tepla (dodatkový znak g). Toho se může dosáhnout jednoduchým způsobem tím, že se nechá proudit nasypanou vrstvou inertního materiálu, který má odpovídající teplotu.
Při zvláště výhodně variantě způsobu podle tohoto vynálezu je možné současně splnit pokud možno co nejvíce z dodatkových znaků a až g. Zvláště výhodně jsou současně splněny všechny dodatkové znaky a až g. Přitom se vychází z toho, že obzvláště při posledně jmenovaném výrobním způsobu se dosahuje průběhu teploty na stěně kontaktní trubky v podélném směru jednotlivé kontaktní trubky, kde teplota kontaktní trubky až do konverze akroleinu od 20 do 50 % molámích je v podstatě konstantní a nakonec vzrůstá až do konce trubky o 2 až 10 °C. Přitom se dále vychází z toho, že při tomto způsobu výroby v uvedeném rozmezí konverze se také předkládají v podstatě jednotné teploty stěny kontaktní trubky přes průřez reaktoru.
Zcela obecně je vyzkoušeno, že je omezen počet použitých diskových vedení. Účelně technicky použitelný počet čítá číslo 3 až 9.
Pro provedení zvláště výhodné výrobní varianty podle tohoto vynálezu je vhodný typ reaktoru ukázán na obr. 1 v DE-AS 22 01 528.
Samozřejmě se může výrobní způsob podle tohoto vynálezu kombinovaně použít ke snížení teploty horkého bodu při předem daném výtěžku v prostoru a čase u navrženého způsobu uvedeného v dosavadním stavu techniky.
Jako zvláště příznivý se ukazuje způsob podle tohoto vynálezu, pokud zaváděná plynná směs jako inertní ředicí plyn obsahuje plyn, který sestává v podstatě, výhodně výlučně, z hořlavých plynů, jako jsou popsány v patentové přihlášce podané v Německu pod spisovou značkou DE (19508531). Toto platí zvláště tehdy, když zaváděná plynná směs má současně zvýšený objemový podíl kyslíku a propylenu (mastný způsob výroby). V této souvislosti jsou výhodné inertní ředicí plyny methan, ethan, propan, butan, pentan a jejich směsi (srovnej k tomu patentové přihlášky podané v Německu pod spisovou značkou DE 19508532 a DE 19508558).
Konverze U a selektivita S jsou v tomto spise definovány takto:
konverze U (% molámí) = počet mol zreagovaného akroleinu -------------------------------x 100 počet mol nasazeného akroleinu selektivita S (% molámích) = počet mol propylenu zreagovaného na kyselinu akrylovou ----------------------------------------------xioo počet mol akroleinu celkově zreagovaného
Příklady provedení vynálezu
Předložené hodnoty v ilustrativních příkladech, které jsou zařazeny dále, jsou odvozeny z aritmetické simulace a nejde tedy o skutečný experiment.
-6CZ 294400 B6
Příklad A
Způsob katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi v reaktoru s pevným ložem, vybaveným větším počtem kontaktních trubek, při kterém se vede prostředek pro výměnu tepla v podstatě přímo (bezprostředně) v podélném směru ke kontaktním trubkám (srovnávací příklady)
I. Popis obecných podmínek způsobu
Použitý prostředek pro výměnu tepla: směs solí sestávající z 50% hmotnostních dusičnanu draselného a 50 % hmotnostních dusitanu sodného,
Materiál kontaktních trubek: ferritická ocel
Rozměry kontaktních trubek:
délka 3200 mm, vnitřní průměr 25 mm, vnější průměr 30 mm (tloušťka stěny 2,5 mm).
Počet kontaktních trubek v svazku trubek: 15 700
Reaktor:
Zásobník tvořící válec o vnitřním průměru 5000 mm, rovnoměrné rozdělení kontaktních trubek po celém průřezu s roztečí kontaktních trubek 38 mm.
Kontaktní trubky jsou na svém spodním konci v tloušťce 100 mm neprodyšně utěsněny a ústí svým otvorem vždy do horního nebo dolního konce poklopu připojeného k zásobníku.
Přívod prostředku pro výměnu tepla do svazku trubek:
Přes kruhový kanál připevněný okolo reakčního zásobníku (obalený reaktor). Okny umístěnými v obvodu pláště reaktoru je přítok v radiálním směru do svazku trubek.
mm pod vrchem spodní části trubky a 25 mm nad spodkem spodní části trubky je umístěn dělicí plech (rozdělovači kotouč) tloušťky 10 mm, který se rozprostírá přes celý průřez. Mezi dělicím plechem a kontaktními trubkami je umístěna propustná mezera.
Tavenina soli vstupuje mezi spodek spodní části trubky a spodek dělicího plechu do svazku trubek a rozděluje se nad mezerou po průřezu reaktoru a potom stoupá paralelně ke kontaktním trubkám směrem vzhůru. Tavenina soli proudí při dosažení vrchu dělicího plechu a kontaktních trubek mezerami mezi dělicím plechem a kontaktními trubkami a potom proudí do prostoru mezi vrchem dělicího plechu a vrchem spodní části trubky radiálně ke vnějšímu kruhu trubek a shromažďuje se průchody oken v horním kruhovém kanálu okolo pláště reaktoru a po ochlazení na původní vstupní teplotu se opět čerpadlem tlačí do spodního kruhového kanálu.
Volba šíře mezery se provádí podle DE patentového spisu 16 01 162 a DE-AS 16 75 501 tak, že se pro všechna proudová vlákna dosahuje od spodního k hornímu kruhovému kanálu stejného hydraulického odporu.
Náplň kontaktních trubek:
Skořepinový katalyzátor podle příkladu 81 z DE zveřejňovacího spisu č. 43 03 991.
Struktura náplně (od spodku směrem vzhůru):
400 mm sypná výška pouhého katalyzátorového nosiče (steatitové kuličky o průměru mm),
-7CZ 294400 B6
800 mm skořepinový katalyzátor s podílem 17% hmotnostních aktivní hmoty,
2000 mm skořepinový katalyzátor s podílem 20% hmotnostních aktivní hmoty.
Zatížení plynnou reakční směsí: 44 750 Nm3/h.
Složení plynné směsi pro reaktor:
4,2 % objemových akroleinu,
0,3 % objemového kyseliny akrylové,
5,5 % objemových kyslíku,
2,4 % objemových oxidů uhlíku,
6,9 % objemových vody,
80,7 % objemových dusíku.
