CZ134997A3 - Estery 2-kyanoakrylové kyseliny - Google Patents
Estery 2-kyanoakrylové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CZ134997A3 CZ134997A3 CZ971349A CZ134997A CZ134997A3 CZ 134997 A3 CZ134997 A3 CZ 134997A3 CZ 971349 A CZ971349 A CZ 971349A CZ 134997 A CZ134997 A CZ 134997A CZ 134997 A3 CZ134997 A3 CZ 134997A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- cyanoacrylic acid
- cyanoacrylic
- formula
- esters according
- acid esters
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/23—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the same unsaturated acyclic carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/41—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups, other than cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07B63/04—Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/19—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/30—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same unsaturated acyclic carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/42—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/40—Oxygen atoms
- C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
- C07D211/46—Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/315—Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/16—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
(57) Anotace:
Estery 2-kyanalkylové kyseliny vzorce I, kde substituenty mají specifické významy, způsob jejich výroby a jejich použití.
(13) Druh dokumentu: | A3 |
(51) Int. ci6: | |
C 07 C | 255/23 |
C 07 C | 255/30 |
C 07 C | 255/41 |
C 09 K | 15/16 |
Estery kyseliny 2-kyanakrylové
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká nových esterů kyseliny 2-kyanakrylové se vzorcem I,
x v níž zbytky R1 a R2 znamenají vodík nebo zbytek s isocyklickým nebo heterocyklickým kruhovým systémem s alespoň jedním isoaromatickým nebo heteroaromatickým jádrem, přičemž alespoň jeden ze zbytků R1 nebo R2 musí byt jiný než vodík, n má hodnotu až 10 a
X v případě, že n = 2, znamená zbytek se vzorcem II
(CJ2)
N
II přičemž m má hodnotu 2 až 8 a
X v případě, že n>2, označuje zbytek n-mocného alifatického nebo cykloalyfatického polyolů s 3-20 atomy C, přičemž cykloalifatický zbytek může obsahovat rovněž 1 až 2 heteroatomy a alifatický zbytek může být přerušen až 8 nesousedícími atomy kyslíku, síry, iminoskupinami nebo CX-C4-alkyliminoskupinami.
Vynález se dále týká postupu výroby sloučenin I, jejich použití jako prostředků proti degradaci světlem nebo stabilizátorů pro organické materiály, zejména pro kosmetické či dermatologické přípravky, umělé hmoty nebo laky, jakož i organické materiály, které obsahují sloučeniny I.
Dosavadní stav techniky
Z US-A 3 215 725 a z DE-A 41 22 475 jsou estery 2-kyanakrylové kyseliny a jednomocných a dvoumocných alkoholů známy jako prostředky proti degradaci světlem pro umělé hmoty.
Tyto sloučeniny mají ovsem z hlediska použití nevýhodu relativně vysoké prchavosti. Protože se kromě toho jen podmíněně snášejí s mnoha organickými materiály, zejména s polyolefiny, mají především při působení tepla sklon k migraci a z toho plynoucím efektům vypocování.
Úlohou vynálezu proto bylo odstranit tube nevýhodu pomocí nových stabilizátorů typu esterů 2-kyanakrylové kyseliny.
• · • ·
Podstata vynálezu
Za tím účelem byly vynalezeny estery 2-kyanakrylové kyseliny s obecným vzorcem I, definované na začátku.
Dále byl vynalezen postup výroby těchto sloučenin, jejich použití jako činitelů proti degradaci světlem nebo stabilizátorů organických materiálů a organických přípravků, které tyto sloučeniny obsahují jako stabilizátory.
Nejsou-li zbytky Rx a R2 stejné, mohou být skupiny esterů kyseliny 2-kyanakrylové ve formě cis- i trans-. Při výrobě sloučenin většinou vznikají směsi těchto izomerů. Oddělení těchto izomerů je možné, ovšem pro většinu účelů použití není potřebné.
Jako organické zbytky R3 a R2 přicházejí v úvahu obecně cyklické struktury, které obsahují isoaromatické nebo heteroaromatické jádro, které je přednostně navázáno na atom 3-C seskupení akrylové kyseliny, ale mohou být s tímto C-atomem spojeny také přes alifatická nebo cykloalifatická seskupení, jakož i přes můstek -NR3-.
R1 resp. R2 přednostně znamená zbytek se vzorcem III
kde R3 znamená vodík nebo CX-C30-alkyl, r představuje číslo 0 nebo 1 a R4 až R8 nezávisle na sobě značí vodík, C1-C8-alkyl, chlór, brom, kyano, nitro, amino, mono(C„-alkyl)amino, di (C j^-C „-alkyl)amino, hydroxy, C1-C8-alkyl, C X-C x 8-alkoxy, ci_ci2-alkoxykarbonyl, C3-C6-cykloalkyl nebo C3-C6-cykloalkoxykarbonyl.
Jako zbytky R3 přicházejí v úvahu vedle vodíku C1-C20-alkylové zbytky jako methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-propyl, n-butyl, isobutyl, sek.butyl, terc.butyl, n-pentyl, isopentyl, sek.pentyl, terč.pentyl, neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl a isodecyl.
Pokud je jeden nebo více zbytků R4 až R8 Cχ-C8-alkyl, C^Cg-acyl, C3-C3B-alkoxy nebo C 1-Cx2-alkoxykarbonyl, pak v nich mohou být obsaženy alkylové skupiny například methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-propyl, n-butyl, isobutyl, sek.butyl, terc.butyl, n-pentyl, isopentyl, sek.pentyl, terč.pentyl, neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl nebo 2-ethylhexyl.
Jako alkylové zbytky s delším řetězcem přicházejí ve skupinách Ci_ci β-alkoxy resp. CX-Cx2-alkoxykarbonyl v úvahu např. nonyl, 2-methylnonyl, isononyl, 2-methyloktyl, decyl, isodecyl,
_ 3 ww2-methylnonyl, undecyl, isoundecyl, dodecyl, isododecyl, tridecyl, isotridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl a octadecyl. (Názvy isooktyl, isononyl, isodecyl a isotridecyl jsou triviálními názvy a pocházejí z karbonylových sloučením získaných po oxosyntéze; k tomu viz Ullmannova Encyklopedie průmyslové chemie, 5. vydání, sv. Al, strany 290-293 a sv. A10, strany 284 a 285).
Jako C 3— až C6-cykloalkylové zbytky se hodí například cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl, methylcyklopentyl nebo cyklohexyl. Tyto cykloalkylové skupiny jsou rovněž vhodnými radikály v C3- až Cg-cykloalkylkarbonylových skupinách.
Preferovanými estery kyseliny 2-kyanakrylové I jsou ty, v nichž R3 znamená vodík, methyl nebo ethyl.
Preferovány jsou dále takové estery kyseliny 2-kyanakrylové I, v nichž až tři především ze zbytků R4 až R8 znamenají vodík, C-l-C„-alkyl, chlor, kyano, hydroxy, acetyl, C1-C5-alkoxy,
C3-C8-alkoxykarbonyl nebo cyklohexoxykarbonyl a ostatní zbytky znamenají vodík.
Zvláště jsou upřednostněny takové estery kyseliny 2-kyanakrylové I , v nichž R6 znamená skupinu hydroxy-, methoxy-, ethoxy-, propoxy-, isopropoxy-, butoxy-, isobutoxy-, sec.butoxy- nebo terč.butoxy-, takové 4-substituované fenylové skupiny přispívají ke stabilizačnímu účinku sloučeniny. Ze stejného důvodu jsou zvlášt upřednostněny také takové estery kyseliny 2-kyanakrylové, v nichž R5 nebo R7 znamenají vodík nebo skupinu methyl- nebo terč.butyl-, zejména pokud R6 znamená hydroxylovou skupinu.
Mezi vynalezenými sloučeninami I jsou upřednostněny ty, v nichž r = 0.
Dále jsou upřednostněny ty vynalezené sloučeniny, v nichž R1 nebo R2 znamenají vodík, dále ty, v nichž jsou R1 a R2 stejné zbytky, a také ty, v nichž je jeden ze zbytků R1 nebo R2 znamená fenylamino, p-tolylamino, p-methoxy- nebo p-ethoxykarbonylfenylamino a druhý znamená vodík.
Dalším upřenostněným zbytkem R1 resp. R2 je chromanový zbytek lb lb resp. jeho substituované deriváty, protože také ty posilují stabilizační zbytek sloučeniny I.
Jako další zbytky R1 resp. R2 přicházejí v úvahu heterocyklické skupiny jako substituované nebo nesubstituované zbytky thiofenyl-, furfuryl- a pyridyl-.
