CZ20023378A3 - Zemědělský prostředek - Google Patents

Zemědělský prostředek Download PDF

Info

Publication number
CZ20023378A3
CZ20023378A3 CZ20023378A CZ20023378A CZ20023378A3 CZ 20023378 A3 CZ20023378 A3 CZ 20023378A3 CZ 20023378 A CZ20023378 A CZ 20023378A CZ 20023378 A CZ20023378 A CZ 20023378A CZ 20023378 A3 CZ20023378 A3 CZ 20023378A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
dicarboxylate
hydrogenation
weight
tricarboxylate
acid
Prior art date
Application number
CZ20023378A
Other languages
English (en)
Inventor
Reiner Kober
Matthias Bratz
Rainer Berghaus
Boris Breitscheidel
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ20023378A3 publication Critical patent/CZ20023378A3/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká zemědělského prostředku, který obsahuje ester alespoň jedné cyklohexanpolykarboxylové kyseliny.
Dosavadní stav techniky
Prostředky pro ošetřování rostlin se používají zejména ve formě kapalných směsí. Zpravidla se dodávají jako koncentráty, které mohou být již obohaceny o přísady, zvyšující účinnost (hotové produkty, které se uvádějí na trh). Jako alternativa, existují přísady, které se mohou před použitím míchat s účinnou látkou, balenou odděleně, která se přidá do nádrže (výrobek, spočívající v oddělených látkách nebo premixech). Prostředky tohoto typu zpravidla obsahují olejovou fázi, která velmi často obsahuje estery alifatických nebo aromatických mono- nebo di- karboxylových kyselin pro zvýšení nebo záruku účinnosti. Tak například WO 95/01722 popisuje směs, která kromě vody a pesticidu obsahuje disperg^ční prostředek, smáčedlo, zahušťovadlo a pokud je to žádoucí ještě organické rozpouštědlo, přičemž tímto rozpouštědlem může být, mezi jinými, sojový olej nebo řepkový olej. WO 95/31898 popisuje prostředek typu olej ve vodě, který obsahuje aromatické estery mono- a di- karboxylových kyselin, jako jsou estery kyseliny ftalové, estery mastných kyselin, odvozených od rostlinných olejů, nebo alifatické estery kyseliny adipové, glutarové a jantarové. Estery kyseliny ftalové mají účinek podobný estrogenu a očekává se u nich regulovat rozvoj nádoru. DE 29 05 122 A popisuje kapalné emulgovatelné herbicidní prostředky s linuronem jako účinnou složkou, obsahující
dialkylftaláty, alkydové pryskyřice na bázi kyseliny ftalové, olejem modifikované alkydové pryskyřice na bázi kyseliny ftalové nebo terpenové fenolické pryskyřice jako složky inhibující krystalizaci. US 4 834 908 popisuje olejový koncentrát, obsahující nižší alkylestery C4-C22-mastných kyselin, aniontové povrchově aktivní činidlo a karboxylovou kyselinu s dlouhým řetězcem. SU 537 660 popisuje synergicky účinkující herbicidní směs, která může obsahovat specifická rozpouštědla jako je dimetylftalát nebo dibutylftalát pro postřikování.
DE 32 47 050 A popisuje herbicidní prostředky obsahující účinnou složku a syntetickou rozprašovací přísadu, kterou může představovat ester mastné kyseliny. WO 92/06596 popisuje prostředky k ošetřování rostlin, u kterých absorpce a přívod účinné složky jsou zvýšeny použitím přísady, kterou může být, mimo jiné, ester mastné kyseliny. EP 579 052 A popisuje výrobek, určený k ošetřování rostlin, který obsahuje, mimo jiné, alifatický ester dikarboxylové kyseliny, který zlepšuje penetrabilitu do kutikuly.
DE 197 01 123 A popisuje směs obsahující ester dikarboxylové kyseliny vzorce ROOC-A-COOK, ve kterém R znamená Ci-C20“alkylovou skupinu a A je alkyliden, alkenyliden, alkinyliden, cykloalkyliden, cykloalkenyliden nebo fenylen a produkt, který se získá reakcí oleje nebo tuku na bázi triglyceridu C2-C3Q karboxylových kyselin s etylenoxidem a/nebo propylenoxidem v přítomnosti báze. Tato směs umožňuje snížit aplikované množství účinných k ochraně rostlin a/nebo zvyšuje spektrum účinnosti prostředků k ochraně rostlin.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je poskytnout zemědělský prostředek, ve kterém se používají aplikační množství účinných složek) a pomocných přísad nižší a/nebo který má zvýšenou účinnost. Kromě toho je záměrem vynálezu, aby měl prostředek toxikologicky a ekologicky výhodné vlastnosti.
Zjistili jsme, že zmíněný účinek se dá dosáhnout použitím esterů cyklohexanpolykarboxylových kyselin jako složek prostředku.
Vynález se proto týká směsi pro zemědělství nebo zemědělského prostředku, který(á) obsahuje:
a) 20 až 99,9% hmotnostních nejméně jednoho esteru alespoň jedné cyklohexankarboxylové kyseliny vzorce I (R1)® (i) (COOR)n ve kterém R1 3e C]_-CiQ-alkyl nebo C3-Cg-cykloalkyl;
m je 0, 1, 2 nebo 3;
R je Ci~C3Q-alkyl; a n je 2, 3 nebo 4.
b) O až 70% hmotnostních vody;
c) 0,1 až 60% hmotnostních nejméně jedné přísady a/nebo aditiva; a
d) 0 až 70% hmotnostních nejméně jednu účinnou složku pro ošetřování rostlin.
cl-c10 a cl_c30~ alkylové skupiny mohou být lineární nebo rozvětvené. Jestliže R]_ je alkylová skupina, jde výhodně o Ci-Cg-alkyl skupinu a zejména o C^-Cg-alkyl skupinu. Příklady takových alkylových skupin jsou metyl, etyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sek.-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-oktyl, 2-etylhexyl a podobně.
R je výhodně C2-C20-slkyl a zejména C3~Ci8~alkyl. Příklady takových alkyl skupin jsou alkyl skupiny vyjmenované shora pro význam a také n-nonyl, iso-nonyl, n-decyl, iso-decyl, n-undecyl, iso-undecyl, n-dodecyl, iso-dodecyl, n-tridecyl, iso-tridecyl, stearyl, n-eikosyl a podobně.
Složka a):
Příklady esterů cyklohexanpolykarboxylových, které se dají použít podle vynálezu, jsou:
Alkylcyklohexan-1,4-dikarboxyláty, jako je například monometylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, dimetylcyklohexan-1,4rdikarboxylát, dietylcyklohexan-1“ 1, 4 «dikarboxylát, di-n-propylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, • ·
di-n-butylcyklo-hexan-1,4-dikarboxylát, di-terc.butylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, monoglykol ester kyseliny cyklohexan-1,4-dikarboxylové, diglykolester kyseliny cyklohexan-1, 4-dikarboxylové, di-n-oktylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, diisooktylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, mono-2-etylhexylcyklohexan-l,4-dikarboxylát, di-2-etylhexylcyklohexan-l,4-dikarboxylát, di-n-nonyl-cyklohexan-1,4-dikarboxylát, diisononylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, di-n-decylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, di-n-undecyl-cyklohexan-1,4-dikarboxylát, diisodecylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, diisododecylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, di-n-oktadecylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, diisooktadecylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, di-n-eikosylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, monocyklohexylcyklohexan-1,4-dikarboxylát, dicyklohexylcyklohexan-1,4-dikarboxylát;
Alkylcyklohexan-1,2-dikarboxyláty, jako je například monometylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, dimetylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, dietylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, di-n-propylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, di-n-butylcyklohexan-l,2-dikarboxylát, di-terc.butylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, monoglykolester kyseliny cyklohexan-1,2-dikarboxylové, diglykol ester kyseliny cyklohexan-1,2-dikarboxylové, di-n-oktylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, diisooktylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, di-2-etylhexylcyklohexan-1,2-dikarboxylát,
di-n-nonylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, diisononylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, di-n-decylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, diisodecylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, di-n-undecylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, diisododecylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, di-n-oktadecylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, diisooktadecylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, di-n-eikosylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, monocyklohexylcyklohexan-1,2-dikarboxylát, dicyklohexylcyklohexan-1,2-dikarboxylát;
Alkylcyklohexan-1,3-dikarboxyláty, jako je například monometylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, dimetylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, dietylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, di-n-propylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, di-n-butylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, di-terc.butylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, monoglykol ester kyseliny cyklohexan-1,3-dikarboxylové, diglykol ester kyseliny cyklohexan-1,3-dikarboxylové, di-n-oktylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, diisooktylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, di-2-etylhexylcyklohexan-l,3-dikarboxylát, di-n-nonylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, diisononylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, di-n-decylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, diisodecylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, di-n-undecylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, diisododecylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, di-n-oktadecylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, diisooktadecylcyklohexan-1,3-dikarboxylát,
di-n-eikosylcyklohexan-1,3-dikarboxylát, monocyklohexyl.cyklohexan-1,3-dikarboxylát, dicyklohexylcyklohexan-1,3-dikarboxylát.
Alkylcyklohexan-1,2,4-trikarboxyláty, jako” je například monometylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, dimetylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, dietylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, di-n-propylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, di-n-butylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, χ di-terc.butylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, diisobutylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, monoglykol ester kyseliny cyklohexan-1,2,4-trikarboxylové, diglykol ester kyseliny cyklohexan-1,2,4-trikarboxylové, di-n-oktylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, diisooktylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, di-2-etylhexylcyklohexan-l,2,4-trikarboxylát, di-n-nonylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, diisononylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, di-n-decylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, diisodecylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, di-n-undecylcyklohexan-l,2,4-trikarboxylát, diisododecylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, di-n-oktadecylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, diisooktadecylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, di-n-eikosylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, monocyklohexylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, dicyklohexylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, a také trimetylcyklohexan-1·, 2,4-trikarboxylát, trietylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, tri-n-propylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, tri-n-butylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát,
tri-terc.butylcyklohexan-I,2,4-trikarboxylát, triisobutylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, triglykol ester kyseliny cyklohexan-1,2,4-trikarboxylová, tri-n-oktylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, triisooktylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, tri-2-etylhexylcyklohexan-l,2,4-trikarboxylát, tri-n-nonylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, triisododecylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, tri-n-undecylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, triisododecylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, tri-n-oktadecylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, triisooktadecylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát, tri-n-eikosylcyklohexan-I,2,4-trikarboxylát, tricyklohexylcyklohexan-1,2,4-trikarboxylát.