Předpokládané hodnoty pro reakci: konverze U - 99,5 % molámích, selektivita S - 95,5 % molámích.
Výtěžek v prostoru a čase: 180 kg kyseliny akrylové na m3 za hodinu.
II. Výsledky
Výše uvedené výhody by se mohly dosáhnout za dále uvedených podmínek:
Podmínky Výstupní teplota taveniny soli Výstupní teplota taveniny soli Teplota horkého bodu Výkon čerpadla (m3/h) Vedení proudu taveniny soli vzhledem k reakční směsi
a) 257 °C, Δ=2 °C 259 °C 317 °C 3800 protiproud
b) 263 °C, Δ=1 °C 264 °C 307 °C 7600 souproud
c) 259 °C, Δ=2 °C 261 °C 311 °C 3800 souproud
d) 248 °C, Δ=5 °C 253 °C 327 °C 1500 souproud
Teplota horkého bodu se stanovuje na 5 kontaktních trubkách, které se vyberou tak, že leží ve svazku trubek ve stejné vzdálenosti do zcela vnějšího po úplně vnitřní průměr. Uvedené teplotní údaje uvádějí nejvyšší stanovenou hodnotu horkého bodu.
Vedení protiproudu směsi solí a plynné reakční směsi je podmíněnou naprosto zřejmou nepříznivou teplotou horkého bodu.
Při stejnosměrném proudu jsou příznivější podmínky horkého bodu se stoupajícím výkonem čerpadla, to znamená s přibývajícím vymizením rozdílu teplot mezi vstupní a výstupní teplotou směsi solí.
Za podmínek uvedených pod d není více možný stabilní kontinuální dlouhodobý provoz reaktoru.
Příklad B
Způsob katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi v reaktoru s pevným ložem, vybaveným větším počtem kontaktních trubek, při kterém se vede prostředek pro výměnu tepla v podélném řezu svazkem kontaktních trubek vytvářejícím vinutí
I. Popis obecných podmínek způsobu
Použitý prostředek pro výměnu tepla: jako v příkladu A, část 1
Počet kontaktních trubek ve svazku trubek: 25 500
Reaktor:
Zásobník tvořící válec o průměru 6800 mm, svazek trubek je uspořádán ve formě kruhu s volným středovým prostorem.
Průměr středového volného prostoru: 1000 mm.
Odstup kontaktních trubek ležících vně nejvzdáleněji ke stěně zásobníku: 150 mm.
Homogenní rozteče kontaktních trubek ve svazku trubek (šest sousedících trubek ve stejné vzdálenosti na kontaktní trubku), rozteče kontaktních trubek: 38mm.
Kontaktní trubky jsou na svém konci ve dně kontaktní trubky o tloušťce 125 mm nepro dyšně utěsněny a ústí svým otvorem do horního nebo dolního konce připojeného zásobníku.
Kontaktní trubky jsou na svých koncích ve spodní části kontaktních trubek v tloušťce 125 mm neprodyšně utěsněny a ústí svým otvorem vždy do horního nebo dolního konce poklopu připojeného k zásobníku.
Přívod prostředku pro výměnu tepla do svazku trubek:
Svazek trubek je rozdělen třemi diskovými vedeními (tloušťka vždy 10 mm) navzájem uspořádanými mezi spodními částmi kontaktních trubek podélně na 4 ekvidistanční (vždy 730 mm) podélné úseky (zóny).
Nejspodnější a nejhomější diskové vedení má kruhovou geometrii, přičemž vnitřní průměr kruhu činí 1000 mm a vnější průměr kruhu se neprodyšně rozprostírá až ke stěně zásobníku. Kontaktní trubky nejsou neprodyšně utěsněny. Spíše se ponechávají mezery, které mají šířku menší než 0,5 mm, aby se dosáhla rychlost příčného proudu taveniny soli uvnitř zóny co nejvíce konstantní.
Střední diskové vedení vytváří kruh a rozprostírá se až k nejdále z vnějšku ležícím kontaktním trubkám svazku trubek. Okružní vedení taveniny soli se uskutečňuje dvěma čerpadly soli, ze kterých každé se stará o polovinu délky svazku trubek.
Čerpadlo tlačí taveninu soli do kruhového kanálu umístěného pod pláštěm reaktoru, které rozděluje taveninu soli po obvodě zásobníku. Okna nacházející se v plášti reaktoru dovolují tavenině soli dostat se nejspodnějším podélným úsekem ke svazku trubek. Tavenina soli teče potom za pomoci diskového vedení v tomto pořadí:
z vnějšku směrem dovnitř, z vnitřku směrem ven, z vnějšku směrem dovnitř, z vnitřku směrem ven, v podstatě za vytváření vinutí, pozorováno přes zásobník, ze spodní části směrem vzhůru.
Oknem uspořádaným v nejvyšším podélném úseku okolo obvodu zásobníku se shromaž-9CZ 294400 B6 ďuje tavenina solí v horním kruhovém kanále, uspořádaném okolo pláště reaktoru, a po ochlazení na původní vstupní teplotu se tlačí čerpadly opět do spodního kruhového kanálu.
Náplň kontaktních trubek, struktura náplně, složení reakční směsi a předpokládané hodnoty pro reakci: jako v příkladu A, část I.
Zatížení plynnou reakční směsí: 72 680 Nm3/h.
II. Výsledky
Výše uvedené hodnoty reakce (konverze, selektivita, výtěžek v prostoru a čase) by se mohly dosáhnout za dále uvedených podmínek:
Podmínky Výstupní teplota taveniny soli Výstupní teplota taveniny soli Teplota horkého bodu Výkon čerpadla (m3/h) Vedení proudu taveniny soli vzhledem k reakční směsi
a) 267 °C, Δ=2 °C 269 °C 308 °C 6200 protiproud
b) 266 °C, Δ=2 °C 268 °C 303 °C 6200 souproud
c) 265 °C, Δ=3 °C 268 °C 301 °C 4100 souproud
d) 263 °C, Δ=5 °C 268 °C 300 °C 2300 souproud
e) 262 °C, Δ=8 °C 270 °C 298 °C 1500 souproud
0 260 °C, Δ=11°C 271 °C 303 °C 1000 souproud
g) 258 °C, Δ=15°0 273 °C 306 °C 800 souproud
Teplota horkého bodu se stanovuje na 5 kontaktních trubkách, které se vyberou tak, že leží ve svazku trubek ve stejné vzdálenosti do zcela vnějšího po úplně vnitřní průměr. Uvedené teplotní údaje uvádějí nejvyšší stanovenou hodnotu horkého bodu.