Pokud je n = 2, znamená X zbytek podle vzorce II • · kde m má hodnotu 2 až 8, přednostně 2 až 6, avšak zejména má hodnotu 2.
Když je n > 2, znamená X zbytek n-mocného alifatického nebo cykloalifatického alkoholu. Tyto alkoholy mohou být lineární nebo rozvětvené a jejich C-řetězce mohou být přerušeny jedním nebo více atomy kyslíku nebo síry, iminoskupinami (-NH-) nebo C X-C4-alkyliminoskupinami.
Seskupení X se přednostně odvozují z následujících známých polyolů:
CH2-OH | CH2-OH | CH2-OH |
CH-OH | HO-C-CH2-OH | HO-CH2-C-CH2-OH |
CH2-OH t | CH2-OH , | CH2-OH |
ch2-oh
HO-CH2-C-CH3
CH2-OH
CH2-OH CH2-OH
I I
HO-CH2-C-CH2-CH3 CH-OH
I I
CH2~OH , CH-OH
CH-OH
CH-OH
CH2-OH ,
CH2-OH | ch2-oh | CH2-OH | CH2-OH I |
ho-ch2-c— 0 — | -c-ch2-oh | HO-CH2-C—0 — | 1 -C-CH2-OH I |
CH2-OH | ch2-oh | ch3 | 1 ch3 |
CH2-OH 1 | CH2-OH I | ch2-oh I | ch2-oh 1 |
1 ho-ch2-c— 0 — | 1 -C-CH2-OH | I ho-ch2-c— 0 — | 1 -C-CH2-OH |
c2h5 | C2H5 | (JH2 | <pH2 |
C2H5 | C2H5 |
Estery kyseliny 2-kyanakrylové podle vzorce I, v nichž nejsou R1 a R2 vázány přes atom dusíku a β-C atom, lze přednostně získat reakcí zbytků kyseliny kyanoctové s obecným vzorcem III
CN
III s n moly sloučeniny (IV) Rl\ c=z
R2^ IV za podmínek Knoevenagelovy kondenzace. Reakci lze provést např. v aromatických rozpouštědlech, jako je toluol nebo xylol (viz např. Organikum, vydání 1976, str. 572). Upřednostněna jsou však polární organická rozpouštědla, jako je dimethylformamid, dimethylacetamid, n-methylpyrrolidon, trialkylorthoformiat nebo alkoholy jako n-propanol, n-butanol, ethylenglykol, diethylenglykol, ethylenglykolmonomethyléter, cyklohexanol nebo podobné sloučeniny. Pokud již výchozí sloučeniny tvoří tekuté směsi, může se dodatečné rozpouštědlo vynechat. Teplota reakce leží mezi 40 a 150°C. Tlak je přednostně normální atmosférický tlak. V závislosti na reaktivitě použité sloučeniny je výhodné použití katalyzátorů resp. směsí katalyzátorů. Jako katalyzátory se hodí např. octan amonný, piperidin a β-alanin a jejich octany.
Jako katalyzátory pro reakci mohou být při velmi dlouhých reakčních dobách navíc použity Lewisovy kyseliny jako A1C13, ZrCl4, TiCl4 nebo především ZnCl2 v obvyklých množstvích.
Estery kyseliny 2-kyanakrylové vzorce I, v nichž je r = 1, t.j. v nichž je zbytek R1 nebo R2 navázán na β-C atom přes atom dusíku, lze výhodně vyrobit tak, že se ester kyanooctové kyseliny s obecným vzorcem IV h2c^
COCN
IV • · • · · · · 9 · · · • · · · · · 9 9999 · • · ··· · · · ···· ··· ·· ··· ·· ·· ~ 6 -
nahradí aromatickým aminem se vzorcem Va
za přítomnosti trialkylorthoformiátu. Jako tralkylorthoformiáty se osvědčily např. trimethylorthoformiát a triethylorthoformiát.
Kyanoctové estery II mohou být vyrobeny například reakcí kyseliny kyanoctové nebo jejích esterů s odpovídajícími polyoly X(OH)n za přítomnosti katalyzátorů jako kyselina boritá, Na2CO3 nebo K2C03 nebo tetrabutylorthotitanát přednostně v toluolu nebo xylolu.
Průmyslová využitelnost
Vynalezené sloučeniny se výborně hodí ke stabilizaci organických materiálů proti působení světla, kyselin a tepla.
Jako umělé hmoty, které mohou být stabilizovány vynalezenými sloučeninami I, lze například uvést:
Polymery monoolefinů a diolefinů, jako např. polyethen nižší nebo vyšší hustoty, polypropylen, lineární polybuten-1, polyisopren, polybutadien jakož i kopolymerizáty moniolefinů nebo diolefinů anebo směsi uvedených polymerů;
kopolymery monoolefinů nebo diolefinů s jinými vinylmonomery, jako např. ethylen-alkylakrylát-kopolymer, ethyl-vinylacetát-kopolymer nebo kopolymery ethylen-akralové kyseliny;
polystyrol a kopolymery styrolu nebo α-methylstyrolu s dieny nebo akrylderiváty, jako např. styrol-butadien, styrol-akrylnitril (SAN), styrol-ethylmethakrylát, styrol-butadien-ethylakrylát, styrol-akrylnitril-methakrylát, akrylnitril-butadien-styrol (ABS) nebo methylmethakrylát-butadien-styrol (MBS);
polymery obsahující hologeny, jako např. polyvinylchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid a jejich kopolymery;
polymery, které se odvozují od α,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů, jako jsou polyakryláty, polymethakryláty, polyakrylamidy a polyakrylnitrily;
polymery, které se odvozují od nenasycených alkoholů a aminů resp. od jejich akrylderivátů nebo acetylenů, např. polyvinylalkohol a polyvinylacetát;
9 9
polyuretany, polyamidy, polymočoviny, polyfenylenethery, polyestery, polykarbonáty, polyoxymethyleny, polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.
Vynalezené sloučeniny I mohou dále stabilizovat nátěry laku, např. při průmyslovém lakování. Z nich je nutno vyzdvihnout vypalované laky a z nich zase automobilové laky, především dvouvrstvé laky.
Vynalezené sloučeniny mohou být k laku přidány v pevné nebo rozpuštěné formě. Přitom je velkou výhodou jejich dobrá rozpustnost v lacích.
Vynalezené sloučeniny I se přednostně používají ke stabilizování polyolefinů, zejména polyethylenu, polykarbonátů, polyamidů, polyesterů, polystyrolů, ABS a polyuretanů. Stabilizovány mohou být zejména fólie z uvedených umělých hmot.
Pro tyto oblasti použití se používají sloučeniny v koncentracích 0,01 až 5 hmot. %, vztaženo na množství umělé hmoty, přednostně v koncentraci 0,02 až 2 hmot. %. Kombinace s dalšími stabilizátory, například antioxidanty, dezaktivátory kovů či jinými prostředky ochrany před degradací světlem, jakož i antistatickými nebo protipožárními prostředky je často výhodou. Zvlášt důležitými spolustabilizátory jsou fenoly se sférickou zábranou jakož i fosforitany, fosfonity, aminy a sloučeniny síry.
Jako vhodné spolustabilizátory přicházejí v úvahu např.:
fenolická antioxidační činidla jako
2,6-di-terc.buty1-4-methylfenol, n-oktadecyl-β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenol)-propionat,
1,1,3-trimethyl-(2-methyl-4-hydroxy-5-terc.butylfenol)-butan,
1.3.5- trimethyl-2,4,2-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol,
1.3.5- tris-[β-(3 ,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-propionyl-ethyl]-isokyanurát,
1.3.5- tris-(2,6-di-methyl-3-hydroxy-4-terc.butylbenzyl)-isokyanurat a pentaerythrit-tetrakis-[β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxy)-propionat] , antioxidanty obsahující fosfor, jako tris-(nonylfenyl)-fosforitan, distearylpentaerythritfosforitan, tris-(2,4-di-terc.butyl-fenyl)-fosforitan, tris-(2-terc.butyl-4-methylfenyl)-fosforitan, bis-(2,4-di-terc.butylfenyl)-pentaerythritdifosforitan a tetrakis-(2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosforitan, antioxidanty obsahující síru, jako dilaurylthiodipropionat, dimyristylthiodipropionat, distearylthiodipropionat, pentaerythrittetrakis-(β-laurylthiopropionat) a pentaerythrittetrakis-(β-hexylthiopropionat), • · · « » · · I » · · ·
aminy se sférickou zábranou, jako bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebakat, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebakat, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester,
Ν,N'-bis(formyl)-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-hexandiamin, kondenzační produkt
1- hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a Bernstainovy kyseliny, kondenzační produkt
Ν,Ν'-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlor,1,3,5-s-triazonu, poly-[3-(ikosyl/tetrakosyl)-1-1(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-pyrrolidin-2,5-dion], tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-nitrilotriacetat, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetrakarbonová kyselina,
1,1'-(1,2-ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), kondenzační produkty
4-amino-2,2,6,6-tetramethyipiperidinů a tetramethylolacetylendimočovin jakož i
2- (21-hydroxyfenyl)-benztriazoly,
2-hydroxybenzofenony, arylestery hydroxybeonzoových kyselin, deriváty kyseliny α-kyanoskořicové, sloučeniny niklu nebo dianilidy kyseliny štavelové.
