CZ20031348A3 - Bezolovnatá pájka - Google Patents
Bezolovnatá pájka Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031348A3 CZ20031348A3 CZ20031348A CZ20031348A CZ20031348A3 CZ 20031348 A3 CZ20031348 A3 CZ 20031348A3 CZ 20031348 A CZ20031348 A CZ 20031348A CZ 20031348 A CZ20031348 A CZ 20031348A CZ 20031348 A3 CZ20031348 A3 CZ 20031348A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alloy
- lead
- melting point
- solder
- free solder
- Prior art date
Links
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 123
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 123
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 48
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 48
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 abstract description 23
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- 238000009736 wetting Methods 0.000 abstract description 13
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- YCKOAAUKSGOOJH-UHFFFAOYSA-N copper silver Chemical compound [Cu].[Ag].[Ag] YCKOAAUKSGOOJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 38
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 30
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 26
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 3
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910000846 In alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 2
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017482 Cu 6 Sn 5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006913 SnSb Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- -1 processes Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 238000005050 thermomechanical fatigue Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C13/00—Alloys based on tin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
- B23K35/24—Selection of soldering or welding materials proper
- B23K35/26—Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 400 degrees C
- B23K35/262—Sn as the principal constituent
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electric Connection Of Electric Components To Printed Circuits (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Piezo-Electric Or Mechanical Vibrators, Or Delay Or Filter Circuits (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
Předložený vynález se týká bezolovnaté pájecí slitiny pro použití při pájení a pro pájená spojení. Zvláště se předložený vynález týká bezolovnatých směsí obsahujících účinná množství cínu, mědi, stříbra, bismutu, antimonu a/nebo india a majících teplotu tavení mezi 175-215 °C. Tato slitina je užitečná zejména pro použití v mikroelektronice a elektronice.
Dosavadní stav techniky
Navzdory jejich úspěchu v elektronickém průmyslu, Pb/Sn pájecí slitiny čelí omezené budoucnosti kvůli toxicitě olova a regulaci nebo zákazu použití olova v globální krajině. V důsledku toho se objevilo mnoho popudů na celosvětové úrovni k nalezení vhodných bezolovnatých alternativ k Pb/Sn pájecím slitinám. Mezitím jsou požadovány k dosažení zvyšující se úrovně výkonu v pájených spojích velmi pevné bezolovnaté slitiny velmi odolné proti únavě, jak vyžaduje nepřetržitý vývoj integrovaných obvodů (IC, Integrated Circuit) a technologií souborů IC.
V hierarchii výroby elektroniky je pájková slitina používána k metalurgickému připojení holých čipů nebo souborů čipů k další úrovni podkladu' prostřednictvím požadované oblasti intermetalických sloučenin. Bezprostřední tečení a dobré smáčení pájecí slitinou s běžně užívanými metalizačními podklady jako například Cu, Ag, Au, Pd, Ni a jinými kovovými povrchy je podmínkou vytvoření spolehlivého pájeného spoje při automatizovaném procesu vysoké rychlosti • · · · · · za použití měkkých tavidel, které jsou akceptovatelné pro elektronické systémy.
Technologie připevňování na povrch představuje významnou výrobní technologii při výrobě menších, hustších desek tištěných obvodů (PCB, Printed Circuit Board), které umožňují výrobu moderní .elektroniky. Pb/Sn eutektické pájka ze 63Sn/37Pb má nej širší použití v montáži elektroniky, zejména při osazování desek tištěných obvodů. Tato pájka má další důležitou fyzikální vlastnost, tj. nízkou teplotu tavení, zejména nižší než 210 °C. Teplota tavení slitiny, s výjimkou eutektického složení, je často v rozmezí definovaném teplotou likvidu a solidu. Slitina začíná měknout při své teplotě solidu a tavení je dokončeno při teplotě likvidu. Pájení se musí provádět při teplotě vyšší než je teplota likvidu pájecí slitiny.
Praktická pracovní teplota pájení pro připevňování k povrchu může být dosažena při teplotě přibližně o alespoň 25 °C vyšší než je teplota likvidu pájecí slitiny, například pájecí slitina mající teplotu likvidu 210 °C by měla být pájena při minimální teplotě 235 °C. Teplota tavení pájecí slitiny je důležitá, neboť příliš vysoká teplota tavení poškozuje při pájení elektronická zařízení a PCB na polymerní bázi, zatímco při příliš nízké teplotě tavení by byla obětována dlouhodobá spolehlivost pájených spojů. Pro výrobu desek obvodů z typických PCB na polymerní bázi, jako například FR-4, pracovní teplota prakticky nesmí převýšit 240 °C. Bezolovnatá pájecí slitina, která může nahradit 63Sn/37Pb a může fungovat při postupu připevňování k povrchu, musí mít teplotu likvidu nižší než 215 °C, s výhodou asi 210 °C.
