CS235966B2 - Method of phase-separation-proof mass preparation - Google Patents
Method of phase-separation-proof mass preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS235966B2 CS235966B2 CS827446A CS744682A CS235966B2 CS 235966 B2 CS235966 B2 CS 235966B2 CS 827446 A CS827446 A CS 827446A CS 744682 A CS744682 A CS 744682A CS 235966 B2 CS235966 B2 CS 235966B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- prepolymer
- polyol
- acid
- phase
- group
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 32
- 150000003077 polyols Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 14
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims abstract description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical class CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical class CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 6
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 abstract description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 abstract description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 7
- -1 dicyclohexyloxide carbohydrates Chemical class 0.000 description 7
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 description 2
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical compound O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 description 2
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 241001416085 Buteo Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPWXDNYGJIOPW-UHFFFAOYSA-N O1[C-]=NC(C1)=O.NC(=O)OCC Chemical compound O1[C-]=NC(C1)=O.NC(=O)OCC XPPWXDNYGJIOPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100386054 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) CYS3 gene Proteins 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diol Chemical compound OC1CCC(O)CC1 VKONPUDBRVKQLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- BQQUFAMSJAKLNB-UHFFFAOYSA-N dicyclopentadiene diepoxide Chemical compound C12C(C3OC33)CC3C2CC2C1O2 BQQUFAMSJAKLNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHNWGDTYCJFUGZ-UHFFFAOYSA-N hexyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCOP(O)(O)=O PHNWGDTYCJFUGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHLCTMQBMINUNT-UHFFFAOYSA-N octadecane-1,12-diol Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCCO KHLCTMQBMINUNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011022 opal Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000017854 proteolysis Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 101150035983 str1 gene Proteins 0.000 description 1
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/58—Epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/58—Epoxy resins
- C08G18/581—Reaction products of epoxy resins with less than equivalent amounts of compounds containing active hydrogen added before or during the reaction with the isocyanate component
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6511—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2130/00—Compositions of compatibilising agents used in mixtures of high-molecular-weight compounds having active hydrogen with other compounds having active hydrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
- Y10T428/31601—Quartz or glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Vynález se týká hmot, které jsou odolné proti oddělování fází a které obsahují parafinický. polyolový nastavovač řetězce a isokyanátový reaktivní předpolymer.
Parafinické polyoly, například butandioly, se pouUívají jako nastavovače řetězce při syntéze polyurethanových hmot. Zjistilo se však, že takové nastavovače řetězce při přidání do isokyanátových reaktivních polyolů mohou vést ke hmotám, které jsou náchylné k oddělování fází, čímž je nutné dokonalé promísení hmoty obsahujicí polyol a nastavovač řetězce před použitím hmoty. Nejnověěi se jev oddělování nastavovače řetězce řeSÍ několika způsoby. Například v americkém patentovém spise číslo 3 929 730, P.U. Graefe, se ^ád^ že se butandiolový n8stevooeč řetězce, používá spo!u s a^spon jetoím jiným difunkčním nastavovaném řetězce, který je rgfpuetný· v polyolu. B. G. Barron v americkém petentovém spise číslo 3 .993 576 popisuje pouuití účinného mnnžžtví derivátu butylenglykolu nebo·propylenglykolu jako slučitenného činidla. V americkém patentovém spise číslo 4 220 732, R L McBrayer, se navrhuje smíchání fenyliieřnnolθíinu β ^^80^.010^^ nastavovaCm řetězce před jeho přidáním do polyolu.
Jestliže se smísí polyolový nastavovač řetězce, například butaná^l, . s isokyanátivým reaktivním předpolymerem obsahujícím hУ<iro2qrppdily a epo:χπP>Oily, dochází k podobnému problému oddělování fází.
Tento vynález se proto týká fázově stálých hmot, které obsahují parafinický popelový nastavovač řetězce a isokyanátový reaktivní předpolymer s Uydroχyskuřinemi a s epoKyskupinrai e způsobu jeho výroby. Výrazem „fázově stálý se vidy míní jednorázové hmoty, které jsou odolné k oddělování fází při skladování. Hnmty obsáhli je í parafinický p^lyoíL a předpol^er je potřeba toliko zahřát po dostatečnou dobu, aby se získala fázově stálá hmota. Do hmot ~ podle vynálezu není třeba ·přidávat činidla umožnujcí slučitelnost polyelového nastavovače řetězce a předpolymeru. Takové hmoty při reakci s polyisokyanáty postytují poly/oxazolidon/ urethany/ové teplem tvrditelné hmoty.
Fázově stálé hmoty podle vynálezu tedy při reakci s polyisokyanáty postytují poly/oxezoliion/uretUen/ooé teplem ^ředitelné hmoty. Tyto stálé hmoty obsahuj isokyanátový reaktivní předpolymer s ^^oKys^^^mi a s eřoxyskupinaoi a parafinický polyolový nastavovač ře- tězce, neobsahují však žádnou přísadu umožiuujcí jejich slučitelnost, jak bylo . nutné podle známého stavu techniky.