K míchání vynalezených sloučenin I především s umělými hmotami mohou být použity všechny známé přístroje a metody určené ke vmíchání stabilizačních činidel či jiných přísad do polymerů.
Vynalezené estery kyseliny 2-kyanakrylové I se vyznačují dobrou snášenlivostí s obvyklými druhy umělých hmot a dobrou rozpustností a vynikající snášenlivostí s obvyklými soustavami laků. Zpravidla nemají žádnou nebo pouze velmi slabou vlastní barvu, při obvyklých teplotách zpracování umělých hmot a laků jsou stabilní a neprchavé a dosahují dlouhé doby ochrany materiálů, které jsou jimi ošetřeny. Především však nevykazují prakticky žádné migrační vlastnosti v umělých hmotách.
UV záření se dělí na tři oblasti: oblast UV-A (320-400 nm) , oblast UV-B (290-320 nm) a oblast UV-C (200-290 nm). Vysokoenergetická oblast UV-C je převážně absorbována ozónovou vrstvou. Záření v oblasti UV-B způsobuje především spáleniny a rakovinu kůže. Záření UV-A při delším působení způsobuje také popáleniny kůže, podílí se ale také na stárnutí pokožky.
Díky vhodné rozpustnosti a také dobrým absorpčním vlastnostem především v oblasti UV-A se vynalezené sloučeniny hodí především pro použití v oblasti kosmetiky a dermatologie. Tyto sloučeniny mohou být také výhodně použity k ochraně kosmetických preparátů, jako jsou parfémy, krémy a pleťová mléka. Zvláště jsou upřednostněny kombinace s prostředky proti degra• · • ·
• · ··· · · · ···· ··· ·· ··· ·· ··
- 9 dači světlem, které absorbují v oblasti UV-B. Pro kosmetické preparáty se estery kyseliny 2-kyanakrylové I používají v koncentracích od 0,05 až 15 hmot. %, přednostně od 0,1 do 10 hmot. %, vztaženo na celkové množství kosmetického preparátu.
Další organické materiály, k nimž je výhodné vynalezené sloučeniny přimíchat, jsou léčiva jako pilulky a čípky, fotografické záznamové materiály, zejména fotografické emulze, jakož i meziprodukty pro umělé hmoty a laky.
Příklady provedení
Příklady výroby
Příklad 1
16,2 g (0,04 mol) 2,2-bis-(hydroxymethyl)-1,3-propandioltetrakyanoacetátu bylo rozpuštěno ve 100 ml Ν,N-dimethylformamidu (DMF) a ohřáto na 80C. K tomu se přes 2 hodiny v mírném proudu dusíku přikapáválo 29,6 g (0,16 mol) benzofenoniminu (97 hmot. %), rozpuštěného v 25 ml DMF. Až do ukončení tvorby čpavku se ohřívalo na cca 110°C. Pak se ochladilo a přidalo 300 ml ethanolu. Produkt pak zolejovatěl a při dlouhém míchání ztuhl.
Odsál se a propíral v ethanolu.
Vznikne 37,5 g (88,4 % teoretického množství) sloučeniny se vzorcem
Ph CN NC Ph \c=c/ \c-c/ / \ / \ ph xc—o— ch2 ch2—o—cz x
Ph
Ph
Ph v /C—o—ch2 ch2—o—c. , /c==c\ :c=cz
CN / \
Ph CN NC Ph s bodem tání 123 až 126°C (sklovité); UV (CH2C12): 2j,ax = 310 ml, C = 50000.
• ·
Příklad 2
Sloučenina se vzorcem
CN
Ph
Ph /
\co— ch2
CHPh
Ph
O
II /c \
CJ- CH2
NC
Ph
Ph byla vyrobena analogicky jako v případě 1 z odpovídajícího esteru kyseliny kyanoctové a benzofenoiminu; bod tání: 100 až 104°C; UV (CH2C12): ýmax = 310 nm, ε = 36400.
Příklad 3
Sloučenina se vzorcem
Ph CN \=c/ / \ ' -π_ rH.rw.
Ph CN nc Ph byla vyrobena analogicky jako v případě 1 z odpovídajícího esteru kyseliny kyanové a benzofenoiminu; bod tání: 100 až 104°C; UV (CH2C12): ^max = 308 nm, ε = 36700.
« · · · · · · «· 999
9· *
- ί* « Τ
Příklad 4
Sloučenina se vzorcem
Ph CN NC Ph
Ph CN NC ph byla vyrobena analogicky jako v případě 1 z odpovídajícího esteru kyseliny kyanoctové a benzofenoiminu; bod tání: 83 až 95°C; UV (CH2C12): ^max = 308 nm, ε = 51700.
Příklad 5
Sloučenina se vzorcem
Ph CN \c=c/ ' / \
Ph f—°— CI*2
Ph CN \ / ° /C==C\ ' c—o— ch2 — C CH2 » o
CH2—o—c
NC Ph \c=c/ / \
Ph
NC Ph ° \c=c/ / \
Ph
-0-CH2-c— CH2 —O—C o “
Ph \c=c/ / \ Ph CN c—o— ch2
CH2—O C
Ph \c=c/ / \
NC ph byla vyrobena analogicky jako v případě 1 z odpovídajícího esteru kyseliny kyanoctové a benzofenoiminu; bod tání: 124 až 128°C; UV (CH2C12): Amax = 308 nm, ε = 76000.
Příklad 6
30,3 g (0,075 molu) 2,2-bis-(hydroxylmethyl)-1,3-propandiol-tetrakyanoacetátu se 6 hodin ohřívalo s protiproudem s 29,8 g (0,32 molu) anilinu a 52 g (0,35 molu) trimethylorthoformiatu. Pak se přidalo 80 ml ethanolu a suspenze se ještě 1 h vařila s protiproudem. Pak se za tepla odsála a zbytek se dobře propíral ethanolem.
Získalo se 55 g (90 % teoretického množství) nažloutlé sloučeniny se vzorcem
Ph-NH CN NC NH-Ph
Ph-NH CN NC NH-Ph s bodem tání 298 až 300°C; UV (DMSO): amax = 322 nm, ε = 98000 (DMSO = dimethylsulfoxid).
Příklady 7 a 8
Sloučenina se vzorcem
- 13 ’· kde R10 = CH3 (příklad 7) nebo COOCH2CH3 (příklad 8), byla vyrobena analogicky jako v příkladě 6 z odpovídajícího esteru kyseliny kyanooctové, odpovídajícího aromatického aminu a trimethylorthoformiatu; body tání: 321 až 323°C (příklad 7) a 269 až 273°C (příklad 8); UV (DMSO): ^max = 326 nm (příklad 7) a 334 nm (příklad 8), ε = 99000 (příklad 7) a 150000 (příklad 8).
• · · · • · · · • · · · • · · · · • · • · · · ' - Příklad 9
Sloučenina se vzorcem
byla vyrobena analogicky jako v příkladě 6 z odpovídajícího esteru kyseliny kyanooctové, anilinu a trimethylorthoformiatu; bod tání: 240 až 248°C; UV (CH2C12): amax - 320 nm, ε = 145000.
·· » ι • · • ·
Příklady 10-36
Obecný výrobní předpis pro reakci esterů kyseliny kyanoctové IV s aldehydy (R1 nebo R2 - vodík)
0,1 molu n-mocného esteru kyseliny kyanoctové IV,
IV který byl známým způsoben získán reakcí kyseliny kyanoctové s n-mocným alkoholem, reagoval s 0,12 n molu aldehydu Vb Rl\ c=o
R2- Vb ve 100 ml N,N dimethylacetamidu za přítomnosti 0,5 ml piperidinu a 0,3 ml ledové kyseliny octové. Po 3 hodinách při 70°C byla sraženina odstraněna, propírána methanolem a vodou a vysušena.
Podrobnosti těchto pokusů jakož i vlastnosti získaných sloučenin I jsou uvedeny v následující tabulce.