Pájené spoje fungují jako elektrická, tepelná a mechanická spojení v elektronických systémech, například • ·
-3v telekomunikacích, počítačích, letecké a automobilové elektronice. V průběhu své životnosti jsou pájené spoje nevyhnutelně vystaveny tepelnému namáhání následkem fluktuace teploty, zapínání a vypínání a/nebo nepříznivým podmínkám okolí. To je spojeno s rozdílnou tepelnou expanzí ve spojených materiálech z polovodičů, keramiky, kovu a polymeru v systému, a má za následek termomechanickou únavu pájených spojů. Protože se elektronické obvody stávají stále hustšími a rychlost mikroprocesorů se zvyšuje ke stále vyšším frekvencím, je jedním ze zřejmých účelů konstrukce a materiálu použitých pro elektronické systémy vypořádat se zvýšeným rozptylem tepla.
Kromě toho, počet pájených spojů v jednotlivých PCB se stále zvyšuje. Není neobvyklá přítomnost několika tisíc nebo desítek tisíc pájených spojů na jedné PCB. Avšak porucha jednotlivého pájeného spoje, má za následek poruchu systému. V důsledku toho se zvyšují požadavky na pevnost a odolnost pájených spojů proti únavě. Současný vývoj souborů integrovaných obvodů (IC) s vysokým počtem připojení, jako jsou například tzv. BGA soubory (Balí Grid Array, plošné spoje s kuličkami pájky), CSP soubory (Chip Scale Package, soubory velikosti čipu), a technologií přímého spojování čipů, například pájením přitavením tzv. flip-chip, dále vyžaduje vyšší odolnost pájecích slitin vůči únavě.
Podle dosavadního stavu techniky bylo navrženo množství bezolovnatých pájek. Shrnutí těchto bezolovnatých slitin je uvedeno v kapitole 15 knihy „Modern Solder Technology for Competitive Electronics Manufacturing.
Patent US 5 328 660 vysokoteplotní vícesložkové slitinu 78,4Sn2Ag9,8BÍ9,8In únavě je však špatná.
(Gonya aj .) na bezolovnaté pájky na bázi cínu popisuje
Odolnost této slitiny proti
-4 • · ► · > · • 99 • · · • · · • · · • · · ·
Patent US 5 527 628 (Anderson aj.) na bezolovnatou ternární Sn/Ag/Cu eutektickou pájku popisuje slitinu 93,6Sn4,7Agl,7Cu s teplotou tavení 217 °C. Teplota tavení této slitiny je poměrně vysoká a její odolnost proti únavě je nízká.
Patent US 5 520 752(Lucey aj . ) na kompozitní pájky popisuje bezolovnatou pájecí slitinu obsahující 86 až 97 % Sn, 0,3 až 4,5 % Ag, 0 až 9,3 % Bi a 0 až 5 Cu. Odolnost této slitiny proti únavě je průměrná nebo malá.
Patent US 5 538 686 (Chen aj . ) na výrobek obsahující bezolovnatou pájku mající zlepšené mechanické vlastnosti popisuje bezolovnatou pájecí slitinu s teplotou tavení 173 až 193 °C obsahující >70 % Sn, 6 až 10 % Zn, 3 až 10 % In, <10 % Bi, >5 % Ag a <5 % Cu. Tyto slitiny nesmáčejí typické substráty v prostředí výroby elektronických souborů a sestav.
Patent US 5 580 520 (Slattery aj.) na bezolovnatou slitinu obsahující cín, stříbro a indium popisuje slitinu 77,2Sn2,8Ag20In s teplotou tavení 179 až 189 °C. Odolnost této slitiny proti únavě je nízká.
V souhrnu, každá z těchto dosavadních bezolovnatých pájek je v alespoň jedné oblasti nevyhovující pro vytváření spolehlivých pájených spojů v průmyslu elektronických souborů a sestav.
Podstata vynálezu
V souladu s tím, prvním cílem vynálezu je poskytnout bezolovnatou pájku. Vynález poskytuje bezolovnatou pájku, která nabízí vysokou pevnost a vysokou odolnost proti únavě • · · β
za stále nepříznivějších a tvrdších podmínek v mikroelektronických a elektronických aplikacích.
Dalším přínosem vynálezu je poskytnutí bezolovnaté pájky, která má nízkou teplotu tavení v rozmezí 175-210 °C, použitelnou v hlavních oborech výroby elektroniky.
Dalším přínosem vynálezu je poskytnutí bezolovnaté pájecí slitiny, která dobře smáčí kovové substráty jako Sn, Cu, Ag, Au, Pd a Ni ve výrobě mikroelektroniky a elektroniky pro vytvoření důkladných a spolehlivých pájených spojů bez tavidel, která jsou ve výrobě elektroniky neakceptovatelná.
Dalším přínosem vynálezu je poskytnutí bezolovnaté pájky, která může být uzpůsobena pro realizaci výrobního procesu a infrastruktury bez nutnosti velkých změn materiálů, postupů a součástek.
Další cíle a přínosy vynálezu jsou jednak uvedeny v následujícím popisu a jednak jsou z popisu zřejmé nebo mohou být seznány při provádění vynálezu. Tyto cíle a přínosy vynálezu mohou být realizovány a dosaženy prostřednictvím prostředků a kombinací zvláště uvedených v patentových nárocích.
