CZ283235B6 - Směsné produkty krystalických polymerů propylénu s nízkou teplotou svařitelnosti - Google Patents
Směsné produkty krystalických polymerů propylénu s nízkou teplotou svařitelnosti Download PDFInfo
- Publication number
- CZ283235B6 CZ283235B6 CS912970A CS297091A CZ283235B6 CZ 283235 B6 CZ283235 B6 CZ 283235B6 CS 912970 A CS912970 A CS 912970A CS 297091 A CS297091 A CS 297091A CZ 283235 B6 CZ283235 B6 CZ 283235B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alpha
- olefin
- propylene
- carbon atoms
- weight percent
- Prior art date
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 19
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 7
- -1 magnesium halides Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims description 3
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 claims description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 11
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical class ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)piperidine Chemical compound CC(C)C1CCCC(C(C)C)N1 POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclopentane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCC1 XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXXXZMDJQLPQPH-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) carbonate Chemical compound CC(C)COC(=O)OCC(C)C UXXXZMDJQLPQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012967 coordination catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWNAQMUDCDVSLT-UHFFFAOYSA-N diphenyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 DWNAQMUDCDVSLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N ethyl phenyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Směsné produkty krystalických polymerů propylénu obsahující (v hmotnostních podílech) A) 30 až 65 % kopolymeru propylénu s alfa-olefinem o 4 až 8 atomech uhlíku, obsahujícího od 98 do 80 % propylénu; B) 35 až 70 % kopolymeru propylénu s etylénem a případně s 2 až 10 % alfa-olefinu o 4 až 8 atomech uhlíku, přičemž uvedený kopolymer obsahuje 2 až 10 % etylénu, když alfa-olefin o 4 až 8 atomech uhlíku není přítomen a 0,5 až 5 % etylénu, když alfa-olefin o 4 až 8 atomech uhlíku je přítomen.ŕ
Description
(57) Anotace:
Směsné produkty krystalických polymerů propylenu, obsahující hmotnostně A) 30 až 65 % kopolymeru propylenu s alfa-oleflnem o 4 až 8 atomech uhlíku, obsahujícího od 98 do 80 % propylenu; B) 35 až 70 % kopolymeru propylenu s etylenem a případně s 2 až 10 % alfa-oleflnu o 4 až 8 atomech uhlíku, přičemž uvedený kopolymer obsahuje 2 až 10 % etylenu, když alfa-olefin o 4 až 8 atomech uhlíku není přítomen, a 0,5 až 5 % etylenu, když alfa-olefin o 4 až 8 atomech uhlíku je přítomen. Způsob výroby zahrnuje polymeracl monomerů v přítomnosti stereospecifických katalyzátorů, nanesených na halogenidech hořečnatých v aktivní formě, přinejmenším ve dvou stupních.
Směsné produkty krystalických polymerů propylenu s nízkou teplotou svařitelnosti a způsob jejich výroby
Oblast techniky
Vynález se týká směsných produktů krystalických polymerů propylenu, vhodných pro výrobu tepelně svařitelných fólií a způsobu výroby těchto směsných produktů.
Dosavadní stav techniky
Použití krystalických kopolymerů propylenu s olefiny (zejména s etylenem a/nebo 1-butenem), nebo jejich směsí s jinými olefinovými polymery, jako materiálů s výhodnými vlastnostmi pro svařování, je podle dosavadního stavu techniky známo.
Uvedené krystalické kopolymery se získají polymerizací propylenu s malými množstvími olefinických komonomerů v přítomnosti koordinačních katalyzátorů.
Komonomery jsou statisticky rozptýleny ve výsledném polymeru a teplota bodu tání uvedeného polymeruje nižší než je teplota bodu tání kiystalických homopolymerů propylenu.
Zavedení komonomerů do struktury polymerů však vede k částečné degradaci krystalické struktury a dále k vytváření poměrně velkých množství polymemích podílů, které jsou rozpustné ve studeném xylenu (při 25 °C).
Tím se zhoršují mechanické vlastnosti polymeru, a když se uvedený polymer použije například pro výrobu vícevrstvé fólie, například koextruzí s polypropylenem, může docházet k problémům s kompatibilitou s polypropylenovou vrstvou a tím s trvanlivostí sváru.
Přítomnost velkých množství podílů, rozpustných v xylenu, navíc způsobuje, že je polymer snadno napadán organickými látkami, čímž se stává nevhodným pro balení potravinářských produktů.
Shora uvedené nevýhody způsobů podle dosavadního stavu techniky není možno jednoduše eliminovat použitím směsí uvedených krystalických kopolymerů propylenu s jinými polymery, jelikož svařitelnost je zřejmě závislá na povaze a relativních obsazích krystalických podílů a podílu, rozpustného v xylenu, a pravděpodobně na jejich distribuci v polymemím materiálu.
Příprava směsí navíc vyžaduje zpracování, které je nákladné jak z hlediska časové, tak i energetické náročnosti (například granulace), pokud se mají získat homogenní disperze složek.
Přetrvává zde tudíž potřeba získat polymery propylenu, které mohou být přímo použity pro výrobu svařitelných fólií, s nízkou počáteční teplotou svařování a o nízkém obsahu rozpustných složek (tj. o vysoké krystalinitě).
Podstata vynálezu
Způsobem polymerizace podle vynálezu je možno získat směsné polymery propylenu, které splňují shora uvedené požadavky.