Vedení protiproudu směsi solí a plynné reakční směsi, pozorováno nad reaktorem, podmiňuje také zde zřejmě nepříznivé teploty horkého bodu.
Překvapujícím způsobem probíhá chování horkého bodu zde na rozdíl od příkladu A, s klesajícím výkonem čerpadla (stoupající rozdíl mezi vstupní a výstupní teplotou prostředku pro výměnu tepla) však dosahuje minimum. S klesajícím výkonem čerpadla se zvyšuje nehomogenita teplotního profilu reaktoru (rovnovážný krok), proto ze stabilizačních základů je výhodný rozdíl Δ od 3 do 8 °C, s výhodou od 4 do 6 °C, mezi vstupní a výstupní teplotou prostředku pro výměnu tepla.
Toto překvapující zjištění zřejmě vede zpět k tomu, že výměna tepla zlepšená průřezem proudu komponent, stejně jako chladicí efekt zvýšený snížením vstupní teploty prostředku pro výměnu tepla v rozmezí pod 50 % molámích dosahované konverze akroleinu, zlepšuje chování horkého bodu a tím se úbytek výtěžku kyseliny akrylové v prostoru a čase, vyskytující se v tomto úseku, může opět vyrovnat zvýšením teploty podmiňující tepelné zabarvení reakce v oblasti konverzí akroleinu nad 50 % molámích překvapujícím způsobem. Základem tohoto výsledku má být to, že
- 10 CZ 294400 B6 koeficient přestupu tepla na straně nosiče tepla z reakčních trubek klesá s klesajícím výkonem čerpadla, co je překvapující v míře, jako je tato.
Další zlepšení je tudíž možné v tom, že při zreagování akroleinu na konverzi ve výši od 20 do 50 % molámích se odebírá částečné množství, s výhodou od 30 do 70 % molámích zaváděného množství, prostředku pro výměnu tepla. To slouží ještě ke zlepšenému relativnímu chlazení, stejně jako ke sjednocení teplot v průřezu reaktoru v oblasti menší konverze a současně k silnějšímu relativnímu zvýšení teploty v oblasti vysoké konverze.
Při zaváděcí teplotě taveniny soli 264 °C a snížení množství přečerpávané taveniny soli z 5400 m3/h na 2300 m3/h (snížení dílčího množství o 57 %) ve výšce prvního diskového vedení (škrticím ventilem) (konvergované množství akroleinu odpovídá přibližně 35 % molámím) za jinak stejných podmínek, jako jsou uvedeny pod příkladem B, se dosáhne teploty horkého bodu 297 °C, při vstupní teplotě 269 °C. Současně takový způsob zlepší homogenitu teplotního profilu reaktoru (rovnovážný krok) a homogenitu polohy horkého bodu v jednotlivých kontaktních trubkách. Klesající výkon čerpadla je současně spojen se značným snížením nákladů.
Zbývá upozornit, že výsledek tohoto vynálezu poskytuje volbu buď při předem daném výtěžku v prostoru a čase dosáhnout na základě příznivé polohy horkého bodu delší životnosti náplně katalyzátoru, nebo při předem dané životnosti docílit zvýšeným prosazením zvýšeného výtěžku v prostoru a čase.

Claims (17)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi v reaktoru s pevným ložem, který je vybaven větším počtem kontaktních trubek, při kterém se vede prostorem obklopujícím kontaktní trubky toliko cirkulující prostředek pro výměnu tepla, při zvýšené teplotě na katalyticky aktivních multikovových oxidech, s konverzi akroleinu při jediném průchodu větší nebo rovnou 95 % molámím a selektivitou tvorby kyseliny akrylové větší nebo rovnou 90 % molámím, vyznačující se tím, že prostředek pro výměnu tepla na jedné straně se vede přes reakční zásobník podélně ke kontaktním trubkám v souproudu k plynné reakční směsi reaktorem s pevným ložem, který je vybaven větším počtem kontaktních trubek, a na druhé straně uvnitř reakčního zásobníku diskovým vedením volně nechávajícím uspořádání prostupujícího průřezu v podélném směru ke kontaktním trubkám překrývá příčný proud, aby podélný řez svazkem trubek měl za výsledek průběh proudu prostředku pro výměnu tepla vytvářející vinutí a přitom se rychlost proudu prostředku pro výměnu tepla zaváděného do okruhu nastavuje tak, že teplota prostředku pro výměnu tepla před vstupním místem v reaktoru až do výstupního místa z reaktoru vzrůstá o 2 až 10 °C.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že teplota prostředku pro výměnu tepla od vstupního místa v reaktoru až do výstupního místa z reaktoru stoupne o 3 až 8 °C.
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že teplota prostředku pro výměnu tepla od vstupního místa v reaktoru až do výstupního místa z reaktoru stoupne o 4 až 6°C.
  4. 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se použije uspořádání diskového vedení, které je střídavě ponecháno volné uprostřed a na svém vnějším okraji prostupujícího průřezu.
    - 11 CZ 294400 B6
  5. 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se t im , že se používá v podstatě kruhového uspořádání svazku trubek s volným středovým prostorem.
  6. 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že průměr volného středového 5 prostoru činí přibližně 10 až 30 % vnitřního průměru reaktoru.
  7. 7. Způsob podle nároků laž6, vyznačující se tím, že kontaktní trubky nejsou uloženy na těsno na diskovém vedení, nýbrž mezi kontaktními trubkami a diskovým vedením je ponechána mezera.
  8. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že rychlost příčného proudu prostředku pro výměnu tepla mezi dvěma po sobě následujícími zónami, ležícími u diskového vedení, je konstantní.
    15
  9. 9. Způsob podle nároků 1 až 8, vyznačující se t í m, že se neekvidistančním uspořádáním diskového vedení omezí teplotní rozdíl a tlaková ztráta ve vodorovném řezu uvnitř zóny.
  10. 10. Způsob podle nároků laž9, vyznačující se tím, že vstup a výstup prostředku 20 pro výměnu tepla na obou koncích reakčního zásobníku se provádí umístěným kruhovým vedením s okny rozdělenými po celém jeho obvodu, přičemž otvory oken jsou uspořádány tak, že každým oknem za časovou jednotku vstoupí stejné množství prostředku pro výměnu tepla.