Pro dosažení výše uvedených cílů a v souladu s účelem vynálezu, jak je zde uveden a úplně popsán, pájecí slitina podle vynálezu má Sn jako hlavní složku a obsahuje účinná množství Cu, Ag, Bi, In a Sb. Tato pájka vykazuje kompatibilní teplotu tavení, dobrou smáčivost, vysokou pevnost a vysokou odolnost proti únavě.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 zobrazuje smáčecí napětí (mN) v závislosti na čase, pro pájecí slitinu 82,3Sn/0,5Cu/3Ag/2,2Bi/12ln na Cu destičce při teplotě 235 °C.
Podrobný popis vynálezu
Ačkoli bude vynález popsán ve spojení s upřednostňovaným provedením, bude rozuměno, že není zamýšleno omezovat vynález pouze na toto provedení.
Vynález poskytuje bezolovnatou pájecí slitinu velmi pevnou, velmi odolnou proti únavě, s vysokou smáčecí schopností a mající teplotu tavení kompatibilní se zavedenou infrastrukturou výroby desek tištěných obvodů. Pájecí slitina podle tohoto vynálezu obsahuje 76 až 96 % hmotn. Sn, 0,2 až 2,5 % hmotn. Cu, 2 až 4,5 % hmotn. Ag, 0 až 12 % hmotn. In, 0 až 0,5 % hmotn. Bi a ' 0 až 2 % hmotn. Sb. S výhodou slitina obsahuje alespoň 2,0 % hmotn. In. S výhodou slitina obsahuje alespoň 0,5 % hmotn. Bi. S výhodou slitina obsahuje více než 0 % hmotn. Sb. Ještě výhodněji slitina obsahuje více než 0,01 % hmotn. Sb.
Ve zvláště výhodném provedení vynálezu obsahuje asi 81 až 93 % Sn, 0,2 až 1,0 % Cu, 2,5 až 4,5 % Ag a 6 až 12 % In. V ještě výhodnějším provedení vynálezu slitina obsahuje asi 81 až 90 % Sn, >0 až 1,0 % Cu, 2,5 až 4,5 % Ag, 6 až 12 % In a >0 % Sb. Alternativní provedení vynálezu představuje slitina obsahující 81 až 85 % Sn, >0 až 1,0 % Cu, 2,5 až 4,5 % Ag, 6 až 12 % In a 0,5 až 3,5 % Bi. Jedno další provedení vynálezu představuje slitina obsahující 90 až 96 % Sn, >0 až 2,5 % Cu, 2,0 až 3,5 % Ag, 0,5 až 5 % Bi. Pokud není v popisu nebo v nárocích uvedeno jinak, všechny části a podíly v procentech jsou hmotnostní.
• · · ··
0 0
Bylo zjištěno, že Cu a Ag kombinované ve správných dávkách nejen že zvyšují odolnost proti únavě, ale také snižují teplotu tavení. Ve výhodných provedeních vynálezu, 0,5 % Cu samotné představuje nejúčinnější množství ke snížení teplot tavení slitin. Rozdíly teplot tavení slitin s obsahem 0,5-2,5 % Cu jsou do 1 °C. Více než 2,5 % Cu snižuje tekutost roztavené slitiny až ke způsobení nedostatečného lití. Například teploty tavení (185-195 °C) slitiny (83,4Sn/0,5Cu/4,lAg/12In) při obsahu 0,5 % Cu jsou o asi 5 QC nižší než teploty tavení (190-200 °C) slitiny (83,9Sn/4,lAg/12In) bez Cu. Teploty tavení (195-201 °C) slitiny (87,4Sn/0,5Cu/4,lAg/8In) při obsahu 0,5 Cu jsou stejné jako teploty tavení (195-201 °C) slitiny (87Sn/2Cu/3Ag/8In) při obsahu 2 % Cu. Obsah 0,5 % Cu samotné představuje také nejúčinnější množství ke zvýšení odolnosti proti únavě. Plasticita lineárně klesá a únavová životnost se exponenciálně snižuje s dalším přidáváním Cu až k asi 2 %. Například plasticita resp. únavová životnost slitiny (87,4Sn/0,5Cu/4, lAg/8ln) při obsahu 0,5 % Cu jsou o 206 % resp. 146 % vyšší, než u slitiny (86, ISn/l, 6Cu/4,3Ag/8ln) při obsahu 1,6 % Cu. Plasticita resp. únavová životnost slitiny (83,4Sn/0,5Cu/4,lAg/12ln) při obsahu 0,5 % Cu jsou o 250 % resp. 174 % vyšší, než u slitiny (82,4Sn/l,5Cu/ 4,lAg/12In) při 1,5 % Cu.
Obsahy kolem 3 % Ag samotného představují nejúčinnější množství ke snížení teplot tavení slitin. Odchylky od teplot tavení slitin při 34,5 % Ag jsou do 1 °C. Například teploty tavení (196-202 °C) slitiny (88,5Sn/0,5Cu/3Ag/8ln) při obsahu 3 % Ag jsou o asi 10 °C nižší než teploty tavení (208-212 °C) slitiny (91,5Sn/0,5Cu/8In) bez Ag, ale zhruba stejné jako teploty tavení (195-201 °C) slitiny (87,4Sn/0,5Cu/4,lAg/8In) při obsahu 4,1 % Ag.