Alkylcyklohexan-1,3,5-trikarboxyláty, jako je monometylcyklohexan-l,3,5-trikarboxylát, dimetylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, dietylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, di-n-propylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, di-n-butylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, di-terc.butylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, diisobutylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, monoglykol ester cyklohexan-1,3,5-trikarboxylové diglykol ester cyklohexan-1,3,5-trikarboxylové di-n-oktylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, diisooktylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, di-2-etylhexylcyklohexan-l,3,5-trikarboxylát, di-n-nonylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, diisononylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, di-n-decylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, diisodecylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, například kyseliny, kyseliny, • Φ φ »* φφ *· • · * · · · φφφ φφ φ φ φ φ φ φ • ΦΦ φφφφφφ φ φφ φφφ φφφ φφ ·Φ· φφ φφ φφφφ di-n-undecylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, diisododecylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, di-n-oktadecylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, diisooktadecylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, di-n-eikosylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, monocyklohexylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, dicyklohexylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, a také trimetylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, trietylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, tri-n-propylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, tri-n-butylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylét, tri-terc.butylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, triisobutylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, triglykol ester cyklohexan-1,3,5-trikarboxylové kyseliny, tri-n-oktylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, triisooktylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, tri-2-etylhexylcyklohexan-l,3,5-trikarboxylát, tri-n-nonylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, triisododecylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, tri-n-undecylcyklohexan-l,3,5-trikarboxylát, triisododecylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, tri-n-oktadecylcyklohexan-l,3,5-trikarboxylát, triisooktadecylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, tri-n-eikosylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát, tricyklohexylcyklohexan-1,3,5-trikarboxylát.
Alkylcyklohexan-1,2,3-trikarboxyláty, jako je například monometylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, dimetylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, dietylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, di-n-propylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, di-n-butylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát,
4» 4 44 *· 44 «4 44 4 4 4 4 *
44444 4
444 444 4 4 4
4*4 44 444 44 44 4444 di-terc.butylcyklohexan-1, 2,3-trikarboxylát, diisobutylcyklohexan-1,2, 3-trikarboxylát, monoglykol ester cyklohexan-1,2,3-trikarboxylové diglykol ester cyklohexan-1,2,3-trikarboxylové di-n-oktylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, diisooktylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, di-2-etylhexylcyklohexan-l, 2,3-trikarboxylát, di-n-nonylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, diisononylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, di-n-decylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, diisodecylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, di-n-undecylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, diisododecylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, di-n-oktadecylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, diisooktadecylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, di-n-eikosylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, monocyklohexylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, dicyklohexylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, a trimetylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, trietylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, tri-n-propylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, tri-n-butylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, tri-terc.butylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, triisobutylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, triglykol ester cyklohexan-1,2,3-trikarboxylové tri-n-oktylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, triisooktylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, tri-2-etylhexylcyklohexan-l,2,3-trikarboxylát, tri-n-nonylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, triisododecylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, tri-n-undecylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, triisododecylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, kyseliny, kyseliny, také kyseliny, w* ** w* ·· « * · · · • · · · · · · · · • 4 44 ·«»··· 4 ··· · · · · · · ··· *· ·*· ·* ** ···· tri-n-oktadecylcyklohexan-l,2,3-trikarboxylát, triisooktadecylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, tri-n-eikosylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát, tricyklohexylcyklohexan-1,2,3-trikarboxylát.
Alkylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxyláty, jako je například, monometylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, dimetylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, dietylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, di-n-propylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, di-n-butylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, di-terc.butylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, diisobutylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, monoglykol ester cyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylové kyseliny, diglykol ester cyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylové kyseliny, di-n-oktylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, diisooktylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, di-2-etylhexylcyklohexan-l,2,4,5-tetrakarboxylát, di-n-nonylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, diisononylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, di-n-decylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, diisodecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, di-n-undecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, diisododecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, di-n-oktadecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, diisooktadecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, di-n-eikosylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, monocyklohexylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, trimetylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, trietylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tri-n-propylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tri-n-butylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, • · · tri-terc.butylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, triisobutylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, triglykol ester kyseliny cyklohexan-1,2, 3-trikarboxylové, tri-n-oktylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, triisooktylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tri-2-etylhexylcyklohexan-l,2,4,5-tetrakarboxylát, tri-n-nonylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, triisododecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tri-n-undecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, triisododecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tri-n-oktadecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, triisooktadecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tri-n-eikosylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tricyklohexylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát a také tetrametylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetraetylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetra-n-propylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetra-n-butylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetra-terc.butylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetraisobutylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetraglykol ester cyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylové kyseliny, tetra-n-oktylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylét, tetraisooktylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetra-2-etylhexylcyklohexan-l,2,4,5-tetrakarboxylát, tetra-n-nonylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetraisododecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetra-n-undecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetraisododecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetra-n-oktadecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetraisooktadecylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetra-n-eikosylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát, tetracyklohexylcyklohexan-1,2,4,5-tetrakarboxylát.
·· ·· • · ·
Cyklohexan-1,2-dikarboxylovými estery, které se dají zejména výhodně použít pro účely podle vynálezu, jsou zejména následuj ící:
Di(isopentyl) cyklohexan-1,2-dikarboxylát, získatelný hydrogenací di(isopentyl)ftalátu, který má registrační číslo Chemical Abstracts (dále jen „CAS RN): 84777-06-0;
Di(isoheptyl) cyklohexan-1,2-dikarboxylát, hydrogenací di(isoheptyl)ftalátu, který má CAS RN
Di(isononyl) cyklohexan-1,2-dikarboxylát, hydrogenací di(isononyl)ftalátu, který má CAS RN
Di(isononyl) cyklohexan-1,2-dikarboxylát, hydrogenací di(isononyl)ftalátu na bázi n-butenu, RN: 28553-12-0;
získatelný
71888-89-6;
získatelný
68515-48-0;
získatelný který má CAS
Di(isononyl) cyklohexan-1,2-dikarboxylát, získatelný hydrogenací di(isononyl)ftalátu na bázi isobutenu, který má CAS RN: 28553-12-0;
1,2-di-Cg-alkylester cyklohexandikarboxylové kyseliny, získatelný hydrogenací di(nonyl)ftalátu, který má CAS RN: 68515-46-8;
di(isodecyl) cyklohexan-1,2-dikarboxylát, hydrogenací di(isodecyl)ftalátu, který má CAS RN:
získatelný
68515-49-1;
1,2-di-C7-nalkylester cyklohexandikarboxylové kyseliny, získatelný hydrogenací odpovídajícího fialového esteru, který má CAS RN: 68515-42-4;
1.2- di-C7_n-alkylestery cyklohexandikarboxylových kyselin, získatelný hydrogenací již zmíněných di-C7_]_]_-ftalátů, které mají následující CAS RN: 111 381-89-6,
111 381 90-9, 111 381 91-0, 68515-44-6, 68515-45-7 a 3648-20-7;
1.2- di-C9_]_]_-alkylester cyklohexandikarboxylové kyseliny, získatelný hydrogenací di-Cg-n-ftalátu, který má CAS RN: 98515-43-5;
1.2- di(isodecyl)cyklohexandikarboxylát, získatelný hydrogenací di(isodecyl)ftalátu, který sestává zejména z di-(2-propylheptyl)ftalátu;
1.2- di-C7_9_cyklohexandikarboxylát, získatelný hydrogenací odpovídajícího fialového esteru, který má lineární nebo rozvětvené C7_c)-alkylové esterové skupiny;
Další cyklohexanpolykarboxylové estery, které se dají použít, jsou produkty nukleofilní hydrogenace obchodně dostupných benzenkarboxylových esterů, které mají obchodní název Jayflex DINP (CAS RN: 68515-48-0), Jayflex DIDP (CAS RN: 68515-49-1), Palatinol 9-P, Vestinol 9 (CAS RN: 28553-12-0), TOTM-I (CAS RN: 3319-31-1), Linplast 68-TM a Palatinol N (CAS RN: 28553-12-0).
Cyklohexanpolykarboxylové estery jsou známé nebo mohou být připraveny známými metodami. Obecně se dají připravit tak, že se estery příslušných benzenpolykarboxylových kyselin jako je kyselina ftalová, isoftalová, tereftalová, kyselina trimelitová, hemimelitová, pyromelitová nebo trimesinová, podrobí hydrogenaci kruhu. Metody hydrogenace kruhu jsou odborníkům v oboru známé, například z WO 99/32427. Obsah této publikace se zde zmiňuje v plném rozsahu. Estery benzenpolykarboxylových kyselin se dají získat běžným způsobem reakcí alkoholů s kyselinami nebo jejich anhydridy.
je obyčejně se výhodně
Cyklohexanpolykarboxylové estery se mohou používat samostatně nebo ve směsích dvou nebo více látek. Zpravidla se shora uvedené cyklohexan-1,2-dikarboxylové estery vyskytují ve formě směsí, přičemž jednotlivé estery se liší strukturou alkoholového zbytku, což je důsledek způsobu jejich výroby (počet atomů uhlíku v alkoholových zbytcích stejný). Cyklohexan-1,2-dikarboxylové estery připravují tak, že se vychází z olefinu nebo ze směsi isomerů olefinů, získané například dimerizaeí olefinu. Tento olefin nebo tato směs isomerů olefinů se pak podrobí hydroformylaci působením CO a H2 a dále vhodná hydrogenace poskytne odpovídající alkohol, který má o jeden atom uhlíku více než olefin. Tento alkohol se pak nechá reagovat s ftalanhydridem, což poskytne odpovídající ester kyseliny ftalové, který se následně podrobí hydrogenaci kruhu. Shora uvedená dimerizace olefinu, formylace olefinu a hydrogenace olefinu jsou metody, které jsou zkušenému pracovníkovi známy, a které jsou popsány například v souhrnném díle Ullmann’s Encyklopedia of Industrial Chemistry, díly A13, 243 a 406 (1989) a díl A18 321 (1991).