  11. 11. Způsob podle nároků 1 až 10, vyznačující se t i m, že při výši konverze 20 až
    25 50 % molámích zreagovaného akroleinu se z reaktoru odvádí částečné množství prostředku pro výměnu tepla.
  12. 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že odvádění se provádí při výši konverze 30 až 40 % molámích zreagovaného akroleinu.
  13. 13. Způsob podle nároku 11 nebo 12, vyznačující se t í m , že odváděné částečné množství prostředku pro výměnu tepla činí 30 až 70 %, vztaženo na celkové zaváděné množství prostředku pro výměnu tepla.
    35
  14. 14. Způsob podle nároků 1 až 13, vyznačující se t í m , že se plynná reakční směs do náplně katalyzátoru přivádí předehřátá na vstupní teplotu prostředku pro výměnu tepla.
  15. 15. Způsob podle nároků 1 až 14, vyznačující se t í m , že současně
    - použije se uspořádání diskového vedení, které je střídavě ponecháno volné uprostřed a na
    40 svém vnějším okraji prostupujícího průřezu,
    - průměr volného středového prostoru činí přibližně 10 až 30 % vnitřního průměru reaktoru,
    - rychlost příčného proudu prostředku pro výměnu tepla mezi dvěma po sobě následujícími zónami, ležícími u diskového vedení, je konstantní,
    - neekvidistančním uspořádáním diskového vedení se omezí teplotní rozdíl a tlaková ztráta ve
    45 vodorovném řezu uvnitř zóny,
    - vstup a výstup prostředku pro výměnu tepla na obou koncích reakčního zásobníku se provádí umístěným kruhovým vedením s okny rozdělenými po celém jeho obvodu, přičemž otvory oken jsou uspořádány tak, že každým oknem za časovou jednotku vstoupí stejné množství prostředku pro výměnu tepla,
    50 - odváděné částečné množství prostředku pro výměnu tepla činí 30 až 70 %, vztaženo na celkové zaváděné množství prostředku pro výměnu tepla, a
    - 12 CZ 294400 B6
    - plynná reakční směs do náplně katalyzátoru se přivádí předehřátá na vstupní teplotu prostředku pro výměnu tepla.
  16. 16. Způsob podle nároků 1 až 15, vyznačující se t í m , že náplň katalyzátoru zahrnuje 5 katalyzátor na bázi multikovového oxidu, který obsahuje molybden a vanad v oxidované formě.
  17. 17. Způsob podle nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že se jako prostředek pro výměnu tepla použije směs solí, která sestává z 60 % hmotnostních dusičnanu draselného vzorce KN03 a 40 % hmotnostních dusitanu sodného vzorce NaNO2.
CZ19952294A 1994-09-08 1995-09-07 Způsob katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi CZ294400B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4431949A DE4431949A1 (de) 1994-09-08 1994-09-08 Verfahren zur katalytischen Gasphasenoxidation von Acrolein zu Acrylsäure

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ229495A3 CZ229495A3 (en) 1996-03-13
CZ294400B6 true CZ294400B6 (cs) 2004-12-15

Family

ID=6527681

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19952294A CZ294400B6 (cs) 1994-09-08 1995-09-07 Způsob katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5739391A (cs)
EP (1) EP0700893B1 (cs)
JP (1) JP3869872B2 (cs)
KR (1) KR100307258B1 (cs)
CN (1) CN1083421C (cs)
CA (1) CA2157632A1 (cs)
CZ (1) CZ294400B6 (cs)
DE (2) DE4431949A1 (cs)
ES (1) ES2112591T3 (cs)
MY (1) MY112478A (cs)
TW (1) TW300885B (cs)

Families Citing this family (135)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4442346A1 (de) 1994-11-29 1996-05-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, bestehend aus einem Trägerkörper und einer auf der Oberfläche des Trägerkörpers aufgebrachten katalytisch aktiven Oxidmasse
US5961790A (en) 1994-12-14 1999-10-05 Basf Aktiengesellschaft Separation of (meth) acrylic acid by rectification
DE19501326A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Basf Ag Verfahren der rektifikativen Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus einem (Meth)acrylsäure als Hauptbestandteil und niedere Aldehyde als Nebenbestandteile enthaltenden Gemisch in einer aus Abtriebsteil und Verstärkerteil bestehenden Rektifiaktionskolonne
DE19501325A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Basf Ag Verfahren der rektifikativen Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus einem (Meth)acrylsäure enthaltenden Gemisch
ES2135120T3 (es) * 1995-03-10 1999-10-16 Basf Ag Procedimiento de oxidacion en fase gaseosa de propileno a acroleina, acido acrilico, o su mezcla, realizada continuamente, catalizada por via heterogenea.
DE19622331A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Basf Ag Verfahren der heterogen katalysierten Gasphasenoxidation von Propan zu Acrolein
DE19717165A1 (de) 1997-04-23 1998-10-29 Basf Ag Vorrichtung und Verfahren zur Temperaturmessung in Rohrreaktoren
WO1999041011A1 (de) * 1998-02-12 1999-08-19 Basf Aktiengesellschaft Metallisches reaktionsrohr mit katalytischer beschichtung
DE19810962A1 (de) * 1998-03-13 1999-09-16 Basf Ag Verfahren der rektifikativen Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus einem (Meth)acrylsäure und eine höher als (Meth)acrylsäure siedende organische Flüssigkeit als Hauptbestandteile enthaltenden Gemisch
DE19815278A1 (de) * 1998-04-06 1999-10-07 Basf Ag Multimetalloxidmassen
JP3948837B2 (ja) * 1998-08-10 2007-07-25 株式会社日本触媒 アクリル酸の製造方法
DE19836792A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Basf Ag Reaktor mit einem Kontaktrohrbündel
US6384274B1 (en) 1998-09-27 2002-05-07 Rohm And Haas Company Single reactor process for preparing acrylic acid from propylene having improved capacity
DE19902562A1 (de) 1999-01-22 2000-07-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acrolein durch heterogen katalysierte Gasphasen-Partialoxidation von Propen
MY122671A (en) 1999-03-06 2006-04-29 Basf Ag Fractional condensation of a product gas mixture containing acrylic acid
MY119958A (en) 1999-03-10 2005-08-30 Basf Ag Catalytic gas-phase oxidation of propene to acrylic acid
MY121878A (en) 1999-03-10 2006-02-28 Basf Ag Method for the catalytic gas-phase oxidation of propene into acrylic acid
DE19910508A1 (de) * 1999-03-10 2000-09-21 Basf Ag Verfahren der katalytischen Gasphasenoxidation von Acrolein zu Acrylsäure
EP1065197B1 (en) 1999-06-28 2002-11-06 Rohm And Haas Company Process for preparing (meth)acrylic acid
US6639106B1 (en) * 1999-07-23 2003-10-28 Rohm And Haas Company Process for preparing and purifying acrylic acid from propylene having improved capacity
JP3895527B2 (ja) * 1999-08-31 2007-03-22 株式会社日本触媒 接触気相酸化方法
ZA200004211B (en) * 1999-08-31 2001-02-14 Nippon Catalytic Chem Ind Method for catalytic gas phase oxidation.