• ·
• · · · ·
Přídavek In lineárně snižuje teplotu tavení o asi 1,8 °C na hmotnostní procento až do asi 12 %. Pevnost slitin lineárně roste a odolnost proti únavě exponenciálně narůstá s obsahem In až do asi 8 %. Obsah 8-10 % In je optimální pro vynikající odolnost proti únavě. Například slitina (87,4Sn/0,5Cu/4,lAg/8In) při 8 % In má o 6 °C nižší teplotu tavení, o 126 % vyšší pevnost a o 175 % vyšší únavovou životnost než slitina (91,4Sn/0,5Cu/4,lAg/4In) při obsahu 4 % In. 12 % In je kritický obsah pro znatelný výskyt měkčího In ve druhé fázi při 113 °C. Například slitina (83,4Sn/0,5Cu/4, lAg/12In) při obsahu 12 % In má o 21 9 % nižší únavovou životnost a o 118 % nižší pevnost než slitina (85, 4Sn/0,5Cu/4,lAg/ΙΟΙη) při obsahu 10 %In.
Slitiny s poměrně vysokými obsahy (6-12 %) In mohou být dále přídavkem Bi zpevněny pro nejnižší možné teploty tavení s přijatelnou odolností proti únavě pro některé důležité aplikace. Například slitina (82,3Sn/0,5Cu/3Ag/2,2Bi/l2ln) s obsahem 12 %In a 2,2 %Bi má o asi 130 % vyšší pevnost a o asi 20 °C nižší teplotu tavení (183-193 °C) než slitina 83,4Sn/0,5Cu/4,lAg/12In) s obsahem 12 % In bez Bi. Maximální možný obsah Bi by měl být menší než 5 % pro akceptovatelnou plasticitu a odolnost proti únavě. Například, plasticita a únavová životnost slitiny (79,5Sn/0,'5Cu/3Ag/5Bi/12In) je značně snížena na úroveň horší než 63Sn/37Pb.
Pájecí slitiny obsahující In mohou také být dále zpevněny malým množstvím Sb, řekněme 0,5 %, pro dosažení vyšší odolnosti proti únavě bez významného zvýšení teploty tavení. Například slitina (84Sn/0,5Cu/3Ag/2,2Bi/12In/0,5Sb) s obsahem 12 % In a 0,5 % Sb má o 113 % vyšší pevnost a o 160 % vyšší únavovou životnost než slitina (83,4Sn/0,5Cu/ 4,lAg/12In) s obsahem 12 % In bez Sb. Příliš vysoký obsah Sb ve slitinách obsahujících In zvyšuje teplotu tavení, však snižuje plasticitu a únavovou životnost, a snižuje smáčivost φφ Φφφφ
na Cu. Například, slitina (84Sn/0,5Cu/3Ag/12In/0,5Sb) s obsahem 12 % In a 0,5 % Sb má o 4 °C nižší teplotu tavení, o 212 % vyšší plasticitu a o 125 % vyšší únavovou životnost než slitina (82,5Sn/0,5Cu/3Ag/12In/2Sb) s obsahem 2 % Sb.
Pokud jde o mechanismus, Cu, Ag a Sb jsou kovy, tvořící intermetalické sloučeniny s Sn. Cu tvoří částice Cu6Sn5, Ag tvoří částice Ag3-Sn, a Sb tvoří kubické částice SnSb. Tyto intermetalické částice samotné jsou mnohem pevnější než matrice Sn, a efektivně blokují rozvoj únavových trhlin. Nepřímo, vytváření intermetalickcých částic rozděluje matrici Sn na jemnější strukturu zrn. Intermetalickými sloučeninami vytvořená jemnější zrna v matrici Sn usnadňují klouzání hranic zrn a prodlužují únavovou životnost.
In vstupuje do krystalové mřížky matrice Sn jako substituční atom. Substituce In poskytuje zpevnění pevného roztoku a podporuje jemněji klouzavý charakter pro vyšší odolnost vůči únavovému lomu.
Bi vstupuje do krystalové mřížky .matrice Sn jako substituční atom v množství až 1 % hmotn. Bi obsažený v množství vyšším než 1 % hmotn. se může vysrážet jako částice druhé fáze. Bi tak poskytuje jak zpevnění pevného roztoku, tak zpevnění sraženinami. Zpevnění substitucí Bi může také podporovat jemněji klouzavý charakter pro vyšší odolnost vůči únavovému lomu matrice Sn.
Obsah 2,5-3,5 Ag je důležitý pro pájecí slitiny v systému Sn/Cu/Ag/Bi na rozdíl od 2,5-4,5 % Ag pro jiné systémy obsahující In. Obsah Ag vyšší než 3,5 v systému Sn/Cu/Ag/Bi vyvolává křehkost slitiny. Například, únavová životnost resp. plasticita slitiny (93,3Sn/0,5Cu/ 3,lAg/3,lBi) s obsahem 3,1 % Ag je o asi 152 % resp. 138 % vyšší než životnost resp. plasticita slitiny (90,5Sn/l, 7Cu/ 4,7Ag/3,lBi) s obsahem 4,7 % Ag. Obsah 2,5 % Ag představuje ·· ···· • · · • · ♦ • · · · • · · · minimum pro zajištěni vynikající odolnosti proti únavě. Při obsahu nižším než 2,5 % je odolnost proti únavě snížena. Například únavová životnost slitin 93,3Sn/0,5Cu/3,lAg/3,IBi, 92,2Sn/l,5Cu/3,2Ag/3,IBi resp. 91,5Sn/2Cu/3,4Ag/3,IBi je o asi 538 %, 377 % resp. 281 % vyšší než únavová životnost slitiny (93Sn/2Cu/2Ag/3Bi) s obsahem 2 % Ag.