č. | X | R1 resp. R2 | * Λη a x [nm] | molární absorpční koeficient ε [ 1 .cm ” 1. mol 1) | bod tání [‘C] | výtěžek [*] |
10 | <J-ch2-ch2-^> | H3co-^y | 342 | 57 000 | >2 65 | 95 |
11 | -hQ^-ch2-ch2- | „o-^y | 350 | 59 000 | >265 | 70 |
·· ·· ··
č. | X | R1 resp. R2 | * Λπ a x [nu] | molární absorpční koeficient ε [l.cnT 1 .mol 1J | bod tání l‘C] | výtěžek dl |
12 | 336 | 47 000 | >265 | 92 | ||
13 | CHj,- 1 -CH2-C-CH3 CHj- | O | 306 | 59 188 | 110-112 | 70 |
14 | ch2- 1 -CH2-f-CH3 CHj — | 322 | 66 678 | 115-120 | 77 | |
15 | ch2- 1 -ch2-c-ch3 I CHj- | H3co<y | 346 | 76 912 | 75-80 | 90 |
16 | ch2- 1 -CHj-ip—CH3 CHj- | 0 | 324 | 73 332 | 90-95 | 84 |
17 | CHj- 1 -CH2-<jf-CH3 ch2- | H3c^y | 340 | 72 000 | 179-181 | 70 |
18 | CHj- . 1 -CH2-<p-CH3 ch2- | 353 | 72 000 | 170-174 | 77 | |
19 | ch2- -ch2-<j:-ch3 ch2- | H3c<4y | 354 | 72 100 | 95-100 | 88 · |
20 | ch2- -CH2-<ji-CH2-CH3 ch2- | 0- | 306 | 58 256 | 114-116 | 63 |
21 | ch2- -CH2-(j:-CH2-CH3 ch2- | H3CO | 322 | 67 090 | 95-102 | 74 |
22 | ch2- 1 -ch2-<j:- ch2-ch3 CHj- | H.cof)- | 346 | 75 519 | 30-35 | 73 |
23 | <j:H2- -ch2-c-ch2-ch3 ch2- | Ό- | 322 | 57 601 | 168-170 | 67 |
• · ·« · • · ·· ·· 99 t · * 4 ► · · ·
č. | X | R1 resp. R2 | * Λη a X [nm] | molární absorpční koeficient ε [Ι.αιΓ 1 .mol 1 ] | bod tání [’C] | výtěžek [Ú |
24 | ch2- -CH2-jt-CH2-CH3 ch2- | H3ccr^^— | 338 | 68 OOO | 103-105 | 74 |
25 | ch2- -ch2-c-ch2-ch3 ch2- | H3CCr-^^- | 354 | 72 OOO | 85-87 | 74 |
26 | ch2- -ch2-c-ch2- ch2- | h° ~^~y~ | 358 | 106 480 | 275-276 | 66 |
27 | ch2- 1 -CH2-(j:-CH2- ch2- | h3co<> | 346 | 102 298 | 215-216 | 90 |
28 | ch2- 1 -ch2-c-ch2- ch2- | a | 308 | 63 909 | 148-155 | 79 |
29 | ch2- 1 -ch2-<j:-ch2- ch2- | H3C — | 324 | 102 273 | 250 | 79 |
30 | ch2- 1 -CH2-(j:-CH2- ch2- | O | 32 4 | 101 131 | 130-131 | 67 |
31 | ch2- 1 -CH2-(j:-CH2- ch2- | h3c°-^2^- | 342 | 51 OOO | 98-100 | 60 |
32 | ch2- 1 -ch2-c-ch2 ch2- | H3c4> | . 356 | 110 500 | 115-118 | 87 |
33 | ch2- ch2- 1 1 -ch2-c-ch2-o-ch2-c-ch21 1 ch2- ch2- | «3ε-θ- | 320 | 120 582 | 128-132 | 65 |
34 | ch2- ch2- 1 1 -ch2-c-ch2-o-ch2-c-ch2l l ch2- ch2- | H3co-^y~ | 342 | 145 OOO | 105-108 | 88 |
• · ·« · • '
č. | X | R1 resp. R2 | * An a x [nm] | molární absorpční koeficient ε [ l.cm“ 1 .mol“ 1 ] | bod tání l’C] | výtěžek |
35 | c'h2- ch2- -ch2-c-ch2-o-ch2-c-ch21 1 ch2- ch2- | 338 | 149 300 | 150-151 | 58 | |
36 | ch2- ch2- 1 1 -CH2-C-CH2-O-CH2-C-CH21 1 Cnj- CH2- | h3ccK^- | 352 | 145 000 | 135-140 | 51 |
*UV měření v CH2C12
Příklad 37
Příklad použití: test migrace v polyethylenu
0,3 hmot. % níže uvedených stabilizátorů bylo v polyethylenu rozpuštěno dvojnásobným protlačováním při teplotě hmoty 180°C, pak byl polymer granulizován a vytažen na ΙΟΟμιη tlustou folii.
Po desetidenním uložení při pokojové teplotě (20°C) nebo v sušárně (50°C) byl povrch foiie vizuálně posouzen podle následujících kriterií:
+ žádný povlak o slabý povlak silný povlak
Následující tabulka uvádí použité UV-stabilizátory a výsledky zkoušek:
UV-stabilizátor | skladování při 20°C | skladování při 50°C |
sloučenina z příkladu 1 | + | + |
siouč. A (pro srovnání) | 0 | - |
siouč. B (pro srovnání) | - | - |
A: B (podle (1)):
Claims (16)
- Patentové nároky1. Estery kyseliny 2-kyanakrylové se vzorcem I, v níž zbytky R1 a R2 znamenají vodík nebo zbytek s isocyklickým nebo heterocyklickým kruhovým systémem s alespoň jedním isoaromatickým nebo hetepoaromatickým jádrem, přičemž alespoň jeden ze zbytků R1 nebo R2 musí byt jiný než vodík, n má hodnotu 2 až 10 aX v případě, že n = 2, znamená zbytek se vzorcem II (ch2),NII přičemž m má hodnotu 2 až 8 aX v případě, že n>2, označuje zbytek n-mocného alifatického nebo cykloalyfatického polyolu s 3-20 atomy C, přičemž cykloalifatický zbytek může obsahovat rovněž 1 až 2 heteroatomy a alifatický zbytek může být přerušen až 8 nesousedícími atomy kyslíku, síry, iminoskupinami nebo Cγ-C4-alkyliminoskupinami.
- 2. Estery kyseliny 2-kyanakrylové podle nároku 1, v nichž jeden ze zbytků R1 nebo R2 znamená zbytek se vzorcem III kde R3 znamená vodík nebo C1-Cx0-alkyl, r představuje číslo 0 nebo 1 a R4 až R8 nezávisle na sobě značí vodík, Ci-Cg-alkyl, chlór, brom, kyano, nitro, amino, mono ( C 1-C 4-alkyl ) amino , di(C1-C4-alkyl)amino, hydroxy, C1-C8-alkyl, Cr-Cr8-alkoxy, C 1-C32-alkoxykarbonyl,C3-C6-cykloalkyl nebo C3-C6-cykloalkoxykarbonyl.• ·
- 3. Estery kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků 1 nebo 2, v nichž R3 znamená vodík, methyl nebo ethyl.·· · · · »· * · k · · « • · · ·· · · • · 4 ·· ··
- 4. Estery kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků 1 až 2, v nichž až tři ze zbytků R4 až R8 znamenají vodík, C1-C4-alkyl, chlor, kyano, hydroxy, acetyl, C 5-alkoxy, C8-alkoxykarbonyl nebo cyklohexoxykarbonyl a ostatní zbytky znamenají vodík.
- 5. Estery kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků 1 až 4, v nichž R6 znamená skupinu hydroxy nebo skupinu CX-C4-alkoxy.
- 6. Estery kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků 1 až 5, v nichž R5 nebo R7 znamenají vodík, methyl nebo terč.butyl.
- 7. Estery kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků 1 až 6, v nichž je r=0.
- 8. Estery kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků 1 až 7, v nichž X znamená zbytek n-mocného polyolu se 3 až 12 C-atomy, který ve svém lineárním nebo rozvětveném uhlíkovém řetězci může být přerušen až 3 vzájemně nesousedícími atomy kyslíku a kde n znamená číslo 3 až 6.
- 9. Postup výroby esterů kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků1 až 8, v nichž je r=0, který se vyznačuje tím, že ester kyseliny kyanoctové s obecným vzorcem IV reaguje s n moly sloučeniny s obecným vzorcem V Rl\C=--Z v níž Z znamená kyslík nebo NH, za podmínek Knoevenagelovy kondenzace v polárním rozpouštědlu a za přítomnosti katalyzátoru .