Směsné produkty krystalických polymerů propylenu podle vynálezu obsahují (v hmotnostních procentech):
A) 30 až 65 %, ve výhodném provedení 35 až 65 %, ve výhodnějším provedení od 45 do 65 % kopolymeru propylenu s alfa-olefmem o 4 až 8 atomech uhlíku, obsahujícím od 98 do 80 %, ve výhodném provedení od 95 do 85 %, propylenu;
B) 35 až 70 %, ve výhodném provedení 35 až 65 %, ve výhodnějším provedení 35 až 55 %, kopolymeru propylenu s etylenem, a případně od 2 do 10%, ve výhodném provedení od 3 do 6%, alfa-olefmu o 4 až 8 atomech uhlíku, přičemž uvedený kopolymer obsahuje 2 až 10%
- 1 CZ 283235 B6 etylenu, ve výhodném provedení od 7 do 9 %, když alfa-olefin o 4 až 8 atomech uhlíku není přítomen, a 0,5 až 5 %, ve výhodném provedení od 1 do 3 % etylenu, když alfa-olefin o 4 až 8 atomech uhlíku je přítomen.
Alfa-olefin o 4 až 8 atomech uhlíku se ve výhodném provedení vybere ze skupiny, zahrnující 1buten, 1-penten, 1-hexen, 4-metyl-l-penten a 1-okten. Obzvláště výhodným alfa-olefinem je 1-buten.
Výhodnými směsnými produkty podle vynálezu jsou ty, ve kterých alfa-olefin o 4 až 8 atomech uhlíku není přítomen v kopolymeru (B).
Shora uvedené směsné produkty podle vynálezu vykazují navíc následující vlastnosti:
teplota tání přibližně 125 až 140 °C;
počáteční teplota svařování (definovaná níže) 100 až 110 °C;
podíl rozpustný v xylenu při teplotě 25 °C menší než 20 %, ve výhodném provedení menší než %, ve výhodnějším provedení menší než 10 % hmotnostních; podíl rozpustný v n-hexanu při teplotě 50 °C menší než 5,5 % hmotnostních.
Počáteční teplota svařování, neboli S.I.T. je minimální teplotou svařování, při které nedojde k porušení sváru vícevrstvé fólie, která má nejméně jednu vrstvu polypropylenu a jednu vrstvu směsného produktu podle vynálezu, když na fólii působí zatížení 200 g. Detailní provedení bude popsáno v následujících příkladech.
Směsné produkty podle vynálezu se vyrobí sledovou polymerizací monomerů v přítomnosti stereospecifických katalyzátorů typu Ziegler-Natta, nanesených na aktivovaných halogenidech hořečnatých v aktivní formě. Uvedené katalyzátory obsahují jako podstatnou složku pevnou katalytickou složku, zahrnující sloučeninu titanu, která obsahuje přinejmenším jednu vazbu titanhalogen a elektronově donorovou sloučeninu, obě nanesené na halogenidu hořečnatém v aktivní formě.
Katalyzátory, použité ve způsobu podle vynálezu, jsou charakteristické tím, že jsou schopny vyrobit polypropylen o indexu izotakticity vyšším než 90 %, ve výhodném provedení vyšším než 95 %. Katalyzátory o shora uvedených vlastnostech jsou známy z patentové literatury.
Obzvláště výhodnými jsou katalyzátory, popsané v patentu Spojených států amerických č. 4 339 054 a v Evropském patentu č. 45 977. Další příklady použitelných katalyzátorů jsou popsány v patentu Spojených států amerických č. 4 472 524 a v patentu Spojených států amerických č. 4 473 660.
Pevné katalytické složky, použité pro přípravu těchto katalyzátorů, obsahují jako elektronově donorové sloučeniny sloučeniny, vybrané ze skupiny, zahrnující etery, ketony, laktony, sloučeniny, obsahující N, P a/nebo S, a estery monokarboxylových a dikarboxylových kyselin.
Obzvláště vhodné jsou estery kyseliny ftalové, jako je diizobutyl-, dioktyl- a difenylftalát a benzylbutylftalát; estery kyseliny malonové, jako je diizobutyl- a dietylmalonát; alkylestery a arylestery kyseliny pivalové; alkyl-, cykloalkyl- a arylestery kyseliny maleinové; alkylestery a arylestery kyseliny uhličité, jako je diizobutylkarbonát, etylfenylkarbonát a difenylkarbonát; estery kyseliny jantarové, jako je monoetylester a dietylester kyseliny jantarové.
Dalšími elektronově donorovými sloučeninami, které jsou obzvláště výhodné, jsou 1,3-dietery o obecném vzorci
CH2 — ORni
C
CH2 — ORIV
-2CZ 283235 B6 ve kterém
R’aRu jsou stejné nebo různé a znamenají alkylovou skupinu o 1 až 18 atomech uhlíku, cykloalkylovou skupinu o 3 až 18 atomech uhlíku nebo arylovou skupinu o 6 až 18 atomech uhlíku; a
R111 a R1V jsou stejné nebo různé a znamenají alkylovou skupinu o 1 až 4 atomech uhlíku.
Étery tohoto typu jsou popsány ve zveřejněné evropské patentové přihlášce č. 361 493.
Příkladem těchto sloučenin jsou 2-metyl-2-izopropyl-l,3-dimetoxypropan, 2,2-diizobutyl-l,3dimetoxypropan a 2-izopropyl-2-cyklopentyl-l,3-dimetoxypropan.
Shora zmíněné katalytické složky se připraví různými způsoby.
Jeden způsob spočívá například v tom, že se halogenid hořečnatý (použitý v bezvodém stavu s obsahem vody pod 1 %), sloučenina titanu a elektronově donorová sloučenina melou společně za podmínek, při kterých se halogenid hořečnatý aktivuje; rozemletý produkt se potom zpracuje jednou nebo vícekrát pomocí přebytku TiCl4 při teplotě mezi 80 °C a 135 °C a opakovaně se promývá uhlovodíkem (jako je například hexan), až je promývací kapalina prostá chloridových iontů.
