FI108646B - Kiteisiä propeenipolymeerejä sisältäviä koostumuksia, joilla on alhainen saumauslämpötila - Google Patents
Kiteisiä propeenipolymeerejä sisältäviä koostumuksia, joilla on alhainen saumauslämpötila Download PDFInfo
- Publication number
- FI108646B FI108646B FI914524A FI914524A FI108646B FI 108646 B FI108646 B FI 108646B FI 914524 A FI914524 A FI 914524A FI 914524 A FI914524 A FI 914524A FI 108646 B FI108646 B FI 108646B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- copolymer
- olefin
- present
- composition according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
108646
Kiteisiä propeenipolymeerejä sisältäviä koostumuksia, joilla on alhainen saumauslämpötila
Esillä oleva keksintö koskee kiteisten propeenipo-5 lymeerien koostumuksia, jotka ovat käyttökelpoisia lämmöllä saumattavan kalvon valmistuksessa, sekä saumattavaa kalvoa, joka sisältää mainittuja koostumuksia, ja lisäksi menetelmää mainittujen koostumuksien valmistamiseksi.
Kiteisten kopolymeerien, jotka koostuvat propeenis-10 ta ja olefiinista (pääasiassa eteeni ja/tai 1-buteeni), tai seoksien, jotka käsittävät mainittua propeenia ja muita olefiinipolymeerejä, käyttö materiaaleina, joilla on saumausominaisuuksia, tunnetaan.
Mainittuja kiteisiä kopolymeerejä saadaan polyme-15 roimalla propeenia pienten määrien kanssa olefiinimonomee-rejä koordinaatiokatalyyttien läsnä ollessa.
Komononeerit jakautuvat tilastollisesti syntyvään polymeeriin, ja mainitun polymeerin sulamispiste on alhaisempi kuin propeenin kiteisten homopolymeerien sulamispis-20 te.
Komonomeerien liittäminen johtaa kuitenkin kiteisen rakenteen osittaiseen hajoamiseen, ja lisäksi muodostuu suhteellisen suuria määriä polymeerifraktiota, joka liuke-nee kylmään ksyleeniin (25 °C:ssa).
25 Siten polymeerin mekaaniset ominaisuudet heikkene- j vät ja, vaikka mainittua polymeeriä käytetään esimerkiksi ·· monikerroksisen kalvon valmistukseen, esimerkiksi suulake- • · · · ·:··| puristamalla yhtäaikaisesti polypropeenikerroksen kanssa, .·;·. voi käydä niin, ettei saumaan saada tyydyttävää kestävyyt- 30 tä.
. Ennenkaikkea, kun mukana on suuria määriä ksylee- > · ... niin liukenevia aineita, orgaaniset aineet syövyttävät ·;·’ helposti polymeeriä, jolloin se ei sovi ruokatuotteiden : pakkaamiseen.
108646 2
Edellä mainituista haitoista ei ole helppo päästä, käytettäessä mainittujen kiteisten polymeerien, jotka koostuvat propeenistä ja muista polymeereistä, seoksia, koska saumausominaisuudet näyttävät olevan suhteessa ki-5 teisten fraktioiden ja ksyleeniin liukenevan fraktion luonteeseen ja suhteellisiin määriin ja mahdollisesti niiden jakautumiseen polymeerimateriaalissa.
Seosten valmistaminen vaatisi sitä paitsi käsittelyjä, jotka ovat kalliita sekä ajan että energian (esimer- 10 kiksi rakeistaminen) suhteen, jotta saataisiin komponenttien homogeeninen dispersio.
Siten on olemassa todellinen tarve saada propeeni-polymeerejä, joita voidaan käyttää suoraan sellaisten saumattavien kalvojen valmistuksessa, joilla on alhainen sau- 15 mautumisen alkamislämpötila ja alhainen liuenneiden aineiden pitoisuus (se on korkeat kiteisyystasot).
Tietyllä polymerointimenetelmällä on saatu uusia propeenipolymeerikoostumuksia, jotka täyttävät edellä mainitut tarpeet.
20 Täten keksinnön kohteena ovat koostumukset jotka käsittävät (A) propeenin ja C4-C8-a-olefiinin kopolymeeriä ja (B) propeenin ja eteenin ja valinnaisesti C4-C8-a-ole-fiinin kopolymeeriä ja joille koostumuksille on tun- * · « • nusomaista se, mitä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tun- • · 25 nusmerkkiosassa.
;.· | Erityisesti koostumukset, jotka koostuvat tämän '!* keksinnön mukaisista propeenin kiteisistä polymeereistä, ·;··· käsittävät (painoprosentteina) : A) 30 - 65 %, edullisesti 35 - 65 %, edullisemmin • · · 30 45-65% kopolymeeriä, joka koostuu propeenistä ja C4-C8- ^ α-olefiinista, sisältäen 98 - 80 %, edullisesti 95 - 85 % propeenia; ·;·’ B) 35 - 70 %, edullisesti 35 - 65 %, edullisemmin 35 - 55 % kopolymeeriä, joka sisältää propeenia ja eteeniä ·:··· 35 ja valinnaisesti 2 - 10 %, edullisesti 3 - 6 % C4-C8-a-ole- 3 108646 fiiniä, ja mainittu kopolymeeri sisältää 2 - 10 % eteeniä, edullisesti 7 - 9 %, kun C4-C8-a-olefiinia ei ole läsnä, ja 0,5 - 5 %, edullisesti 1 - 3 % eteeniä, kun C4-C8-a-olef ii-ni on läsnä.
5 C4-C8-a-olefiini valitaan edullisesti seuraavista: 1-buteeni; 1-penteeni; 1-hekseeni; 4-metyyli-1-penteeni ja 1-okteeni. 1-buteeni on erityisesti edullinen.
Edullisia koostumuksia ovat sellaiset koostumukset, joissa C4-C8-a-olefiinia ei ole mukana kopolymeerissä (B).
10 Edellä olevilla koostumuksilla on seuraavia ominai suuksia: sulamispiste on noin 125 - 140 °C; saumautumisen ; alkamislämpötila (määritetty alla) on 100 - 110 °C; frak tio, joka liukenee ksyleeniin 25 °C:ssa, on pienempi kuin 15 20 paino-%, edullisesti pienempi kuin 15 paino-%, edulli semmin pienempi kuin 10 paino-%; fraktio, joka liukenee n-heksaaniin 50 °C:ssa, on pienempi kuin 5,5 paino-%.