Ve všech systémech obsahujících In však In reaguje s Ag či absorbuje část Ag za vzniku intermetalické sloučeniny Agln2 nebo dokonce ternární intermetalické sloučeniny AgSnln. Maximální obsah Ag ve všech systémech obsahujících In tedy může být 4,5 % pro dobrou plasticitu a únavovou životnost. Vyšší dávky již nesnižují teplotu tavení, ale zvyšují křehkost. Například, při stejné teplotě tavení je plasticita slitiny (84Sn/0.5Cu/13Ag/12,5Sb) o 131 % vyšší než slitiny (81, lSn/1,7Cu/4,7Ag/12In/0.5Sb).
Pro srovnání, předpokládejme že teplota tavení pájky 63Sn/37Pb byla naměřena asi 183 °C, mez pevnosti v tahu byla 47 MPa a únavová životnost při pomalém kmitání při namáhání 0,2 % byla 3650 cyklů. Teplota tavení známé pájecí slitiny 99,3Sn/0,7Cu je 227 °C, pevnost v tahu 24 MPa a únavová životnost 1125 cyklů. Teplota tavení známé pájecí slitiny 96,5Sn/3,5Ag je 221 °C, pevnost v tahu 35 MPa a únavová životnost 4186 cyklů.
Pájka podle vynálezu vykazuje pevnost v tahu alespoň 50 MPa, s výhodou 60 MPa, únavovou životnost při pomalém kmitání při deformaci 0,2 % alespoň 5000 cyklů, s výho.dou asi 10 000 cyklů, teplotu tavení solidus asi 175 až 215 °C, s výhodou nižší než 210 °C, a teplotu tavení likvidus asi 185 až 215 °C, s výhodou nižší než 210 °C.
• ·
99 9
•9 9999 • 9
Příklady provedení vynálezu Podle výhodného provedení vynálezu byla vytvořena pájecí slitina obsahující asi 87,4 % Sn, 0,5 % Cu, 4,1 Ag a 8 % In. Slitina měla teplotu tavení asi 195 až 201 °C. Pevnost v tahu slitiny byla 63 MPa a únavová životnost 17 152 cyklů. Únavová životnost slitiny podle vynálezu je o 470 % vyšší než slitiny 63Sn/37Pb, a pevnost v tahu je o 134 % vyšší než u slitiny 63Sn/37Pb.
Podle jednoho výhodného provedení vynálezu byla vytvořena pájecí slitina obsahující asi 85,4 % Sn, 0,5 % Cu, 4,1 Ag a 10 % In. Slitina měla teplotu tavení asi 194 až 199 °C. Pevnost v tahu slitiny byla 66 MPa a únavová životnost 17 378 cyklů. Únavová životnost slitiny podle vynálezu je o 476 % vyšší než slitiny 63Sn/37Pb, a pevnost v tahu je o 140 % vyšší než u slitiny 63Sn/37Pb.
Podle jiného výhodného provedení vynálezu byla vytvořena pájecí slitina obsahující asi 84 % Sn, 0,5 % Cu, 3 % Ag, 0,5 % Sb a 12 % In. Slitina měla teplotu tavení asi 186 až 196 °C. Pevnost v tahu slitiny byla 58 MPa a únavová životnost 12 345 cyklů. Únavová životnost slitiny podle vynálezu je o 338 % vyšší než slitiny 63Sn/37Pb, a pevnost v tahu je o 123 % vyšší než u slitiny 63Sn/37Pb.
Podle jiného výhodného provedení vynálezu byla vytvořena pájecí slitina obsahující asi 82,3 % Sn, 0,5 % Cu, 3 Ag, 2,2 %Sb a 12 % In. Slitina měla teplotu tavení asi 183 až 193 °C. Pevnost v tahu slitiny byla 77 MPa a únavová životnost 8722 cyklů. Únavová životnost slitiny podle vynálezu je· o 239 % vyšší než slitiny 63Sn/37Pb, a pevnost v tahu je o 164 % vyšší než u slitiny 63Sn/37Pb.
Podle jiného výhodného provedení vynálezu byla vytvořena pájecí slitina obsahující asi 92 % Sn, 2 % Cu,
00 ·
0 ·
000 *··· ··
Ag a 3 % Bi. Slitina měla teplotu tavení asi 209 až 212 °C. Pevnost v tahu slitiny byla 89 MPa a únavová životnost 8135 cyklů. Únavová životnost slitiny podle vynálezu je o 223 % vyšší než slitiny 63Sn/37Pb, a pevnost v tahu je o 189 % vyšší než u slitiny 63Sn/37Pb.