• * ··· ·
V prostředcích podle vynálezu se zejména výhodně používá di(isononyl) cyklohexan-1,2-dikarboxylát. Tato látka je získatelná dimerizací butenu na katalyzátoru s obsahem oxidu nikelnatého, při které se vychází ze směsi 1-butenu, iso-butenu, trans-2-butenu a cis-2-butenu. Výsledná směs oktenů se podrobí hydroformylaci působením CO a Hg pomocí kobaltového nebo rhodiového katalyzátoru a následnou hydrogenací s použitím obvyklého hydrogenačního katalyzátoru, například Raneyova niklu. Tímto způsobem se získá směs isomerních nonanolů, která se převede na di(isononyl)cyklohexan-1,2-dikarboxylát reakcí s ftalanhydridem a nukleofilní hydrogenací.
Množství esteru kyseliny cyklohexanpolykarboxylové v prostředku podle vynálezu je výhodně až 30 až 90% hmotnostních zejména 40 až 80% hmotn., počítáno na celkovou hmotnost prostředku.
Složka b):
Prostředek podle vynálezu může být bezvodý nebo může zahrnovat 0,5 až 70 % hmotnostních vody. Výhodně prostředek obsahuje vodu, například v množství 16 až 70% hmotnostních zejména 20 až 70% hmotn., počítáno na celkovou hmotnost prostředku. Množství vody závisí na zvoleném prostředku.
Složka c):
Prostředky podle vynálezu obsahují obvyklé přísady a/nebo přísady, používané pro přípravu směsí v oblasti ochrany rostlin a úrody. Patří mezi ně například povrchově aktivní přísady, disperganty, smáčedla, zahušťovadla, organická rozpouštědla, kosolventu, protipěnivé přísady, karboxylové kyseliny, stabilizátory a podobně.
Příklady vhodných povrchově aktivních látek a dispergačních přísad jsou:
Aniontové povrchově aktivní přísady, například alkalické soli, soli kovů alkalických zemin nebo amoniové soli mastných kyselin jako stearát draselný, alkylsulfáty, alkylétersulfáty, alkylsulfonáty nebo isoalkylsulfonáty, alkylbenzensulfonáty jako je natrium dodecylbenzensulfonát, alkylnaftalensulfonáty, alkylmetylestersulfonáty, acylglutamáty, alkylsulfosukcináty, sarkosináty jako je natrium lauroylsarkosinát nebo tauráty,
Kationtové povrchově aktivní přísady, například alkyltrimetylamonium halogenidy nebo alkyltrimetylamonium alkylsulfáty, alkylpyridinium dialkyldimetylamonium halogenidy amonium alkylsulfáty, halogenidy nebo nebo dialkyldimetylNeiontové povrchově aktivní přísady, například alkoxylované živočišné nebo rostlinné tuky a oleje jako je etoxyláty kukuřičného oleje, etoxyláty ricinového oleje, etoxyláty talového oleje, glycerolové estery jako je glycerol monostearát, alkoxyláty mastných alkoholů a alkoxyláty oxoalkoholů, alkoxyláty mastných kyselin jako jsou etoxyláty kyseliny olejové, alkoxyláty alkylfenolu jako jsou etoxyláty isononylfenolu, alkoxyláty mastných aminů, alkoxyláty amidů mastných kyselin, sacharidové povrchově aktivní přísady jako je sorbitan ester mastné kyseliny (sorbitan monooleát, sorbitan tristearát), polyoxyetylensorbitanové estery mastných kyselin, alkylpolyglykosidy, N-alkylglukonamidy, alkylmetylsulfoxidy, alkyldimetylfosfinoxidy jako je tetradecyldimetylfosfinoxid,
Amfoterní povrchově aktivní přísady, například sulfobetainy, karboxybetainy a alkyldimetylaminoxidy jako je tetradecyldimetylaminoxid,
Polymerní povrchově aktivní prostředky, například di-, tri- nebo multiblokové polymery typů (AB)x, ABA a BAB type, jako je blokový polyetylenoxid, blokový polypropylenoxid, blokový polystyren polyetylén oxid, AB kombinované polymery jako je polymetakrylát kombinovaný s polyetylenoxidem nebo polyakrylát kombinovaný s polyetylenoxidem,
Perfluorované povrchově aktivní přísady, silikonové povrchově aktivní přísady, fosfolipidy jako je lecitin, aminokyselinové povrchově aktivní přísady jako je N-lauroylglutamát, povrchově aktivní homo- a kopolymery jako je polyvinylpyrrolidon, kyselina polyakrylová, polyvinylalkohol, polyetylenoxid, maleianhydrid/isobutenové kopolymery a vinypyrrolidon/vinylacetátové kopolymery.
Je výhodné použít jako povrchově aktivní činidlo jeden nebo více stejných nebo smíšených esterů kyseliny fosforečné nebo difosforečné s polyalkylenoxidovými étery, polyalkylenoxidovými étery, obecně jen s těmi, které mají pouze jednu
9 hydroxylovou skupinu (například Kíearfac®, vyráběný BASF Corp.).
Vhodné příklady polyalkylenoxidových éterů jsou étery alkylfenolů jako je nonylfenol nebo rozvětvených nebo nerozvětvených alifatických alkoholů, například s 6 až 30, výhodně 10 až 20 uhlíkovými atomy, a zejména mastných alkoholů, které mají 10 až 12 uhlíkových atomů.
Monohydroxylované polyalkylenoxidové étery jsou obecně známy a dají se získat způsobem o sobě známým, zejména alkoxylací odpovídajících alkoholů. Výhodnými alkoxylačními činidly jsou etylenoxid a propylenoxid, které oba mohou reagovat jak samostatné, tak i ve směsi, po sobě nebo střídavě, s vhodnou sloučeninou fosforu a tato reakce může vést k alkoxylačním produktům různého složení, například takových, které mají blokové struktury.
Příprava těchto fosforečných esterů je obecně známá a provádí se například reakcí odpovídajících monofunkčních polyalkylenoxidových éterů s kyselinou fosforečnou, oxidem fosforečným, polyfosforečnou kyselinou nebo fosforoxytrichloridem (viz. Nonionic Surfactants, Martin Schick (Ed.), Marcel Dekker, New York, 1964, kapitola 11, strany 372-394).
Povrchově aktivní přísady a/nebo disperganty mohou být přítomny v prostředku v množství 0 až 40% hmotnostních výhodně 2 až 30 % hmotn., počítáno na jeho celkovou hmotnost.
Příklady smáčedel, které jsou zejména vhodné:
Blokové polymery polyoxyetylen/polyoxypropylen, například jak jsou popsány v US-A 2 677 700, US-A 2 674 619 a EP-A-298 909; přičemž zejména vhodné produkty této skupiny jsou obchodně dostupné, a jedná se například o produkt PLURONICO (BASF AG) , dále PE produkty typu „Synperonic nebo produkty obchodní značky „Genapol;
Polyoxyetylové mastné alkoholy nebo polyoxyetylen/polyoxypropylenové mastné alkoholy (například jak se uvádí v GB-A 643 422 nebo Satkowski et al., Ind. Eng. Chem. 49 (1957) 1875); zejména vhodné produkty této skupiny jsou komerčně dostupné například pod jménem Plurafac® typy LF (BASF AG);
Polyoxyetylenové mastné aminy nebo polyoxyetylen/polyoxypropylenové mastné aminy, například jak jsou známy z publikací Stache, Tensidtaschenbuch [Průvodce tenzidy], Carl-Hauser-Verlag Munich, Vienna, 2. vydání, str. 133; zejména vhodnými produkty této skupiny jsou obchodně dostupné prostředky, například dodávané pod názvy ATPLUS® (Uniqema) a ETAOMEEN® (Akzo);
Estery mastných kyselin nebo etoxyláty esterů mastných kyselin, například jak jsou popsány v US-A 1 914 100; zejména vhodné produkty této skupiny jsou obchodně dostupné například pod názvy ARLACEL®, ATMER®, ATMOS® a ATPET®;
Polyoxyetylenoxyalkoholy nebo polyoxyetylen/polyoxypropylenové oxyalkoholy, například jak jsou popsány v US-A 2 508 035, US-A 2,508,036, US-A 2,617,830; zejména • ·
vhodnými produkty této skupiny jsou obchodně dostupné například pod názvy LUTENSOL AT®, AO®, ON® a LUTENSOL TO® (BASF AG);
Polyoxyetylenalkylfenoly nebo polyoxyetylen/polyoxypropylenové alkylfenoly, například jak jsou popsány v FR-A 842 943; zejména vhodné produkty této skupiny jsou obchodně dostupné, například pod názvem LUTENSOL AP® (BASF). Dále například také polyetylenglykolové (PEG) alkydové pryskyřice, jako je například Atlox 4914 (od fy Uniqema) nebo například blokový polymer typu polyhydroxystearová kyselina/polyetylenoxid (typ „ABA), například Atlox 4912 (také od Uniqema).
Dále, pokud nebyly již uvedeny, shora:
polyoxyetylenové estery mastných kyselin jako je laurylalkoholpolyoxyetylentheracetát, alkylpolyoxyetylenétery nebo alkylpolyoxypropylenétery, například isotridecylalkoholu a alkoholpolyoxyetylenétery mastných kyselin, alkylarylalkoholpolyoxyetylenétery jako je oktylfenolpolyoxyetylenéter, tributylfenolpolyoxyetylenéter, etoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol nebo nonylfenol nebo ricinový olej, sorbitolové estery ··
• · · arylsulfonové kyseliny, alkylsulfonové kyseliny, alkylfosforečné kyseliny, alkalické soli, soli prvků alkalických zemin a amonné soli arylsulfonových kyselin, například lignin-, fenol-, naftalindibutylnaftalinsulfonové kyseliny alkylsulfonové kyseliny, alkylarylsulfonové kyseliny, alkylfosforečné kyseliny, lauryléterfosforečné kyseliny a fosforečné kyseliny mastných alkoholů, mastné kyseliny, sulfatované hexa-, hepta- a oktadekanoly a glykol étery odvozené od mastných alkoholů, kondensáty sulfonovaného naftalenu a jeho deriváty s formaldehydem, kondensáty sulfonových kyselin, odvozených od naftalenu s fenolem a formaldehydem, a proteinové hydrolyzáty.
Smáčedla se mohou přidávat do prostředku v množství 0 až 40, výhodně 2 až 30 % jeho hmotností.
Vhodné protipěnivé přísady jsou alifatické nebo aromatické monoalkoholy, které mají 4 až 14, výhodně 6 až 10, atomů uhlíku, jako je n-oktanol nebo n-dekanol nebo emulze silikonových olejů nebo silikonové oleje a/nebo jejich deriváty.