"Saumautumisen alkamislämpötila" tai S.I.T (Seal Initiation Temperature) on pienin mahdollinen saumausläm-20 pötila, jossa monikerroksisen kalvon sauma, jossa on ainakin yksi polypropyleenikerros ja yksi kerros esillä olevan keksinnön mukaista koostumusta, ei hajoa, kun kalvoon kohdistetaan 200 g:n kuormitus. Yksityiskohdat annetaan esi- < · * merkeissä.
• · 25 Keksinnön kohteena ovat myös saumattavat kalvot, ;t· | jotka sisältävät keksinnön mukaista koostumusta. Keksinnön ·;* mukaiselle menetelmälle uuden propeenipolymeerien koostu- ·:·· muksen valmistamiseksi on tunnusomaista se, mitä on esi- tetty patenttivaatimuksen 7 tunnusmerkkiosassa.
30 Keksinnön koostumukset valmistetaan peräkkäisellä monomeerien polymeroinnilla stereospesifisten Ziegler-Natta -katalyyttien, jotka ovat aktivoiduilla magnesiumdi-·;·* halogenideilla aktiivisessa muodossa, läsnä ollessa. Mai- : : nitut katalyytit sisältävät, perusrakenneosana, kiinteän ·:·· 35 katalyyttikomponentin, joka käsittää titaaniyhdisteen,
' * I
j 108646 4 ! jossa on vähintään yksi titaani-halogeenisidos, ja elekt- roni-donoriyhdisteen, jotka kummatkin ovat magnesiumhalo-genidissa aktiivisessa muodossa.
Keksinnön menetelmässä käytettäville katalyyteille 5 on tunnusomaista se, että ne pystyvät muodostamaan polypropeenin, jonka isotaktisuusindeksi on suurempi kuin 90 %, edullisesti suurempi kuin 95 %. Katalyytit, joilla on edellä mainitut ominaisuudet, ovat patenttikirjallisuu-dessa hyvin tunnettuja.
10 Erityisesti käyttökelpoisia ovat olleet US-paten- tissa nro. 4 339 054 ja EP-patentissa no. 45 977 kuvatut j katalyytit. Muita esimerkkejä katalyyteistä kuvataan US- patentissa nro. 4 472 524 ja 4 473 660.
Kiinteät katalyyttikomponentit, joita on käytetty 15 näiden katalyyttien valmistuksessa, sisältävät elekt-ronidonoriyhdisteinä yhdisteitä, jotka on valittu seuraa-vista: eetterit, ketonit, laktonit, yhdisteet, jotka sisältävät N-, P- ja/tai S-atomeja, ja mono- tai dikarbok-syylihappojen esterit.
20 Erityisesti edullisia ovat ftaalihappoesterit, ku ten di-isobutyyli-, dioktyyli- ja difenyyliftalaatti, ja bentsyylibutyyliftalaatti; malonihappoesterit, kuten di-isobutyyli-ja dietyylimalonaatti; alkyyli- ja aryylipiva-laatit; alkyyli-, sykloalkyyli- ja aryylimaleaatit; alkyy- ·.'·· 25 li- ja aryylikarbonaatit, kuten di-isobutyylikarbonaatti, ;j J etyylifenyylikarbonaatti ja difenyylikarbonaatti; meripih- ·;· kahappoesterit, kuten mono- ja dietyylisukkinaatti.
·;.·! Muita erityisesti sopivia elektroni-donoreita ovat 1,3-dieetterit, joiden kaava on * · · 30 ·:··: R1 ch2-or111 ^ c
R11 ^ CH,- 0RIV
·:··: 35 » » * · » * * >
• I
%
I t · M
5 Ί08646 jossa R1 ja R11 ovat samoja tai erilaisia ja ne ovat Οχ_18-alkyyli-, C3_18-sykloalkyyli- tai C6_18-aryyliradikaaleja; ja R111 ja RIV ovat samoja tai erilaisia ja ne ovat alkyylira-dikaaleja, joissa on 1 - 4 hiiliatomia.
5 Tämän tyyppisiä eettereitä kuvataan julkaistussa eurooppalaisessa patenttihakemuksessa no. 361 493.
Esimerkkeinä mainituista yhdisteistä ovat 2-metyy-li-2-isopropyyli-l,3-dimetoksipropaani, 2,2-di-isobutyyli- 1,3-dimetoksipropaani ja 2-isopropyyli-2-syklopentyyli-10 1,3-dimetoksipropaani.
Edellä mainitut katalyyttikomponentit valmistetaan erilaisten menetelmien mukaan.
Esimerkiksi magnesiumhalogenidi (jota käytettiin vedettömässä muodossa, joka sisälsi vähemmän kuin 1 % vet-15 tä), titaaniyhdiste ja elektroni-donoriyhdiste voidaan jauhaa tai rouhia yhdessä olosuhteissa, joissa magnesiumhalogenidi aktivoituu; jauhettua tuotetta käsitellään sitten yksi tai useampia kertoja ylimäärällä TiCl4:a, lämpötilassa, joka on 80 - 135 °C, ja sitä pestään toistaen hii-20 livedyllä (kuten esimerkiksi heksaanilla), kunnes pesuvedestä ei löydy enää kloori-ioneja.
Toisen menetelmän mukaisesti vedetön magnesiumhalogenidi esiaktivoidaan tunnetuilla menetelmillä, ja sitten < i · ·..! se saatetaan reagoimaan ylimäärän kanssa TiCl4:a, joka si- 25 sältää elektroni-donoriyhdisteen liuoksessa. Käsittelynai- • · j kainen lämpötila on myös 80 - 135 °C. Valinnaisesti käsit- ’:· tely TiCl4:lla toistetaan ja kiinteä aine pestään sitten ·;·*· heksaanilla tai toisella hiilivetyliuottimella kaikkien reagoimattomien TiCl4-tähteiden poistamiseksi.