Při dalším způsobu se bezvodý halogenid hořečnatý předem aktivuje pomocí způsobů, známých podle dosavadního stavu techniky, a poté se nechá zreagovat s přebytkem TiCl4, obsahujícího elektronově donorovou sloučeninu v roztoku. Teplota během tohoto způsobu zpracování leží též mezi 80 a 135 °C. Zpracování pomocí TiCl4 se případně opakuje a pevné podíly se potom promyjí hexanem nebo jiným uhlovodíkovým rozpouštědlem za účelem odstranění všech stop nezreagovaného TiCl4.
Při dalším způsobu se adiční sloučenina MgCL.nROH (ve formě kulovitých částic), ve které n znamená obecně číslo od 1 do 3 a ROH znamená etanol, butanol nebo izobutanol, nechá zreagovat s přebytkem TiCl4, obsahujícím elektronově donorovou sloučeninu v roztoku. Teplota obecně leží mezi 80 °C a 120 °C. Pevný podíl se potom oddělí a nechá se reagovat jednou nebo vícekrát s TiCl4, potom se izoluje a promývá se pomocí uhlovodíkového rozpouštědla, až je promývací kapalina prostá iontů chloru.
Při dalším způsobu reagují alkoholáty a chloroalkoholáty hořčíku (chloroalkoholáty se připraví způsobem, popsaným v patentu Spojených států amerických č. 4 220 554) s přebytkem TiCl4, obsahujícího elektronově donorovou sloučeninu v roztoku, přičemž se pracuje za shora popsaných reakčních podmínek.
V pevné katalytické složce je titanová sloučenina, vyjádřeno jako Ti, obecně přítomna v množství od 0,5 do 10 % hmotnostních; množství elektronově donorové sloučeniny, která zůstává vázána na pevnou složku (vnitřní donor), je obecně od 5 do 20 % molámích, vztaženo na dihalogenid hořečnatý.
Titanovými sloučeninami, které mohou být použity pro přípravu katalytických složek, jsou halogenidy a halogenalkoholáty. Výhodnou sloučeninou je chlorid titaničitý.
Uspokojivých výsledků je možno dosáhnout též pomocí trihalogenidů titanu, jako je T1CI3HR, T1CI3ARA, a pomocí halogenalkoholátů, jako je T1CI3OR, kde R znamená fenylovou skupinu.
Shora popsané reakce vedou k vytváření halogenidu horečnatého v aktivní formě. Podle dosavadního stavu techniky jsou známé i jiné reakce, vedle těch, které byly popsány, které vedou k vytváření halogenidu hořečnatého v aktivní formě, přičemž se vychází ze sloučenin hořčíku jiných, než jsou halogenidy, jako jsou například karboxyláty hořčíku.
Přítomnost aktivní formy halogenidu hořečnatého v pevných katalytických složkách se projevuje tím, že v rentgenovém spektru katalytické složky již není přítomen pík reflektance o maximální intenzitě, který se objevuje ve spektru neaktivovaného halogenidu hořečnatého (s povrchovou plochou menší než 3 m2/g), ale na jeho místě se nachází kruhová difuzní linie s maximální
-3 CZ 283235 B6 intenzitou, posunutou vzhledem k poloze píku maximální reflektance neaktivovaného halogenidu hořečnatého, nebo skutečností, že reflektance o maximální intenzitě vykazuje šířku v polovině píku nejméně o 30 % větší než reflektance o maximální intenzitě, která se objevuje ve spektru neaktivovaného halogenidu hořečnatého. Nejaktivnějšími formami jsou ty, které vykazují v rentgenovém spektru kruhovou difuzní linii.
Ze skupiny halogenidu hořečnatých je výhodnou sloučeninou chlorid. V případě nejaktivnějších forem chloridu hořečnatého vykazuje rentgenové spektrum katalytické složky kruhovou difuzní linii na místě reflexe, která se objevuje ve vzdálenosti 2,56.10’10 m ve spektru neaktivovaného chloridu.
Mezi alkylaluminiové sloučeniny, které mohou být použity jako kokatalyzátory, patří trialkylaluminiové sloučeniny, jako je trietylaluminium, triizobutylaluminium, tri-nbutylaluminium, a lineární nebo cyklické alkylaluminiové sloučeniny, obsahující dva nebo více atomů hliníku, vázané navzájem prostřednictvím atomů kyslíku nebo dusíku, nebo pomocí skupin SO4 a SO3. Mezi příklady uvedených sloučenin patří:
(C2H5)2A1-O-A1(C2H5)2 (C2H5)2A1-N-A1(C2H5)2
I c6H5 (C2H5)2A1-SO2-A1(C2H5)2 ch3
I
CHjíAl-O-jnAKCHjh ch3
I (Al-O-)n ve kterých n znamená celé číslo od 1 do 20.
Je též možno použít sloučenin o vzorci A1R2OR', ve kterém
R' znamená arylovou skupinu, substituovanou v jedné nebo více polohách, a
R znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, a sloučenin o vzorci A1R2H, ve kterých má R shora uvedený význam.
Alkylaluminiová sloučenina se obecně použije v takovém množství, aby poměr Al/Ti byl od 1 do 1000.
Mezi elektronově donorové sloučeniny, které mohou být použity jako externí donory (přidávané do alkylaluminiové sloučeniny), patří estery aromatických kyselin, jako jsou alkylbenzoáty, a obzvláště sloučeniny křemíku, obsahující nejméně jednu vazbu Si-OR (R znamená uhlovodíkovou skupinu), 2,2,6,6-tetrametylpiperidin a 2,6-diizopropylpiperidin.