Obvykle je množství protipěnivých přísad v prostředku 0,01 až 5 a zejména 0,1 až 3 % hmotnostní.
• 4 • 4 ••4 • 4
Příklady vhodných organických rozpouštědel a pomocných rozpouštědel (kosolventu) jsou minerální oleje, přírodní oleje jako je řepková olej, sojový olej a metylestery karboxylových kyselin, na kterých jsou tyto přírodní oleje založeny, jako je metyloleát a metylestery řepkového oleje, estery mastných kyselin, zejména s Ci“C4-alkanoly a organická rozpouštědla jako jsou benzeny nebo naftaleny, které jsou substituovány lineární nebo rozvětvenou alkylskupinou (Shellsol 150R,
Shellsol 200R a značky Solvesso®) , alifatické uhlovodíky jako je cyklohexan nebo parafiny, alkoholy jako je butanol nebo glykol nebo jejich étery a estery, ketony jako je aceton, metyletylketon, metylisobutylketon nebo cyklohexanon, polární rozpouštědla, například amidy jako je dimetylformamid, N-metylpyrrolidon nebo N-oktylpyrrolidon nebo dimetylsulfoxid.
Rozpouštědla a/nebo pomocného rozpouštědla (dále též „kosolventu) mohou tvořit 0 až 60, zejména 5 až 30% hmotnostních prostředku.
Dále může směs obsahovat jednu nebo více karboxylových kyselin se 4 až 20, zejména 6 až 18 uhlíkovými atomy jako je kyselina olejová nebo kyselina 2-etylhexanová a/nebo jednu nebo více dikarboxylových kyselin, na kterých jsou založeny sloučeniny vzorce I, například kyselinu adipovou, sebakovou, jantarovou nebo kyseliny, vyskytující se v ovoci, jako je například kyselina citrónová.
Tyto mono- nebo polykarboxylové kyseliny tvoří v prostředku 0 až 30, výhodně 0 až 10 % hmotnostních.
• · . ** ♦· * ♦ · ·* ···♦
Vhodnými zahušťovadly jsou zejména, tixotropní přísady, které dodávají prostředku vlastnosti pseudoplastického toku, t.j. vysokou viskozitu ve stavu klidu a nízkou viskozitu ve stavu pohybu. Příklady vhodných sloučenin jsou polysacharidy, jako xantanová guma, „Kelzan od Kelco nebo „Rhodopol 23 od Rhone Poulenc. Tato zahušťovadla jsou používána v množstvích 0,01 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,05 až 3 % hmotnostních a zejména 0,1 až 2 % hmotnostních, počítáno na celkovou hmotnost prostředku.
Chránící přísady jsou známé sloučeniny jako alkylparahydroxybenzoáty a baktericidy jako je Proxel (obchodní produkt od ICI), Nipacid BIT 20 (obchodní produkt od Thor-Chemie), Kathon MK a Acticid (obchodní produkt od Rohm & Haas). Stabilizátory, které se dají použít jsou organické kyseliny jako je kyselina octová nebo kyselina citrónová. Obecně je množství stabilizačních a chránících přísad v prostředku od 0 do 5 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 4 % hmotnostních.
Složka d):
Směsi nebo prostředky podle vynálezu lze formulovat bez aktivních složek, účinných pro ošetřování rostlin. V takovém případě mají formu samostatných výrobků, t.j. směs nebo premix a účinná složka (účinné složky) k ošetřování rostlin jsou prodávány uživatelům v oddělených baleních. Výhodou pro uživatele je, že může volit dávkování účinné složky nebo přísady, a že zbytky směsi nebo prostředku se dají použít také do určité míry jinak.
· • · • 0 0 ··
0444
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat nejméně jednu účinnou složku pro ošetřování rostlin, přičemž je přítomna v hotovém prostředku. V takovém případě je výhodně množství účinné látky výhodně 2 až 70 % hmotnostních zejména 5 až 60% hmotnostních, počítáno na celkovou hmotnost prostředku. Účinná přísada se dá volit z herbicidů, fungicidů, insekticidů, akaricidů, nematocidů a regulátorů růstu rostlin.
Herbicidní ochrana se provádí produkty, obsahujícími jednu nebo více látek k ochraně rostlin, například zvolené z následuj ících:
etobenzanid, naptalame, jako je glyfosat, quinclorac, dalapon,
1.3.4- Thiadiazoly jako je buthidazol a cyprazol, amidy jako je allidochlor, benzoylpropetyl, bromobutid, chlorthiamid, dimepiperát, dimethenamid, difenamid, flamprop-metyl, fosamin, isoxaben, monalid, pronamid, propanil, aminofosforečné kyseliny bilanafos, buminafos, glufosinate-ammonium, sulfosat, aminotriazoly jako je amitrol, anilidy jako je anilofos, mefenacet, aryloxyalkanové kyseliny jako je 2,4-D,
2.4- DB, clomeprop, dichlorprop, dichlorprop-P, dichlorprop-P, fenoprop, fluroxypyr, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop=P, napropamid, napropanilid, triclopyr, benzoové kyseliny jako je chloramben, dicamba, benzothiadiazinony jako je bentazon, bělidla jako je clomazon, diflufenican, fluorochloridon, flupoxam, fluridon, pyrazolát, sulcotrion, karbamáty jako je karbetamid, chlorbufam, chlorpropham, desmedipham, fenmedipham, vernolat, chinolin karboxylová kyselin jako je quinmerac, dichlorpropionic kyselin jako je dihydrobenzofurany jako je etofumesát, dihydrofuran-3-ony jako je flurtamon, dinitroaniliny jako je benefin, butralin, dinitramin, etalfluralin, fluchloralin, ·» ·· • * · isopropalin, nitralin, oryzalin, pendimetalin, prodiamin, profluralin, trifluralin, dinitrofenoly jako je bromofenoxim, dinoseb, dinoseb acetát, dinoterb, DNOC, minoterb acetát, difenyl étery jako je acifluorfen natrium, aclonifen, bifenox, chlornitrofen, difenoxuron, etoxyfen, fluorodifen, fluoroglycofen-etyl, fomesafen, furyloxyfen, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen, oxyfluorfen, dipyridyly jako je cyperquat, difenzoquat metylsulfát, diquat, paraquat dichlorid, imidazoly jako je isokarbamid, imidazolinon.es jako je imazametapyr, imazapyr, imazaquin, imazetabenz-metyl, imazetapyr, oxadiazoly jako je metazol, oxadiargyl, oxadiazon, oxiranes jako je tridifan, fenoly jako je bromoxynil, ioxynil, estery kyseliny fenoxyfenoxypropionové jako je clodinafop, diclofop metyl, fenthiapropetyl, haloxyfop etoxyetyl, isoxapyrifop, propaquizafop, quizalofop etyl, quizalofop-p-etyl, quizalofop-tefuryl, fenylacetic kyselin jako je chlorfenac, fenylpropionové kyseliny jako je chlorfenprop-metyl, ppi aktivní přísady jako je benzofenap, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, flumipropyn, flupropacil, pyrazoxyfen, sulfentrazon, thidiazimin, pyrazoly jako je nipyraclofen, pyridaziny jako je chloridazon, maleinhydrazid, pyridate, pyridinkarboxylové kyseliny jako je dithiopyr, picloram, thiazopyr, pyrimidylétery pyrithiobaková kyselina, pyrithiobac-natrium, KIH-6127, sulfonamidy jako je flumetsulam, metosulam, triazolkarboxamidy jako je triazofenamid, uráčily jako je bromacil, lenacil, terbacil, dále benazolin, benfuresat, bensulid, benzofluor, butamifos, chlorthal-dimetyl, cinmetylin, dichlobenil, fluorbentranil, mefluidid, perfluidone, piperofos.
cyhalofop-butyl, fenoxaprop-p-etyl, fluazifop-p-butyl, haloxyfop-p-metyl, fenoxaprop fluazifop haloxyfop etyl, butyl, metyl, norflurazon, clopyralid, jako je KIH-2023, cafenstrol, endothall, » *
Výhodné látky k herbicidní ochraně rostlin jsou ty z močovinových derivátů, které jsou sulfonylmočovinového typu, jako je amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metyl, chlorimuron-etyl, chlorsulfuron, cinosulfuron, cyklosulfamuron, etametsulfuron-metyl, flazasulfuron, halosulfuron-metyl, imazosulfuron, metsulfuron-metyl, nícosulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pyrazosulfuron-etyl, rimsulfuron, sulfometuron-metyl, thifensulfuron-metyl, triasulfuron, tribenuron-metyl, triflusulfuron-metyl.
Dále jsou jako látky k herbicidní ochraně rostlin výhodné takové účinné sloučeniny cyklohexenonového typu jako alloxydim, cletodim, cloproxydim, cykloxydim, setoxydim a tralkoxydim.
Velmi výhodné herbicidní účinné látky k ochraně rostlin cyklohexenonového typu jsou: tepraloxydim (viz. AGROW, No. 243, 3,11,95, strana 21, caloxydim) a 2-(1-[2-{4-chlorfenoxy}propyloxyimino]butyl)-3-hydroxy-5-(2H-tetrahydrothiopyran-3-yl)-2-cyklohexen-l-on a velmi výhodné herbicidně účinné látky sulfonylmočovinového typu jsou: N-(((4-metoxy-6-[trifluormetyl)-1,3,5-triazin-2-yl)amino)karbonyl)-2-(trifluormetyl)benzensulfonamid.