30 Seuraamalla edelleen toista menetelmää, MgCl2.nROH- . additiotuote (erityisesti pallomaisten partikkeleiden muo dossa) , jossa n on tavallisesti 1 - 3 ja RÖH on etanoli, ·;· butanoli tai isobutanoli, saatetaan reagoimaan ylimäärän : kanssa TiCl4:a, joka sisältää elektroni-donoriyhdisteen li- ·:*·· 35 uoksessa. Lämpötila on tavallisesti 80 - 120 °C. Kiinteä 6 108646 aine eristetään sitten ja se saatetaan reagoimaan vielä kerran TiCl4-.n kanssa, sitten se erotetaan ja sitä pestään hiilivedyllä, kunnes pesuvedessä ei ole enää kloori-ioneja.
5 Toisen menetelmän mukaan magnesiumalkoholaatteja ja kloorialkoholaatteja (kloorialkoholaatit valmistettiin erityisesti US-patentissa no 4 220 554 kuvatun menetelmän mukaan) saatetaan reagoimaan ylimäärän kanssa TiCl4:a, joka sisältää elektroni-donoriyhdisteen liuoksessa, reaktio-10 olosuhteiden ollessa edellä kuvatut, i Kiinteässä katalyyttikomponentissa titaaniyhdistet- i tä, joka on kuvattu symbolilla Ti, on mukana yleensä 0,5 - 10 paino-%; elektroni-donoriyhdistettä, joka pysyy muuttumattomana kiinteässä aineessa (sisäinen donori), on yleen-15 sä 5 - 20 mooli-% suhteessa magnesiumdihalogenidiin.
Titaaniyhdisteet, joita voidaan käyttää katalyytti-komponenttien valmistamiseksi, ovat halogenideja ja halo-geenialkoholaatteja. Titaanitetrakloridi on edullinen yhdiste .
20 Tyydyttäviä tuloksia voidaan saada myös titaanitri- halogenideilla, erityisesti TiCl3HR:llä, TiCl3ARA: 11a, ja halogeenialkoholaateilla, kuten TiCl3OR:llä, jossa R on fenyyliradikaali.
··«·' Edellä mainituissa reaktioissa muodostuu aktiivi- :.,-i 25 sessa muodossa oleva magnesiumhalogenidi. Kemiassa muut * » ;.· · reaktiot ovat tunnettuja, paitsi juuri edellä mainitut, ':· joissa muodostuu aktiivisessa muodossa oleva magnesiumha- ·;·*: logenidi, lähtien magnesiumyhdisteistä, jotka eroavat ha- logenideista, kuten esimerkiksi magnesiumkarboksylaateis-30 ta.
>t_ . Magnesiumhalogenidin aktiivisen muodon läsnäolo ... kiinteissä katalyyttikomponenteissa osoitetaan sillä, että ·; katalyyttikomponentin röntgensädespektrissä intensiteet il- : tään suurinta heijastumaa, joka ilmenee ei-aktivoidun ·:·*: 35 magnesiumhalogenidin (pinta-ala vähemmän kuin 3 m2/g) i t 108646 7 spektrissä, ei enää ole mukana, mutta sen tilalla on halo, jolla on maksimi-intensiteetti, joka on siirtynyt suhteessa ei-aktivoidun magnesiumhalogenidin maksimi-intensiteet-tiheijastuman asemaan, tai sillä, että maksimi-intensi-5 teettiheijastuma edustaa puolikkaan piikin leveyttä, joka on vähintään 30 % suurempi kuin maksimi-intensiteettihei-jastuma, joka näkyy ei-aktivoidun Mg-halogenidin spektrissä. Aktiivisimmat muodot ovat sellaisia, joissa röntgensä-despektrissä näkyy halo.
10 Kloridi on edullinen yhdiste magnesiumhalogenideis- ta. Aktiivisimpien Mg-kloridin muotojen tapauksessa kata-lyyttikomponentin röntgensädespektrissä näkyy halo sen heijastuman kohdalla, joka näkyy etäisyydellä 2,56 Ä ei-aktivoidun kloridin spektrissä.
15 Al-alkyyliyhdisteitä, joita voidaan käyttää ko- katalyytteinä, ovat Al-trialkyylit, kuten Al-trietyyli, Al-tri-isobutyyli, Al-tri-n-butyyli, ja suorat tai sykliset Al-alkyyliyhdisteet, joissa on kaksi tai useampia Al-atomeja, joita O- tai N-atomit tai S04- ja S03-ryhmät sito- 20 vat niiden välille. Esimerkkeinä mainituista yhdisteistä ovat: (c2h5)2Al-0-Al(C2H5)2 ..:j· (C2H5)2A1-N-A1(C2H5)2 25 c6h5 * · • « · 'V (C2H5)2A1-S02-A1(C2H5)2 tili :··: CH-i v · 30 CH3(A1 0-)nAl(CH3)2 (HM 4 061 EST) ch7
·:· I
C.: (A1-0-) n 1:*‘i 35 jossa n on 1 - 20.
* i » lii* 8 ΊUb ό46
Voidaan käyttää myös AlR2OR'-yhdisteitä, joissa R' on aryyliradikaali, joka on substituoitu yhdestä tai useammasta asemasta, ja R on alkyyliradikaali, jossa on 1-6 hiiliatomia, ja AlR2H-yhdisteitä, joissa R:llä on 5 edellä kuvattu tarkoitus.
Al-alkyyliyhdistettä käytetään tavallisesti sellaisina määrinä, että Al/Ti-suhteeksi saadaan 1 - 1000.
Elektroni-donoriyhdisteitä, joita voidaan käyttää ulkoisina donoreina (lisättyinä Al-alkyyliyhdisteisiin), 10 ovat aromaattiset happoesterit, kuten alkyylibentsoaatit ja erityisesti silikoniyhdisteet, jotka sisältävät ainakin yhden Si-OR -sidoksen (R = hiilivetyradikaali), 2,2,6,6- tetrametyylipiperidiini ja 2,6-di-isopropyylipiperidiini.
Esimerkkeinä silikoniyhdisteistä ovat (tert-butyy-15 li) 2-Si (OCH3) 2, (sykloheksyyli) 2Si (OCH3) 3 ja (fenyyli)2_ Si(OCH3)2. Edellä kuvatun kaavan mukaisia 1,3-dieettereitä voidaan myös käyttää edullisesti. Jos sisäinen donori on jokin näistä dieettereistä, ulkoiset donorit voidaan jättää pois.