- 10.Postup výroby esterů kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků2 až 6 a 8, v nichž je r=l, který se vyznačuje tím, že ester kyseliny kyanoctové s obecným vzorcem IV ·· ·· • · · · • · ·· • ··· · · • · · ·» ·· ·· • · · • · • · · • · • · ·IV ,.reaguje s aromatickým aminem se vzorcem Va za přítomnosti trialkylorthoformiatu.
- 11.Použití esterů kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků 1 až8 jako prostředku proti degradaci světlem nebo stabilizátoru pro organické materiály.
- 12.Použití esterů kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků 1 až8 jako prostředku proti degradaci světlem nebo stabilizátoru v kosmetických nebo dermatologických přípravcích.
- 13.Použití esterů kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků 1 až8 jako prostředku proti degradaci světlem nebo stabilizátoru v umělých hmotách nebo lacích.
- 14.Organické materiály stabilizované vůči působení světla, kyslíku a tepla, které obsahují 0,01 až 10 hmot. % (vztaženo na množství tohoto organického materiálu) jednoho nebo vícerých esterů kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků 1 až 8.
- 15.Kosmetické nebo dermatologické přípravky stabilizované vůči působení světla, kyslíku a tepla, které obsahují 0,01 až 15 hmot. % (vztaženo na množství těchto přípravků) jednoho nebo vícerých esterů kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků 1 až 8.
- 16.Umělé hmoty a laky stabilizované vůči působení světla, kyslíku a tepla, které obsahují 0,01 až 10 hmot. % (vztaženo na množství umělé hmoty nebo laku) jednoho nebo vícerých esterů kyseliny 2-kyanakrylové podle nároků 1 až 8.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4440055A DE4440055A1 (de) | 1994-11-10 | 1994-11-10 | 2-Cyanacrylsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für organische Materialien |
DE19519895A DE19519895A1 (de) | 1995-05-31 | 1995-05-31 | 2-Cyanacrylsäureester |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ134997A3 true CZ134997A3 (cs) | 1998-04-15 |
Family
ID=25941845
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ971349A CZ134997A3 (cs) | 1994-11-10 | 1995-11-03 | Estery 2-kyanoakrylové kyseliny |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5821380A (cs) |
EP (2) | EP0790980A1 (cs) |
JP (1) | JP3889041B2 (cs) |
KR (1) | KR970707080A (cs) |
CN (1) | CN1046707C (cs) |
AU (1) | AU3980395A (cs) |
BG (1) | BG101460A (cs) |
BR (1) | BR9509644A (cs) |
CA (1) | CA2204430A1 (cs) |
CZ (1) | CZ134997A3 (cs) |
DE (1) | DE59510031D1 (cs) |
ES (1) | ES2172075T3 (cs) |
FI (1) | FI971991A (cs) |
MX (1) | MX9703351A (cs) |
NO (1) | NO972156L (cs) |
PL (1) | PL320203A1 (cs) |
PT (1) | PT0900782E (cs) |
SK (1) | SK56097A3 (cs) |
WO (1) | WO1996015102A2 (cs) |
Families Citing this family (141)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6069170A (en) * | 1997-08-05 | 2000-05-30 | Roche Vitamins Inc. | Light screening compounds and compositions |
DE19857127A1 (de) | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Basf Ag | Oligomere Diarylbutadiene |
IL148251A0 (en) * | 1999-09-01 | 2002-09-12 | Dow Chemical Co | Polycarbonate resin compositions comprising cyanacrylic acid ester stabilizer compounds |
DE10006208A1 (de) | 2000-02-11 | 2001-08-16 | Bayer Ag | IR-absorbierende Zusammensetzungen |
DE10006651A1 (de) | 2000-02-15 | 2001-08-16 | Bayer Ag | Zusammensetzung enthaltend Polycarbonat und Pigmente |
DE10022037A1 (de) * | 2000-05-05 | 2001-11-08 | Bayer Ag | IR-absorbierende Zusammensetzungen |
US6297300B1 (en) * | 2000-05-19 | 2001-10-02 | The Dow Chemical Company | Carbonate polymer compositions comprising low volatile UV absorbers |
DE10026628A1 (de) | 2000-05-29 | 2001-12-06 | Bayer Ag | Transparente thermoplastische Zusammensetzungen |
DE10058290A1 (de) * | 2000-11-23 | 2002-05-29 | Basf Ag | Verfahren zur Stabilisierung von Polyolefinen |
US6753367B2 (en) | 2001-08-20 | 2004-06-22 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate compositions with improved weathering performance containing cyanoacrylic esters |
US6899866B2 (en) * | 2002-09-06 | 2005-05-31 | Cph Innovations Corporation | Photostabilization of a sunscreen composition with a combination of an α-cyano-β, β-diphenylacrylate compound and a dialkyl naphithalate |
US6919473B2 (en) | 2002-09-17 | 2005-07-19 | Cph Innovations Corporation | Photostabilizers, UV absorbers, and methods of photostabilizing a sunscreen composition |
US7544350B2 (en) | 2002-11-22 | 2009-06-09 | Hallstar Innovations Corp. | Method of decreasing the UV light degradation of polymers |
US7799317B2 (en) * | 2002-11-22 | 2010-09-21 | Hallstar Innovations Corp. | Photostabilizers, UV absorbers, and methods of photostabilizing compositions |
JP2004359938A (ja) * | 2003-05-09 | 2004-12-24 | Toray Ind Inc | 二軸延伸ポリエステルフィルム |
US7534420B2 (en) * | 2004-02-25 | 2009-05-19 | Hallstar Innovations Corp. | Compounds derived from polyanhydride resins with film-forming, UV-absorbing, and photostablizing properties, compositions containing same, and methods of using the same |
US7235587B2 (en) | 2004-07-01 | 2007-06-26 | Cph Innovations Corporation | Diesters containing two crylene or fluorene moieties, sunscreen compositions containing the same, and methods of photostabilizing a sunscreen compositions containing the same |
US8158678B2 (en) | 2005-04-07 | 2012-04-17 | Cph Innovations Corp. | Photoabsorbing, highly conjugated compounds of cyanoacrylic esters, sunscreen compositions and methods of use |
DE102009058200A1 (de) | 2009-12-15 | 2011-06-16 | Bayer Materialscience Ag | Polymer-Zusammensetzung mit Wärme-absorbierenden Eigenschaften und hoher Stabilität |
DE102009058462A1 (de) | 2009-12-16 | 2011-06-22 | Bayer MaterialScience AG, 51373 | Polycarbonat mit erhöhter Transmission und bakterizider Wirksamkeit |
ITRM20100225A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizione di polimeri con caratteristiche di assorbimento del calore e migliorate caratteristiche di colore. |
ITRM20100227A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizione polimerica con caratteristiche di assorbimento di calore ad alta stabilità. |
ITRM20100228A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizione polimerica con caratteristiche di assorbimento del calore e migliorate caratteristiche di colore. |
ITRM20100226A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizioni stabilizzanti. |
ES2498928T3 (es) | 2010-10-25 | 2014-09-26 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Estructura multicapa de plástico con baja transmisión de energía |
DE102010042939A1 (de) | 2010-10-26 | 2012-04-26 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Fugenlose Heckklappe |
ITRM20100668A1 (it) | 2010-12-17 | 2012-06-18 | Bayer Materialscience Ag | Substrato-led a colorazione stabile. |
IT1403380B1 (it) | 2010-12-17 | 2013-10-17 | Bayer Materialscience Ag | Composizione di polimeri con caratteristiche di assorbimento di calore ad alta stabilità agli agenti atmosferici. |
ITRM20100670A1 (it) | 2010-12-17 | 2012-06-18 | Bayer Materialscience Ag | Colorante organico e composizioni polimeriche colorate ad alta stabilità agli agenti atmosferici. |