US6620968B1 (en) * 1999-11-23 2003-09-16 Rohm And Haas Company High hydrocarbon space velocity process for preparing unsaturated aldehydes and acids
US6969774B2 (en) * 1999-12-10 2005-11-29 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Method for producing methacrylic acid
JP3631406B2 (ja) 1999-12-28 2005-03-23 株式会社日本触媒 接触気相酸化反応用の多管式反応器
DE10011309A1 (de) 2000-03-10 2001-09-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Maleinsäreanhydrid
EP1289919B1 (de) 2000-06-14 2006-11-29 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von acrolein und/oder acrylsäure
DE10051419A1 (de) 2000-10-17 2002-04-18 Basf Ag Katalysator bestehend aus einem Trägerkörper und einer auf der Oberfläche des Trägerkörpers aufgebrachten katalytisch aktiven Oxidmasse
DE10031518A1 (de) * 2000-06-28 2002-01-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroformylierungsprodukten des Propylens und von Acrylsäure und/oder Acrolein
DE10101695A1 (de) 2001-01-15 2002-07-18 Basf Ag Verfahren zur heterogen katalysierten Gasphasenpartialoxidation von Vorläuferverbindungen der (Meth)acrylsäure
DE10127365A1 (de) 2001-06-06 2002-12-12 Basf Ag Pumpe zur Förderung eines Wärmetauschmittels für einen Kontaktrohrbündelreaktor
JP4092090B2 (ja) * 2001-06-26 2008-05-28 株式会社日本触媒 固体粒子充填反応器およびその反応器を用いた接触気相酸化方法
BRPI0306797B1 (pt) 2002-01-11 2016-07-12 Mitsubishi Chem Corp reator multitubular, e, métodos de oxidação catalítica em fase vapor e para iniciar um reator tipo casco-tubo
US7115776B2 (en) * 2002-07-18 2006-10-03 Basf Aktiengesellschaft Heterogeneously catalyzed gas-phase partial oxidation of at least one organic compound
DE10237061A1 (de) 2002-08-09 2004-02-19 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Apparaten, in welchen(Meth)acrylsäure enthaltende organische Lösungsmittel behandelt und/oder erzeugt wurden
US8041719B2 (en) 2003-05-06 2011-10-18 Symantec Corporation Personal computing device-based mechanism to detect preselected data
US7886359B2 (en) * 2002-09-18 2011-02-08 Symantec Corporation Method and apparatus to report policy violations in messages
US7472114B1 (en) * 2002-09-18 2008-12-30 Symantec Corporation Method and apparatus to define the scope of a search for information from a tabular data source
US8225371B2 (en) * 2002-09-18 2012-07-17 Symantec Corporation Method and apparatus for creating an information security policy based on a pre-configured template
US8661498B2 (en) 2002-09-18 2014-02-25 Symantec Corporation Secure and scalable detection of preselected data embedded in electronically transmitted messages
US7673344B1 (en) 2002-09-18 2010-03-02 Symantec Corporation Mechanism to search information content for preselected data
US7038080B2 (en) 2002-09-27 2006-05-02 Basf Aktiengesellschaft Heterogeneously catalyzed gas-phase partial oxidation of acrolein to acrylic acid
KR100441127B1 (ko) * 2002-10-04 2004-07-21 주식회사 파리크라상 생지용 서랍식 냉장/냉동고
JP4401644B2 (ja) * 2002-11-22 2010-01-20 三菱化学エンジニアリング株式会社 プレート型触媒反応装置及び（メタ）アクリル酸等の製造方法
DE10316418A1 (de) * 2003-04-10 2004-10-21 Basf Ag Verwendung einer ionischen Flüssigkeit
US7589046B2 (en) * 2003-06-04 2009-09-15 Basf Aktiengesellschaft Thermal treatment of the precursor material of a catalytically active material
JP4829104B2 (ja) * 2003-06-04 2011-12-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 触媒活物質を熱処理する方法
EP1687249B1 (de) 2003-08-06 2009-12-02 Basf Se Verfahren zum betreiben einer kontinuierlichen heterogen katalysierten gasphasen-partialoxidation wenigstens einer organischen verbindung
BRPI0413440A (pt) 2003-08-14 2006-10-17 Basf Ag processo para a preparação de (met) acroleìna e/ou de ácido (met) acrìlico por oxidação parcial em fase gasosa catalisada heterogeneamente
US7253310B2 (en) * 2003-08-19 2007-08-07 Basf Aktiengesellschaft Preparation of (meth)acrylic acid
KR100553825B1 (ko) * 2003-09-01 2006-02-21 주식회사 엘지화학 고정층 촉매 부분 산화 반응기에서 개선된 제열 시스템을통한 불포화알데히드 및 불포화산의 제조 방법
US7012157B2 (en) 2003-09-23 2006-03-14 Basf Aktiengesellschaft Preparation of (meth)acrylic acid
US7019169B2 (en) 2003-09-23 2006-03-28 Basf Aktiengesellschaft Preparation of (meth)acrylic acid
CN100543005C (zh) 2003-10-29 2009-09-23 巴斯福股份公司 将丙烯醛多相催化气相部分氧化为丙烯酸的长期运行方法
DE10351269A1 (de) 2003-10-31 2005-06-02 Basf Ag Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten Gasphasenpartialoxidation von Propen zu Acrylsäure
JP4867129B2 (ja) * 2003-12-15 2012-02-01 三菱化学株式会社 （メタ）アクリル酸または（メタ）アクロレインの製造方法
EP1697278B1 (en) * 2003-12-24 2016-06-01 LG Chem, Ltd. Method of producing unsaturated acid in fixed-bed catalytic partial oxidation reactor with enhanced heat control system
KR101237662B1 (ko) 2004-05-07 2013-02-26 바스프 에스이 촉매 튜브 다발의 촉매 튜브를 구조화된 방식으로 충진하는방법