Fungicidní prostředky obsahují jednu nebo více fungicidně účinných složek, například jednu nebo více následujících látek: síra, dithiokarbamáty a jejich deriváty jako je dimetyldithiokarbamát železitý, dimetyldithiokarbamát zinečnatý, etylenebisdithiokarbamát zinečnatý, etylenbisdithiokarbamát manganatý, etylendiaminbisdithiokarbamát manganato zinečnatý, tetrametylthiuramdisulfid, amoniový * · · ·
komplex (Ν,Ν-etylenbisdithiokarbamátu) zinečnatého, amoniový komplex (N,N'-propylenbisdithiokarbamátu) zinečnatého, (Ν,Ν'-propylenebisdithiokarbamát) zinečnatý, Ν,Ν’-polypropylenbis(thiokarbamoyl)disulfid;
Nitroderiváty jako je dínitro-(1-metylheptyl)fenyl krotonát, 2-sek.-butyl-4,6-dinitrofenyl 3,3-dimetylakrylát, 2-sek.-butyl-4,6-dinitrofenyl isopropylkarbonát, diisopropyl 5-nitroisoftalát;
Heterocyklické sloučeniny jako je 2-heptadecyl-2-imidazolinacetát, 2,4-dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin,
0,0-dietyl ftalimidofosfonothioát,
5-amino-l-[bis(dimetylamino)fosfinyl]-3-fenyl-l,2,4-triazol,
2.3- dikyano-l,4-dithioanthraehinon,
2-thio-l, -3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin, metyl 1-(butylkarbamoyl)-2-benzimidazolkarbamát,
2-metoxykarbonylaminometylbenzimidazol,
2-(fur-2-yl)benzimidazol,
2-(thiazol-4-yl)benzimidazol,
N-(1,1,2,2-tetrachloretylthio)tetrahydroftalimid,
N-trichlormetylthiotetrahydroftalimid,
N-trichlormetylthioftalimid,
N-dichlorfluormetylthio-N', diamid kyseliny N'-dimetyl-N-fenylsírové,
5-etoxy-3-trichlormetyl-l,2,3-thiadiazol,
2-thiocyanatometylthiobenzothiazol,
1.4- dichlor-2,5-dimetoxybenzen,
4-(2-chlorfenylhydrazono)-3-metyl-5-isoxazolon,
2-thiopyridin-l-oxid, 8-hydroxychinolin a jeho měďnatá sůl,
2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-metyl-l,4-oxathiin,
2.3- dihydro-5-karboxanilido-6-metyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxid, «·· 99
999 • ♦
•99 99 9999
2-metyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-karboxanilid,
2-metylfuran-3-karboxanilid, 2,5-dimetylfuran-3-karboxanilid,
2.4.5- trimetylfuran-3-karboxanilid,
2.5- dimetylfuran-3-karboxcyklohexylamid,
N-cyklohexyl-N-metoxy-2,5-dimetylfuran-3-karboxamid,
2-metylbenzanilid, 2-iodobenzanilid,
N-formyl-N-morfo-lin-2,2,2-trichloretylacetal, piperazin-1,4-diylbis-(1-(2,2,2-trichloretyl)formamid,
1-(3, 4-dichloranilino)-l-formylamino-2,2,2-trichloretan,
2.6- dimetyl-N-tridecylmorfolin a jeho soli,
2.6- dimetyl-N-cyklododecylmorfolin a jeho soli,
N-[3-(p-terc.butylfenyl)-2-metylpropyl]cis-2,6-dimetylmorfolin,
N-[3-(p-terc.butylfenyl)-2-metylpropyl]piperidin,
1-[2-(2, 4-dichlorfenyl)-4-etyl-l,3-dioxolan-2-yletyl]-1H1,2,4-triazol,
1-[2-(2,4-dichlorfenyl)-4-n-propyl-l,3-dioxolan-2-yletyl]-1H-1,2,4-triazol,
N-(n-propyl)-N-(2,4,6-trichlorfenoxyetyl)-N’-imidazolylmočovina,
1-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimetyl-l-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-butanon,
1-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimetyl-l-(1H-1,2,4-triazol-l-yl)-2-butanol, (2RS,3RS)-1-[3-(2-chlorfenyl)-2-(4-fluorfenyl)oxiran-2-ylmetyl]-1H-1,2,4-triazol, a-(2-chlorfenyl)-a-(4-chlorfenyl)-5-pyrimidinmetanol,
5-butyl-2-dimetylamino-4-hydroxy-6-metylpyrimidin, bis-(p-chlorfenyl)-3-pyridinmetanol,
1.2- bis-(3-etoxykarbonyl-2-thioureido)benzen,
1.2- bis-(3-metoxykarbony1-2-thioureido)benzen,
Strobiluriny jako je metyl E-metoxyimino-[a-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetát, metyl E-2-{2-[6-(2-cyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy]fenyl}-3-metoxy-akrylát, metyl E-metoxyimino-[a-(2-fenoxyfenyl)]acetamid, metyl E-metoxyimino- [at- (2,5-dimetylfenoxy) -o-tolyl] acetamid,
Anilinopyrimidiny jako je N-(4,6-dimetylpyrimidin-2-yl)anilin, N-[4-metyl-6-(l-propinyl)pyrimidin-2-yl]anilin,
N-[4-metyl-6-cyklopropylpyrimidin-2-yl]anilin,
Fenylpyrroly jako je 4-(2,2-difluoro-l,3-benzodioxol-4-yl)pyrrol-3-karbonitril,
Cinnamidy jako je 3-(4-chlorfenyl)-3-(3,4-dimetoxyfenyl)akryloylmorfolin, řada fungicidů jako je dodecylguanidinacetát, 3-[3-(3,5-dimetyl-2-oxycyklohexyl)-2—hydroxyetyl]glutarimid, hexachlorbenzen, metyl N-(2,6-dimetylfenyl)-N-2-furoyl)-DL-alaninát, metylester DL-N-(2,6-dimetylfenyl)-N-(2’-metoxyacetyl)-alaninu,
N- (2,6-dimetylfenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolacton, metylester DL-N-(2,6-dimetylfenyl)-N-(fenylacetyl)-alaninu,
5-metyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorfenyl)-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin, 3-[3,5-dichlorfenyl(~5-metyl-5-metoxymetyl]1,3-oxazolidin
2.4- dion, 3-(3,5-dichlorfenyl)-1-isopropylkarbamoylhydantoin, N-(3,5-dichlorfenyl)-1,2-dimetylcyklopropan-l,2-dikarboximid, 2-kyano-[N-(etylaminokarbonyl)-2-metoximino]acetamid,
1-[2-(2,4-dichlorfenyl)pentyl]-1H-1,2,4-triazol,
2.4- difluor-a-(1H-1,2,4-triazolyl-l-metyl)benzhydrylalkohol,
N-(3-chlor-2,6-dinitro-4-trifluorometylfenyl)-5-trifluormetyl -3-chlor-2-aminopyridin,
1-((bis-(4-fluorfenyl)metylsilyl)metyl)-1H-1,2,4-triazol.
Regulátory růstu rostlin, které se dají použít, jsou, například ze skupiny giberelinů. Mezi ty patří například gibereliny GA^, GA3, GA4, GA5 a GA7 a podobně a odpovídající exo-16,17-dihydrogibereliny a jejich deriváty, například estery s Ci-C4~karboxylovými kyselinami. Výhodný je podle vynálezu zejména exo-16,17-dihydro-GA5-13-acetát.
Tyto prostředky podle vynálezu mohou existovat jako emulgovatelné koncentráty (EC), suspoemulze (SE), emulze olej ve vodě (0/W), emulze voda v oleji (W/0), vodný suspenzní koncentrát, olejový suspenzní koncentrát (SC), mikroemulze (ME) a podobně. Prostředky mají formu vodných nebo nevodných kapalných formulací, cyklohexanpolykarboxylové estery působí jako rozpouštědla pro organické složky, zejména účinné látky, nebo jako inertní ředidla. Bezvodé formulace mají výhodu, protože mají aprotický charakter díky esterům cyklohexanpolykarboxylových kyselin, dokonce jejich účinné složky se dají použít tak, kde hrozí hydrolytická degradace v důsledku skladování za nepříznivých podmínek v případě vodných formulací.
Kromě účinných látek obsahují emulgovatelné koncentráty olejovou fázi kterou tvoří alespoň z části ester kyseliny cyklohexanpolykarboxylové. Olejová fáze může také obsahovat další rozpouštědla a kosolventu, jak již bylo zmíněno v souvislosti s olejovými SC formulacemi. Dále, emulgovatelné koncentráty obecně obsahují emulgátory a přísady jako jsou stabilizátory, protipěnivé přísady a podobně. Obecně je přítomen ester cyklohexanpolykarboxylové kyseliny v množství od 0,1 do 40 % hmotnostních, výhodně 1 až 20 % hmotnostních, počítáno na emulgovatelný koncentrát. Emulgovatelné koncentráty se připravují obvyklým způsobem smísením složek a • · homogenizací. Jestliže je to vhodné dají se použít přísady nebo přísady jako kapalné prekoncentráty ve vhodných rozpouštědlech.
V případě vodných suspenzních koncentrátů a vodorozpustné účinné složky se suspenduje prostředek ve vodě při vysoké koncentraci. Obecně obsahují koncentráty 40 až 80 % hmotnostních účinné složky, 0,5 až 2% hmotnostních smáčedla, 2 až 5 % hmotnostních dispergantu, a jestliže je to potřeba, 0,1 až 1 % hmotnostních zahušťovadla, počítáno na celkovou hmotnost prostředku. Pro jejich přípravu se sleduje obecný postup, při kterém se účinná složka, která má střední velikost částic přibližně 1 až 5 mm, disperguje ve směsi ostatních složek, která má přísady, které jsou obvyklé. Přibližně 1 až přibližně 10 % hmotnostních (počítáno na celkovou hmotnost prostředku) esteru cyklohexanpolykarboxylové kyseliny se zapracuje před nebo po dispergaci účinné složky.
Olejové SC formulace obecně obsahují 10 až 70 % hmotnostních, zejména 30 až 60% hmotnostních nejméně jedné účinné složky, 10 až 85% hmotnostních, zejména 20 až 60% hmotnostních bezvodé olejové fáze, která je do značné míry bezvodá (do maximálního obsahu 1 % hmotnostní vody) a 5 až 40 % hmotnostních, zejména 7,5 až 25% hmotnostních nejméně jedné povrchově aktivní látky, aniontové povrchově aktivní látky a jestliže je to potřebné, další přísady (vždy počítáno na celkovou hmotnost prostředku). Účinná složka se rozptýlí v olejové fázi v finální disperzní formě. Olejová fáze se sestává alespoň z části z esteru cyklohexanpolykarboxylové kyseliny. Obecně obsahuje olejová fáze 20 až 100 % hmotnostních, zejména 40 až 100 % hmotnostních esteru cyklohexanpolykarboxylové kyseliny. Jestliže olejová fáze • · obsahuje 100 % hmotnostních esteru cyklohexankarboxylové kyseliny, může dále obsahovat nejméně jednu následující složku:
a) Cg- až CgQ-uhlovodík n- nebo iso-alkanové řady nebo směs takovýchto uhlovodíků. Příklady takových uhlovodíků jsou n- a iso-oktan, -děkan, -hexadekan, -oktadekan, -eikosan a výhodně směsi uhlovodíků je kapalný parafin (který, jestliže má technickou čistotu, může obsahovat až přibližně 5 % aromatických látek) a C]_g-C24směs, která je obchodně dostupná od firmy Exxon pod názvem „Spraytex olej.
b) Aromatické nebo cykloalifatické C7- až C^g-uhlovodíkové sloučeniny nebo jejich směs. Tyto látky tvoří zejména aromatická nebo cykloalifatická rozpouštědla z řady alkyl-aromatických kapalin, přičemž tyto sloučeniny mohou být nehydrogenované, částečně hydrogenované nebo plně hydrogenované. Mezi tato rozpouštědla složky b) patří zejména mono-, di- nebo trialkylbenzeny, mono-, di-, nebo trialkyl-substituované tetraliny a/nebo mono-, di-, trinebo tetraalkyl-substituované naftaleny (alkylem je výhodně Cg-Cg-alkyl). Příklady takových rozpouštědel jsou toluen, o-, m-, p-xylen, etylbenzen, isopropylbenzen, terč.butylbenzen a směsi, jako jsou produkty společnosti Exxon, prodávané pod názvem Shellsol a Solvesso, například Solvesso 100, 150 a 200.
alifatický ester, který je vybrán zejména ze skupiny sestávající 2 alifatických esterů, aralifatických esterů a přírodních tuků a olejů a jejich derivátů a směsí.