-4CZ 283235 B6
Příkladem sloučenin křemíku jsou (terc.butyl)2-Si(OCH3)2, (cyklohexyl)2Si(OCH3)3 a (fenyl)2Si(OCH3)2. Výhodně mohou být též použity 1,3-dieteiy o shora uvedeném vzorci. Jestliže je vnitřním donorem jeden z těchto dieterů, není nutno použít externího donoru.
Polymerizace se provádí přinejmenším ve dvou stupních, přičemž podíly (A) a (B) se připraví v separátních a následujících stupních a v každém stupni se pracuje v přítomnosti polymeru a katalyzátoru, použitého v předcházejícím stupni. Například podíl (B) může být připraven v jednom stupni a podíl (A) v následujícím stupni. Pořadí, ve kterém se podíly (A) a (B) připraví, není důležité, ale příprava (A) před (B) je výhodná.
Způsob polymerizace může být kontinuální nebo diskontinuální, využívající postupů podle dosavadního stavu techniky buď v kapalné fázi, v přítomnosti nebo nepřítomnosti inertního rozpouštědla, nebo v plynné fázi, nebo s kombinovaným postupem plynná-kapalná fáze. Výhodný je způsob polymerizace v plynné fázi.
Reakční časy a teploty v obou stupních nejsou kritické, nicméně nej lepších výsledků se dosahuje, když se teplota pohybuje v rozmezí od 20 °C do 100 °C. Regulace molekulové hmotnosti se dosahuje pomocí obvyklých prostředků, jako je zejména přídavek vodíku.
Katalyzátory mohou být předem kontaktovány s malými množstvími olefinů (předpolymerizace). Předpolymerizací se zlepšuje jak produktivita katalyzátoru, tak morfologie polymeru.
Předpolymerizace se provádí tak, že se katalyzátor udržuje v suspenzi v uhlovodíkovém rozpouštědle (hexan, heptan, atd.) a polymerizuje se při teplotě od normální teploty do 60 °C po dobu dostatečnou pro vytvoření polymeru v množstvích od 0,5 do 3 násobku hmotnosti pevné katalytické složky. Může se též provádět v kapalném propylénu při shora uvedených teplotách, čímž se vytvoří polymer v množstvích, která mohou dosáhnout až 1000 g na g katalytické složky. Jelikož se podíly (A) a (B) vytvoří přímo ve stupni polymerizace, jsou směsné produkty podle vynálezu ve formě neextrudovaných částic. Podíly (A) a(B) jsou v uvedených částicích optimálním způsobem promíseny, takže směsné produkty podle vynálezu mohou být přímo použity pro výrobu tepelně svařitelných fólií bez nutnosti předchozího zpracování, jako je například granulace.
Výhodné směsné produkty jsou ve formě kulovitých nebo elipsoidních částic, pocházejících přímo z polymerizace, o průměru od 0,5 do 4,5 mm, a ve výhodnějším provedení mají úzkou distribuci velikostí, to znamená, že přinejmenším 90 % částic má průměr od 0,5 do 3,5 mm. Částice tohoto typu lze získat například při použití katalyzátorů, popsaných v patentu Spojených států amerických č. 4 472 524.
Následující příklady ilustrují, bez toho, že by limitovaly rozsah vynálezu, způsoby výroby a charakterizaci směsných produktů podle vynálezu.
Příklady provedeni vynálezu
Pevná katalytická složka se připraví následujícím způsobem.
gramů bezvodého chloridu hořečnatého, 77 gramů etylalkoholu a 830 ml petroleje se nadávkují pod atmosférou inertního plynu do autoklávu o objemu 2 litry, vybaveného turbínovým míchadlem a ponornou trubicí.
Obsah autoklávu se zahřeje na 120 °C, čímž se vytvoří adiční sloučenina MgCl2 a alkoholu, která se roztaví a zůstane rozmíchána v disperzi. Směs je neustále promíchávána a tlak dusíku uvnitř autoklávu je udržován na 1,5 MPa. Ponorná trubice autoklávu je externě vyhřívána na 120 °C pomocí topného pláště, má vnitřní průměr 1 mm a měří 3 metry od jednoho konce topného pláště k druhému.
Směs se potom nechá protékat trubicí s rychlostí proudění přibližně Ί m/s. Na výstupu z trubice je disperze shromažďována za míchání v baňce o objemu 5 litrů, která obsahuje 2,5 litru
-5CZ 283235 B6 petroleje aje externě chlazena pomocí pláště, udržovaného na výchozí teplotě -40 °C. Výsledná teplota emulze je 0 °C. Kulovité pevné částice, které tvoří dispergovanou fázi emulze, se oddělí usazením a filtrací, promyjí se heptanem a vysuší.
Všechny tyto operace se provádí v atmosféře inertního plynu.
Získá se 130 g MgC12.3C2H5OH ve formě pevných kulovitých částic, které mají maximální průměr menší než 50 mikrometrů. Pevný produkt, vysušený ve vakuu po dobu 2 hodin, váží 105 g.
Pevný produkt se zahřeje v proudu dusíku na teplotu přibližně 60 °C za účelem částečného odstranění alkoholu z adiční sloučeniny, čímž se vytvoří adiční sloučenina MgCh^lC^HsOH.
Pevná katalytická složka se připraví za použití takto získaného aduktu následujícím způsobem.
Do skleněné baňky o objemu 1 litr, vybavené kondenzátorem, mechanickým míchadlem a teploměrem, se za míchání, v atmosféře sušeného dusíku a při teplotě 0 °C zavede 625 ml TiCl4, a potom se přidá 25 gramů adiční sloučeniny MgCh^lC^HsOH.