Hrnc^y podle vynálezu obsahu;)í převážně isokyanátový reaktivní předpolymer s hydroxyskupicaoi a s epoKyskupinami. Zpi^ai-dla je tento isokyanátový reaktivní předpolymer obsažen v onožiSví 60 ež 95 · · vztaženo na hmoonost hmoty jako celku. Takové ^^edpol^y^ery· se mohou připravovat různým způsobem.
toappíklad se ^e^olyraery mohou ^^ravovat realccí diepoxidu · s buá monokkrbooχrlooόu kyselinou nebo s výhodou s dikarboxylovou kyselinou za takových podmínek, aby předpol^y^er obsahoval stejná mod-érní m^nožs^t^ií reaktivních epoKyskupin a reaktivních nekoncových hydroxyskupin. Předpolymer vzniklý touto reakcí má obecný vzorec I
(I) kde R, R^ a Rg na sobě nezávisle znaménkaí jakékoliv seskupení atomů, ke kterým může být atom uhlíku kovalentně vázán, ze souboru zaih·nujícíUo popřípadě substiuuovanou alkylenovou skupinu, arylenovou skupinu nebo alkylenarylenovou skupinu a v případě R a Rg také atom vodíku a x kladné celé číslo 1 nebo 2.
Jestliže se pro přípravu předpol^ymeru obecného vzorce I pou^je monnoaabooylové-kyseliny, je výhodné . přidávat kyselinu v mírném nadbytku· se .. zřetelem na diepoxid k podpoře reakce, při které jedna. strana diepoxidu reaguje za vzniku sekundární nekoncové hldгo:κylooé skupiny na konci, přičemž koncová epoxidová skupina na druhém konci zůstává nezreagovaná:
Ve shora uvedené rovnici znamená R vždy kteroukoliv ze skupin uvedených shora jako význam symbolů R, R, a Rg·
R R
I I
RCÍOlO —С—C—R
I I
R OH
Reakce monolorbolyllvých kyselin zpravidla vede ke statistické sm^^i žádaného předpoXy— meru, plně zreagovaného epoxidového reakčního činidla prostého koncových epoxyskupin a nezreagovaného diepoxidu. Připomíná se, že předpolymer vzniklý reakcí mo^nokseliLny a diepoxidu má jednu koncovou epoxyskupinu a jednu sekundární hydroxylovou skupinu. Konec polymeru na straně koncové lpoxyekupiny je blokován esterovou vazbou. Například reakce diisokyanátu s takovým. předpol^^em vede k oxazolidonovým a urethanovým vazbám v témže řetězci opálu jjcích se jednotek, to znamená k polymerní kostře s esterovými skupinami v zavěšených postranních řetězcích.
Výhodná je reakce dikyselin s dLepoxyiy a s výhodou se provádí za pouužtí mírně více než 2 molů diepoxidu se zřetelem na dikyselinu. Tímto způsobem zreaguje veškerá kyselina a předpolymer se vytváří reakcí koncové epoKyskupiny jednoho epoxidového reakčního činidla s jedním koncem dikyselLny a koncové epoKyskupiny dalšího epoxidového ^akčního činidla.s jedním koncem dikyseliny:
R
R * *
C---, O(O)CRC(O)O -C - C —R l I I
R R OH
Jestliže například dilsokyanát reaguje s předpol^nem z dikyseliny a z diepoxidu, skutečnost, že, je předpol^^ blokován na obou koncích lřoxyekupLnami podporuje vytváření oxazllidonlvých vazeb jen v polymerní kostře opakujících se jednotek. Přítomnost ^koncových, sekundářnich hydroxyskuřin podporuje vytváření urethanu v zavěšených postranních řetězcích opakuujcí · se jednotky.
V obou shora uvedených případech vzniklý pře^olym^ s ' výhodou v poddtatě kyseliny prostý a má jednu nebo dvě'koncové epoxyskupiny, z nichž každá je ve spojení s nekoncovon sekundární h^i^i^i^^^sk^i^^nou.
DiepoxLdové a kyselinové reakční složky se mohou pro přípravu shora popsaných předpolymerů voUt z nejrůznějších sloučenin vhodných pro uvedený typ reakce.
Při způsobu podle vynálezu se mohou p°uužít typy diepoxidů podle amerického patentového spisu číslo 4 066 628, K. Ashida a kol. Takové dLepoxí^dy zahrnuj iiglycLislethlгy
Lihydro monnlnkUelrních a kondenzovaných fenolových kruhů, iiglscidsllthlrs nekondenzovaných polynukleárních fenolů s můstkovými členy mmzi fenolovými kruhy .volenými ze souboru zahrnujícíhl alkylenovou skupinu, sulf orlovou skupinu, karboxyskupinu, atom kyssí- ’ ku a atom síry, iiglscLisllthlrs novolakových prysk^ic, ^ук^епЛ^!^!^^ vinyl235966 cyklohexMidioxid, .dicyklohexyloxidkarbojqrláty a diglycidylové deriváty aromatických primárních aminů. Některé representativní dlepoxidy zahrnují diglycidylethery bisfenolu A, hydrochinonu, resorciodu, katechinu, methylhydrochinonu, 1,6-hexaodiolu a 1,12-dodekanT'' diolu, alicyklické diepoxidy, jako je vinylcyklohexandioxid a dicyklopentadiendioxid.