ITRM20100667A1 (it) | 2010-12-17 | 2012-06-18 | Bayer Materialscience Ag | Composizione di polimeri con caratteristiche di assorbimento di calore ad alta stabilità agli agenti atmosferici. |
EP2468820A1 (en) | 2010-12-23 | 2012-06-27 | Bayer MaterialScience AG | Polycarbonate compositions with improved flame resistance |
EP2742092B1 (de) | 2011-08-08 | 2017-12-20 | Covestro Deutschland AG | Gefüllte polymerzusammensetzung und coextrudierte platte erhältlich hieraus |
US8916630B2 (en) | 2011-09-28 | 2014-12-23 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Polycarbonate comprising glass fibres |
WO2013057074A1 (de) | 2011-10-18 | 2013-04-25 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Polymer-zusammensetzung mit wärme-absorbierenden eigenschaften |
US20150005472A1 (en) | 2011-11-12 | 2015-01-01 | Qmilch Ip Gmbh | Method for producing milk protein fibres |
WO2013079599A1 (de) | 2011-11-30 | 2013-06-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Polycarbonatzusammensetzungen mit verbesserter oberfläche |
TWI557179B (zh) | 2011-11-30 | 2016-11-11 | 科思創德意志股份有限公司 | 用於電/電子領域中以乙烯/丙烯/順丁烯二酐共聚物作為衝擊修飾劑之經玻璃纖維強化之抗焰性聚碳酸酯 |
KR101992509B1 (ko) | 2011-11-30 | 2019-06-24 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 고도 광택 효과를 갖는 폴리카르보네이트로 제조된 다층체 |
CN103946283B (zh) | 2011-11-30 | 2016-06-01 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 由聚碳酸酯制成的带有深色光泽效果的多层制品 |
CN102584625B (zh) * | 2011-12-30 | 2014-03-19 | 潍坊滨海石油化工有限公司 | 一种生产2-氰基丙烯酸酯的方法 |
US20130216859A1 (en) | 2012-02-20 | 2013-08-22 | Bayer Materialscience Ag | Multilayer assembly as reflector |
WO2013178563A2 (de) | 2012-06-01 | 2013-12-05 | Bayer Materialscience Ag | Mehrschichtaufbau als reflektor |
EP2700455A1 (de) | 2012-08-23 | 2014-02-26 | Bayer MaterialScience AG | Nasslackapplikation auf Kunststoffsubstraten mit Plasmahärtung |
CN104736258A (zh) | 2012-08-23 | 2015-06-24 | 拜尔材料科学股份公司 | 有机uv吸收剂在塑料基底上的气相沉积 |
EP2935436B1 (de) | 2012-12-20 | 2019-01-30 | Covestro Deutschland AG | Gedeckt eingefärbte polycarbonat formmassen enthaltend ir-reflektierende pigmente |
ITRM20120656A1 (it) | 2012-12-20 | 2014-06-21 | Bayer Materialscience Ag | Articolo multistrato a base di policarbonato con forte resistenza agli agenti atmosferici. |
KR102258329B1 (ko) | 2012-12-20 | 2021-06-01 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 우수한 가공 특성을 갖는 유기 착색제 및 착색된 중합체 조성물 |
EP2752612A1 (de) | 2013-01-08 | 2014-07-09 | Bayer MaterialScience AG | LED- Leuchtröhre und Verfahren zur Herstellung der LED- Leuchtröhre |
CN104918485A (zh) | 2013-01-18 | 2015-09-16 | 拜耳材料科技股份有限公司 | 防鸟玻璃 |
WO2015052113A1 (en) | 2013-10-08 | 2015-04-16 | Bayer Materialscience Ag | Polysiloxane-polycarbonate block cocondensates |
ES2751459T3 (es) | 2013-10-08 | 2020-03-31 | Covestro Deutschland Ag | Preparación de copolicarbonatos de bloques que contienen siloxano por medio de extrusión reactiva |
US9845378B2 (en) | 2013-10-08 | 2017-12-19 | Covestro Deutschland Ag | Process for preparing polysiloxane-polycarbonate block cocondensates |
JP6621739B2 (ja) | 2013-10-08 | 2019-12-18 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | 弱酸の塩を用いてポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共縮合物を調製する方法 |
CN106414560B (zh) | 2014-01-30 | 2019-09-27 | 科思创德国股份有限公司 | 具有改进的流变性能的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物 |
EP2955201A1 (de) | 2014-06-11 | 2015-12-16 | Covestro Deutschland AG | Glasfaserverstärkte Polycarbonat-Zusammensetzungen |
WO2016037865A1 (de) | 2014-09-11 | 2016-03-17 | Covestro Deutschland Ag | Blende für kraftfahrzeugverscheibungssysteme |
JP6776237B2 (ja) | 2014-12-01 | 2020-10-28 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | ポリカーボネート組成物の流動性改善 |
US20170362430A1 (en) | 2014-12-01 | 2017-12-21 | Covestro Deutschland Ag | Filled polycarbonate compositions having improved flowability and great rigidity |
JP6779885B2 (ja) | 2015-01-20 | 2020-11-04 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | ガラス繊維およびシロキサン含有ポリカーボネートブロック共縮合物を含んでなる難燃性成形組成物 |
CN107207863B (zh) | 2015-01-20 | 2021-02-19 | 科思创德国股份有限公司 | 包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的阻燃模制组合物 |
EP3280759A1 (de) | 2015-04-07 | 2018-02-14 | Covestro Deutschland AG | Blockcokondensate aus polysiloxanen und dihydroxydiphenylcycloalkan-basierten (co)poly-carbonaten |
US20160299179A1 (en) * | 2015-04-13 | 2016-10-13 | Mediatek Inc. | Scheme capable of estimating available power range according to extra power range and employing available power range as reference of performing power throttling upon a system |
EP3115408B1 (de) | 2015-07-08 | 2018-01-31 | Covestro Deutschland AG | Verbesserung der fliessfähigkeit von thermisch leitfähigen polycarbonatzusammensetzungen |
EP3115404B1 (de) | 2015-07-08 | 2018-01-31 | Covestro Deutschland AG | Bornitrid-hybridmaterial-haltige thermoplastische zusammensetzung |
EP3115405B1 (de) | 2015-07-08 | 2017-12-27 | Covestro Deutschland AG | Bornitrid-haltige thermoplastische zusammensetzung |
EP3115417A1 (de) | 2015-07-08 | 2017-01-11 | Covestro Deutschland AG | Schlagzähmodifizierte polycarbonatzusammensetzungen mit verbesserter fliessfähigkeit und hoher wärmeformbeständigkeit |
JP6980652B2 (ja) | 2015-10-26 | 2021-12-15 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | 多層繊維複合体 |
TW201733784A (zh) | 2015-10-26 | 2017-10-01 | 科思創德意志股份有限公司 | 多層纖維複合材料 |
CN108368297B (zh) | 2015-12-11 | 2020-10-30 | 科思创德国股份有限公司 | 含多缩水甘油醚的聚碳酸酯组合物 |
EP3390017B8 (de) | 2015-12-17 | 2020-10-21 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Vorrichtung und verfahren zur herstellung einer halbzeugbahn |
CN105541663A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-04 | 北京理工大学 | 基于二氨基马来腈不对称席夫碱的合成方法 |
EP3443033B1 (de) | 2016-04-14 | 2020-02-12 | Covestro Deutschland AG | Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend isosorbiddiester |
KR102351908B1 (ko) | 2016-05-04 | 2022-01-18 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 3-d 프린팅에서의 지지 물질로서의 코폴리카르보네이트 |
TW201809099A (zh) | 2016-05-19 | 2018-03-16 | 科思創德意志股份有限公司 | 含有羧酸及其甘油或二甘油酯之聚碳酸酯組成物 |
EP3464440B1 (de) | 2016-05-24 | 2020-05-13 | Covestro Deutschland AG | Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend füllstoffe, eine carbonsäure und deren glycerol- oder diglycerolester |
US11130321B2 (en) | 2016-06-03 | 2021-09-28 | Covestro Deutschland Ag | Multi-layer composite material containing special copolycarbonates as a matrix material |
WO2018037037A1 (de) | 2016-08-24 | 2018-03-01 | Covestro Deutschland Ag | Polycarbonatzusammensetzung umfassend talk |
WO2018060081A1 (de) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Covestro Deutschland Ag | Frontscheibe für kraftfahrzeug |
WO2018065480A1 (de) | 2016-10-05 | 2018-04-12 | Covestro Deutschland Ag | Mischelemente mit verringerter bautiefe für statische mischer |
EP3541621B1 (de) | 2016-11-17 | 2020-10-07 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Transparenter mehrschichtkörper zum wärmemanagement |
WO2018091558A1 (de) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | Covestro Deutschland Ag | Opaker mehrschichtkörper aus polycarbonat zum wärmemanagement |
ES2889475T3 (es) | 2016-12-19 | 2022-01-12 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg | Producción de copolicarbonatos de bloques que contienen siloxano mediante compatibilizadores |