Podle jiného výhodného provedení vynálezu byla vytvořena pájecí slitina obsahující asi 83,4 % Sn, 0,5 % Cu, 4,1 Ag a 12 % In. Slitina měla teplotu tavení asi 185 až 195 °C, a pevnost v tahu slitiny byla 56 MPa a únavová životnost 7950 cyklů. Únavová životnost slitiny podle vynálezu je o 218 % vyšší než slitiny 63Sn/37Pb, a pevnost v tahu je o 140 % vyšší než u slitiny 63Sn/37Pb.
Bezprostřední tečení a důkladné smáčerií v každém z výše uvedených provedení je prokázáno zkouškou smáčecí rovnováhy (obr. 1), a překonává požadavky schopnosti smáčení s ohledem na průmyslové normy jako například . normy amerického národního úřadu pro normy ANSI-STD-002 a ANSI-STD-003. Smáčecí tavidlo bylo neaktivovaná nebo středně aktivovaná pryskyřice nebo nečistící tavidlo.
Schopnost smáčení podle ANSI-STD-002 a ANSI-STD-003, smáčecí napětí za 2,0 sekundy (Fl) a za 5,0 sekund (F2) by nemělo přesáhnout 4,809 mN a doba smáčení (t2/3) do dosažení 2/3 maximálního smáčecího napětí by neměla být delší než 1,0 sekundy. Oblast nesmočení by měla být menší než 5 %. V příkladu znázorněném na obr.. 1, pájecí slitina podle vynálezu o složení 82,3Sn/0,5Cu/3Ag/2,2Bi/12In vykazovala
Fl=5,98 mN F2=6,10 mN T2/3=0, 72 sekund nesmočení 0 %
Výše uvedené bezolovnaté pájecí slitiny podle vynálezu mohou být vyrobeny v kapalném stavu z hlavních složek • · • ·· · ·· ···· • · · • · ·
postupy zahřívání v oboru známými. Tyto slitiny mohou být také použity v různých fyzikálních formách, jako pasty, prášky, pruty a dráty, nebo v jakýchkoliv postupech pájení jako pájení v přetavovací peci, vlnové strojní pájení a ruční pájení, nebo pro zpracování například postupy ukládání nebo povlékání.
Ačkoliv vynález byl popsán s ohledem na jeho výhodná provedení, pro odborníka jsou zřejmé jeho obměny a modifikace. Výše uvedený popis není zamýšlen ani nemůže být vykládán jako omezení rozsahu vynálezu.
Claims (8)
1. Bezolovnatá pájecí slitina sestávající v podstatě ze 76 až 96 % hmotn. Sn, 0,2 až 2,5 % hmotn. Cu, 2,5 až 4,5 % hmotn. Ag a >0 až 12 % hmotn. In, mající teplotu tavení likvidus nižší než asi 215 °C.
2. Bezolovnatá pájecí slitina podle nároku 1, obsahující nejvýše 8 % hmotn. In.
3. Bezolovnatá pájecí slitina podle nároku 1, sestávající ze 76 až 96 % hmotn. Sn, 0,2 až 1,0 % hmotn. Cu, 2,5 až 4,5 % hmotn. Ag a 6 až 12 % hmotn. In.
4. Bezolovnatá pájecí slitina podle nároku 1, sestávající z asi 87,4 % hmotn. Sn, 0,5 % hmotn. Cu, 4,1 % hmotn. Ag a 8 % hmotn. In.
5. Bezolovnatá pájecí slitina podle nároku 1, sestávající z asi 85,4 % hmotn. Sn, 0,5 % hmotn. Cu, 4,1 % hmotn. Ag a 10 % hmotn. In.
6. Bezolovnatá pájecí slitina podle nároku 1, sestávající z asi 83,4 % hmotn. Sn, 0,5 % hmotn. Cu, 4,1
% hmotn. Ag, >0 až 12 % hmotn. In, a 0,5 až 5 % hmotn. Bi, mající teplotu tavení likvidus nižší než asi 215 °C.
9. Bezolovnatá pájecí slitina sestávající v podstatě ze 76 až 96 % hmotn. Sn, 0,2 až 2,5 % hmotn. Cu, 2,5 až 4,5 % hmotn. Ag, >0 až 12 % hmotn. In, 0,5 až 5,0 % hmotn. Bi a >0 až 2 % hmotn. Sb.