Vhodné látky jsou estery alifatických, nasycených nebo nenasycených C]_-C20~mono- a C2~C20_clikarboxylových kyselin s C]_-C20~alkanoly a fenyl-C]_-C20-3lkanoly, přičemž celkový počet uhlíkových atomů je nejméně 8. Také jsou vhodné estery aromatických mono- a dikarboxylových kyselin jako je kyselina benzoová a ftalová s Ci-C20~alkanoly a fenyl-C]_-C20~3lkanoly. Výhodné jsou metyloleát, di-n-oktyl a isooktyladipát, oktyllaurát, 2-etylhexyl 2-etylhexonoát, metyl oleát, n-butylstearát, di-n-butyl adipát, di-n-nonyl a isononyl adipát, metyl a etyl ester oleje z řepkových semínek, n-butylbenzoát, benzylbenzoát a podobně.
Mezi shora uvedené přírodní nebo nezpracované tuky nebo oleje nebo jejich deriváty (modifikované přírodní tuky nebo oleje) patří například materiály jako je sojový olej, slunečnicový olej, řepkový olej, kukuřičný kličkový olej a jejich rafinační produkty.
Pro přípravu olejových SC formulací se pevné účinné složky melou se smáčedly, disperganty a, jestliže je to žádoucí, dalšími přísadami nebo aditivy ve vhodných zařízeních na střední velikost částic < 10 pm. K dosažení tohoto cíle se používají obvyklá zařízení jako jsou kulové mlýny nebo promíchávané kulové mlýny, kde se zpracovávané složky uvádějí do mlecího prostoru společně s mlecími segmenty, například skleněnými, minerálními nebo kovovými. Zejména je vhodný mlýn Dyno od firmy Bachofen, který umožňuje kontinuální proces. Obvykle poté co projde zpracovávaný materiál tímto zařízením 5 krát (kaše se čerpá přes mlýn, který má připojeno válcové čerpadlo), obvykle se dosáhne střední velikost částic v oblasti 1 až 10 μπι. Mletí se obvykle provádí při teplotě v rozmezí 0 až 30°C.
Estery cyklohexanpolykarboxylové kyseliny spolu s ostatními složkami se pak smíchají na výsledný olejový SC prekoncentrát. K tomu se obvykle používají obvyklá zařízení, jako jsou běžné mixery a dispergátory, zejména prstencové mlýny typu rotor-stator.
V případě olejových SC formulací slouží ester cyklohexanpolykarboxylové kyseliny ke zvýšení aktivity a v případě vodných SC formulací ke stabilizaci prostředku.
Suspoemulze obsahují jak pevné, tak kapalné účinné složky, dispergované ve vodné fázi. Kapalné účinné látky mohou být také ve vodném roztoku nebo v olejové fázi. Podle vynálezu ester cyklohexanpolykarboxylové kyseliny sestává zčásti této olejové fáze.
Kromě alespoň esteru cyklohexanpolykarboxylové kyseliny může olejová fáze také obsahovat nejméně jednu olejovou složku, jak byly shora zmíněny v souvislosti s olejovými SC formulacemi
Suspoemulze obecně obsahují 30 až 60 % hmotnostních účinné složky (sumy účinných složek), 1 až 20 % hmotnostních olejové fáze, 2 až 10 % hmotnostních smáčedel a dispergantů, 0,1 až 0,5 % hmotnostních protipěnivé přísady, 0,1 až 5 % hmotnostních zahušťovadla a, jestliže je to potřebné, další přísady, počítáno vždy na celkovou hmotnost suspoemulze. Vodná fáze představuje zbytek prostředku.
Účinná složka, která je v suspoemulzi přítomna v pevné formě, musí být v podstatě nerozpustná v olejové fázi i ve
vodné fázi. V kontrastu s tím, pokud je účinná složka rozpuštěná v olejové fázi, musí být v podstatě nerozpustná ve vodné fázi. Obecně se suspoemulze připravují tak, že se vychází z SC prekoncentrátů. Tyto SC prekoncentráty jsou obvykle rheologicky upraveny přidáním zahušťovadel. Poté se zapracuje další olejová fáze s nejméně jednou další účinnou přísadou. To se provádí obvyklým způsobem, například intenzívním mícháním nebo použitím rozpouštěcích nádrží nebo prstencových mlýnů.
V případě 0/W a W/0 emulzí tvoří estery cyklohexanpolykarboxylové kyseliny alespoň část olejová fáze. Tyto emulze obecně obsahují 20 až 60% hmotnostních účinné složky, 1 až 10% hmotnostních emulgátorů, 0,1 až 0,5% hmotnostních protipěnivé přísady, 0,1 až 5% hmotnostních zahušťovadla a jestliže je to potřebné, další přísady, v každém případě počítáno na hmotnost emulze.
K přípravě emulzí (O/W, W/O emulze nebo formulace s více tekutinami), se nejprve odděleně připravují prekoncentráty vodných a nevodných fází. Viskozita vodných fází se obecně zvyšuje přidáváním zahušťovadel. Olejová fáze se následně zapracuje do vodné fáze nebo se vodná fáze zapracuje do olejové fáze s použitím extrémních podmínek. K dosažení těchto podmínek se směs živě míchá nebo se používá speciálních zařízení jako jsou mlýny typu rotor-stator nebo desek s otvory. Pro zvýšení podílu jemných částic, a tím získání prostředku stabilního při skladování se také obvykle používá vysokých tlakových změn.
V případě mikroemulzí se disperguje olejová fáze se střední velikostí částic v rozmezí 1 až 50 nm ve vodné fázi.
Olejová fáze je alespoň zčásti tvořena esterem cyklohexanpolykarboxylové kyseliny. Dále olejová fáze může také obsahovat olejové složky, vyjmenované shora v souvislosti s SC formulacemi. Účinná složka (účinné složky) se rozpustí v olejové fázi. Obecně mikroemulze obsahuje 20 až 70 % hmotnostních olejové fáze (včetně účinné složky), 0,5 až 30% hmotnostních povrchově aktivní přísady, 0,1 až 20% hmotnostních přídavné povrchově aktivní přísady, 30 až 70% hmotnostních vody a, jestliže je to potřebné, další přísady, vždy počítané na celkovou hmotnost. Mikroemulze vznikají spontánně míšením složek. Nicméně je vhodné mixovat olejovou fázi s povrchově aktivními přísadami a pomocnými povrchově aktivními přísadami a pak pomalu vmíchat vodnou fázi do tohoto meziproduktu.
V případě EC a ME formulací jsou prostředky podle vynálezu dodávány jako oddělené složky, které představují samostatné výrobky, t.j. účinná složka (jestliže je to potřebné, spolu s některými dalšími složkami) a další složky se prodávají spotřebitelům v odděleném balení. To má tu výhodu, že účinná složka se může volit podle potřeby. Před použitím se prostředky k ochraně rostlin podle vynálezu uživatelem, kterým je obvykle zemědělec, upraví přidáním vody o sobě známým způsobem, čímž se získá rozstřikovatelná směs. Hlavní části kombinovaného prostředku se proto smísí napřed a výsledný herbicidní prostředek se pak zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Normálně obsahují rozstřikovatelné směsi 0,0001 až 10, výhodně 0,001 až 1 a zejména 0,01 až 0,5 % hmotnostních látky k ochraně rostlin a 0,001 až 50, výhodně 0,01 až 5 a zejména 0,1 až 0,5% hmotnostních směsi podle vynálezu.
Rozstřikovatelné směsi se dají aplikovat způsobem o sobě známým, zejména postřikem z mobilního rozstřikovače tryskami pro ultrajemnou distribuci. Zkušený pracovník ví, jaké zařízení se pro tento účel dá použít a jaká technika je k tomuto účelu vhodná.
Výhodou prostředků podle vynálezu je, že se aplikované množství účinných složek a formulačních přísad sníží a účinek se zvýší. Dále, estery cyklohexanpolykarboxylové kyseliny jsou výhodné vzhledem k jejich toxikologickým vlastnostem. Experimenty bylo prokázáno, že na rozdíl od běžných esterů polykarboxylových kyselin, látky podle vynálezu nemají biologicky průkaznou proliferaci peroxizómů. Kromě toho cyklohexanpolykarboxylové estery mají malý zápach a jejich zápach není odporný.
Příklady provedení vynálezu
Příklady, které následují, ilustrují vynález, aniž by znamenaly jakékoliv omezení. Di(isononyl)cyklohexan-1,2-dikarboxylát, jehož alkoholická složka byla získána dimerizací butenu, hydroformylací a hydratací spůsoby zde uvedenými, byl použit pro následující příklady:
1) Dimerizace butenu
Dimerizace butenu byla prováděna kontinuálně v adiabatickém reaktoru, sestaveném ze dvou oddělených reaktorů (délka: každý reaktor o délce 4 m, průměr: 80 cm) přičemž meziprodukt se chladil při 3 MPa. Jako výchozí materiál byl použit rafinát II o následujícím složení:
• ·· • · · · ♦ · ·
9 9
9 9
9 99
Isobutan n-Butan iso-Buten
1-Buten trans-2-Buten cis-2-Buten % hmotnostních 10 % hmotnostních % hmotnostních 32 % hmotnostních 37 % hmotnostních 17 % hmotnostních
Použitým katalyzátorem byl katalyzátor podle DE-A 43 39 713, o složení 50 % hmotnostních NiO, 12,5 % hmotnostních T1O2, 33,5 % hmotnostních SÍO2 a 4 % hmotnostních AI2O3 ve formě tablet 5x5 mm. Reakce byla prováděna při zatížení 0,375 kg rafinátu II/litr katalyzátoru/h a recirkulačním poměru nezreagovaných C^uhlovodíků ku přívodu čerstvého rafinátu II rovném 3, přičemž vstupní teplota vreaktoru 1 byla 38 °C a vstupní teplota v reaktoru 2 byla 60 °C. Konverze počítaná na buteny přítomné v rafinátu II byla 83,1 %. Oktenová frakce byla oddělena od nezreagovaného rafinátu II a od vysokovroucích složek frakční destilací směsi, vystupující z reaktoru.
