JP2013544284A - 農薬調製物のための低毒性、低臭気、低揮発性溶媒 - Google Patents

農薬調製物のための低毒性、低臭気、低揮発性溶媒 Download PDF

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Abstract

農薬組成物は、一般式CO(OR)(R)を有する溶媒を含み、式中、Rは1〜8個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基であり、Rは芳香族基である。活性農薬成分を溶媒中に溶解し、活性成分の分配に利用可能な溶液を調製する。

Description

分野
本発明の態様は一般的に、農薬調製物(agricultural chemical
formulations)及びそれらの調製方法に関する。さらに特定的に、本明細書に記載される態様は、優れた臭気性、毒性及び水溶性を有する調製物に関する。
背景
農薬は通常、混合物又はブレンド中に分配(distributed)され、それは溶媒、増強剤(promoters)、補助剤(adjuvants)、界面活性剤、乳化剤などを含むことができる。多くは液体濃厚乳剤中に分配され、それは処理場所で水とブレンドされて、作物上に散布される乳剤を生ずる。乳剤は、化学薬品相(chemical phase)が植物表面と接触して農薬を有効に送達するためのビヒクルを与える。他の調製物の型には水に基づく乳剤、サスポエマルション(suspoemulsions)及び濃厚ミクロエマルション(microemulsifiabie concentrates)が含まれる。
化学薬品調製物(chemical formulation)は植物表面に有効に接触してそれを覆い、且つ化学薬品が植物と有効に接触したまま残り、地下水と一緒にならないように、水の溶解に比較的抵抗性であるのが一般的に望ましい。地下水と一緒になるいずれの化学薬品も、低い水毒性(water toxicity)を有することも望ましい。
農薬調製物の調製における溶媒の使用は周知である。農薬活性成分(agricultural active components)は多くの場合に固体又は油性の液体であり、それを最終的な使用のために水性懸濁剤にしなければならない。これらの活性成分は、典型的には最初に水非混和性溶媒中に溶解される。有害生物防除剤(pesticide)製品が最初に開発され、大規模に用いられた1950年代から、種々の調製物の型において有機溶媒が用いられてきた。通常用いられる溶媒にはアルキルベンゼン、脂肪酸のメチルエステル、脂肪族及び脂環式炭化水素ならびに燃料油が含まれ、それらはすべて低い水溶解度を有するが、比較的低い溶媒和力を有する。有機溶媒は、多くの場合に有意な毒性を有し、易燃性であり得る。
低下した毒性及び/又は易燃性を示す、用いられてきた溶媒にはC−C16ジカルボン酸の二塩基性エステル、通常はメチルエステル、脂肪酸アミド溶媒、例えばジメチルアミド及びモルホリンアミド、C−C16脂肪酸の誘導体ならびにモノ−アルキレンカーボネート、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート及びブチレンカーボネートが含まれる。これらの溶媒は活性成分に関する限られた溶媒和力を有するが、精製するのに高い費用がかかり、いくつかは水中における実質的な溶解性を有する。
他の溶媒にはイソホロン、MEK、n−メチルピロリドン、乳酸ブチル、DMSO及びアセトフェノンが含まれ、それらはすべて優れた溶媒であるが、やはり望ましくない水溶性を有する。低い臭気、毒性及び水溶性を有するが、農薬に関する優れた溶媒和力を有する溶媒を用いる農薬調製物に対する継続的な必要性がある。
概略
本明細書に記載する態様は、ピレスロイド(pyrethroids)、有糸***阻害剤(mitose inhibitors)、プロトポルフィリノーゲン−IXオキシダーゼ阻害剤、ブリーチャー除草剤(bleacher herbicides)、トリアゾール、METI化合物、光合成阻害剤、殺虫剤、ニコチン受容体アゴニスト/アンタゴニスト化合物、殺菌・殺カビ剤(fungicides)、ストロビルリン(strobilurins)、カルボキシアニリド、ALS阻害剤、植物成長調節剤、軟体動物防除剤(molluscides)、殺線虫剤(nematocides)、殺ダニ剤(acaricides)及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる型の1種もしくはそれより多い化合物を含有する約5重量%〜約70重量%の農薬部分ならびに一般式CO(OR)(R)を有し、式中、Rは1〜8個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基であり、Rは芳香族基である1種もしくはそれより多い化合物を含んでなる約30%〜約80%のエステル部分を有する農薬調製物を提供する。