Obsah baňky se během 1 hodiny zahřeje na teplotu 100 °C. Když teplota dosáhne hodnoty 40 °C, přidá se 9 mmol diizobutylftalátu. Uvedená směs se udržuje při teplotě 100 °C po dobu 2 hodin, poté se nechá usadit a kapalina se odpustí. Přidá se 550 ml TiCl4, teplota se na dobu 1 hodiny přivede na 120 °C. Nakonec se pevný podíl v baňce nechá usadit, kapalina se odpustí a pevný zbytek se potom promyje 6 krát pomocí 200 cm3 bezvodého hexanu při teplotě 60 °C a 3 krát při pokojové teplotě.
Příklad 1 a 2
Za použití katalytické složky, připravené shora popsaným způsobem, se provedou dva postupy polymerizace.
Polymerizace se provádí za následujících obecných pracovních podmínek.
Postup polymerizace je kontinuální v řadě reaktorů, vybavených zařízením pro převádění produktů z jednoho reaktoru do následujícího reaktoru pod inertní atmosférou.
Vodík a monomery jsou v plynné fázi kontinuálně analyzovány a přiváděny tak, aby se udržovaly žádané konstantní koncentrace.
V následujících příkladech se směs aktivační složky trietylaluminia (TEAL) adonorické složky dicyklohexyldimetoxysilanu v takových množstvích, že hmotnostní poměr TEAL/silan je přibližně 6,4, kontaktuje s pevnou katalytickou složkou v reaktoru při teplotě -5 °C po dobu 15 minut při molámím poměru TEAL/Ti 65.
Katalyzátor se potom převede do dalšího reaktoru, obsahujícího přebytek kapalného propylenu a polymerizuje se 3 minuty při 20 °C.
V prvním stupni se prepolymer převede do dalšího reaktoru, kde dochází k polymerizaci monomerů v plynné fázi, takže se vytvoří podíl (B) v příkladu 1 a podíl (A) v příkladu 2.
Ve druhém stupni se produkt reaktoru, po odstranění všech nezreagovaných monomerů, převede do druhého reaktoru, pracujícího v plynné fázi, kde dochází k polymerizaci monomerů za vytváření druhého ze dvou podílů.
Na konci druhého stupně polymerizace se polymer vypustí do promývacího zařízení, ve kterém se odstraní všechny nezreagované monomery a těkavé látky pomocí zpracování párou při teplotě 105 °C při atmosférickém tlaku po dobu přibližně 10 minut. Produkt se potom vysuší obvyklými způsoby.
-6CZ 283235 B6
Výchozí látky a pracovní podmínky jsou zachyceny v tabulce 1A; výsledky polymerizačních testů vzhledem k podílům (A) a (B), jakož i vzhledem k výslednému směsnému produktu, jsou zachyceny v tabulce 1B.
Pro stanovení dat, uvedených v tabulce 1B, byly použity následující analytické metody.
Obsah etylenu (C2) byl stanoven pomocí infračervené spektroskopie.
Obsah 1-butenu (C4) byl stanoven pomocí infračervené spektroskopie.
Bod tání byl stanoven diferenciální rastrovací kalorimetrií (DSC).
Podíl, rozpustný v xylenu, byl stanoven rozpuštěním vzorku materiálu v xylenu při teplotě 125 °C a ochlazením roztoku na pokojovou teplotu. Rozpustný a nerozpustný podíl se oddělí filtrací.
Podíl, rozpustný v hexanu, byl stanoven extrakcí fólie o tloušťce 100 mikrometrů hexanem v autoklávu při teplotě 50 °C po dobu 2 hodin. Hexan se potom odpaří a stanoví se suchý zbytek.
Index toku byl stanoven podle metody ASTM D 1238, podmínka L.
Vnitřní viskozita byla stanovena v tetrahydrofuranu při teplotě 135 °C.
Tabulka 1A
| Příklady | 1 | 2 |
| První reaktor v plynné fázi | ||
| Teplota, °C | 65 | 65 |
| Tlak, MPa | 1,7 | 1,7 |
| Doba zdržení, minut | 75 | 75 |
| H2/C3 (mol) | 0,003 | 0,035 |
| H2/C2 (mol) | 0,151 | - |
| C2/C2 + C3 (mol) | 0,023 | - |
| C4/C4 + C3 (mol) | 0,044 | 0,178 |
Druhý reaktor v plynné fázi
| Teplota, °C | 70 | 70 |
| Tlak, MPa | 1,7 | 2,0 |
| Doba zdržení, minut | 45 | 45 |
| H2/C3 (mol) | 0,005 | 0,026 |
| H2/C2 (mol) | - | 0,605 |
| C2/C2 + C3 (mol) | - | 0,041 |
| C4/C4 + C3 (mol) | 0,214 | - |
Tabulka 1B
| Příklady | 1 | 2 |
| Podíl (A), hmotnostní % | 52 | 45,1 |
| Podíl (Β), hmotnostní % | 48 | 54,9 |
| C2 v (B), hmotnostní % | 2,5 | 3,8 |
| Ct v (A), hmotnostní % | 14,2 | 15,3 |
| C4 v (B), hmotnostní % | 3,6 | - |
| Teplota tání? °C | 132,8 | |
| Index toku, g/10 min? | 1,65 | 6,07 |
| Vnitřní viskozita+, dl/g | 2,31 | 1,69 |
| Podíl, rozpustný v xylenu při 25 °C, hmotnostní % | 15,72 | 11,72 |
| Vnitřní viskozita podílu, rozpustného v xylenu, dl/g | 1,78 | 1,02 |
| Podíl, rozpustný v hexanu při 50 °C, hmotnostní % | 3 | 5 |
| Produktivita, g polymeru/g katalytické směsi | 6 500 | 20 000 |
Týká se výsledného směsného produktu
Počáteční teplota svařování (SIT) směsných produktů podle příkladů 1 a 2 byla stanovena následujícím způsobem.