2) Hydroformylace a hydrogenace
750 g směsi oktenů, připravené podle popisu 1) byla v autoklávu uvedena do reakce diskontinuálně s 0,13 % hmotnostními oktakarbonyldikobaltového komplexu (Co2(CO)g) jako katalyzátoru s přídavkem 75 g vody při 185°C a při tlaku syntézního plynu 28MPa a při poměru H2:CO rovném 60:40, po dobu 5 hodin. Spotřeba syntézního plynu, která byla pozorována na základě úbytku tlaku plynu v autoklávu, který byl kompenzován přidáváním dalšího plynu. Poté co byl tlak v • · autoklávu zrušen, reakční směs byla oxidativně uvolněna z kobaltového katalyzátoru pomocí hmotnostně 10 % kyseliny octové a průchodem vzduchu, načež byla fáze obsahující organický produkt 10 hodin hydrogenována na Raneyově niklu při 125 °C a tlaku vodíku 28 MPa. Isononanolová frakce byla oddělena od Cg-parafinů a vysokovroucí složky byly odděleny frakční destilací reakční směsi.
Složení isononanolové frakce bylo analyzováno plynovou chromatografíí. Před tím byl vzorek trimetylsilylován po dobu 60 minut při 80°C pomocí 1 ml N-metyl-N-trimetylsilyltrifluoracetamidu na 100 ml vzorku. Byla použita separační kolona Hewlett Packard Ultra 1 o délce 50 m a o vnitřním průměru 0,32 mm a tloušťce filmu 0,2 pm. Teplota vstřikovače a detektoru temperatures byly 250°C, a teplota v komoře byla 120°C. Průtok byl 110 ml/min. Nosným plynem byl dusík. Přetlak
bal nastaven na 200 kPa. 1 ml vzorku byl vstříknut a detekován
metodou procent FID. ploch Touto cestou bylo stanoveno složení směsi (podle
píku, získaných plynovou chromatografíí):
11, 0 % 1-nonanol
20, 8 % 6-metyl-l-oktanol
20,5 % 4-metyl-l-oktanol
5, 3 % 2-metyl-l-oktanol
11,0 O. Ό 2,5-Dimetyl-l-heptanol
8,7 % 3-etyl-l-heptanol
6,2 % 4,5-Dimetyl-l-heptanol
2,9 % 2-etyl-l-heptanol
2,8 % 2,3-Dimetyl-l-heptanol
3,0 % 2-etyl-4-metyl-l-hexanol
2,7 % 2-propyl-l-hexanol
1,6 % 3-etyl-4-metyl-l-hexanol
• 4 »· 4444
Zbytek do 100 % jiné alkanoly s 9 atomy uhlíku.
Měřením byla zjištěna hustota této směsi nonanolů 0,8326 při 20°C a index lomu n20D = 1,4353. Teplota varu byla 204 až 209°C při atmosferickém tlaku.
Příklad 1
Příprava vodného suspenzního koncentrátu
Smísí se 300 g vody, 80 g propylenglykolu, 25 g Wettolu Dl (sodná sůl kondenzátu fenolsulfonové kyseliny, močovina a formaldehyd; BASF AG) , 50 g produktu s názvem Pluronic PE 10500 (blokový polymer propylenoxid/etylenoxid; BASF AG) a 500 g epoxiconazolu. Směs se mele v promíchávaném kulovém mlýně aby 80 % částic mělo velikost < 2 pm. Následně se přidá 1 g přísady „Silicon SRE (protipěnivé činidlo; Wacker Chemie), 1 g přísady „Kathon MK (chránící přísada na bázi 4-isothiazolin-3-onu; Rohm & Haas) a 2,5 g xantanové gumy. Směs se upraví na celkový objem 1000 ml vodou, míchá se další 3 hodiny a přeseje se přes síto 150 pm. To poskytne premix, kterým je koncentrát s obsahem 500 g epoxiconazolu/1.
K 250 ml tohoto koncentrátu se přidá 390 ml vody a za doprovodného míchání se k této směsi přidá směs 250 g shora uvedeného esteru cyklohexandikarboxylové kyseliny, 10 g komerčního produktu s názvem Atlox 4914 (polyoxyetylenalkyléter; Uniquema) a 20 g výrobku Atlas G500 (modifikované polyesterové povrchově aktivní činidlo; Uniquema). Kompletní emulzifikace organické fáze se dosáhne přes mlýn typu rotor-stator (PUC mlýn). 100 % částic takto získané disperze
má pak velikost < 16 pm. Disperze je stabilní při skladováníe (4-týdny rychlého testu skladování při teplotě 50°C).
Příklad 2
Příprava suspenzního koncentrátu
Podobně jako v příkladu 1, se přidá 1280 ml vody a směs 167 g shora zmíněného esteru cyklohexandikarboxylové kyseliny, 250 g blokového kopolymeru etylenoxid/propylenoxid (Pluronic 6400; BASF AG) , 10 g výrobku Atlas 4914 a 20 g výrobku Atlas
G5000 se pak přidá k 250 ml premixu koncentrátu. Složky se mísí a výsledná disperze se homogenizuje průchodem mlýnem typu rotor-stator (PUC mlýn). 100 % částic výsledné disperze pak má velikost částic < 9 pm. Disperze je stabilní při skladování (4-týdenní rychlý test skladování při teplotě 50°C).
Příklad 3
Příprava suspoemulze
250 g fenpropimorfu, 67 g blokového kopolymeru etylenoxid/propylenoxid (Pluronic 10500; BASF AG) a 30 g shora uvedeného esteru cyklohexandikarboxylové kyseliny se navzájem smísí. Tato směs se míchá spolu s 264 ml premixového koncentrátu, jak je popsán v příkladu 1), 430 ml vody, 15 g of Wettolu Dl a 10 g výrobku „Pluronic PE10500. Po jednom průchodu mlýnem typu rotor-stator (PUC mlýn) se získá stabilní suspoemulze (4-týdenní rychlý test skladování při teplotě 50°C).
··
4 4
4444

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Zemědělský prostředek, obsahující, vždy počítáno na celkovou hmotnost prostředku,
    a) 20 až 99,9% hmotnostních nejméně jednoho esteru alespoň jedné cyklohexanpolykarboxylové kyseliny vzorce I (R1)*.
    (COOR)n ve kterém
    Rj_ je Ci-C^Q-alkyl nebo Cg-Cg-cykloalkyl;
    m je 0, 1, 2 nebo 3; a n je 2, 3 nebo 4; a
    R je H nebo C]_-C3o-alkyl, kde nejméně jeden radikál R je cl“c30_alkY1;
    b) 0 až 70% hmotnostních vody;
    c) 0,1 až 60% hmotnostních nejméně jedné přísady a/nebo aditiva; a
    d) 0 až 70% hmotnostních nejméně jedné účinné složky pro ošetřování rostlin.
    ·· ··
    9 9 9 99 9 9 9
    9 9 · 9 9
  2. 2. Prostředek podle nároku 1, obsahující 16 až 70% hmotnostních vody.
  3. 3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, kde cyklohexanpolykarboxylový ester je zvolen z mono- a di-C]_-C3o~alkyl esterů ftalové kyseliny s hydrogenovaným kruhem, isoftalové kyseliny s hydrogenovaným kruhem a tereftalové kyseliny s hydrogenovaným kruhem, mono-, di- a tri-C^-C30-alkyl esterů trimellitové kyseliny, trimesinové kyseliny a hemimellitové kyseliny s hydrogenovaným kruhem a mono-, di-, tri- a tetra-C]_-C3Q-alkyl esterů pyromellitové kyseliny s hydrogenovaným kruhem.
  4. 4. Prostředek podle nároku 3, ve kterém cyklohexanpolykarboxylový ester je vybrán ze souboru, do kterého patří:
    Di(isopentyl)cyklohexan-1,2-dikarboxylát, získatelný hydrogenací di(isopentyl)ftalátu, který má registrační číslo referátové služby Chemical Abstracts (dále též CAS RN) 84777-06-0;
    Di(isoheptyl)cyklohexan-1,2-dikarboxylát, získatelný hydrogenací di(isoheptyl)ftalátu, který má CAS RN: 71888-89-6;
    Di(isononyl)cyklohexan-1,2-dikarboxylát, získatelný hydrogenací di(isononyl)ftalátu, který má CAS RN: 68515-48-0;
    Di(isononyl)cyklohexan-1,2-dikarboxylát, získatelný hydrogenací di(isononyl)ftalátu na bázi n-butenu, který má CAS
    RN: 28553-12-0;
    44 44 • 4 • · · • *» 44 4
    4 44
    Di(isononyl) cyklohexan-1,2-dikarboxylát, získatelný hydrogenací di(isononyl)ftalátu na bázi isobutenu, který má CAS RN: 28553-12-0;
    1.2- di-C9-alkylester cyklohexandikarboxylové kyseliny, získatelný hydrogenací di(nonyl)ftalátu, který má CAS RN: 68515-46-8;
    di(isodecyl) cyklohexan-1,2-dikarboxylát, získatelný hydrogenací di(isodecyl)ftalátu, který má CAS RN: 68515=49=1;
    1.2- di-C7_]_i-alkylester cyklohexandikarboxylové kyseliny, získatelný hydrogenací odpovídajícího ftalového esteru, který má CAS RN: 68515-42-4;
    1.2- di-C7_n-alkylester cyklohexandikarboxylové kyseliny, získatelný hydrogenací di-C7_xg-ftalátů, které mají následující CAS RN: 111 381-89-6, 111 381 90-9, 111 381 91-0, 68515-44-6, 68515-45-7 a 3648-20-7;
    1.2- di-Cg_n-alkylester cyklohexandikarboxylové kyseliny, získatelný hydrogenací di-Cg_]_]_-ftalátu, který má CAS RN: 98515-43-
  5. 5;
    1.2- di(isodecyl)cyklohexandikarboxylát, získatelný hydrogenací di(isodecyl)ftalátu, který se sestává zejména z di-(2-propylheptyl)ftalátu;
    1.2- di-C7_g-cyklohexandikarboxylát, získatelný hydrogenací odpovídajícího ftalového esteru, který má rozvětvené nebo lineární C7_g-alkylesterové skupiny.
    obsahující jako ester di(isononyl)cyklohexan5. Prostředek podle nároku 3, cyklohexanpolykarboxylové kyseliny -1,2-dikarboxylát.