20 Polymerointi suoritetaan ainakin kahdessa vaiheessa siten, että fraktiot (A) ja (B) valmistetaan erikseen ja peräkkäisissä vaiheissa, kummankin vaiheen tapahtuessa polymeerin ja edeltävässä vaiheessa käytetyn katalyytin * < · *-J läsnä ollessa. Esimerkiksi fraktio (B) voidaan valmistaa * · V1· 25 yhdessä vaiheessa ja fraktiot (A) seuraavassa vaiheessa.
• · · Järjestys, jossa fraktiot (A) ja (B) valmistetaan, ei ole !· kriittisen tarkka, mutta fraktion (A) valmistaminen ennen llll ·;·· fraktiota (B) on edullista.
Polymerointimenetelmä voi olla jatkuva tai ei-jat-30 kuva, tunnettuja menetelmiä seuraten ja suorittaen ne nes- > tefaasissa siten, että inerttiä laimenninta on mukana tai » » » * » i » sitä ei ole mukana, tai kaasufaasissa tai seoksena neste-*;·' kaasumenetelmillä. Menetelmä on edullista suorittaa kaasu- : : faasissa.
liiti I t till· s · 108646 9
Kahden vaiheen reaktioajat ja -lämpötilat eivät ole kriittisen tarkkoja; parasta on kuitenkin, jos lämpötila on 20 - 100 °C. Molekyylipainon säätö suoritetaan kuitenkin tunnettuja säätelyreagensseja, kuten erityisesti vetyä 5 käyttäen.
Katalyytti voidaan saattaa kosketuksiin pienien määrien kanssa olefiineja (esipolymerointi). Esipolyme-rointi parantaa sekä katalyyttien toimintaa että polymeerien morfologiaa.
10 Esipolymerointi suoritetaan siten, että katalyytti pidetään suspensiossa hiilivetyliuottimessa (heksaani, heptaani jne.), ja polymerointi suoritetaan lämpötilassa, joka on ympäristön lämpötilasta 60 °C:seen, reaktioajan ollessa riittävä, jotta polymeeriä saadaan 0,5 - kolmin-15 kertainen määrä kiinteän katalyyttikomponentin painosta.
Se voidaan suorittaa myös nestemäisessä propyleenissä, edellä osoitetuissa lämpötilaolosuhteissa, jolloin saadaan polymeeriä määrinä, jotka voivat olla 1000 g yhtä grammaa kohden katalyyttikomponenttia.
20 Koska fraktiot (A) ja (B) valmistetaan suoraan po- lymeroinnissa, esillä olevan keksinnön koostumukset ovat suulakepuristamattomien pallomaisten partikkelien muodossa. Mainituissa partikkeleissa olevat fraktiot (A) ja (B) ·· sekoitetaan optimaalisella tavalla siten, että esillä ole- .·. : 2 5 van keksinnön mukaiset koostumukset voidaan käyttää suo- • ,·. raan lämmöllä saumattavan kalvon valmistamiseksi esikäsit- "V telyjä, kuten pelletoimista, käyttämättä.
Edulliset koostumukset ovat polymeroitujen pallomaisten tai suikkopallomaisten partikkelien muodossa, jos-'·’ ’ 30 sa mainittujen pallojen halkaisija on 0,5 - 4,5 mm, ja edullisemmin niillä on kapea partikkelikokojakauma, eli vähintään 90 % partikkeleista on halkaisijaltaan 0,5 -‘ : 3,5 mm. Tämän tyyppisiä partikkeleita voidaan saada esi- merkiksi käyttäen US-patentissa no. 4 472 524 kuvattuja 35 katalyyttejä.
♦ » » , 108646 10
Seuraavat esimerkit valaisevat, mutta eivät rajoita, valmistusmenetelmiä ja edellä mainittujen koostumusten karakterisointia.
Kiinteän katalyyttikomponentin valmistus 5 Inertissä kaasuatmosfäärissä ja ympäristön lämpöti lassa 48 g vedetöntä magnesiumkloridia, 77 g vedetöntä etyylialkoholia ja 830 ml kerosiinia laitetaan kahden litran autoklaaviin, joka on varustettu turpiinisekoittimellä ja uppoputkella.
10 Autoklaavin sisältöä kuumennetaan 120 °C:seen sa manaikaisesti sekoittaen, ja muodostuu MgCl2:n ja alkoholin additiotuote, joka sulaa ja jää sekoitettuna dispergoivaan aineeseen. Autoklaavin sisäpuolella oleva typpipaine pidetään 1,52 MPa:ssa (15 atm:ssä). Autoklaavin uppoputkea j 15 kuumennetaan sisäisesti 120 °C:ssa kuumennusvaipalla, ja sen sisähalkaisija on 1 mm ja kuumennusvaipan toisesta päästä toiseen on kolme metriä.
Seoksen annetaan sitten virrata putkessa nopeudella 7 m/sek. Dispersio otetaan talteen putken ulostulokohdal-20 la, sekoittaen, viiden litran kolviin, jossa on 2,5 1 kerosiinia ja joka on jäähdytetty ulkoapäin vaipalla, pitäen sisälämpötila -40 °C:ssa. Emulsion lopullinen lämpötila on 0 °C. Pallomainen kiinteä aine, joka muodostaa emulsion ·. dispergoituneen faasin, erotetaan seisottamalla ja suodat- • « t · .1. : 25 tamalla, se pestään heptaanilla ja kuivataan.
* i · • t»t Kaikki nämä toimenpiteet suoritetaan inertissä kaa- "V suatmosf äärissä.
Saadaan 13 0 g MgCl2.3C2H5OH:a, joka on kiinteiden pallomaisten partikkelien muodossa, jossa partikkelien 3 0 suurin mahdollinen halkaisija on vähemmän kuin 50 μτα. Kiinteä tuote, jota on kuivattu tyhjössä kaksi tuntia, painaa 105 g.
: Kiinteää tuotetta kuumennetaan typpivirrassa lämpö- tilaan, joka on noin 60 °C, alkoholin osittaiseksi poista- » > · 11 108646 i miseksi additiotuotteestä, jolloin saadaan MgCl2.2,1C2H50H-additiotuote.