10. Bezolovnatá pájecí slitina sestávající, v podstatě ze 76 až 96 % hmotn. Sn, 0,2 až 2,5 % hmotn. Cu, 2,0 až 3,5 % hmotn. Ag, a 0,5 až 5,0 % hmotn. Bi.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/GB2000/004365 WO2002040213A1 (en) | 2000-11-16 | 2000-11-16 | Lead-free solders |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20031348A3 true CZ20031348A3 (cs) | 2004-04-14 |
CZ297089B6 CZ297089B6 (cs) | 2006-09-13 |
Family
ID=9886311
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20031348A CZ297089B6 (cs) | 2000-11-16 | 2000-11-16 | Bezolovnatá pájecí slitina |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1333957B1 (cs) |
AT (1) | ATE293513T1 (cs) |
AU (1) | AU2001214037A1 (cs) |
CY (1) | CY1105145T1 (cs) |
CZ (1) | CZ297089B6 (cs) |
DE (1) | DE60019651T2 (cs) |
DK (1) | DK1333957T3 (cs) |
ES (1) | ES2241671T3 (cs) |
HU (1) | HU228577B1 (cs) |
NO (1) | NO333677B1 (cs) |
PL (1) | PL195528B1 (cs) |
PT (1) | PT1333957E (cs) |
RU (1) | RU2254971C2 (cs) |
WO (1) | WO2002040213A1 (cs) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050199323A1 (en) * | 2004-03-15 | 2005-09-15 | Nielson Daniel B. | Reactive material enhanced munition compositions and projectiles containing same |
USRE45899E1 (en) | 2000-02-23 | 2016-02-23 | Orbital Atk, Inc. | Low temperature, extrudable, high density reactive materials |
US7977420B2 (en) | 2000-02-23 | 2011-07-12 | Alliant Techsystems Inc. | Reactive material compositions, shot shells including reactive materials, and a method of producing same |
SG139507A1 (en) * | 2001-07-09 | 2008-02-29 | Quantum Chem Tech Singapore | Improvements in or relating to solders |
EP1465468B1 (en) * | 2003-03-31 | 2007-11-14 | SANYO ELECTRIC Co., Ltd. | Metal mask and method of printing lead-free solder paste using same |
US7459794B2 (en) | 2003-08-26 | 2008-12-02 | Tokuyama Corporation | Substrate for device bonding, device bonded substrate, and method for producing same |
FR2867469A1 (fr) * | 2004-03-15 | 2005-09-16 | Alliant Techsystems Inc | Compositions reactives contenant un metal, et leur procede de production |
CZ300575B6 (cs) * | 2005-01-04 | 2009-06-17 | Jeník@Jan | Bezolovnatá pájka |
EP2116807A2 (en) | 2005-10-04 | 2009-11-11 | Alliant Techsystems Inc. | Reactive Material Enhanced Projectiles And Related Methods |
CN101357421B (zh) * | 2005-12-16 | 2010-12-29 | 浙江亚通焊材有限公司 | 无铅锡焊料 |
CN100453244C (zh) * | 2005-12-16 | 2009-01-21 | 浙江亚通焊材有限公司 | 无铅锡焊料 |
WO2009011392A1 (ja) | 2007-07-18 | 2009-01-22 | Senju Metal Industry Co., Ltd. | 車載電子回路用In入り鉛フリーはんだ |
US7821130B2 (en) * | 2008-03-31 | 2010-10-26 | Infineon Technologies Ag | Module including a rough solder joint |
WO2010122764A1 (ja) | 2009-04-20 | 2010-10-28 | パナソニック株式会社 | はんだ材料および電子部品接合体 |
EP2739431B1 (en) * | 2011-08-02 | 2020-06-24 | Alpha Assembly Solutions Inc. | Solder compositions |
JP2013252548A (ja) * | 2012-06-08 | 2013-12-19 | Nihon Almit Co Ltd | 微細部品接合用のソルダペースト |
CN103042315B (zh) * | 2013-01-22 | 2015-05-27 | 马莒生 | 耐热耐湿低熔点无铅焊料合金 |
JP2015077601A (ja) * | 2013-04-02 | 2015-04-23 | 千住金属工業株式会社 | 鉛フリーはんだ合金 |
KR20160147996A (ko) | 2014-04-30 | 2016-12-23 | 가부시키가이샤 니혼슈페리어샤 | 무연솔더합금 |
CN105431253A (zh) | 2014-06-24 | 2016-03-23 | 播磨化成株式会社 | 焊料合金、焊料组合物、钎焊膏以及电子线路基板 |
WO2016179358A1 (en) * | 2015-05-05 | 2016-11-10 | Indium Corporation | High reliability lead-free solder alloys for harsh environment electronics applications |
JP6135885B2 (ja) * | 2015-05-19 | 2017-05-31 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | はんだ合金およびそれを用いた実装構造体 |
WO2016185674A1 (ja) * | 2015-05-19 | 2016-11-24 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | はんだ合金およびそれを用いた実装構造体 |
JP6745453B2 (ja) * | 2016-05-18 | 2020-08-26 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | はんだ合金およびそれを用いた実装構造体 |
JP6230737B1 (ja) * | 2017-03-10 | 2017-11-15 | 株式会社タムラ製作所 | 鉛フリーはんだ合金、ソルダペースト及び電子回路基板 |
JP6397079B1 (ja) * | 2017-04-07 | 2018-09-26 | 株式会社ケーヒン | はんだ材料 |
CN109894768B (zh) * | 2019-03-29 | 2021-06-18 | 东莞市千岛金属锡品有限公司 | 一种低温无铅合金焊料的制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997009455A1 (en) * | 1995-09-01 | 1997-03-13 | Sarnoff Corporation | Soldering composition |