US8011003B2 (en) * 2005-02-14 2011-08-30 Symantec Corporation Method and apparatus for handling messages containing pre-selected data
US20060184549A1 (en) * 2005-02-14 2006-08-17 Rowney Kevin T Method and apparatus for modifying messages based on the presence of pre-selected data
US7601866B2 (en) 2005-03-01 2009-10-13 Basf Aktiengesellschaft Process for removing methacrolein from liquid phase comprising acrylic acid as a main constituent and target product, and methacrolein as a secondary component
US7439389B2 (en) 2005-03-01 2008-10-21 Basf Aktiengesellschaft Process for preparing at least one organic target compound by heterogeneously catalyzed gas phase partial oxidation
US7705181B2 (en) 2005-03-01 2010-04-27 Basf Akiengesellschaft Process for removing methacrylic acid from liquid phase comprising acrylic acid as a main constituent and target product, and methacrylic acid as a secondary component
DE102005030416B4 (de) * 2005-06-30 2007-06-21 Stockhausen Gmbh Anordnung und Verfahren zur Erwärmung und Begasung eines polymerisationsfähigen Stoffes sowie Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung hochreiner (Meth)Acrylsäure
DE102005019911A1 (de) 2005-04-27 2006-11-02 Basf Ag Verfahren der rektifikativen Auftrennung einer Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthaltenden Flüssigkeit
KR100868454B1 (ko) * 2005-07-08 2008-11-11 주식회사 엘지화학 고정층 촉매 부분산화 반응기에서 고효율의 불포화산의제조방법
US7649112B2 (en) 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
US7649111B2 (en) * 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same
US7851397B2 (en) * 2005-07-25 2010-12-14 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7732367B2 (en) * 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
JP2007161637A (ja) * 2005-12-13 2007-06-28 Mitsui Chemicals Inc メチルアミン類の製造方法
DE102006000996A1 (de) * 2006-01-05 2007-07-12 Basf Ag Verfahren der heterogen katalysierten Gasphasen-Partialoxidation wenigstens einer organischen Ausgangsverbindung
KR100719508B1 (ko) * 2006-01-09 2007-05-17 류실근 손목고정보호대
EP1734030A1 (de) 2006-01-18 2006-12-20 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation einer organischen Ausgangsverbindung
EP2010470A2 (de) * 2006-03-29 2009-01-07 Basf Se Verfahren zur herstellung von propen aus propan
WO2008058918A1 (de) * 2006-11-15 2008-05-22 Basf Se Verfahren zum betreiben einer exothermen heterogen katalysierten partiellen gasphasenoxidation einer organischen ausgangsverbindung zu einer organischen zielverbindung
DE102007004961A1 (de) 2007-01-26 2008-07-31 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Katalysatorformkörpern, deren Aktivmasse ein Multielementoxid ist
DE102007004960A1 (de) 2007-01-26 2008-07-31 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure
DE102007055086A1 (de) 2007-11-16 2009-05-20 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure
DE102007006647A1 (de) 2007-02-06 2008-08-07 Basf Se Verfahren zur Regenerierung eines im Rahmen einer heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung eines Kohlenwasserstoffs deaktivierten Katalysatorbetts
US7799946B2 (en) * 2007-02-14 2010-09-21 Saudi Basic Industries Corporation Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene
DE102007010422A1 (de) 2007-03-01 2008-09-04 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines Katalysators bestehend aus einem Trägerkörper und einer auf der Oberfläche des Trägerkörpers aufgebrachten katalytisch aktiven Masse
JP5091715B2 (ja) 2007-03-01 2012-12-05 ローム アンド ハース カンパニー 管から固形物を取り外し、抜き出すための装置および方法
DE102007017080A1 (de) 2007-04-10 2008-10-16 Basf Se Verfahren zur Beschickung eines Längsabschnitts eines Kontaktrohres
DE102007019597A1 (de) 2007-04-24 2008-05-15 Basf Ag Verfahren der Inbetriebnahme einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation von Acrolein zu Acrylsäure oder von Methacrolein zu Methacrylsäure
DE102007025869A1 (de) 2007-06-01 2008-07-03 Basf Se Verfahren der Wiederbeschickung der Reaktionsrohre eines Rohrbündelreaktors mit einem neuen Katalysatorfestbett
WO2008156524A1 (en) * 2007-06-14 2008-12-24 Exxonmobil Upstream Research Company Process for purification of hydrocarbons
DE102007028332A1 (de) 2007-06-15 2008-12-18 Basf Se Verfahren zum Beschicken eines Reaktors mit einem Katalysatorfestbett, das wenigstens ringförmige Katalysatorformkörper K umfasst
DE102007028333A1 (de) 2007-06-15 2008-12-18 Basf Se Verfahren zum Einbringen einer wenigstens einer Produktionscharge von ringförmigen Schalenkatalysatoren K entnommenen Teilmenge in ein Reaktionsrohr eines Rohrbündelreaktors
MX2008015540A (es) 2007-12-26 2009-06-26 Rohm Ahd Haas Company Un proceso integrado para preparar un acido carboxilico a partir de un alcano.
