KR890002401B1 - 파라핀 폴리올 및 이소시안에이트 반응성 프리폴리머를 함유하는 상안정성 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents
파라핀 폴리올 및 이소시안에이트 반응성 프리폴리머를 함유하는 상안정성 조성물 및 그 제조방법 Download PDFInfo
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Abstract
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Description
본원 발명은 파라핀 폴리올 쇄(鎖)중량제 및 이소시안에이트 반응성 프리폴리머로 이루어지며, 상(相)분리 저항성을 지닌 상안정성(相安定性)조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
파라핀 폴리올 예를들면 부탄디올은 폴리우레탄 조성물의 합성에 있어서 쇄증량제로서 사용되어 왔다. 그러나, 이와 같은 쇄중량제는 이소시안에이트 반응성 폴리올에 첨가되었을 때에, 상분리되기 쉬운 조성물을 생성하기 때문에 사용하기 전에 폴리올 쇄증량제 조성물의 완전한 혼합을 요한다는 사실이 인정되어 있다. 쇄증량제 분리는 최근의 연구자들에 의해 어떠한 방법으로 해결되었다.
예를들면 그레페(P.U.Graefe)에 특허된 미합중국 특허 제3,929,730호에는 폴리올내에서 용해될 수 있는 최소한 1개의 다른 기능을 가진 쇄증량제와 부탄디올 쇄증량제를 결합하는 방법이 제안되어 있다. 배론(B.G.Barron)에 특허된 미합중국 특허 제3,993,576호에는 상화성제(相和性劑)로서 유효량의 부틸렌 글리코올 또는 프로필렌 글리코올의 유도체를 사용하는 방법이 설명되어 있다. 맥브레이어(R.L.McBrayer)에 특허된 미합중국 특허 제4,220,732호에는 폴리올에 첨가하기 전에 페닐디에탄올아민과 부탄디올 쇄증량제를 결합하는 방법이 제안되어 있다.
파라핀폴리올 쇄증량제 예를들면 부탄디올이 히드록시 및 에폭시 몫을 함유하는 이소시안에이트 반응성 프리폴리머와 결합될 때에는 유사한 상분리 문제가 발생한다.
본언 발명은 파라핀 폴리올 쇄증량제와 히드록시 및 에폭시그룹을 함유하는 이소시안에이트 반응성 프리폴리머로 이루어지는 상안정성 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다. "상안정성(phase stable)"이라는 용어는 저장되었을때에 상분리에 대하여 저항성을 지닌 단상(單相)조성물을 포함한다. 파라핀폴리올 및 프리폴리머를 함유하는 조성물은 얻어진 조성물을 상안정되도록 하기 위하여 유효기간 동안 단지 가열하는 것만을 요한다. 본원 발명에 의한 조성물은 폴리올 쇄증량제 및 프리폴리머를 위한 상화성제를 요하지 않는다. 이와 같은 조성물이 폴리이소시안에이트와 반응될 때에 폴리(옥사졸리돈/우레탄)열경화성 조성물이 산출된다.
본원 발명에 의한 상안정성 조성물은 폴리이소시안에이트와 반응될 때에 폴리(옥사졸리돈/우레탄)열경화성 조성물이 산출된다. 이들 안정성 조성물은 히드록시 및 에폭시그룹을 함유하는 이소시안에이트 반응성 프리폴리머와 파라민폴리올 쇄증량제로 이루어지며, 그러나, 종래 기술에 의한 조성물에서 요하는 바와 같이 폴리올 및 프리폴리머를 위한 상화성제를 함유하지 않는다.
히드록시 및 에폭시그룹을 함유하는 이소시안에이트 반응성 프리폴리머는 본원 발명의 조성물에 있어서 주성분으로 존재한다. 전형적으로 그것은 조성물의 약 60-95중량%의 양으로 존재한다. 이와 같은 프리폴리머는 각종 방법으로 형성될 수 있다.
예를들면, 상기 프리폴리머는 프리폴리머가 동등한 분자량의 반응성 에폭시그룹 및 반응성 제2비단말(非端末)히드록시그룹을 함유하는 조건하에서 디에폭시드와 모노카르복실산 또는 가급적 디카르복실산과를 반응시킴으로써 형설될 수 있다. 이 반응으로부터 생성되는 프리폴리머는 하기식(Ⅰ)을 가진다.
식중, R, R1및 R2는 각각 치환 또는 비치환 알킬렌, 아릴렌, 알킬렌-아릴렌 및 (R 및 R2에 대하여)수소를 포함하는 탄소원자가 공유결합될 수 있는 원자의 그룹이며, X는 1 또는 2의 폴러스의 정수이다.