KR980006783A (ko) * | 1996-05-13 | 1998-03-30 | 이. 힐러 윌리엄 | 저가의 위상 고정 모터 제어 방법 및 구조 |
JP3736819B2 (ja) * | 1997-01-17 | 2006-01-18 | 株式会社豊田中央研究所 | 無鉛はんだ合金 |
WO1999004048A1 (en) * | 1997-07-17 | 1999-01-28 | Litton Systems, Inc. | Tin-bismuth based lead-free solders |
US5938862A (en) * | 1998-04-03 | 1999-08-17 | Delco Electronics Corporation | Fatigue-resistant lead-free alloy |
JP2000288772A (ja) * | 1999-02-02 | 2000-10-17 | Nippon Genma:Kk | 無鉛はんだ |
-
2000
- 2000-11-16 DE DE60019651T patent/DE60019651T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-16 AT AT00976153T patent/ATE293513T1/de active
- 2000-11-16 AU AU2001214037A patent/AU2001214037A1/en not_active Abandoned
- 2000-11-16 CZ CZ20031348A patent/CZ297089B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-11-16 ES ES00976153T patent/ES2241671T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-16 EP EP00976153A patent/EP1333957B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-16 RU RU2003114304/02A patent/RU2254971C2/ru active
- 2000-11-16 DK DK00976153T patent/DK1333957T3/da active
- 2000-11-16 HU HU0301858A patent/HU228577B1/hu unknown
- 2000-11-16 WO PCT/GB2000/004365 patent/WO2002040213A1/en active IP Right Grant
- 2000-11-16 PL PL00361336A patent/PL195528B1/pl unknown
- 2000-11-16 PT PT00976153T patent/PT1333957E/pt unknown
-
2003
- 2003-05-14 NO NO20032185A patent/NO333677B1/no not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-04-21 CY CY20051100509T patent/CY1105145T1/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO333677B1 (no) | 2013-08-05 |
NO20032185D0 (no) | 2003-05-14 |
DK1333957T3 (da) | 2005-06-20 |
RU2254971C2 (ru) | 2005-06-27 |
HUP0301858A2 (hu) | 2003-08-28 |
DE60019651D1 (de) | 2005-05-25 |
ATE293513T1 (de) | 2005-05-15 |
HU228577B1 (en) | 2013-04-29 |
ES2241671T3 (es) | 2005-11-01 |
RU2003114304A (ru) | 2005-01-20 |
CY1105145T1 (el) | 2009-11-04 |
AU2001214037A1 (en) | 2002-05-27 |
EP1333957B1 (en) | 2005-04-20 |
PT1333957E (pt) | 2005-09-30 |
PL195528B1 (pl) | 2007-09-28 |
WO2002040213A1 (en) | 2002-05-23 |
HUP0301858A3 (en) | 2005-05-30 |
PL361336A1 (en) | 2004-10-04 |
NO20032185L (no) | 2003-05-14 |
CZ297089B6 (cs) | 2006-09-13 |
EP1333957A1 (en) | 2003-08-13 |
DE60019651T2 (de) | 2005-09-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ20031348A3 (cs) | Bezolovnatá pájka | |
Ren et al. | Alloying influences on low melt temperature SnZn and SnBi solder alloys for electronic interconnections | |
US6176947B1 (en) | Lead-free solders | |
McCormack et al. | New, lead-free solders | |
JP4613823B2 (ja) | ソルダペーストおよびプリント基板 | |
KR101004589B1 (ko) | 기능 부품용 리드와 그 제조 방법 | |
JP5280520B2 (ja) | はんだ材料および電子部品接合体 | |
KR101820986B1 (ko) | 혼합된 합금 솔더 페이스트 | |
TW201702395A (zh) | 低溫高可靠性合金 | |
KR101913994B1 (ko) | 혼합 합금 땜납 페이스트 | |
JP2002120085A (ja) | 鉛無含有はんだ合金 | |
US20020155024A1 (en) | Lead-free solder compositions | |
CN113165122A (zh) | 无铅焊料组合物 | |
CN1208168C (zh) | 无铅焊料 | |
WO2008056676A1 (fr) | Pâte à braser sans plomb, carte de circuit électronique utilisant cette pâte à braser sans plomb, et procédé de fabrication de carte de circuit électronique | |
US20040241039A1 (en) | High temperature lead-free solder compositions | |
US11738411B2 (en) | Lead-free solder paste with mixed solder powders for high temperature applications | |
JP2008221330A (ja) | はんだ合金 | |
KR101951813B1 (ko) | 저융점 무연 합금 솔더 조성물, 이를 포함하는 무연 솔더 페이스트 및 반도체 패키지 | |
Viswanadham et al. | Reliability aspects of lead-free solders in electronic assemblies | |
Kudyba | Perspektywy i kierunki rozwoju bezołowiowych stopów lutowniczych nowej generacji oraz możliwość ich aplikacji w technologii bezołowiowego lutowania elektroniki użytkowej | |
JP3260723B2 (ja) | 鉛非含有の錫ベースはんだ合金 | |
JP2001121284A (ja) | 電子部品接合用鉛フリーはんだとそれを用いた接合方法および電子モジュール | |
Rahman | Effects of reinforcements on the structure and properties of tin based lead free alloys | |
JP2004172540A (ja) | はんだペーストと電子回路 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20201116 |