Käyttäen näin valmistettua additiotuotetta, kiinteä katalyyttikomponentti valmistetaan seuraavasti.
5 Yhden litran lasikolviin, jossa on lauhdutin, me kaaninen sekoitin ja lämpömittari, laitetaan vedettömässä typpiatmosfäärissä, sekoittaen 0 °C:ssa, 625 ml TiCl4:a, sitten lisätään 25 g MgCl2.2, lC2H5OH-additiotuotetta.
Kolvin sisältöä kuumennetaan 100 °C:seen yksi tun-10 ti. 9 mmol di-isobutyyliftalaattia lisätään, kun lämpötila on 40 °C. Mainittu lämpötila pidetään 100 °C:ssa kaksi tuntia, jonka jälkeen sen annetaan asettua ja neste otetaan pois lapolla. Lisätään 550 ml TiCl4:a, lämpötila nostetaan 120 °C:seen yhdeksi tunniksi. Lopussa kolvin kiin-15 teän sisällön annetaan asettua ja neste poistetaan lapolla; kiinteä jäännös pestään sitten kuusi kertaa 200 cm3:11a vedetöntä heksaania 60 °C:ssa ja kolme kertaa ympäristön lämpötilassa.
Esimerkit 1 ja 2 20 Suoritetaan kaksi polymerointia, käyttäen edellä kuvattua katalyyttikomponenttia.
Yleiset suoritusolosuhteet
Polymerointi suoritetaan jatkuvalla tavalla reak- ··· tioastioiden sarjassa, jossa reaktioastiat on varustettu : 25 laitteilla, joilla tuote siirretään reaktioastiasta seu-• raavaan inertissä atmosfäärissä.
"V Kaasufaasissa vetyä ja monomeerejä analysoidaan jatkuvasti ja niitä syötetään sisään, jotta halutut kon-sentraatiot pysyvät vakioina.
*' ‘ 30 Seuraavissa esimerkeissä seos, jossa on trietyyli- alumiini (TEAL) -aktivaattoria ja disykloheksyylidimetok-sisilaani-elektroni-donoriyhdistettä sellaisina määrinä, ’ että TEAL/silaani -painosuhde on noin 6,4, saatetaan rea- ··, goimaan kiinteän katalyyttikomponentin kanssa reaktioas- » 108646 12 tiassa -5 °C:ssa noin 15 minuutin ajan siten, että TEAL/Ti -moolisuhde on 65.
Katalyytti siirretään sitten toiseen reaktioas-tiaan, jossa on ylimäärin nestemäistä propeeniä, ja poly-5 meroidaan kolme minuuttia 20 °C:ssa.
Ensimmäisessä vaiheessa esipolymeeri siirretään toiseen reaktioastiaan monomeerien polymeroimiseksi kaasu-faasissa, jolloin muodostuu fraktio (B) esimerkissä 1 ja fraktiot (A) esimerkissä 2.
' 10 Toisessa vaiheessa reaktioastian tuote, joka on j juuri muodostunut, syötetään sen jälkeen, kun kaikki rea- I . , , , | goimattomat monomeent on poistettu, toiseen reaktioas- J tiaan kaasufaasissa monomeerien polymeroimiseksi siten, että muodostuu toinen kahdesta fraktiosta.
15 Toisen polymerointivaiheen lopussa polymeeri pois tetaan pesulaitteessa, jossa kaikki reagoimattomat mono-meerit ja haihtuvat aineet poistetaan höyrykäsittelyllä 105 °C:ssa ja ympäristön paineessa noin 10 minuutin ajan, ja sitten kuivataan tunnetuilla menetelmillä.
20 Lähtöaineet ja suoritusolosuhteet esitetään taulu kossa IA; tulokset polymerointikokeista suhteessa fraktioihin (A) ja (B) , kuin myös lopulliset koostumukset esitetään taulukossa IB.
· Seuraavia analyyttisiä menetelmiä on käytetty tau- : 25 lukossa IB esitettyjen tietojen saamiseksi.
t · • ·_ Eteenipitoisuus (C2) **V Määritetty IR-spektroskopialla.
1-buteenipitoisuus (C4) [ ' Määritetty IR-spektroskopialla.
'·' 1 3 0 Sulamispiste Määritetty DSC :11a.
'!“1· Fraktion liukenevuus ksyleeniin : Määritetty liuottamalla näyte aineesta ksyleeniin ··.^ 125 °C:ssa ja jäähdyttämällä liuos ympäristön lämpötilaan.
· 13 1 08646
Liukenevat ja liukenemattomat fraktiot erotetaan suodattamalla.
Fraktion liukenevuus heksaaniin Määritetty uuttamalla 100 μιτι paksua kalvotuotetta 5 heksaanilla autoklaavissa 50 °C:ssa kaksi tuntia. Heksaani haihdutetaan sitten ja kuiva jäännös määritetään.
Sulaindeksi Määritetty ASTM D 1 238:n mukaan, olosuhde L.
Sisäinen viskositeetti 10 Määritettiin tetrahydronaftaleenissa 135 °C:ssa.
Taulukko IA
Esimerkit 1 2
Ensimmäinen reaktioastia kaasufaasissa 15 Lämpötila, °C 65 65
Paine, MPa 1,72(17 atm) 1,72(17 atm) l Reaktioaika, min 75 75 H2/C3 (mol.) 0,003 0,035 H2/C2 (mol.) 0,151 20 C2/C2 + C3 (mol.) 0,023 C4/C4 + C3 (mol.) 0,044 0,178
Toinen reaktioastia kaasufaasissa Lämpötila, °C 70 70 •i· Paine, MPa 1,72(17 atm) 2,03(20 atm) : 25 Reaktioaika, min 45 45 H2/C3 (mol.) 0,005 0,026 H2/C2 (mol.) -- 0,605 C2/C2 + C3 (mol.) -- 0,041 C4/C4 + c3 (mol.) 0,214 • · · ‘ * s · · * » 108646 14
Taulukko IB
Esimerkit 1 2
Fraktio (A), paino-% 52 45,1
Fraktio (B), paino-% 48 54,9 5 C2 (B:ssä), paino-% 2,5 3,8 C4 (A:ssa), paino-% 14,2 15,3 C4 (B:ssä), paino-% 3,6
Sulamispiste 1, °C 132,8 SI-L1 g/10 min 1,65 6,07 10 Sisäinen viskositeetti1, dl/g 2,31 1,69
Ksyleeniin liukenevat aineet 25 °C:ssa, paino-% 15,72 11,72
Ksyleeniin liukenevien aineiden sisäinen j viskositeetti dl/g 1,78 1,02 I 15 Heksaaniin liukenevat aineet 50 °C:ssa, | paino-% 3 5 1 Saanto, g polymeeriä/g katalyyttikoostu- musta 6500 20000 20 1 viittaa lopulliseen koostumukseen
Esimerkkien 1 ja 2 koostumusten saumautumisen alkamisläm-pötila (SIT) on määritetty seuraavilla menetelmillä.