Kreeliny, kterých je možno použít podle vynálezu, zahrnuj nasycené a nenasycené monokarbozqylové a dikarboxylové kyseliny* Jako representativní příklady se uvádějí: kyselina octová, benzoová, ftalová, isoftalová, tereftalová, adipová, jíavelová, jantarová, akrylová, metakrylová, tlft-ferylakrylová, alí^e^-^í^h^l^c^i^e^kryl^ová, alf^e^-^í^hl^c^i^c^cl^c^vá kyselina a podobné kyseliny·
Výhodné předpolymery pro pouuití podle vynálezu oo j věak koncové epoxyekupiny a nekoncové sekundární hydroxyskupiny a jsou produktem reakce polyolu, anhydridu kyseliny a diepoxidu bud postupné, při které ss polyol a aohrdrid kyseliny nechávají reagovat za vzniku kyselinou ukončeného adxuctu, který se pak nechává reagovat . s diepoxidem. S výhodou se věak polyol, aiOhydrid kyseliny a diepoxid necháváj reagovat v jednom stupni, čímž se získá v podstatě kyseliny prostý předpolymer, který se pak může nechat reagovat s polyioolqranátem.
Jestliže se volí shora uvedený dvoustupňový postup pro přípravu předpolymeru z polyolu, z anhydridu kyseliny a z diepoxidu, může se pouuít způsobu, který popsal G.L. Groff v americkém patentovém spise číslo 3 576 903. Epoz^yskupinou končící polymery se tedy připravují způsobem podle uvedeného patentového spisu.
Při výhodném jednostupňovém způsobu se nechávej polyol, anhydrid kyseliny a diepoxid reagovat najednou ze vzniku výhodné předpolymerové hmoty obsah^jcí předpolymer s koncovými 'epoxyskupinami a s nekoncovými sekundárními hydroxyskupinami. Tato.předpolymerové hmota má být v podstatě prostá volných kyselinových skupin a má být vytvrditelný na žádanou poly/oχjsolidon/uI^»thjn/ovou teplem tvrditelnou hmotu smísením s polyisolqranátem. Mooární mioožsví složek . . pro získání žádoucího výsledku odpovídá reakci 2 molů hydroxyskupin ve formě polyolu. .s 2 moly nebo s menším mrnostvím an^<^]^:Ldu tyselioy a s 2 moly nebo s větším množstvím diepoxidu. Pouuití uvedených mnnožtví různých reakCních složek vede k následní čímu předpolymeru jakožto k hlavní předpolymerové složce v - hmootj, přičemž R, až R^ jsou nezávisle voleny z jakýchcooiv . skupin, ke kterým může být uhlík kovalentnj vázán (jako je například skupina jlkylenová, arylenová, alkyleojrylenová) a R má stejný význam nebo znamená atom'vodíku: '
R R O O O O R R
I I II II II - ' II - I I
R4-C-O-0C-R5—C0-Rr0C- R2-C0- C- C- R3 ι i ι i
OH R R.OH (II)
Vytváření tohoto předpolymeru se podpořme, jestliže mooární moožtví anhydridu není větší než 2 a m^o^l^z^i^zí mioožtví diepoxidu není ookiOí než anhydridu kyseliny, vztaženo na m^o^l^z^i^zí mnoožsví hydroxyskupin polyolu dané jako 2.
V závi8108ti oa přesných množsvích pouuitých reakčoích složek je však také možno získat předpolymer, jehož jeden konec má koncovou epoxyskupinu spojenou s nekonccvou hydrozixyslkipiηομ a druhý konec má hydroxyskupinu. Takový předpolymer má obecný vzorec III, přičemž R ' až Rj m^azí stejný význam jako shora . uvedené symboly R až R^:
O O R R R RP(III)
И II I I /
HO-Rf-OC-R^-CO-C-C-R3 V / R OH0
Tento typ předpolymeru obecného vzorce III se připravuje způsobem popsaným v americkém patentovém spise číslo ' 3 847 874, Ϊ. Murakamm, a pro reakci je příznivé, jestliže se pobije anhydridu kyseliny v polovičním molárním mnoožtví se zřetelem oa hydroxyskupioy v použitém polyolu.
Hnmty podle vynálezu mohou obsahovat předpolymery, které jsou soOsí shora uvedených předpolymerů obecného vzorce II a III.
5 235966
Pro přípravu shora uvedených předpoljmerů obecného vzorce II a III se může použít nejrůznéjších diepoxidů a anltydridů kyselin a polyolů.