他の態様は、ピレスロイド、有糸***阻害剤、プロトポルフィリノーゲン−IXオキシダーゼ阻害剤、ブリーチャー除草剤、トリアゾール、METI化合物、光合成阻害剤、殺虫剤、ニコチン受容体アゴニスト/アンタゴニスト化合物、殺菌・殺カビ剤、ストロビルリン、カルボキシアニリド、ALS阻害剤、植物成長調節剤、軟体動物防除剤、殺線虫剤、殺ダニ剤及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる型の1種もしくはそれより多い化合物を含有する約5重量%〜約70重量%の農薬部分ならびに約35%〜約80%の安息香酸ブチルを有する化学薬品混合物を提供する。
他の態様は、ピレスロイド、有糸***阻害剤、プロトポルフィリノーゲン−IXオキシダーゼ阻害剤、ブリーチャー除草剤、トリアゾール、METI化合物、光合成阻害剤、殺虫剤、ニコチン受容体アゴニスト/アンタゴニスト化合物、殺菌・殺カビ剤、ストロビルリン、カルボキシアニリド、ALS阻害剤、植物成長調節剤、軟体動物防除剤、殺線虫剤、殺ダニ剤及びそれらの組み合わせより成る群からの1種もしくはそれより多い化合物を含んでなる活性農薬成分(active agricultural component)を、一般式CO(OR)(R)を有し、式中、Rは1〜8個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基であり、Rは芳香族基である1種もしくはそれより多い化合物を含んでなる溶媒混合物中に溶解することによる農薬調製物の調製方法を提供し、ここで活性農薬成分対溶媒混合物の質量比は約0.25:1〜約20:1である。
詳細な説明
驚くべきことに、農薬をある型の有機溶媒中で容易に分散させて低い毒性、易燃性及び臭気を有する有効な送達流体を調製することができる。1種もしくはそれより多い活性成分を、一般式CO(OR)(R)を有し、式中、Rは1〜8個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基であり、Rは芳香族基である1種もしくはそれより多い化合物を含んでなるエステル中に溶解することにより、農薬調製物を調製することができる。1つの側面において、Rはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル及びそれらの誘導体より成る群から選ばれることができる。他の側面において、Rはベンゼン環を含むことができる。Rはベンジル、キシリル(すなわちジメチルベンジル)、トルイル(すなわちメチルベンジル)、エチルベンジル及びそれらの誘導体より成る群から選ばれることができる。1つの態様において、Rはブチル基であることができる。他の態様において、Rはベンジル基であることができる。農薬ブレンドにおいて好ましい性質を与える適した溶媒の1つの例は安息香酸ブチルである。他の適した化合物には安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、メチルトルエート、エチルトルエート、プロピルトルエート、ブチルトルエート、メチルキシレート、エチルキシレート、プロピルキシレート、ブチルキシレート、エチル安息香酸メチル、エチル安息香酸エチル、エチル安息香酸プロピル及びエチル安息香酸ブチルが含まれるが、これ
らに限られない。
活性成分は一般にブレンドの約5重量%〜約75重量%、例えば約10%〜約50%、例えば約20%〜約40%を構成する。エステルは、典型的にはブレンドの約30%〜約80%、例えば約40%〜約65%、例えば約45%〜約55%を構成する。エステルの混合物を同様に用いることができる。