Nejprve byly připraveny různé fólie o tloušťce 50 mikrometrů vytlačováním směsných produktů podle příkladů 1 a 2 při teplotě přibližně 200 °C.
Každá z takto vyrobených fólií byla navrstvena na polypropylenovou fólii, vyrobenou z polypropylenu o indexu izotakticity 97 (stanoveno ve vroucím n-heptanu) a indexu toku taveniny 4,5 g/10 minut. Tloušťka polypropylenové fólie byla 560 mikrometrů.
Navrstvené fólie byly spojeny v deskovém lisu při teplotě 200 °C, zatížení 9000 kg, po dobu 5 minut.
Spojené fólie byly dlouženy na 6 násobek délky v obou směrech za použití dloužícího zařízení, výrobce TM LONG, čímž vznikly fólie o tloušťce 20 mikrometrů.
Ze shora popsaných fólií byly vyříznuty vzorky o rozměrech 5x10 cm.
Počáteční teplota svařování (SIT) se stanoví tak, že se na tepelně svařené fólie působí zatížením 200 g.
Při každé zkoušce byly na sebe položeny dva ze shora popsaných vzorků fólií, přičemž tepelně svařitelné vrstvy (vyrobené ze směsných produktů podle příkladů 1 a 2) směřovaly směrem k sobě. Uvedené navrstvené vzorky se svařovaly podél 5 cm strany pomocí svařovacího zařízení SENTINEL COMBINATION LABORATORY SEALER, model 12-12 AS.
Doba svařování byla 5 sekund, přítlak 1,2 x 10’1 MPa a šířka svaru 2,5 centimetru. Teplota svařování se pro každý zkoušený vzorek zvyšovala o 2 °C.
-8CZ 283235 B6
Svařené vzorky se potom vyříznou tak, že se získají kusy 2,5 x lOcm a nešvařené konce se upnou do dynamometru.
Počáteční teplota svařování (SIT) představuje, jak bylo uvedeno výše, minimální teplotu svařování, při které nedojde k prasknutí svaru při působícím zatížení 200 g.
Hodnoty SIT pro směsné produkty podle příkladů 1 a 2 byly 100 °C, resp. 105 °C.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Směsný produkt krystalických polymerů propylenu, vyznačující se tím, že obsahujeA) 30 až 65 hmotnostních procent kopolymeru propylenu a alfa-olefinu o 4 až 8 atomech uhlíku, obsahujícího od 98 do 80 hmotnostních procent propylenu;B) 35 až 70 hmotnostních procent kopolymeru propylenu setylenem, a případně s 2 až 10 hmotnostními procenty alfa-olefinu o 4 až 8 atomech uhlíku, přičemž uvedený kopolymer obsahuje 2 až 10 hmotnostních procent etylenu, jestliže alfa-olefin o 4 až 8 atomech uhlíku není přítomen, a 0,5 až 5 hmotnostních procent etylenu, jestliže alfa-olefin o 4 až 8 atomech uhlíku je přítomen.
- 2. Směsný produkt podle nároku 1, vyznačující se tím, že má tvar neextrudovaných kulovitých částic o průměru od 0,5 do 4,5 mm.
- 3. Směsný produkt podle nároku 1, vyznačující se tím, že alfa-olefin o 4 až 8 atomech uhlíku se vybere ze skupiny, zahrnující 1-buten, 1-hexen, 4-metyl-l-penten a 1-okten.
- 4. Směsný produkt podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsah podílu, rozpustného v xylenu při teplotě 25 °C, je nižší než 20 hmotnostních procent.
- 5. Směsný produkt podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsah podílu, rozpustného v n-hexanu při teplotě 50 °C, je nižší než 5,5 hmotnostních procent.