Jakožto representativní příklady použitelných anhydridů kyselit se uvádějí anhydridy jak aromatických tak alifaticlých kyselin, jako jsou kyselina jantarová, adipová, maleinová, glutarová, sebaková, fialová, tetrlehlorftllová i tetrabňomftalová.
Jakožto representativní příklady polyolů se polyettylenglykol, polypropylenglykol, p^i^t^í^e^e^y^th^rit^c^]., 2,3-butanddol, ethylenglykol, propylenglykol, tri1,4-ditydoxy-2-buteo, 1,12-dihydroxyoktadekan, 1,4-dhyrdroxycyClohexαo, 2,2-dioettht-1,3-lropan0iol, 2-etryl-2butylproplndiol, glycerin, edythritol, sorbitol, nannitol, ioositol, trimetrylolpropln, ^^^εθ^^γ^οΙ, polyiužaliendiol, polytetranethylendiol, polykaprolaktondiol a dioly a polyoly obsa^nuící fosfor.
Pro pouuítí podle vynálezu se mohou volit diepoxidý podle amerického patentového spisu číslo 4 · 066 638, K. Ashida ·a kol. Takové diepoxidý zahrnuuí digltiidtlθthert dihydro ooooohuilárních a kondenzovaných fenolových kruhů i digltiidelethery nekondenzovaných polynukleárních fenolů s můstkovou skupinou mezi fenolovými kruhy volenou ze souboru zahrnuícího alkyl-edovou skupinu, šulfonovou skupinu, karboxyskupinu, atom kyslíku nebo. atom síry, Ι^Ιυ^ΙυΙβ^β^ novolakových pTrvskyyic, iiiyCloρentadiendilxii, vioyliyklohexuolioxid, diiyCllhexyllxidkαrboxyláty a diglycidylové deriváty aromaa-ických primárních aminů·. Jakožto representativní diepoxidý se · uváddjí <ϋ£1^ϋΙ!-ethery bisfeoolu A, hydrochinonu, resor^n^u, . katechinu, ootylhydrochioonu, 1,6-hexloάillž a l ,12-dodeklOdiolu, ιΙ^^ΙΙ^^ diepoxidý, jako je. vioyl·cyClohexαndilxid a dicykllpentldieddilxid.
Výhodná předpolynarová hmota.nebo výhodné předpolymerové hmoty se mohou vytvářet jedoostupnovým procesem smícháním polyolů, anhydridu i diepoxidů s výhodou v přítomnooti·účinného mnnoitví (hodnostně 0,02 ai 2 %, vztaženo · na hmoonost všech reagujících sloiek) katalyzátoru k promooování reakce. · Jakožto representativní · katalyzátory pro tento účel a podporující vytváření oxazolidonu se uváddjí kvarterní unoniové soli (.například- tetraoettyaornooiuochlorid); kovové alkoxidy (například lithuim o-butoxid):·kovové hálogeoidy a jejich komolexy (například komplex lithžmihloridu a hexemoethyf οε^ποίά^; · a ·orgldokovové sloučeniny (například -г111Су1ГИ-о1С). Jakožto katalyzátory ^dpn^jc! vytváření urethadu · ·se uváddjí organické sloučeniny cínu, diaminy a p^^y^aO-ny.
Ve hmotách·podle vynálezu jsou parafinické polyolové nastavovače řetězce obsaženy v menším m^^sv! Zpravidla jsou obsaženy v neoživí 5 až· 40 · , vztaženo na hodnost hmoty podle vynálezu. Jako representativní příklady parafioicCýih polyolových nlstlvovačS řetězce se . uváddjí butánddoly, například 1,4-iutlndii0, hexanddoly, lC1tl]ddioly i · ethyleoglykol.
Fázově stálé hmoty podle vynálezu jsou podmíněny zahřátím předpol^e™ a polyolového nlstlvovlče řetězce spolu po určitou dobu na určitou teplotu dostatečnou ke zlepšení slučitelnosti těchto dvou typů látek za vzniku fázově stálé hmoty.
Teplota tohoto zaJtfívAoí může být přibližně 5° až 160 °C s výhodou 90 130 0 ц ^tóí- vání se provádí po dobu 10 hodin až půl hodiny, s výhodou po dobu 1 až 3 hodin, Nižší teplota zahřívání · vyžaduje delší doby zahřívání a naopak. Hnmoy podle vynálezu jsou v podstatě prosté sdu^teUých přís^ uno^uuících slučiteloost ^lydového nastavovače · řetězce · ц před polymeru, které by umoondly fázovou stálost hmot.
Hnoty podle vynálezu nohou také obsahovat případné složky, které oemejí nepříznivého vlivu na vlastnosti hmoty. Například zbytkový katalyzátor, přidaný buá v průběhu způsobu vytváření předpoly^iBru nebo katalyzátor, přidaný po tomto způsobu přípravy předpol^ne™, proootuje dai-Ší vytváření loly/lxlzolidln/urethln/u. Jakožto alespoň jedna taková přísada, která nená nepříznivého vlivu oa pozdější vytváření teplen tvrditeloé loly/lxazolidon/urethan/ové hody, se nohou přidávat: nadouvadla, prostředky k usnadnění uvolňování z formy, pigmenty a vyztužovací přísady.