EP3571245B1 (de) | 2017-01-23 | 2020-09-30 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Graphit-haltige polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend ein neuartiges fliesshilfsmittel |
EP3354433A1 (de) | 2017-01-31 | 2018-08-01 | Covestro Deutschland AG | Vorrichtung mit freilaufenden kühlwalzen zur herstellung eines faserverbundwerkstoffs in form eines mit polymer imprägnierten faserbands, verfahren zur herstellung dieses faserbands, ein imprägniertes faserband und ein aus dem imprägnierten faserband hergestellter mehrschichtverbund |
CN110267798B (zh) | 2017-02-14 | 2022-05-27 | 科思创德国股份有限公司 | 使用具有改进的流动能力的聚碳酸酯构建材料借助增材制造法制造物体的方法 |
EP3381636A1 (de) | 2017-03-28 | 2018-10-03 | Covestro Deutschland AG | Benetzungsdüse mit benetzungstaschen zur herstellung eines mit polymer benetzten faserbands, verfahren zur herstellung dieses faserbands und ein benetztes faserband |
EP3395875B2 (de) | 2017-04-24 | 2023-01-25 | Covestro Deutschland AG | Laserstrahl-durchlässiges substratmaterial für sensoranwendungen |
EP3395898B1 (de) | 2017-04-28 | 2020-02-05 | Covestro Deutschland AG | Polycarbonatzusammensetzung mit perlglanzpigment und/oder interferenzpigment |
EP3658613A1 (de) | 2017-07-24 | 2020-06-03 | Covestro Deutschland AG | Led-beleuchtungselemente mit formteilen aus transluzenten polycarbonat-zusammensetzungen mit tiefenglanzeffekt |
EP3502306B1 (de) | 2017-12-19 | 2022-03-02 | Covestro Deutschland AG | Mehrschichtkörper, umfassend eine substratschicht enthaltend polycarbonat, talk und wachs |
EP3502183B1 (de) | 2017-12-20 | 2020-10-21 | Covestro Deutschland AG | Talk-gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen |
EP3502182B1 (de) | 2017-12-20 | 2020-10-21 | Covestro Deutschland AG | Stabilisierte, gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen |
CN111448473A (zh) | 2017-12-21 | 2020-07-24 | 科思创德国股份有限公司 | 包括多层体和lidar传感器的装置 |
JP7321186B2 (ja) | 2018-04-16 | 2023-08-04 | コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー | 電離放射線によるポリカーボネートから製造される滅菌適性成形品 |
KR20200143388A (ko) | 2018-04-16 | 2020-12-23 | 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 이온화 방사선에 의해 멸균가능한, 폴리카르보네이트로 제조된 성형 부품 |
EP3564577A1 (de) | 2018-05-03 | 2019-11-06 | Katholieke Universiteit Leuven K.U. Leuven R&D | Optische lichtleitplatte |
EP3794073B1 (de) | 2018-05-17 | 2023-07-26 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen mit guter kratzfestigkeit und reduzierter vergilbung |
EP3572469A1 (de) | 2018-05-25 | 2019-11-27 | Covestro Deutschland AG | Polycarbonatzusammensetzung mit perlglanzpigment und/oder interferenzpigment |
EP3575362A1 (de) | 2018-05-29 | 2019-12-04 | Covestro Deutschland AG | Abdeckungen für led-lichtquellen |
WO2019228959A1 (de) | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Covestro Deutschland Ag | Opaker mehrschichtkörper aus polycarbonat mit hoher bewitterungsstabilität |
EP3581605A1 (de) | 2018-06-14 | 2019-12-18 | Covestro Deutschland AG | Schmelzeumesterungsverfahren zur gleichzeitigen herstellung mindestens zweier verschiedenartiger polycarbonate in einer produktionsanlage |
EP3870648A1 (de) | 2018-10-26 | 2021-09-01 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Additives fertigungsverfahren mit einem aufbaumaterial enthaltend metalloxid-beschichteten glimmer |
EP3719077B1 (de) | 2019-04-02 | 2022-09-21 | Covestro Deutschland AG | Siloxan-haltige blockcopolycarbonate mit geringer domänengrösse |
CN114222774A (zh) | 2019-08-08 | 2022-03-22 | 科思创知识产权两合公司 | 聚碳酸酯的制备方法 |
KR20220044789A (ko) * | 2019-08-08 | 2022-04-11 | 도아고세이가부시키가이샤 | 물이해체성 접착제 조성물 |
DE202020101944U1 (de) | 2019-09-30 | 2021-01-15 | Covestro Deutschland Ag | LED-Beleuchtungselemente auf Basis von Mehrschichtkörpern mit Steinoptik |
DE202020101945U1 (de) | 2019-09-30 | 2021-01-15 | Covestro Deutschland Ag | LED-Beleuchtungselemente auf Basis von Mehrschichtkörpern mit Massivsteinoptik |
EP3804938A1 (de) | 2019-10-07 | 2021-04-14 | Covestro Deutschland AG | Fahrzeugsitz enthaltend faserverbundwerkstoff und expandierte thermoplastische kunststoffe |
EP3808544A1 (de) | 2019-10-14 | 2021-04-21 | Covestro Deutschland AG | Direkt-imprägnierungs prozess |
EP3815898A1 (de) | 2019-10-28 | 2021-05-05 | Covestro Deutschland AG | Schichtenverbund aus polycarbonat und polycarbonatblend zur verbesserten lackierbarkeit |
EP3838979B1 (de) | 2019-12-17 | 2024-06-26 | Covestro Deutschland AG | Schmelzepolycarbonat mit verbesserten optischen eigenschaften |
EP3916055A1 (de) | 2020-05-26 | 2021-12-01 | Covestro Deutschland AG | Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend polyethercarbonatpolyole |
DE202020005721U1 (de) | 2020-06-08 | 2022-03-08 | Lanxess Deutschland Gmbh | Mehrschichtverbundwerkstoff |
EP3922452A1 (de) | 2020-06-08 | 2021-12-15 | LANXESS Deutschland GmbH | Mehrschichtverbundwerkstoff |
EP3985047A1 (de) | 2020-10-13 | 2022-04-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polycarbonats nach dem phasengrenzflächenverfahren unter lösungsmittelaustausch |
CN116547354A (zh) | 2020-11-23 | 2023-08-04 | 科思创德国股份有限公司 | 改进热塑性反射性白色组合物的反射率和黄度指数 |
CN116472307A (zh) | 2020-11-23 | 2023-07-21 | 科思创德国股份有限公司 | 包含二氧化钛和金属氧化物涂覆的云母颗粒的聚碳酸酯组合物 |
WO2022106533A1 (de) | 2020-11-23 | 2022-05-27 | Covestro Deutschland Ag | Flammgeschützte, titandioxid enthaltende polycarbonat-zusammensetzungen |
WO2022106530A1 (de) | 2020-11-23 | 2022-05-27 | Covestro Deutschland Ag | Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend titandioxid und epoxy-gruppen enthaltendes triacylglycerol |
WO2022112405A1 (de) | 2020-11-30 | 2022-06-02 | Covestro Deutschland Ag | Zur verwendung als reflektor geeigneter multilagenaufbau |
WO2022112406A1 (de) | 2020-11-30 | 2022-06-02 | Covestro Deutschland Ag | Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend titandioxid und eine titandioxid-beschichtung umfassende glas-plättchen |
EP4083136A1 (de) | 2021-04-30 | 2022-11-02 | Covestro Deutschland AG | Polycarbonat-zusammensetzungen mit zinksulfid als weisspigment |
EP4092075A1 (de) | 2021-05-17 | 2022-11-23 | Covestro Deutschland AG | Flammwidrige zusammensetzung umfassend 0,040 bis 0,095 gew.-% eines flammschutzmittels |
EP4092070A1 (de) | 2021-05-17 | 2022-11-23 | Covestro Deutschland AG | Reduzierung des gehalts spezieller salze von sulfonsäure-, sulfonamiden- oder sulfonimidderivaten im abwasser |
EP4098690A1 (de) | 2021-06-01 | 2022-12-07 | Covestro Deutschland AG | Thermoplastische zusammensetzung mit hoher wärmeformbeständigkeit und reflexion |
CN117500859A (zh) | 2021-06-15 | 2024-02-02 | 科思创德国股份有限公司 | 包含间苯二酚和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸的低聚酯、相应的聚酯碳酸酯及其制备 |
CN117529526A (zh) | 2021-06-18 | 2024-02-06 | 科思创德国股份有限公司 | 具有高cti的阻燃聚碳酸酯组合物 |
CN117751163A (zh) | 2021-08-04 | 2024-03-22 | 科思创德国股份有限公司 | 具有高cti的聚碳酸酯组合物 |
EP4194479A1 (de) | 2021-12-07 | 2023-06-14 | Covestro Deutschland AG | Gute schlagzähigkeit bei mechanisch recyceltem polycarbonat |
EP4194478A1 (de) | 2021-12-07 | 2023-06-14 | Covestro Deutschland AG | Verbesserte hydrolysestabilität bei polycarbonat-zusammensetzungen |
WO2023180228A1 (de) | 2022-03-25 | 2023-09-28 | Covestro Deutschland Ag | Polycarbonat-zusammensetzungen mit hohem cti |