  6. 6. Použití cyklohexanpolykarboxylových esterů, definovaných v kterémkoliv z předcházejících nároků 1 až 5 v zemědělských prostředcích.
CZ20023378A 2000-03-13 2001-03-12 Zemědělský prostředek CZ20023378A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10012161 2000-03-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20023378A3 true CZ20023378A3 (cs) 2003-01-15

Family

ID=7634530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20023378A CZ20023378A3 (cs) 2000-03-13 2001-03-12 Zemědělský prostředek

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6683030B2 (cs)
EP (1) EP1272033B1 (cs)
JP (1) JP2003526641A (cs)
CN (1) CN1422115A (cs)
AT (1) ATE268544T1 (cs)
AU (1) AU2001258271A1 (cs)
BR (1) BR0109251A (cs)
CA (1) CA2402357A1 (cs)
CZ (1) CZ20023378A3 (cs)
DE (1) DE50102537D1 (cs)
EA (1) EA005271B1 (cs)
ES (1) ES2220773T3 (cs)
PL (1) PL358278A1 (cs)
SK (1) SK12952002A3 (cs)
WO (1) WO2001067860A1 (cs)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005054145A (ja) * 2003-08-07 2005-03-03 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ガスバリア性(メタ)アクリレート樹脂硬化物および塗料、接着剤、フィルム
CN1305397C (zh) * 2004-04-21 2007-03-21 宋吉辉 一种速食粉丝及其生产方法
CA2472806A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-18 Petro-Canada Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations
US20060057172A1 (en) 2004-09-13 2006-03-16 Anderson David L Liquid animal repellant containing oils of black pepper and capsicum
US20060058191A1 (en) * 2004-09-15 2006-03-16 Adjuvants Unlimited ,Inc. Pesticide solvent system for reducing phytotoxicity
DE102004052878A1 (de) * 2004-11-02 2006-05-04 Schülke & Mayr GmbH Isothiazolonhaltige Konservierungsmittel mit verbesserter Stabilität
AU2006208671B2 (en) * 2005-01-27 2011-08-18 Basf Se The use of high molecular weight crosslinked, water-soluble cationic polymers in hair care formulations
US8236732B2 (en) * 2005-02-16 2012-08-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
US20060183642A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
US20060183640A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
US20060205600A1 (en) * 2005-03-14 2006-09-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
DE102005028752A1 (de) 2005-06-22 2007-01-04 Oxeno Olefinchemie Gmbh Gemisch von Diisononylestern der 1,2-Cyclohexandicarbonsäure, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung dieser Gemische
AU2006338192B2 (en) * 2006-02-15 2012-03-22 Corteva Agriscience Llc Solventless formulation of triclopyr butoxyethyl ester
US9357768B2 (en) * 2006-10-05 2016-06-07 Suncor Energy Inc. Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy
WO2008143961A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-27 Valent Biosciences Corporation Cinnamaldehyde formulations and methods of use
AU2008296737B2 (en) * 2007-08-30 2014-01-09 Corteva Agriscience Llc Stable emulsion formulation hindering interaction across the water-oil interface
ES2609489T3 (es) * 2008-05-28 2017-04-20 Gat Microencapsulation Gmbh Concentrados en suspensión en aceite de sulfonilureas y combinaciones con fluroxipir u otros productos agroquímicos
ES2619731T3 (es) 2008-06-26 2017-06-26 Suncor Energy Inc. Formulación fungicida para hierba de césped mejorada con pigmento
WO2010034778A1 (de) * 2008-09-29 2010-04-01 Basf Se Thermoplastische zusammensetzungen mit verarbeitungseigenschaften
MX2011006788A (es) 2008-12-22 2012-09-28 Henkel Ag & Co Kgaa Limpiador a base de agua para la limpieza de pinturas a base de solventes.
US9428630B2 (en) * 2009-06-19 2016-08-30 Exacto, Inc. Water-in-oil polyacrylamide-based microemulsions and related methods
BR112012022353B1 (pt) * 2010-03-05 2021-08-31 Basf Se Concentrado emulsificável, e, emulsão agrícola
US9499662B2 (en) * 2010-04-02 2016-11-22 Chemtreat, Inc. Foam control compositions
WO2012031355A1 (en) 2010-09-09 2012-03-15 Suncor Energy Inc. Synergistic paraffinic oil and boscalid fungicides
WO2012074975A1 (en) 2010-12-03 2012-06-07 Hunstman Petrochemical Llc Low toxicity, low odor, low volatility solvent for agricultural chemical formulations
WO2012130823A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Basf Se Suspension concentrates
GB201107040D0 (en) * 2011-04-26 2011-06-08 Syngenta Ltd Formulation component
EA023255B1 (ru) 2011-05-03 2016-05-31 Басф Се Агрохимическая композиция, включающая имидазолинон и адъювант, включающий полярный растворитель и сложный эфир фосфорной кислоты
US9451773B2 (en) 2011-06-03 2016-09-27 Suncor Energy Inc. Paraffinic oil-in-water emulsions for controlling infection of crop plants by fungal pathogens
CN104039140B (zh) 2011-08-23 2017-07-21 维弗作物保护公司 拟除虫菊酯配制品
US10206391B2 (en) 2011-12-22 2019-02-19 Vive Crop Protection Inc. Strobilurin formulations
CA2936966C (en) * 2013-01-31 2021-09-14 Vive Crop Protection Inc. Triazole formulations
US10980228B2 (en) * 2015-11-09 2021-04-20 Oro Agri Inc. Adjuvant
BR112019009463A2 (pt) * 2016-11-09 2019-07-30 Provita Eurotech Ltd formulações antimicrobianas para o tratamento de infecções veterinárias do casco
AU2018214706A1 (en) * 2017-02-01 2019-08-08 Basf Se Emulsifiable concentrate
WO2019038642A1 (en) 2017-08-25 2019-02-28 Vive Crop Protection Inc. MULTI-COMPONENT PESTICIDE COMPOSITIONS APPLIED TO SOIL
BR112020006468A2 (pt) 2017-11-15 2020-10-06 Basf Se misturas em tanque e de pulverização, processo, e, método não terapêutico para controlar fungos fitopatogênicos e/ou crescimento de planta indesejável e/ou infestação de inseto ou ácaro indesejável e/ou para regular o crescimento de plantas.
CN113214079A (zh) * 2021-05-26 2021-08-06 浙江皇星化工股份有限公司 一种dphp的生产方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU537660A1 (ru) 1975-02-21 1976-12-05 Предприятие П/Я Р-6225 Гербицидное средство
DE3247050A1 (de) 1982-12-20 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel
US4834908A (en) 1987-10-05 1989-05-30 Basf Corporation Antagonism defeating crop oil concentrates
JP2869186B2 (ja) 1990-10-17 1999-03-10 株式会社トーメン 植物における生物活性剤の吸収移行を促進する方法及び組成物
DE4319263A1 (de) * 1992-07-03 1994-01-05 Schoenherr Joerg Pflanzenbehandlungsmittel
DE4322211A1 (de) 1993-07-03 1995-01-12 Basf Ag Wäßrige, mehrphasige, stabile Fertigformulierung für Pflanzenschutz-Wirkstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
FR2720228B1 (fr) 1994-05-24 1997-12-12 Roussel Uclaf Nouvelles compositions pesticides du type "émulsion huile dans l'eau".
JP3826404B2 (ja) 1995-12-12 2006-09-27 新日本理化株式会社 潤滑油
DE19701123B4 (de) * 1996-02-06 2008-12-24 Basf Se Verwendung einer Mischung zur Herstellung pestizider Pflanzenschutzmittel
EP1042273B1 (de) 1997-12-19 2003-05-07 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur hydrierung von benzolpolycarbonsäuren oder derivaten davon unter verwendung eines makroporen aufweisenden katalysators

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003526641A (ja) 2003-09-09
WO2001067860A1 (de) 2001-09-20
ES2220773T3 (es) 2004-12-16
AU2001258271A1 (en) 2001-09-24
EA200200880A1 (ru) 2003-04-24
ATE268544T1 (de) 2004-06-15
DE50102537D1 (de) 2004-07-15
EP1272033A1 (de) 2003-01-08
BR0109251A (pt) 2002-12-17
PL358278A1 (en) 2004-08-09
CN1422115A (zh) 2003-06-04
US20030069135A1 (en) 2003-04-10
US6683030B2 (en) 2004-01-27
EP1272033B1 (de) 2004-06-09
SK12952002A3 (sk) 2003-04-01
EA005271B1 (ru) 2004-12-30
CA2402357A1 (en) 2001-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20023378A3 (cs) Zemědělský prostředek
EP1501355B1 (de) Verwendung bestimmter alkoholalkoxylate als adjuvans für den agrotechnischen bereich
RU2637524C2 (ru) Жидкие агрохимические композиции, содержащие полимерный загуститель и спиртосодержащую систему растворителей, и жидкие гербицидные композиции, содержащие спиртосодержащую систему растворителей
DE19701123B4 (de) Verwendung einer Mischung zur Herstellung pestizider Pflanzenschutzmittel
EP2701505B1 (en) Formulation component
EP2409568A1 (en) Agrochemical formulation composition
TW200830995A (en) Liquid agrochemical composition containing hydrophobic agrochemical active compound
US20060229209A1 (en) Copolymers based on n-vinylamide as adjuvants and agents for using in the agrotechnical field
DE10338437A1 (de) Verwendung bestimmter Copolymere als Adjuvans und Mittel für den agrotechnischen Bereich
JP2013544284A (ja) 農薬調製物のための低毒性、低臭気、低揮発性溶媒
CN107372521A (zh) 一种嘧菌酯微乳剂及其制备方法
CN117119890A (zh) 农用制剂