Následující příklady způsob podle vynálezu objasňují, nijak jej však neomezují.
Příklad 1
Nejdříve se připraví předpolymer obsahující hydroxyskupiny a epoxyskupiny tímto způsobem: Směs 7,79 kg (ekvivalentová hmotnost 52,6) ftalanhydridu, 15,92 kg (ekvivalentová hmotnost hydroxyskupiny 53,1) pólyethylenglykolu (střední molekulová hmotnost 600), 20,34 kg (ekvivalentová hmotnost epoxyskupiny 53,3) diglycidyletheru bisfenolu A (EPON 828 diepoxid) a
132,5 g methyltrialkylamoniumchloridu s 8 až 10 atomy uhlíku v alkylovém podílu jakožto katalyzátoru (ADOGEN 4ó4) se udržuje na teplotě 120 až 151 °C po dobu 35 minut v reaktoru z nerezavějící oceli o objemu 56,8 1. Vzniklý předpolymer je prostý kyselých podílů, má epoxidový ekvivalent 865 a Brookfieldovu viskozitu při teplotě 70 °C 1 400 mPas (LVT Model, vřeteno číslo 4, počet otáček 30/min/.
Směs 494 g (epoxidová ekvivalentová hmotnost 0,571) shora připraveného předpolymeru a 212 g (ekvivalentová hmotnost hydroxyskupiny 4,71 (1,4-butandiolového nastavovače řetězce je zakalenou disperzí s viskozitou při teplotě místnosti 20 500 mPas. Tato disperze se udržuje na teplotě 110 až 1 20 °C po dobu dvou hodin. Vzniklý roztok, po opětném ochlazení na teplotu místnosti, je stálý a čirý a má ekvivalentovou hmotnost epoxyskupin 0,472. Viskozita produktu je při teplotě mlsnosti 3 900 mPas.
Směs 119 g (0,080 epoxidová ekvivalentová hmotnost)'shora uvedeného produktu, 64 g mletých skleněných vlákem (FIBERGLAS 737 AA, produkt společnosti Owens Corning), 45 mg dibutylcíndilaurátu jako katalyzátoru a 1,4 g katalyzátoru Adogen 464 (společnosti Sherex Chemical Compeny, lne.) se zahřeje na teplotu 50 °C. Vzniklá směs se pak smísí se 137 g (isokyanátová ekvivalentová hmotnost 0,99 )modifikovaného 4,4 -difenylmethandiisokyanátu (ISONAT 191 společnosti Upjohn Chemical Co./. Tato konečná směs se vlije do předehřáté formy udržované na teplotě 100 °C. Vytvrzuje se po dobu 20 sekund, za 2 minuty se vyjme z formy .ve formě desky a dodatečně se po dobu jedné hodiny vytvrzuje v peci při teplotě 120 °C.
-Příklad 2
Směs 6,70 kg (ekvivalentová hmotnost 45,3) ftalanhydridu, 13,6 kg (ekvivalentová hmotnost hydroxyskupiny 45,3) polyethylenglykovu (o molekulové hmotnosti 600), 17,4 kg (ekvivalentové hmotnost epoxyskupiny 91,1) diglycidyletheru bisfenolu A (EPON 828 společnosti Shell Chemical Co.) a 75,3 g katalyzátoru ADOGEN 464 se udržuje na teplotě nad 120 °C v reaktoru z nerezavějící oceli o obsahu 56,8 1. Reakce je exotermní a řídí se vnějším chlazením. Jako nejvyšší teploty se dosahuje 132 °C. Systém se udržuje na teplotě 120 °C tak dlouho, až je výsledný produkt prostý kyselého materiálu, což trvá přibližně 4 hodiny. Získá se vzorek o hmotnosti přibližně 1 kg, který má epoxidový ekvivalent 947.
Pokud je shora uvedený produkt ještě horký a v reaktoru, přidá se 15,7 kg (ekvivelentová hmotnost hydroxyskupiny 348,5/1,4-butandiolu a směs se udržuje na teplotě 120 °C po dobu dalších 2 hodin. Produkt se ochladí a má epoxidový ekvivalent 1568. Viskozita produktu při teplotě místnosti je 4 800 mPas . Produktem je Čirý, světle žlutý roztok, který je fázově stálý při skladování.
Směs 110 g (0,070 epoxidová ekvivalentová hmotnost) shora uvedeného produktu, 90 g dibutylcíndilaurátu a 1,40 g katalyzátoru ADOGEN 464 se udržuje na teplotě 50 °C. Směs.yse pak smísí se 127 g (isokyanátová ekvivalentová hmotnost 0,914) diisokyanátu ISONATE 191. Konečná směs se po homogenizaci nalije do předem ohřáté formy (o teplotě 80 °C) a vytvrzuje se po dobu 20 sekund. Z formy se vyjme deska za 2 minuty a dodatečně se vytvrzuje po dobu jedné hodiny při teplotě 120 °C.