US7996373B1 (en) 2008-03-28 2011-08-09 Symantec Corporation Method and apparatus for detecting policy violations in a data repository having an arbitrary data schema
US7996374B1 (en) 2008-03-28 2011-08-09 Symantec Corporation Method and apparatus for automatically correlating related incidents of policy violations
US8065739B1 (en) 2008-03-28 2011-11-22 Symantec Corporation Detecting policy violations in information content containing data in a character-based language
DE102008001435A1 (de) 2008-04-28 2009-10-29 Basf Se Verfahren zur Übertragung von Wärme auf eine monomere Acrylsäure, Acrylsäure-Michael-Oligomere und Acrylsäurepolymerisat gelöst enthaltende Flüssigkeit
EP2143704A1 (en) 2008-07-10 2010-01-13 Rohm and Haas Company An integrated process for preparing a carboxylic acid from an alkane
US8530717B2 (en) 2008-07-21 2013-09-10 Basf Se Process for the industrial isolation of propene
DE102008042061A1 (de) 2008-09-12 2010-03-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung von geometrischen Katalysatorformkörpern
DE102008042060A1 (de) 2008-09-12 2009-06-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung von geometrischen Katalysatorformkörpern
DE102008042064A1 (de) 2008-09-12 2010-03-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung von geometrischen Katalysatorformkörpern
US8826443B1 (en) 2008-09-18 2014-09-02 Symantec Corporation Selective removal of protected content from web requests sent to an interactive website
DE102008054587A1 (de) 2008-12-12 2010-06-17 Basf Se Verfahren zur Rückspaltung von in einer Flüssigkeit F enthaltenen Michael-Addukten, die bei der Herstellung von Acrylsäure oder deren Ester gebildet wurde
US8613040B2 (en) * 2008-12-22 2013-12-17 Symantec Corporation Adaptive data loss prevention policies
DE102009001021A1 (de) * 2009-02-19 2010-08-26 Wacker Chemie Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Vinylacetat
US8935752B1 (en) 2009-03-23 2015-01-13 Symantec Corporation System and method for identity consolidation
WO2011067363A2 (de) 2009-12-04 2011-06-09 Basf Se Herstellung von acetaldehyd und/oder essigsäure aus bioethanol
DE102010040923A1 (de) 2010-09-16 2012-03-22 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Ethanol und Formaldehyd
DE102010048405A1 (de) 2010-10-15 2011-05-19 Basf Se Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation von Proben zu Acrolein
DE102011076931A1 (de) 2011-06-03 2012-12-06 Basf Se Wässrige Lösung, enthaltend Acrylsäure und deren konjugierte Base
DE102011079035A1 (de) 2011-07-12 2013-01-17 Basf Se Mo, Bi und Fe enthaltende Multimetalloxidmassen
DE102011084040A1 (de) 2011-10-05 2012-01-05 Basf Se Mo, Bi und Fe enthaltende Multimetalloxidmasse
BR112014000343B1 (pt) 2011-07-12 2019-12-24 Basf Se composição de óxido multimetálico, catalisador revestido, corpo de catalisador formado todo ativo, processo para preparar unia composição de óxido multimetálico, e, uso de pelo menos um óxido multimetálico
CA2781246A1 (en) 2011-07-14 2013-01-14 Rohm And Haas Company Method for removal of organic compounds from waste water streams in a process for production of (meth)acrylic acid
US8921257B2 (en) 2011-12-02 2014-12-30 Saudi Basic Industries Corporation Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion
US8722940B2 (en) 2012-03-01 2014-05-13 Saudi Basic Industries Corporation High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
DE102012204436A1 (de) 2012-03-20 2012-10-04 Basf Se Thermisches Trennverfahren
DE102012207811A1 (de) 2012-05-10 2012-07-12 Basf Se Verfahren der heterogen katalysierten Gasphasenpartialoxidation von (Meth)acrolein zu (Meth)acrylsäure
DE102013202048A1 (de) 2013-02-07 2013-04-18 Basf Se Verfahren zur Herstellung einer katalytisch aktiven Masse, die ein Gemisch aus einem die Elemente Mo und V enthaltenden Multielementoxid und wenigstens einem Oxid des Molybdäns ist
EP3010634A1 (de) * 2013-06-17 2016-04-27 Basf Se Verfahren und anlage zur durchführung einer exothermen gasphasenreaktion an einem heterogenen partikelförmigen katalysator
EP3068754B1 (de) 2013-11-11 2018-01-31 Basf Se Verfahren zur herstellung eines ungesättigten aldehyds und/oder einer ungesättigten carbonsäure
MY173267A (en) 2013-11-11 2020-01-09 Basf Se Mechanically stable hollow-cylindrical moulded catalyst body for the gas phase oxidation of an alkene in order to obtain an unsaturated aldehyde and/or an unsaturated carboxylic acid
DE102014215436A1 (de) 2014-08-05 2015-10-15 Basf Se Kolonne zur thermischen Behandlung von fluiden Gemischen, insbesondere solchen, die (Meth)acrylmonomere enthalten
DE102014215437A1 (de) 2014-08-05 2015-11-05 Basf Se Kolonne zur thermischen Behandlung eines Fluids
DE102014215438A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Basf Se Kolonne zur thermischen Behandlung von fluiden Gemischen
DE102015209638A1 (de) 2015-05-27 2016-07-07 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines Bismut und Wolfram enthaltenden Multielementoxids durch Co-Präzipitation
DE102015213493A1 (de) 2015-07-17 2016-09-15 Basf Se Kolonne zur thermischen Behandlung von fluiden Gemischen, insbesondere solchen, die (Meth)acrylmonomere enthalten
DE102015213490A1 (de) 2015-07-17 2016-09-15 Basf Se Kolonne zur thermischen Behandlung von fluiden Gemischen, insbesondere solchen, die (Meth)acrylmonomere enthalten
DE102015122209A1 (de) 2015-12-18 2017-02-16 Basf Se Kolonne zur thermischen Behandlung von fluiden Gemischen
DE102018200841A1 (de) 2018-01-19 2019-07-25 Basf Se Mo, Bi, Fe und Cu enthaltende Multimetalloxidmassen
EP3770145A1 (en) 2019-07-24 2021-01-27 Basf Se A process for the continuous production of either acrolein or acrylic acid as the target product from propene
EP4139047A1 (de) 2020-04-21 2023-03-01 Basf Se Verfahren zur herstellung eines die elemente mo, w, v und cu enthaltenden katalytisch aktiven multielementoxids