上記の材料と一緒に使用可能な活性成分には種々の有害生物防除剤、除草剤及び補助剤が含まれる。活性成分は、ピレスロイド、有糸***阻害剤、プロトポルフィリノーゲン−IXオキシダーゼ阻害剤、ブリーチャー除草剤、トリアゾール、METI化合物、光合成阻害剤、殺虫剤、ニコチン受容体アゴニスト/アンタゴニスト化合物、殺菌・殺カビ剤、例えば有機塩素化合物、ストロビルリン、カルボキシアニリド、ALS阻害剤、例えばスルホニルウレア、植物成長調節剤、軟体動物防除剤、殺線虫剤、殺ダニ剤及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる型の化合物であることができる。そのような化合物の例にはアメツリン(ametryn)、トリアジメノル(triadimenol)、イミダクロプリド(imidacloprid)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、クロロタロニル(chlorothaionil)、ジフルフェニカン(diflufenican)、シペルメスリン(cypermethrin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、ボスカリド(boscalid)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、メツルフロン(metsulfuron)、トリフルラリン(trifluralin)、ビフェンスリン(bifenthrin)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ペンジメタリン(pendimethalin)、デルタメスリン(deltamethrin)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、ピリダベン(pyridaben)、テブコナゾール(tebuconazole)、メトラクロル(metolachlor)、カルフェントラゾン(carfentrazone)、クロマゾン(clomazone)、プロパニル(propanil)及びそれらの誘導体が含まれるが、これらに限られない。そのような活性成分の適合性の混合物を、本明細書に記載される溶媒を含んでなる多機能調製物中で用いることができる。例えば複数の種類の悪者(malefactors)を除去するために複数の有害生物防除剤を1つの調製物中で用いることができ、作物管理の有効性を向上させるために、有害生物防除剤を肥料及び/又は除草剤あるいは他の適合性の活性成分とブレンドすることができる。
本明細書で記載する調製物は、低い毒性、低い生体内蓄積、優れた生分解性及び高い引火点を示しながら、乳剤又は分散系中の活性成分の優れた送達性を与える。上記の溶媒は、水性乳剤(water emulsions)中に分散されると、活性成分の遅い結晶化も示し、乳剤中の活性成分の濃縮における衰減(decay)を避ける。また、上記の溶媒は一般に、乳剤又は分散系の散布のために用いられる装置中に見られる材料を分解しない。
上記の調製物中に存在する他の成分は、界面活性剤、乳化剤、安定剤、酸化防止剤、腐食防止剤、活性化剤、湿潤剤、染料、補助剤、保湿剤などであることができる。そのような化合物は、調製物の約3重量%〜約50重量%、例えば約3重量%〜約20重量%を与えることができる。
乳化剤の例にはアニオン性及びカチオン性界面活性剤が含まれるが、これらに限られない。アニオン性界面活性剤には、C10−C16アルキルベンゼンのカルシウム塩、アミン塩又はスルホネート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルフェノールエーテルホスフェート及びエステルホスフェート、非イオン性界面活性剤、例えばアルコキシル化アルコール及びアルキルフェノール、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化植物油、例えばエ
トキシル化ひまし油、脂肪酸エステル、例えばソルビトールのエステル及びそれらのエトキシル化誘導体、エトキシル化アミン及びグリセロールの縮合生成物が含まれ得る。カチオン性界面活性剤には、場合によりアルキルスルホネート、エーテルスルホネート又はエーテルホスフェートと組み合わされていることができるカチオン性アミンが含まれ得る。乳化剤ブレンド中で使用可能な界面活性剤には、アニオン性カルシウム及び/又はアミン中和直鎖状アルキルスルホネート界面活性剤、例えばNANSA(登録商標) EVM 70/2E又はNANSA YS94、非イオン性界面活性剤のホスフェートエステル、例えばSURFONIC(登録商標) PE−1198又はTERSPERSE(登録商標) 2202、カチオン性牛脂アミン界面活性剤、例えばSURFONIC T−15、非イオン性界面活性剤、例えばSURFONIC L24−7又はECOTERIC(登録商標) T85、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤のブレンド、例えばTERMUL(登録商標) 3640も含まれるが、これらに限られず、これらのそれぞれはThe Woodlands,TxのHuntsman Performance Productsから入手可能である。