WO2023180226A1 (de) | 2022-03-25 | 2023-09-28 | Covestro Deutschland Ag | Ee-bauteil mit polycarbonat-zusammensetzungs-element mit hohem cti |
WO2023180227A1 (de) | 2022-03-25 | 2023-09-28 | Covestro Deutschland Ag | Polycarbonat-zusammensetzungen mit hohem cti |
WO2023198594A1 (de) | 2022-04-14 | 2023-10-19 | Covestro Deutschland Ag | Flammgeschützte, thermisch leitfähige polycarbonat-zusammensetzungen mit hoher kriechstromfestigkeit |
WO2023198591A1 (de) | 2022-04-14 | 2023-10-19 | Covestro Deutschland Ag | Flammgeschützte, thermisch leitfähige polycarbonat-zusammensetzungen mit hoher kriechstromfestigkeit |
EP4286452A1 (en) | 2022-05-30 | 2023-12-06 | Covestro LLC | Polycarbonate diagnostic components with reduced fluorescence |
CN115353462A (zh) * | 2022-08-23 | 2022-11-18 | 上海朗亿功能材料有限公司 | 一种氰基烯酸酯的制备方法 |
WO2024091778A1 (en) | 2022-10-28 | 2024-05-02 | Covestro Llc | Clamshell housing for human-machine interface (hmi) |
WO2024091777A1 (en) | 2022-10-28 | 2024-05-02 | Covestro Llc | Consolidated human-machine interface (hmi) chassis |
WO2024091776A1 (en) | 2022-10-28 | 2024-05-02 | Covestro Llc | Recyclable plastic assembly |
EP4378492A1 (de) | 2022-12-01 | 2024-06-05 | Covestro Deutschland AG | Medizinprodukt mit hoher intralipidbeständigkeit aus polycarbonatmaterial |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3215725A (en) * | 1961-11-02 | 1965-11-02 | Gen Aniline & Film Corp | Bis-alpha-cyano-beta, beta-diphenylacrylic acid derivatives |
FR1381743A (fr) * | 1963-01-29 | 1964-12-14 | Du Pont | Bis-acrylates utiles comme photostabilisants |
SU390070A1 (ru) * | 1971-02-04 | 1973-07-11 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ12Изобретение относитс к области получени [зйзЛичных лоЛи'функциональных соединений Циансодержащих производных акриловой -кис- Лоты./ ^гп--^_7-о-, Y=-S, -S07 -So-i; | |
JPS5936177A (ja) * | 1982-08-24 | 1984-02-28 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 接着剤組成物 |
JPS60115676A (ja) * | 1983-11-28 | 1985-06-22 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 接着剤組成物 |
JPS60133082A (ja) * | 1983-12-22 | 1985-07-16 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 接着剤組成物 |
JPH01197464A (ja) * | 1988-02-01 | 1989-08-09 | Matsumoto Seiyaku Kogyo Kk | 多価α−シアノアクリレートの合成法とその組成物 |
DE4122475A1 (de) * | 1991-07-06 | 1993-01-07 | Basf Ag | Aminomethylencyanessigester |
WO1994015907A1 (en) * | 1993-01-11 | 1994-07-21 | Eurotax Limited | Process for the preparation of esters of 2-cyanoacrylic acid and use of the esters so prepared as adhesives |
-
1995
- 1995-11-03 PL PL95320203A patent/PL320203A1/xx unknown
- 1995-11-03 DE DE59510031T patent/DE59510031D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-03 PT PT98120701T patent/PT0900782E/pt unknown
- 1995-11-03 WO PCT/EP1995/004312 patent/WO1996015102A2/de not_active Application Discontinuation
- 1995-11-03 JP JP51568796A patent/JP3889041B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-03 US US08/836,042 patent/US5821380A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-03 MX MX9703351A patent/MX9703351A/es unknown
- 1995-11-03 CZ CZ971349A patent/CZ134997A3/cs unknown
- 1995-11-03 BR BR9509644A patent/BR9509644A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-11-03 SK SK560-97A patent/SK56097A3/sk unknown
- 1995-11-03 CA CA002204430A patent/CA2204430A1/en not_active Abandoned
- 1995-11-03 EP EP95938395A patent/EP0790980A1/de not_active Withdrawn
- 1995-11-03 EP EP98120701A patent/EP0900782B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-03 AU AU39803/95A patent/AU3980395A/en not_active Abandoned
- 1995-11-03 ES ES98120701T patent/ES2172075T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-03 KR KR1019970703117A patent/KR970707080A/ko not_active Application Discontinuation
- 1995-11-03 CN CN95196133A patent/CN1046707C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-05-06 BG BG101460A patent/BG101460A/xx unknown
- 1997-05-09 FI FI971991A patent/FI971991A/fi not_active Application Discontinuation
- 1997-05-09 NO NO972156A patent/NO972156L/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0900782A1 (de) | 1999-03-10 |
CA2204430A1 (en) | 1996-05-23 |
WO1996015102A2 (de) | 1996-05-23 |
EP0900782B1 (de) | 2002-01-30 |
FI971991A0 (fi) | 1997-05-09 |
US5821380A (en) | 1998-10-13 |
PL320203A1 (en) | 1997-09-15 |
ES2172075T3 (es) | 2002-09-16 |
CN1162955A (zh) | 1997-10-22 |
MX9703351A (es) | 1997-08-30 |
WO1996015102A3 (de) | 1996-07-25 |
NO972156D0 (no) | 1997-05-09 |
NO972156L (no) | 1997-07-09 |
JPH10511081A (ja) | 1998-10-27 |
JP3889041B2 (ja) | 2007-03-07 |
KR970707080A (ko) | 1997-12-01 |
AU3980395A (en) | 1996-06-06 |
BR9509644A (pt) | 1997-09-16 |
EP0790980A1 (de) | 1997-08-27 |
DE59510031D1 (de) | 2002-03-14 |
SK56097A3 (en) | 1998-07-08 |
BG101460A (en) | 1998-08-31 |
FI971991A (fi) | 1997-05-09 |
PT0900782E (pt) | 2002-07-31 |
CN1046707C (zh) | 1999-11-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ134997A3 (cs) | Estery 2-kyanoakrylové kyseliny | |
MXPA97003351A (es) | Esteres 2-cianoacrilicos | |
JP2973120B2 (ja) | N−置換立体障害性アミン安定剤 | |
US20070100031A1 (en) | Ultraviolet light absorbers | |
JP2001524473A (ja) | トリスアリール−1,3,5−トリアジン紫外光吸収体 | |
KR19990072904A (ko) | 입체장애아민에테르의제조 | |
FR2749319A1 (fr) | Melange stabilisant, composition le contenant et procede l'utilisant pour stabiliser une matiere organique | |
EP0389427A2 (en) | Compounds containing both uv-absorber and 1-hydrocarbyloxy hindered amine moieties and stabilized compositions | |
FR2543138A1 (fr) | Derives de la 4-amino-piperidine, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres organiques polymeres | |
TW396199B (en) | Method of stabilizing organic materials against the degradation caused by light, radiation, heat and oxygen by using 4-hydroxyquinoline-3-carboxylic acid derivatives of formula (I) | |
KR100542416B1 (ko) | 트리스레조르시닐트리아진 | |
JPH11279523A (ja) | 広域紫外線の吸収剤 | |
JPS6176483A (ja) | 選ばれた2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジニル誘導体 | |
EP0349862B1 (de) | 2,6-Polyalkyl-piperidin-4-amide, deren Verwendung als Stabilisatoren, insbesondere für Kunststoffe, sowie diese Amide enthaltendes organisches Material | |
KR100536551B1 (ko) | 항균성 단량체, 이를 이용한 항균성 고분자 화합물 및이들의 제조방법 | |
SK150193A3 (en) | Aminomethylenecyanoacetic acid esters and amides | |
DE19519895A1 (de) | 2-Cyanacrylsäureester | |
DE4440055A1 (de) | 2-Cyanacrylsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für organische Materialien | |
EP0358016B1 (de) | 2,6-Polyalkylpiperidinsubstituierte Benzimidazol-2-carbonsäureanilide und deren Verwendung zum Stabilisieren von organischem Material | |
US6307055B1 (en) | Diol-functionalized UV absorber | |
EP0389432B1 (en) | Hindered amine derivatives of triazine and hexahydrotriazine | |
EP0705870A2 (de) | Stabilisatoren für organische Materialien | |
US5266320A (en) | Aminovinyl-substituted heterocyclic compounds as stabilizers for organic materials | |
DE4139606A1 (de) | Polyalkylpiperidingruppen enthaltende (beta)-aminoacrylsaeureester-derivate | |
EP0389424A1 (en) | 1-Hydrocarbyloxy hindered amine mercaptoacid esters, thioacetals, sulfides and disulfides |