Srovnávací příklad 3
Použijí se složky a způsob popsané v prvním odstavci příkladu 2 s tou výjimkou, že maximální zjištěná teplota je 135 °C. Produkt má epoxidový ekvivalent 890.
Pokud je shora uvedený produkt horký a v reaktoru, přidá se 15,7 kg (ekvivalentová hmotnost hydroxyskupin 348,5) 1,4-butandiolu a míchá se bez dalšího zahřívání. Směs se vyjme z reaktoru. Směs má epoxidový ekvivalent 1 274 a při teplotě místnosti sé rozdělí na dvě vrstvy. Po mechanické dispergaci má vsmés při teplotě místnosti viskozitu 20 000 mPas.
Tento příklad tedy dokládá horší výsledky, když se předpolymer a polyolový nastavovač řetězce toliko v horkém stavu navzájem smísí a společně se nezahřívají po dostatečnou dobu » ke vzniku fázově stálé hmoty.
Příklad 4 až 10
Provádí se řada zkoušek za použití stejných složek a stejného způsobu, jako je uvedeno v příkladu 2. Ve všech případech se získají fázově stálé hmoty. Pozorované výsledky a získané produkty jsou uvedeny v tabulce I.
Produkty se smísí s katalyzátory (dibutylcíndilaurát, ADOGEN 464 a pod.) a s plnidlem za vzniku složky b), která se pak zahřeje za vzniku hmoty s nižší viskozitou a nechá se zreagóvat se vhodným množstvím ISONATU.191 za vzniku polyurethanoxazolidonových teplem tvrditelných hmot podle tabulky II.
Tabulka I
| Příklad | Doba zahřívání | Reakční doba | Maximální teplota | Epoxidový ekvivalent | Viskozita při teplotě místnosti |
| číslo | min | min | °C | mPas | |
| 4 | 60 | 284 | 141 | 1 766 | 4 700 |
| 5 | 53 | 21 ó | 148 | 1 685 | 4 400 |
| 6 | 56 | 114 | 1 54 | 1 618 | 4 900 |
| 7 | 47 | 100 | 155 | 1 631 | 4 300 |
| 8 | 50 | 82 | 145 | 1 519 | 4 300 |
| 9 | 53 | 88 | 152 | 1 455 | 4 800 |
| 10 | 59 | 128 | 154 | 1 446 | 4 500 |
Tabulka II
Polyurethanoxazolidonové hmoty připravené z produktů podle příkladu 2 a 4 až 10
| Deska ID | A | В | C | D | E | F |
| Složky (g) | ||||||
| Složka a: | ||||||
| Isonat 191 | 131 | 136 | 138 | 138 | 136 | 127 |
| Složka b: | ||||||
| produkt podle příkladu 2 | 81 | - | - | - | - | - |
| Směs podle příkladu 2, 4, | 5 | |||||
| (vždy 1/3 každé složky) | - | 118,5 | - | - | - | - |
| Směs podle příkladu 6, 7, | ||||||
| 8, 9 (vždy 1/4 každé | ||||||
| složky) | - | - | 120 | 120 | 118,5 | - |
| Produkt podle příkladu 10 | - | - | - | - | - | 120 |
| mleté skleněné vlákno1 | - | 63,7 | - | - | 74,3 | 59,1 |
| dibutylcíndilaurát2 3 | 0,09 | 0,075 | 0,09 | 0,09 | 0,045 | 0,045 |
| lithiumchloridový komplex^ | - | - | - | 1,38 | - | - |
| ADOGEN 464 | 1,32 | 1,30 | 1,38 | - | 1,40 | 1,38 |
| Teplota, °C | 55 | 50 | 52 | 52 | 50 | 52 |
Poznámky к tabulce II:
1) Použit produkt společnosti Owene Corning obchodního názvu FIBERGIAS OCF 737 AA
2) Katalyzátor obchodního názvu T-12 společnosti M and T Chemicals
3) Komplex chloridu lithného a hexamethylfosforamidu (při poměru složek 1:1).
Claims (5)
1· Způsob přípravy hmoty odolné proti oddělování fází a sestávající z isokyanátového reaktivního předpolymeru s hydroxyskupinami a s epoxyskupinami a z parafinického polyolového nastavovače řetězce, vyznačený tím, že se po dobu 0,5 hodin až 10 hodin udržuje na teplotě 50 až 160 °C směs hmotnostně 5 až 40 % polyolového parafinického nastavovače řetězce a 60 až 95 % isokyanátového^reaktivního předpolymeru s obsahem hydroxyskupin a epoxyskupin.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se polyol volí ze souboru zahrnujícího butandioly, hexandioly, oktandioly a ethylenglykol, přičemž zvláěl.výhodným polyolem je 1,4-butandiol.