- 6. Způsob výroby směsného produktu podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje polymerizaci příslušných monomerů v přítomnosti stereospecifických katalyzátorů, nanesených na halogenidech hořečnatých v aktivní formě, v přinejmenším dvou stupních, čímž se připraví podíly (A) a (B) v separátních a po sobě následujících stupních, přičemž každý následující stupeň se provádí v přítomnosti polymeru, připraveného v předcházejícím stupni, a katalyzátoru, použitého v předcházejícím stupni.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že všechny stupně polymerizace se provádí v plynné fázi.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02160190A IT1243430B (it) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS297091A3 CS297091A3 (en) | 1992-04-15 |
| CZ283235B6 true CZ283235B6 (cs) | 1998-02-18 |
Family
ID=11184181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS912970A CZ283235B6 (cs) | 1990-09-28 | 1991-09-27 | Směsné produkty krystalických polymerů propylénu s nízkou teplotou svařitelnosti |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5296548A (cs) |
| EP (1) | EP0483523B1 (cs) |
| JP (1) | JP3188492B2 (cs) |
| KR (1) | KR100199685B1 (cs) |
| CN (1) | CN1043238C (cs) |
| AT (1) | ATE147090T1 (cs) |
| AU (1) | AU650285B2 (cs) |
| BR (1) | BR9104160A (cs) |
| CA (1) | CA2052347C (cs) |
| CZ (1) | CZ283235B6 (cs) |
| DE (1) | DE69123935T2 (cs) |
| DK (1) | DK0483523T3 (cs) |
| FI (1) | FI108646B (cs) |
| HU (1) | HU211023B (cs) |
| ID (1) | ID960B (cs) |
| IT (1) | IT1243430B (cs) |
| MX (1) | MX9101279A (cs) |
| MY (1) | MY107790A (cs) |
| NO (1) | NO308172B1 (cs) |
| PT (1) | PT99082B (cs) |
| RU (1) | RU2059670C1 (cs) |
| SK (1) | SK280077B6 (cs) |
| TW (1) | TW212191B (cs) |
| ZA (1) | ZA917576B (cs) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL99741A0 (en) * | 1990-11-01 | 1992-08-18 | Himont Inc | Propylene polymer films and laminates |
| IT1254468B (it) * | 1992-02-18 | 1995-09-25 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche termosaldabili |
| CA2098664A1 (en) † | 1992-06-30 | 1993-12-31 | Hajime Sadatoshi | Polypropylene random copolymer and film thereof |
| IT1256235B (it) * | 1992-12-23 | 1995-11-29 | Himont Inc | Processo per rivestire la superficie interna di contenitori metallici con materiali poliolefinici |
| DE69419179T2 (de) * | 1993-07-14 | 1999-10-28 | Union Carbide Chem Plastic | Polymerzusammensetzungen |
| US5338790A (en) * | 1993-07-14 | 1994-08-16 | Shell Oil Company | Polymer compositions |
| IT1269914B (it) * | 1994-03-24 | 1997-04-16 | Himonty Inc | Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita' |
| AU693917B2 (en) * | 1994-09-08 | 1998-07-09 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Propylene block copolymer, process for producing the same and resin composition comprising the same |
| EP0677624A3 (de) * | 1995-06-07 | 1996-11-13 | Sarna Patent & Lizenz Ag | Kunststoffdichtungsbahnen. |
| DE19543292A1 (de) * | 1995-11-21 | 1997-05-22 | Basf Ag | Copolymerisate des Propylens mit anderen C¶2¶-C¶1¶¶0¶-Alk-1-enen |
| BE1009963A3 (fr) | 1995-12-22 | 1997-11-04 | Solvay | Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant. |
| ATE277110T1 (de) * | 1996-05-06 | 2004-10-15 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin-zusammensetzung für siegelbare filme mit kontrollierter haftung |
| US6060533A (en) * | 1998-01-09 | 2000-05-09 | Montell North America Inc. | Process for making foam articles having good low temperature toughness from high melt strength propyline polymer materials |
| US6436531B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-08-20 | 3M Innovative Properties Company | Polymer blends and tapes therefrom |
| CA2306034C (en) | 1998-08-20 | 2008-09-23 | Montech Usa Inc. | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility |
| WO2000012573A1 (fr) * | 1998-09-01 | 2000-03-09 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Copolymere statistique de propylene, compostion de resine de propylene, couche mince de ceux-ci et stratifie de resine de propylene multicouche |
| JP4514248B2 (ja) * | 1998-11-26 | 2010-07-28 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系樹脂組成物及びそのフィルム |
| JP4503115B2 (ja) * | 1999-06-09 | 2010-07-14 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系ランダム共重合体組成物及びそれからなるフィルム |
| RU2245791C2 (ru) | 1999-04-02 | 2005-02-10 | Базелль Текнолоджи Компани Бв | Способ соединения металлических деталей с пластмассой |
| DE60009012T2 (de) * | 1999-12-07 | 2005-01-20 | Mitsubishi Chemical Corp. | Copolymer-Zusammensetzung basierend auf Propen |
| EP1209187A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-05-29 | Borealis GmbH | Use of propylene terpolymers for the production of films |
| EP1394071B1 (en) * | 2001-06-07 | 2012-12-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | Duplex container |
| MY132768A (en) | 2001-10-09 | 2007-10-31 | Basell Poliolefine Italia Spa | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility. |
| EP1620505B1 (en) | 2003-05-08 | 2012-08-22 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Polypropylene resin composition |
| BRPI0509430A (pt) * | 2004-04-27 | 2007-09-04 | Basell Poliolefine Srl | concentrado poliolefìnico e composição adequada para moldagem por injeção |
| CN101889032B (zh) * | 2007-12-07 | 2012-10-24 | 三井-杜邦聚合化学株式会社 | 离聚物、含有该离聚物的树脂组合物、由该组合物形成的未拉伸膜、片材或成型体、以及具有该未拉伸膜层的层合体 |
| CN101903083B (zh) * | 2007-12-18 | 2015-07-22 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 膜 |
| JP5400794B2 (ja) * | 2007-12-19 | 2014-01-29 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 軟質で可撓性のポリオレフィン組成物 |
| US20100247935A1 (en) * | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Baxter International Inc. | Non-pvc films having barrier layer |
| US20100247824A1 (en) * | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Baxter International Inc. | Non-pvc films having peel seal layer |
| CN102666709B (zh) | 2009-11-17 | 2015-08-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 具有改进加工性的软聚烯烃组合物 |
| EP2504393B1 (en) | 2009-11-24 | 2014-04-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions having improved sealability |