Kalvon valmistus ··· Erilaisia kalvoja, joiden paksuus on 50 μ,τη, on val- : 25 mistettu suulakepuristamalla esimerkkien 1 ja 2 koostumuk- .·. siä noin 200 °C:ssa.
V Kukin näin saatu kalvo asetetaan polypropeenikal- [’2. voile, joka on valmistettu polypropeenistä, jonka isotak- tisuusindeksi on 97 (kiehuvassa n-heptaanissa) ja sulain-’·’ ‘ 30 deksi on 4,5 g/10 minuuttia. Polypropeenikalvon paksuus oli 560 μπι.
: Kerrostetut kalvot sidotaan levypainossa 200 °C:ssa \>t·’ 9 000 kg:n kuormituksella, jonka annetaan vaikuttaa viisi .···. minuuttia.
* » · · 1 1 » 1 · 2 » « 15 108646
Sidotut kalvot venytetään kuudenkertaisiksi pituudeltaan kummassakin suunnassa, käyttäen kalvonvenytyslai-tetta, jonka on valmistanut TM LONG, ja näin muodostuu 20 μχη paksuja kalvoja.
5 Edellä mainituista kalvoista saadaan 5 x 10 cm:n näytteitä.
SIT:n määrittäminen
Koe suoritettiin asettamalla 200 g:n kuormitus läm-pösaumatuille näytteille.
10 Kutakin koetta varten kaksi edellä olevaa näytettä asetaan päällekkäin lämpösaumattavien kerrosten kanssa (valmistettu esimerkkien 1 ja 2 koostumuksista) vastatusten. Mainitut päällekkäin laitetut näytteet saumataan 5 cm:n sivua pitkin SENTINEL COMBINATION LABORATORY SEALER -15 laitteella, jonka malli on 12-12 AS.
Saumausaika on viisi sekuntia, paine 122 kPa (1,2 atm) ja tiivisteen leveys 2,5 cm. Saumauslämpötilaa nostetaan 2 °C kullekin testattavalle näytteelle.
Saumatut näytteet leikataan sitten, jolloin saadaan 20 2,5 x 10 cm paloja, ja sulkemattomat päät kiinnitetään dynamometriin.
Kuten edellä mainittiin, pienin mahdollinen sau-mautumislämpötila, jossa sauma ei rikkoudu, kun siihen ·1· asetetaan 200 g:n kuormitus, on saumautumisen alkamisläm- .·. : 25 pötila (SIT) .
• ,·, Esimerkkien 1 ja 2 koostumusten SIT-arvot olivat ”V 100 ja 105 °C, tässä järjestyksessä.
» · ·
Claims (10)
1. Koostumus, joka käsittää (A) propeenin ja C4-C8-α-olefiinin kopolymeeriä ja (B) propeenin ja eteenin ja 5 valinnaisesti C4-C8-a-olef iinin kopolymeeriä, tunnet- t u siitä, että fraktio, joka liukenee ksyleeniin 25 °C:ssa, on pienempi kuin 20 paino-%; mainittu kopolymeeri (A) on kiteinen kopolymeeri, 10 joka sisältää 80 - 98 paino-% propeenia, ja mainittua ko polymeeriä (A) on koostumuksessa 30 - 65 paino-%; ja I mainittu kopolymeeri (B) on kiteinen kopolymeeri, joka valinnaisesti sisältää 2-10 paino-% C4-C8-a-olefii-nia ja joka kopolymeeri sisältää 2-10 paino-% eteeniä, 15 kun C4-C8-a-olef iinia ei ole läsnä, ja 0,5 - 5 paino-% eteeniä, kun C4-C8-a-olefiinia on läsnä, ja mainittua kopolymeeriä (B) on koostumuksessa 35 - 70 paino-%.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittua kopolymeeriä (A) on koos- 20 tumuksessa määrä, joka on yli 40 paino-%, mutta korkein taan 65 paino-%, ja mainittua kopolymeeriä (B) on koostumuksessa määrä, joka on vähintään 35 paino-%, mutta alle 60 paino-%.
··· 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, t u n- .'.25 n e t t u siitä, että mainittua kopolymeeriä (A) on koos- • ,·, tumuksessa 45 - 65 paino-% ja mainittua kopolymeeriä (B) ”V on koostumuksessa 35 - 55 paino-%.
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se on suula- ’·* 30 kepuristamattomien pallomaisten partikkelien muodossa, joiden partikkelien halkaisija on 0,5 - 4,5 mm.
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-4 mukai- ' : nen koostumus, tunnettu siitä, että C4-C8-a-ole- fiini on valittu ryhmästä, joka koostuu 1-buteenista, 1-"'35 hekseenistä, 4-metyyli-1-penteenistä ja 1-okteenista. < ♦ » IUÖ 646
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että fraktio, joka liukenee n-heksaaniin 50 °C:ssa, on pienempi kuin 5,5 paino- %.
7. Menetelmä minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-6 mukaisen koostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää asiaan kuuluvien mono-meerien polymeroinnin stereospesifisten katalyyttien läsnä ollessa, jotka katalyytit ovat magnesiumdihalogenideillä 10 aktiivisessa muodossa ja jotka katalyytit pystyvät muodos tamaan polypropeenin, jonka isotaktisuusindeksi on suurempi kuin 90 %, jossa menetelmässä toimitaan vähintään kahdessa vaiheessa, jolloin valmistetaan fraktiot (A) ja (B) erillisissä ja peräkkäisissä vaiheissa, ja kukin peräkkäi- 15 nen vaihe suoritetaan juuri edeltävässä vaiheessa muodos tuneen polymeerin ja siinä käytetyn katalyytin läsnä ollessa .