US20240091756A1 (en) 2020-10-29 2024-03-21 Basf Se Method for producing a core-shell catalyst
KR20230165803A (ko) 2021-03-31 2023-12-05 바스프 에스이 중합 경향을 갖는 화합물의 혼합물을 열 처리하기 위한 컬럼
WO2023006503A1 (de) 2021-07-28 2023-02-02 Basf Se Verfahren zur herstellung von acrylsäure
WO2024037905A1 (de) 2022-08-16 2024-02-22 Basf Se Verfahren zur herstellung von vollkatalysatorformkörpern zur gasphasenoxidation eines alkens und/oder eines alkohols zu einem α,β-ungesättigtem aldehyd und/oder einer α,β-ungesättigten carbonsäure
WO2024120861A1 (de) 2022-12-07 2024-06-13 Basf Se Verfahren zur herstellung eines die elemente mo, w, v, cu und sb enthaltenden katalytisch aktiven multielementoxids

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB843663A (en) * 1956-09-29 1960-08-10 Metallgesellschaft Ag Apparatus for indirectly heating gaseous, liquid or solid media
DE1039040B (de) * 1956-09-29 1958-09-18 Metallgesellschaft Ag Vorrichtung fuer die Erhitzung von fluessigen, dampffoermigen, gasfoermigen oder festen Stoffen und Verfahren zu deren Betrieb
DE1601162C3 (de) * 1967-09-06 1978-08-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Rohrbündelreaktor zur Ausführung von endo- und exothermen Reaktionen mit Zwangsumwälzung des Wärmeübertragungsmittels
CH493811A (de) * 1967-09-06 1970-07-15 Basf Ag Wärmetauschvorrichtung
DE1675501C3 (de) * 1968-03-12 1975-10-23 Deggendorfer Werft Und Eisenbau Gmbh, 8360 Deggendorf Einrichtung zum gleichmässigen Verteilen von Wärmetauschmedien bei Reaktionsapparaten mit einem Rohrbündel
JPS5129124B1 (cs) * 1971-04-27 1976-08-24
BE793928A (fr) * 1972-01-13 1973-05-02 Deggendorfer Werft Eisenbau Appareil pour la mise en oeuvre de processus chimiques exothermiques et endothermiques
BR7301620D0 (pt) * 1972-03-07 1974-05-16 Rheinstahl Ag Reator para a execucao de reacoes cataliticas com catalisadores de leito fixo
DD103391A5 (cs) * 1972-03-07 1974-01-20
DE2231557A1 (de) * 1972-06-28 1974-01-17 Rheinstahl Ag Reaktor fuer katalytische gasphaseoxydation
US3893951A (en) * 1973-02-22 1975-07-08 Standard Oil Co Catalysts for oxidation reactions
JPS5246208B2 (cs) * 1973-03-22 1977-11-22
JPS5223589A (en) * 1975-08-18 1977-02-22 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Catalyst for producing alpha,beta-unsaturaded carboxylic acid
US4339355A (en) * 1975-10-09 1982-07-13 Union Carbide Corporation Catalytic oxide of molybdenum, vanadium, niobium and optional 4th metal
DE2626887B2 (de) * 1976-06-16 1978-06-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Katalysator für die Oxadation von (Methacrolein zu (Meth)Acrylsäure
US4203906A (en) * 1977-07-13 1980-05-20 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Process for catalytic vapor phase oxidation
JPS55102536A (en) * 1979-01-30 1980-08-05 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparation of acrylic acid
DE2909671A1 (de) * 1979-03-12 1980-10-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von schalenkatalysatoren
JPS5673041A (en) * 1979-11-19 1981-06-17 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparation of acrylic acid
DE3151805A1 (de) * 1981-12-29 1983-07-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum regenerierenden aufarbeiten von geschaedigten oxidationskatalysatoren
US5198578A (en) * 1986-07-17 1993-03-30 Union Carbide Chemicals Anhydrous diluents for the propylene oxidation reaction to acrolein and acrolein oxidation to acrylic acid
CA1299193C (en) * 1986-07-17 1992-04-21 Gordon Gene Harkreader Anhydrous diluents for the propylene oxidation reaction to acrolein and acrolein oxidation to acrylic acid
DE3786497T2 (de) * 1986-07-18 1994-02-17 Nippon Electric Co Doppelbrechendes Beugungsgitter und optischer Kopf, in welchem ein linearpolarisierter Strahl auf dieses Gitter gelenkt wird.
KR950003119B1 (ko) * 1989-11-06 1995-04-01 니혼 쇼꾸바이 가가꾸 고오교 가부시끼가이샤 아크릴산의 제조방법
DE4023239A1 (de) * 1990-07-21 1992-01-23 Basf Ag Verfahren zur katalytischen gasphasenoxidation von propen oder iso-buten zu acrolein oder methacrolein
DE4132263A1 (de) * 1991-09-27 1993-04-01 Basf Ag Verfahren zur katalytischen gasphasenoxidation von acrolein zu acrylsaeure
DE4302991A1 (de) * 1993-02-03 1994-08-04 Basf Ag Multimetalloxidmassen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0700893A1 (de) 1996-03-13
JP3869872B2 (ja) 2007-01-17
CZ229495A3 (en) 1996-03-13
DE59501356D1 (de) 1998-03-05
ES2112591T3 (es) 1998-04-01
US5739391A (en) 1998-04-14
DE4431949A1 (de) 1995-03-16
JPH0892154A (ja) 1996-04-09
CA2157632A1 (en) 1996-03-09
KR960010606A (ko) 1996-04-20
CN1083421C (zh) 2002-04-24
KR100307258B1 (ko) 2001-11-30
EP0700893B1 (de) 1998-01-28
CN1138570A (zh) 1996-12-25
TW300885B (cs) 1997-03-21
MY112478A (en) 2001-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ294400B6 (cs) Způsob katalytické oxidace akroleinu na kyselinu akrylovou v plynné fázi
CZ294399B6 (cs) Způsob katalytické oxidace propylenu na akrolein v plynné fázi
KR101011065B1 (ko) 프로펜을 아크릴산으로 불균질 촉매화 부분 기체상산화시키기 위한 방법
KR100623638B1 (ko) 접촉 기상 산화반응용 반응기 및 상기 반응기에 의한 접촉 기상 산화방법
US6069271A (en) Production method of acrylic acid
US7316804B2 (en) Flow reactors for chemical conversions with heterogeneous catalysts
JP5163357B2 (ja) プレート型触媒反応方法及び装置
RU2479569C2 (ru) Способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту на гетерогенном катализаторе
US6982347B2 (en) Heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of acrolein to acrylic acid
US7211691B2 (en) Heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of propene to acrolein
WO2001042184A1 (fr) Methode de preparation d'acide methacrylique
US7157597B2 (en) Heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of acrolein to acrylic acid
WO2005110960A1 (ja) （メタ）アクロレイン又は（メタ）アクリル酸の製造方法
JP2004000944A (ja) 多管式反応器
KR100694950B1 (ko) 메타크릴산의 제조방법
JP2020044485A (ja) 反応方法および反応器
US20100249455A1 (en) Process for producing acrolein and acrylic acid

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20150907