本明細書に記載する調製物中で使用可能な補助−溶媒にはジメチルスルホキシド(DMSO)、シクロヘキサノン、短鎖アルコール、例えば2−エチルヘキサノール及びn−ブタノール、n−アルキルピロリドン、脂肪酸ジメチルエステル、脂肪酸エステル、二塩基性エステル、パラフィン性、オレフィン性もしくはジオレフィン性であることができる芳香族炭化水素及び/又は脂肪族炭化水素、ジメチルアミド、例えばC−ジメチルアミド、C10−ジメチルアミド及びC12−ジメチルアミド、グリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール又はポリアルキレングリコール、トリオール、他のエステル、ケトン、エーテル、アミド、カルボン酸、アルデヒド、エポキシド、エステルアミド、アシルハライド、酸無水物、ニトリル、ニトロ、チオール、スルフィド及びそれらの組み合わせが含まれる。芳香族炭化水素の例は、Houston,TXのExxonMobil Chemical Co.,から入手可能なSOLVESSO(登録商標)溶媒である。パラフィン性炭化水素の例はExxonMobil Chemical Co.,のEXXSOL(登録商標)溶媒、シクロヘキサノン及びイソホロンのような環状炭化水素ならびにオレイン酸メチルのようなエステル溶媒ならびにExxonMobil Chemical Co.,のEXXATE(登録商標)溶媒あるいはGorinchem,The NetherlandのPurac Biochem B.V.Corp.から入手可能なPURASOLV(登録商標) ラクテートエステルである。
表1は、本明細書に記載する利点を有する代表的な農薬混合物(agricultural mixtures)の配合を挙げている。
Figure 2013544284
上記の調製物のそれぞれにおいて用いられる乳化剤ブレンドは、上記で挙げた添加剤及び界面活性剤を含むことができる。
本明細書に記載する農薬調製物(agricultural formulations)は一般に、調製物のリットル当たりに5〜5,000リットルの水を加えることにより用いられる。本明細書に記載する調製物は濃厚乳剤(EC)であることができ、それは水とブレンドされると水中の乳剤(EW)調製物、ミクロエマルション(ME)調製物を形成することができるか、あるいは濃厚分散液(DC)調製物であることができる。ME調製物は、水中に分散されたEC調製物の液滴が事実上目に見えないほど小さい乳剤である。濃厚ミクロエマルション(MEC)を用いてME調製物を調製することができ、濃厚ミクロエマルションは水と混合されるとMEを形成するであろうECである。DC調製物は、水と合される時、得られる適用可能な液体中の活性成分の量が水中の活性成分の可溶レベルを超え、活性成分の少なくとも一部が固体のままであるような量で液相中に分散さ
れる活性成分を特徴とする。DCは一般的に油相又は水相中に懸濁される固体を特徴とする。EC及びDCを混合し、場合により油又は水のようなさらに別の液体を加えることにより、サスポエマルション(SE)を調製することができる。
前記は本発明の態様に向けられているが、本発明の他の及びさらなる態様を、その基本的な範囲から逸脱することなく案出することができ、本発明の範囲は続く請求項により決定される。

Claims (17)

  1. ピレスロイド、有糸***阻害剤、プロトポルフィリノーゲン−IXオキシダーゼ阻害剤、ブリーチャー除草剤、トリアゾール、METI化合物、光合成阻害剤、殺虫剤、ニコチン受容体アゴニスト/アンタゴニスト化合物、殺菌・殺カビ剤、ストロビルリン、カルボキシアニリド、ALS阻害剤、植物成長調節剤、軟体動物防除剤、殺線虫剤、殺ダニ剤及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる型の1種もしくはそれより多い化合物を含んでなる約5重量%〜約70重量%の農薬部分;ならびに
    一般式CO(OR)(R)を有し、式中、Rは1〜8個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基であり、Rは芳香族基である1種もしくはそれより多い化合物を含んでなる約30%〜約80%のエステル部分
    を含んでなる農薬調製物。