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaikki polymerointivaiheet 20 suoritetaan kaasufaasissa.
9. Saumattava kalvo, tunnettu siitä, että se sisältää jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukaista koostumusta.
··· 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen kalvo, -‘•25 tunnettu siitä, että se on monikerroksisen kalvon * « · • .·. muodossa, jossa ainakin yksi kerroksista on polypropeenia ,:t ja yksi kerros on jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mu- kaista koostumusta. * * t * · » 108646
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT02160190A IT1243430B (it) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura |
IT2160190 | 1990-09-28 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI914524A0 FI914524A0 (fi) | 1991-09-26 |
FI914524A FI914524A (fi) | 1992-03-29 |
FI108646B true FI108646B (fi) | 2002-02-28 |
Family
ID=11184181
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI914524A FI108646B (fi) | 1990-09-28 | 1991-09-26 | Kiteisiä propeenipolymeerejä sisältäviä koostumuksia, joilla on alhainen saumauslämpötila |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5296548A (fi) |
EP (1) | EP0483523B1 (fi) |
JP (1) | JP3188492B2 (fi) |
KR (1) | KR100199685B1 (fi) |
CN (1) | CN1043238C (fi) |
AT (1) | ATE147090T1 (fi) |
AU (1) | AU650285B2 (fi) |
BR (1) | BR9104160A (fi) |
CA (1) | CA2052347C (fi) |
CZ (1) | CZ283235B6 (fi) |
DE (1) | DE69123935T2 (fi) |
DK (1) | DK0483523T3 (fi) |
FI (1) | FI108646B (fi) |
HU (1) | HU211023B (fi) |
ID (1) | ID960B (fi) |
IT (1) | IT1243430B (fi) |
MX (1) | MX9101279A (fi) |
MY (1) | MY107790A (fi) |
NO (1) | NO308172B1 (fi) |
PT (1) | PT99082B (fi) |
RU (1) | RU2059670C1 (fi) |
SK (1) | SK280077B6 (fi) |
TW (1) | TW212191B (fi) |
ZA (1) | ZA917576B (fi) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW221700B (fi) * | 1990-11-01 | 1994-03-11 | Himont Inc | |
IT1254468B (it) * | 1992-02-18 | 1995-09-25 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche termosaldabili |
CA2098664A1 (en) † | 1992-06-30 | 1993-12-31 | Hajime Sadatoshi | Polypropylene random copolymer and film thereof |
IT1256235B (it) * | 1992-12-23 | 1995-11-29 | Himont Inc | Processo per rivestire la superficie interna di contenitori metallici con materiali poliolefinici |
ATE181347T1 (de) * | 1993-07-14 | 1999-07-15 | Union Carbide Chem Plastic | Polymerzusammensetzungen |
US5338790A (en) * | 1993-07-14 | 1994-08-16 | Shell Oil Company | Polymer compositions |
IT1269914B (it) * | 1994-03-24 | 1997-04-16 | Himonty Inc | Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita' |
AU693917B2 (en) * | 1994-09-08 | 1998-07-09 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Propylene block copolymer, process for producing the same and resin composition comprising the same |
EP0677624A3 (de) * | 1995-06-07 | 1996-11-13 | Sarna Patent & Lizenz Ag | Kunststoffdichtungsbahnen. |
DE19543292A1 (de) * | 1995-11-21 | 1997-05-22 | Basf Ag | Copolymerisate des Propylens mit anderen C¶2¶-C¶1¶¶0¶-Alk-1-enen |
BE1009963A3 (fr) * | 1995-12-22 | 1997-11-04 | Solvay | Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant. |
WO1997042258A1 (en) * | 1996-05-06 | 1997-11-13 | Montell Technology Company B.V. | Polyolefin compositions for heat-sealable films having controlled peel strength |
US6060533A (en) * | 1998-01-09 | 2000-05-09 | Montell North America Inc. | Process for making foam articles having good low temperature toughness from high melt strength propyline polymer materials |
US6436531B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-08-20 | 3M Innovative Properties Company | Polymer blends and tapes therefrom |
US6395831B1 (en) | 1998-08-20 | 2002-05-28 | Baselltech Usa Inc. | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility |
JP4503115B2 (ja) * | 1999-06-09 | 2010-07-14 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系ランダム共重合体組成物及びそれからなるフィルム |
JP4514248B2 (ja) * | 1998-11-26 | 2010-07-28 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系樹脂組成物及びそのフィルム |
US6287705B1 (en) * | 1998-09-01 | 2001-09-11 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylene random copolymer, propylene resin composition, film of these, and multilayered propylene resin laminate |
HUP0103275A2 (hu) | 1999-04-02 | 2001-12-28 | Basell Technology Company B.V. | Eljárás egy műanyag és egy fémfelület közötti kapcsolat létesítésére |
EP1106647B1 (en) * | 1999-12-07 | 2004-03-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Propylene-based copolymer composition |
EP1209187A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-05-29 | Borealis GmbH | Use of propylene terpolymers for the production of films |
EP1394071B1 (en) * | 2001-06-07 | 2012-12-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | Duplex container |
MY132768A (en) | 2001-10-09 | 2007-10-31 | Basell Poliolefine Italia Spa | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility. |
BRPI0410111A (pt) * | 2003-05-08 | 2006-05-09 | Novolen Tech Holdings Cv | composição de resina de polipropileno |
AU2005235668A1 (en) * | 2004-04-27 | 2005-11-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
WO2009072600A1 (ja) * | 2007-12-07 | 2009-06-11 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | アイオノマー、該アイオノマーを含有する樹脂組成物、該組成物から形成される未延伸フィルム、シートまたは成形体、ならびに該未延伸フィルム層を有する積層体 |
US20100260990A1 (en) * | 2007-12-18 | 2010-10-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L | Membranes |
US8796385B2 (en) * | 2007-12-19 | 2014-08-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft and flexible polyolefin compositions |
US20100247935A1 (en) * | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Baxter International Inc. | Non-pvc films having barrier layer |
US20100247824A1 (en) * | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Baxter International Inc. | Non-pvc films having peel seal layer |
CN102666709B (zh) | 2009-11-17 | 2015-08-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 具有改进加工性的软聚烯烃组合物 |