| WO2012031952A1 (en) | 2010-09-06 | 2012-03-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene-based terpolymers for films |
| ES2602712T3 (es) | 2010-09-06 | 2017-02-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Terpolímeros a base de propileno para películas |
| WO2013030314A1 (en) | 2011-09-01 | 2013-03-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-based terpolymers for films |
| RU2731442C2 (ru) * | 2013-11-21 | 2020-09-02 | У.Р. Грейс Энд Ко.-Конн | Получение полимеров на основе пропилена с высоким содержанием сомономера |
| WO2018122031A1 (en) * | 2016-12-29 | 2018-07-05 | Borealis Ag | Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature and high melting temperature |
| KR102223974B1 (ko) * | 2016-12-29 | 2021-03-09 | 보레알리스 아게 | 폴리프로필렌 조성물의 제조 방법 |
| RU2723096C1 (ru) * | 2016-12-29 | 2020-06-08 | Бореалис Аг | Полипропиленовая композиция, сочетающая низкую начальную температуру сварки и высокую температуру плавления |
| CN111263698A (zh) | 2017-11-09 | 2020-06-09 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 热收缩标签 |
| EP3826933B1 (en) * | 2018-07-24 | 2023-04-05 | Braskem S.A. | Terpolymers for caps and closures |
| EP3861068B1 (en) * | 2018-10-03 | 2022-09-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US324250A (en) * | 1885-08-11 | Julius c | ||
| US4395519A (en) * | 1979-04-18 | 1983-07-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Physically blended propylene polymer composition |
| JPS5859247A (ja) * | 1981-10-05 | 1983-04-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ヒ−トシ−ル性の良好な樹脂組成物 |
| JPS58162620A (ja) * | 1982-03-23 | 1983-09-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | オレフイン系ブロツク共重合体 |
| DE3247998C2 (de) * | 1982-12-24 | 1986-02-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Siegelbare transparente polyolefinische Mehrschichtfolie |
| US4725505A (en) * | 1984-09-27 | 1988-02-16 | Shell Oil Company | Polybutylene blend for form and fill film packaging |
| DE3444866A1 (de) * | 1984-12-08 | 1986-06-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Siegelfaehige, opake polyolefinische mehrschichtfolie |
| CA1304187C (en) * | 1985-11-25 | 1992-06-23 | Charles Chiu-Hsiung Hwo | Butene-rich butene-1 propylene copolymer shrink film |
| CA1279422C (en) * | 1985-11-25 | 1991-01-22 | Shell Oil Company | Butene-rich butene-1 propylene copolymer compostion |
| FR2603291B1 (fr) * | 1986-09-02 | 1992-10-16 | Bp Chimie Sa | Composition a base de polyethylene de basse densite lineaire, destinee a la fabrication de film |
| KR920000173B1 (ko) * | 1986-10-09 | 1992-01-09 | 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 | 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체 |
| EP0324250A2 (en) * | 1988-01-04 | 1989-07-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same |
-
1990
- 1990-09-28 IT IT02160190A patent/IT1243430B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-09-23 US US07/763,695 patent/US5296548A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-23 ZA ZA917576A patent/ZA917576B/xx unknown
- 1991-09-25 TW TW080107540A patent/TW212191B/zh active
- 1991-09-26 FI FI914524A patent/FI108646B/fi active
- 1991-09-26 PT PT99082A patent/PT99082B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-26 NO NO913788A patent/NO308172B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-09-26 MX MX9101279A patent/MX9101279A/es unknown
- 1991-09-26 MY MYPI91001738A patent/MY107790A/en unknown
- 1991-09-26 AU AU84813/91A patent/AU650285B2/en not_active Ceased
- 1991-09-27 CZ CS912970A patent/CZ283235B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 DK DK91116545.4T patent/DK0483523T3/da active
- 1991-09-27 DE DE69123935T patent/DE69123935T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-27 SK SK2970-91A patent/SK280077B6/sk unknown
- 1991-09-27 RU SU915001694A patent/RU2059670C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 AT AT91116545T patent/ATE147090T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 BR BR9104160-0A patent/BR9104160A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 EP EP91116545A patent/EP0483523B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-27 HU HU913109A patent/HU211023B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 CA CA002052347A patent/CA2052347C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-28 KR KR1019910016980A patent/KR100199685B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-09-28 CN CN91110645A patent/CN1043238C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-30 JP JP27822891A patent/JP3188492B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-29 ID IDP71691A patent/ID960B/id unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ283235B6 (cs) | Směsné produkty krystalických polymerů propylénu s nízkou teplotou svařitelnosti | |
| JP3425260B2 (ja) | 低いシール温度と良好なインキ接着性を有する結晶性プロピレン共重合体組成物 | |
| JP3961030B2 (ja) | 良好な透明性および改良された耐衝撃性を有するポリプロピレン組成物 | |
| EP1025162B1 (en) | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility | |
| FI112245B (fi) | Propeenin satunnaiskopolymeerikoostumuksia, jotka sisältävät a-olefiinia komonomeerina | |
| JP2002284904A (ja) | フィルム | |
| US9321914B2 (en) | Propylene copolymer compositions and processes to produce them | |
| RU2105777C1 (ru) | Полимерная композиция на основе полиолефинов | |
| WO2014090553A1 (en) | Polyolefin composition | |
| CN107921762B (zh) | 包含丙烯-乙烯-1-丁烯三元共聚物的多层膜 | |
| JP7237244B2 (ja) | 異相プロピレン共重合体 | |
| JPH05117329A (ja) | オレフイン共重合体の製造方法 | |
| EP4253473A1 (en) | Polypropylene resin composition and method for preparing same | |
| US7166553B2 (en) | Mixed catalyst compositions for the production of polyolefins | |
| CA2085501C (en) | Heat-sealable polyolefin compositions | |
| IL99564A (en) | Preparations of crystalline propylene polymers with low sealing temperature | |
| CN108290975A (zh) | 利用茂金属催化剂体系生产具有内部不饱和结构的聚烯烃 | |
| CZ20001866A3 (cs) | Materiál s obsahem krystalického kopolymeru polypropylenu | |
| TW200403256A (en) | Highly stereoregular polypropylene with improved properties | |
| JP2001181361A (ja) | プロピレン−エチレンブロック共重合体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20070927 |