  2. がベンゼン環を含む請求項1の農薬調製物。
  3. がメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル及びそれらの誘導体より成る群から選ばれる請求項1の農薬調製物。
  4. がベンジル、キシリル、トルイル及びそれらの誘導体より成る群から選ばれる請求項1の農薬調製物。
  5. 約5%〜約50%の乳化剤ブレンドをさらに含んでなる請求項1の農薬調製物。
  6. エステルが安息香酸ブチルである請求項1の農薬調製物。
  7. 農薬部分がアメツリン、トリアジメノル、イミダクロプリド、エポキシコナゾール、クロロタロニル、ジフルフェニカン、シペルメスリン、フルオキサストロビン、ボスカリド、ニコスルフロン、メツルフロン、トリフルラリン、ビフェンスリン、ミクロブタニル、ペンジメタリン、デルタメスリン、トルフェンピラド、ピリダベン、テブコナゾール、メトラクロル、カルフェントラゾン、クロマゾン、プロパニル、それらの組み合わせ及びそれらの誘導体より成る群から選ばれる材料を含む請求項5の農薬調製物。
  8. エステル部分が一般式CO(OR)(R)をする2種もしくはそれより多い化合物を含み、式中、Rは1〜8個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基であり、Rは芳香族基である請求項1の農薬調製物。
  9. 有機補助溶媒をさらに含んでなる請求項5の農薬調製物。
  10. 有機補助溶媒が炭化水素である請求項9の方法。
  11. 有機補助溶媒がアルコールである請求項9の方法。
  12. ピレスロイド、有糸***阻害剤、プロトポルフィリノーゲン−IXオキシダーゼ阻害剤、ブリーチャー除草剤、トリアゾール、METI化合物、光合成阻害剤、殺虫剤、ニコチン受容体アゴニスト/アンタゴニスト化合物、殺菌・殺カビ剤、ストロビルリン、カルボキシアニリド、ALS阻害剤、植物成長調節剤、軟体動物防除剤、殺線虫剤、殺ダニ剤及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる型の1種もしくはそれより多い化合物を含んでなる約5重量%〜約70重量%の農薬部分;ならびに
    約35%〜約80%の安息香酸ブチル
    を含んでなる化学薬品組成物。
  13. 一般式CO(OR)(R)を有し、式中、Rは1〜8個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基であり、Rは芳香族基である1種もしくはそれより多い化合物を含んでなる補助溶媒をさらに含んでなる請求項12の化学薬品組成物。
  14. アニオン性直鎖状アルキルスルホネートカルシウム塩、アニオン性直鎖状アルキルスルホネートアミン塩、非イオン性界面活性剤のホスフェートエステル、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及びそれらの誘導体より成る群から選ばれる1種もしくはそれより多い化合物を含んでなる約5%〜約50%の乳化剤ブレンド組成物をさらに含んでなる請求項12の化学薬品組成物。
  15. 農薬部分がアメツリン、トリアジメノル、イミダクロプリド、エポキシコナゾール、クロロタロニル、ジフルフェニカン、シペルメスリン、フルオキサストロビン、ボスカリド、ニコスルフロン、メツルフロン、トリフルラリン、ビフェンスリン、ミクロブタニル、ペンジメタリン、デルタメスリン、トルフェンピラド、ピリダベン、テブコナゾール、メトラクロル、カルフェントラゾン、クロマゾン、プロパニル、それらの組み合わせ及びそれらの誘導体より成る群から選ばれる材料を含む請求項12の化学薬品組成物。
  16. 約5%〜約50%の乳化剤ブレンドをさらに含んでなる請求項15の化学薬品組成物。
  17. ピレスロイド、有糸***阻害剤、プロトポルフィリノーゲン−IXオキシダーゼ阻害剤、ブリーチャー除草剤、トリアゾール、METI化合物及びそれらの組み合わせより成る群からの1種もしくはそれより多い化合物を含んでなる活性農薬成分を、一般式CO(OR)(R)を有し、式中、Rは1〜8個の炭素原子の直鎖状又は分枝鎖状アルキル基であり、Rは芳香族基である1種もしくはそれより多い化合物を含んでなる溶媒混合物中に溶解することを含んでなり、ここで活性農薬成分対溶媒混合物の質量比は約0.25:1〜約20:1である農薬調製物の調製方法。
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