JP5695076B2 (ja) | 2009-11-24 | 2015-04-01 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 改良したシール性を示すポリオレフィン組成物 |
WO2012031951A1 (en) | 2010-09-06 | 2012-03-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-based terpolymers for film |
EP2614093B1 (en) | 2010-09-06 | 2017-05-03 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Films comprising polypropylene-based terpolymers |
US9803040B2 (en) | 2011-09-01 | 2017-10-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-based terpolymers for films |
RU2731442C2 (ru) | 2013-11-21 | 2020-09-02 | У.Р. Грейс Энд Ко.-Конн | Получение полимеров на основе пропилена с высоким содержанием сомономера |
US10487203B2 (en) | 2016-12-29 | 2019-11-26 | Borealis Ag | Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature and high melting temperature |
US11292858B2 (en) * | 2016-12-29 | 2022-04-05 | Borealis Ag | Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature and high melting temperature |
US11414500B2 (en) | 2016-12-29 | 2022-08-16 | Borealis Ag | Process for preparing polypropylene composition |
EP3706999B1 (en) | 2017-11-09 | 2021-07-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Heat-shrinkable label |
JP2021532237A (ja) * | 2018-07-24 | 2021-11-25 | ブラスケム・エス・エー | キャップ及びクロージャー用のターポリマー |
EP3861068B1 (en) * | 2018-10-03 | 2022-09-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US324250A (en) * | 1885-08-11 | Julius c | ||
US4395519A (en) * | 1979-04-18 | 1983-07-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Physically blended propylene polymer composition |
JPS5859247A (ja) * | 1981-10-05 | 1983-04-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ヒ−トシ−ル性の良好な樹脂組成物 |
JPS58162620A (ja) * | 1982-03-23 | 1983-09-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | オレフイン系ブロツク共重合体 |
DE3247998C2 (de) * | 1982-12-24 | 1986-02-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Siegelbare transparente polyolefinische Mehrschichtfolie |
US4725505A (en) * | 1984-09-27 | 1988-02-16 | Shell Oil Company | Polybutylene blend for form and fill film packaging |
DE3444866A1 (de) * | 1984-12-08 | 1986-06-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Siegelfaehige, opake polyolefinische mehrschichtfolie |
CA1304187C (en) * | 1985-11-25 | 1992-06-23 | Charles Chiu-Hsiung Hwo | Butene-rich butene-1 propylene copolymer shrink film |
CA1279422C (en) * | 1985-11-25 | 1991-01-22 | Shell Oil Company | Butene-rich butene-1 propylene copolymer compostion |
FR2603291B1 (fr) * | 1986-09-02 | 1992-10-16 | Bp Chimie Sa | Composition a base de polyethylene de basse densite lineaire, destinee a la fabrication de film |
KR920000173B1 (ko) * | 1986-10-09 | 1992-01-09 | 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 | 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체 |
EP0324250A2 (en) * | 1988-01-04 | 1989-07-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same |
-
1990
- 1990-09-28 IT IT02160190A patent/IT1243430B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-09-23 ZA ZA917576A patent/ZA917576B/xx unknown
- 1991-09-23 US US07/763,695 patent/US5296548A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-25 TW TW080107540A patent/TW212191B/zh active
- 1991-09-26 FI FI914524A patent/FI108646B/fi active
- 1991-09-26 MX MX9101279A patent/MX9101279A/es unknown
- 1991-09-26 MY MYPI91001738A patent/MY107790A/en unknown
- 1991-09-26 PT PT99082A patent/PT99082B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-26 AU AU84813/91A patent/AU650285B2/en not_active Ceased
- 1991-09-26 NO NO913788A patent/NO308172B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 RU SU915001694A patent/RU2059670C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 EP EP91116545A patent/EP0483523B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-27 DE DE69123935T patent/DE69123935T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-27 DK DK91116545.4T patent/DK0483523T3/da active
- 1991-09-27 BR BR9104160-0A patent/BR9104160A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 SK SK2970-91A patent/SK280077B6/sk unknown
- 1991-09-27 CA CA002052347A patent/CA2052347C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-27 AT AT91116545T patent/ATE147090T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 CZ CS912970A patent/CZ283235B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 HU HU913109A patent/HU211023B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-09-28 CN CN91110645A patent/CN1043238C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-28 KR KR1019910016980A patent/KR100199685B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-09-30 JP JP27822891A patent/JP3188492B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-29 ID IDP71691A patent/ID960B/id unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI108646B (fi) | Kiteisiä propeenipolymeerejä sisältäviä koostumuksia, joilla on alhainen saumauslämpötila | |
CA2145330C (en) | Crystalline propylene copolymer compositions having a low seal temperature and good ink adhesion | |
FI112245B (fi) | Propeenin satunnaiskopolymeerikoostumuksia, jotka sisältävät a-olefiinia komonomeerina | |
EP0663422B1 (en) | Propylene polymer films and laminates | |
KR100553505B1 (ko) | 개선된 밀봉성과 광학 특성 및 감소된 용해도를 갖는결정성 프로필렌 공중합체 조성물 | |
EP2886599A1 (en) | Soft heterophasic polyolefin composition | |
CN106068291A (zh) | 烯烃系树脂、其制造方法及丙烯系树脂组合物 | |
EP0556815B1 (en) | Heat-sealable polyolefin compositions | |
WO2017021139A1 (en) | Film comprising propylene-ethylene-1-butene terpolymers | |
KR101925767B1 (ko) | 프로필렌-에틸렌-1-부텐 터폴리머를 포함하는 조성물 | |
US20240124693A1 (en) | Propylene polymer composition | |
WO2017021137A1 (en) | Mutilayer film comprising propylene-ethylene-1-butene terpolymers | |
CA2085501C (en) | Heat-sealable polyolefin compositions | |
IL99564A (en) | Preparations of crystalline propylene polymers with low sealing temperature | |
JPH11279345A (ja) | 艶消しされた、低温ヒートシール可能な結晶性プロピレン共重合体組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HC | Name/ company changed in application |
Owner name: MONTELL NORTH AMERICA INC. |