3. Způsob podle bodu í, vyznačený tím, že se používá předpolymeru obecného vzorce I
Л -f CH - R,—CH—CH— R27„ (J)
OH 0 kde znamená R, R^ a Rg na sobě nezávisle alkylenovou, ary lenovou a alkylenarylenovou skupinu a R a Rg rovněž také vždy atom vodíku a x číslo 1 nebo 2.
4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím.
že se používá předpolymeru obecného vzorce II
RR0 0 0 0R R
I I II II II II I I 4~0—C-OC- R5-CO- R1-OC-R2-CO-C-C - R3
HO R R OH
R R R (II) kde R, Rj až R^ znamenaáí na sobě nezávisle alkylenovou, arylenovou a alkylenarylenovou skupinu, přičemž R znamená také atom vodíku.
5· Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se používá předpolymeru obecného vzorce III
(III) kde R, R1 až R^ znamennaí na sobě nezíVávsle alkylenovou, arylenovou a alkylenarylenovou skupinu, přičemž R znamená také atom vodíku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/317,102 US4415469A (en) | 1981-11-02 | 1981-11-02 | Phase stable compositions containing a paraffinic polyol and an isocyanate reactive prepolymer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS235966B2 true CS235966B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=23232131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS827446A CS235966B2 (en) | 1981-11-02 | 1982-10-20 | Method of phase-separation-proof mass preparation |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4415469A (cs) |
| EP (1) | EP0079714B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5884817A (cs) |
| KR (1) | KR890002401B1 (cs) |
| BR (1) | BR8206334A (cs) |
| CA (1) | CA1183982A (cs) |
| CS (1) | CS235966B2 (cs) |
| DD (1) | DD208363A5 (cs) |
| DE (1) | DE3275725D1 (cs) |
| ES (1) | ES517036A0 (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4524157A (en) * | 1981-07-01 | 1985-06-18 | Union Carbide Corporation | Adducts and polymer-polyols useful in the preparation of improved plastics, including polyurethane foams, elastomers and the like |
| US4637893A (en) * | 1983-01-17 | 1987-01-20 | Basf Corporation | Delayed co-initiation process for preparing polyol blends |
| US4469616A (en) * | 1983-06-27 | 1984-09-04 | Fritz Hostettler | Low temperature, storage stable mixtures of polyester prepolymers and flow modifiers |
| AU577797B2 (en) * | 1983-06-27 | 1988-10-06 | Fritz Hostettler | Low temperature, storage stable mixtures of polyester prepolymers and flow modifiers |
| US4481127A (en) * | 1983-08-05 | 1984-11-06 | Mobay Chemical Corporation | Polyol blends |
| US4571304A (en) * | 1983-08-05 | 1986-02-18 | Mobay Chemical Corporation | Novel polyester polyols and mixtures made therefrom |
| US4525575A (en) * | 1983-08-05 | 1985-06-25 | Mobay Chemical Corporation | Polyester polyols and mixtures made therefrom |
| US5304612A (en) * | 1990-12-25 | 1994-04-19 | Teijin Limited | Plural liquid pack type heat curable polyisocyanate-glycidyl acrylate compound resinous composition and process for producing shaped resin article therefrom |
| US5733952A (en) * | 1995-10-18 | 1998-03-31 | Borden Chemical, Inc. | Foundry binder of phenolic resole resin, polyisocyanate and epoxy resin |
| JP4599909B2 (ja) | 2004-06-30 | 2010-12-15 | 日立工機株式会社 | 卓上丸鋸 |
| CN114957637B (zh) * | 2022-06-28 | 2024-04-09 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种含磷多元醇及其制备的聚氨酯发泡材料 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3142657A (en) * | 1949-08-12 | 1964-07-28 | Ciba Ltd | Elastic reaction product of a polyepoxide, a glycol, and an acid anhydride |
| US2947717A (en) * | 1956-06-11 | 1960-08-02 | Devoe & Raynolds Co Inc | Epoxide resin compositions |
| US2928810A (en) * | 1957-11-15 | 1960-03-15 | Devoe & Raynolds Co | Aliphatic alcohol-epoxide resin compositions |
| US2951778A (en) * | 1958-06-05 | 1960-09-06 | Grace W R & Co | High temperature adhesive containing polyepoxide resin mixture |
| GB890745A (en) | 1958-09-19 | 1962-03-07 | Ass Elect Ind | Improvements in and relating to epoxy-resinous materials |
| CH443342A (de) * | 1962-05-07 | 1967-09-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von neuen hydroxylgruppenhaltigen Polyäther-estern |
| US3433771A (en) * | 1965-12-02 | 1969-03-18 | Du Pont | Polyurethane adhesives based on diisocyanates and an epoxy esterdibasic acid adduct |
| US4165247A (en) * | 1966-02-09 | 1979-08-21 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Polyurethane solid propellant binder |
| US3431237A (en) * | 1967-03-27 | 1969-03-04 | Dow Chemical Co | Method of curing epoxy resins |
| US3576903A (en) * | 1968-04-29 | 1971-04-27 | Minnesota Mining & Mfg | Epoxy-terminated adducts of carboxy terminated polyesters and polyepoxides |
| JPS4940863B1 (cs) * | 1970-01-22 | 1974-11-06 | ||
| BE794029A (fr) * | 1972-02-28 | 1973-05-02 | Du Pont | Copolyesters thermoplastiques a segments modifies par des polyepoxydes |
| US3929730A (en) * | 1973-12-28 | 1975-12-30 | Inter Polymer Res Corp | Process for preparing polyurethanes employing a mixture of butanediol and phenylene diethanolamine as a chain extender |
| US3993576A (en) * | 1974-05-20 | 1976-11-23 | The Dow Chemical Company | Mixtures of high and low molecular weight polyols resistant to phase separation |
| FR2291996A1 (fr) * | 1974-11-20 | 1976-06-18 | Rhone Poulenc Ind | Polymeres nouveaux prepares a partir de polyisocyanates et de polyepoxydes |
| US4066628A (en) * | 1976-08-02 | 1978-01-03 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd. | Oxazolidone catalyst |
| US4220732A (en) * | 1978-12-22 | 1980-09-02 | Basf Wyandotte Corporation | Microcellular polyurethane foams |
| US4321351A (en) * | 1979-11-05 | 1982-03-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of epoxy resin castings |
-
1981
- 1981-11-02 US US06/317,102 patent/US4415469A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-10-20 CS CS827446A patent/CS235966B2/cs unknown
- 1982-10-29 DD DD82244393A patent/DD208363A5/de unknown
- 1982-10-29 CA CA000414553A patent/CA1183982A/en not_active Expired
- 1982-10-29 BR BR8206334A patent/BR8206334A/pt unknown
- 1982-11-01 EP EP19820305787 patent/EP0079714B1/en not_active Expired
- 1982-11-01 DE DE8282305787T patent/DE3275725D1/de not_active Expired
- 1982-11-01 KR KR8204915A patent/KR890002401B1/ko active
- 1982-11-02 ES ES517036A patent/ES517036A0/es active Granted
- 1982-11-02 JP JP57192015A patent/JPS5884817A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5884817A (ja) | 1983-05-21 |
| KR890002401B1 (ko) | 1989-07-03 |
| DE3275725D1 (en) | 1987-04-23 |
| DD208363A5 (de) | 1984-05-02 |
| ES8400136A1 (es) | 1983-10-16 |
| EP0079714B1 (en) | 1987-03-18 |
| CA1183982A (en) | 1985-03-12 |
| ES517036A0 (es) | 1983-10-16 |
| BR8206334A (pt) | 1983-09-20 |
| US4415469A (en) | 1983-11-15 |
| EP0079714A1 (en) | 1983-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2597121B2 (ja) | 成形品製造のための二段階法 | |
| JP5451380B2 (ja) | 難燃剤組成物 | |
| US4529744A (en) | Compatibilized aromatic polyester polyols | |
| CA2755856C (en) | Polyisocyanate composition | |
| US4595711A (en) | Aromatic polyester polyols fluorocarbon compatibilized with ethoxylate propoxylate compounds for urethane and isocyanurate foams | |
| CS235966B2 (en) | Method of phase-separation-proof mass preparation | |
| JPS62167315A (ja) | 熱硬化性の反応性樹脂混合物 | |
| EP0077174B1 (en) | Compositions for forming poly(oxazolidone/urethane)thermosets | |
| US4201852A (en) | Polyurethanes based on modified polyisocyanates containing sulphonic acid ester groups and process for the production thereof | |
| EP0077175B1 (en) | Compositions for forming poly(oxazolidone/urethane) thermosets and products therefrom | |
| JP3845453B2 (ja) | エポキシビニルエステルとウレタンビニルエステル樹脂類との混合物を基にした熱硬化性樹脂類 | |
| US3020249A (en) | Preparation of polyurethane foam from alkyd polyester resin and a toluene dhsocyanate and 1, 2, 6-hexanetriol adduct | |
| JP2022529313A (ja) | 長いポットライフを有するポリウレタン－ポリイソシアヌレートエラストマー、シーリング材及び接着剤の製造方法 | |
| DE1947001C3 (cs) | ||
| EP0301268B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylesterharzen in Vinylmonomerenlösung | |
| JPH0762224A (ja) | さらさらした圧縮成形用組成物およびそれらの製造方法 | |
| JPH01161073A (ja) | ポリエーテルウレタンを基材とするカチオン型塗料バインダーの製造法 | |
| JPH0339317A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の改質方法 | |
| JPH07109324A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPS5943050A (ja) | 水性系エポキシ樹脂用分散剤およびその製法 | |
| JPH04183725A (ja) | ポリエステルイミド及びワイヤーエナメルの製造方法 | |
| JPS6134012A (ja) | カルボキシ基末端ビニルエステルウレタン重合体からなるシートモールディング組成物 |