식(Ⅰ)의 프리폴리머를 형성하기 위하여 모노카르복실산을 사용할 때에는 하기 반응식에서와 같이 디에폭시드의 일단이 반응함에 의하여 타단에 제 2 비단말-OH그룹을 발생시키며, 한편 단말에폭시드그룹에 타단에서 미반응되도록 방치하는 반응이 촉진되도록 산(酸)을 약간 과잉량의 디에폭시드에 첨가하는 것이 바람직하다.
식중, R은 상기 R, R1또는 R2의 어느 그룹이라도 좋다.
일반적으로, 모노카르복실산의 반응은 원하는 프리폴리머의 혼합물에 비단말 에폭시그룹을 함유하는 충분히 반응된 에폭시시약 및 미반응된 에폭시드가 생성된다. 일염기산(一鹽基酸)과 디에폭시드와의 반응으로부터 생성되는 프리폴리머는 1개의 단말에폭시 그룹, 1개의 제 2 히드록시 그룹을 가진다는 점을 주목하여야 한다. 단말에폭시 그룹으로부터 멀리 위치하는 프리폴리머의 일단은 에스테르결합에 의하여 덮여진다. 예를들면, 디이소시안에이트와 상기 프리폴리머와의 반응에 의하여 에스테르 그룹의 펜던트 측쇄내에 존재하며, 반복단위 즉 중합체 백본(backbone)의 동일쇄내에 옥사졸리돈 및 우레탄 결합이 생성된다.
이염기산(二鹽基酸)과 디에폭시드와의 반응이 유리하며, 이염기산에 대하여 2몰을 약간 초과하는 양의 디에폭시드를 사용하여 실시하는 것이 바람직하다. 이와 같은 방법으로 모든 산이 반응되며, 하기와 같이 프리폴리머는 에폭시드 반응물의 단말에폭시 그룹과 이염기산의 일단과의 반응 및 또 다른 에폭시드 반응물의 단말에폭시 그룹과 이염기산의 타단과의 반응에 의하여 생성된다.
예를들면, 디이소시안에이트가 이염기산 및 디에폭시드에서 생성된 프리폴리머와 반응될 때에는 프리폴리머는 에폭시드 그룹의 양단에 의하여 덮여지고 단지 반복단위의 중합체백본내에 옥사졸리돈 결합을 형성시킨다. 비단말 제 2 히드록시 그룹의 존재로 인하여 반복단위의 펜던트측쇄에 우레탄형성을 가져오게 한다.
상기 양쪽 경우에 있어서, 생성되는 프리폴리머는 실질적으로 산을 함유하지 않으며, 1개 또는 2개의 단말 에폭시드 그룹을 가지며, 각기 회합 비단말 제 2 히드록시 그룹을 가진다.
상기 프리폴리머를 형성하는데 사용될 수 있는 디에폭시드 및 산반응물은 상기 유형의 반응을 일으킬 수 있는 한 광범위한 종튜의 화합물로부터 선정될 수 있다.
아시다(K. Ashida)등에 특허된 미합중국 특허 제4,066,628호에 기재된 형의 디에폭시드는 본원 발명과 관련하여 사용할 수 있다. 이와 같은 디에폭시드류는 예를들면 디히드릭 단행(mononuclear) 및 용융 환(環)페놀의 디글리시딜 에테르, 페놀환사이에 알킬렌, 술폰, 카르복시, 산소 또는 황가교그룹을 가진 비용융 다핵 페놀의 디글리시딜 에테르 노볼락수지, 디시클로펜타디엔 디옥사이드 비닐시클로헥산 디옥사이드, 디시클로헥실 옥사이드 카르복실레이트의 디글리시딜에테르 및 방향족 제 1 아민의 디글리시딜 유도체가 이에 포함된다. 일부의 전형적 디에폭시드는 비스페놀 A, 히드로퀴논, 레조르시노올, 카테콜, 메틱히드로퀴논, 1,6-헥산디올 및 1,12-도데칸디올, 알리시클릭 디에폭시드(비닐시클로헥산 디옥사이드 등) 및 디시클로펜타디엔 디옥사이드의 디글리시딜에테르를 포함한다.
사용될 수 있는 산류는 포화 및 불포화 모노 및 디카르복실산등이 이에 포함된다. 전형적인 산류는 아세트산, 안식향산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 아디핀산, 수산, 호박산, 아크릴산, 메타크릴산, α-페닐아크릴산, α-클로로아크릴산, α-클로로아세트산등이 포함된다.
본원 발명의 조성물에 사용하기 위한 바람직한 프리폴리머는 단말에폭시 그룹과 비단말 제 2 히드록시 그룹을 가지며, 폴리올, 산무수물 및 디에폭시드를 연속반응시킴으로써 형성되며, 이 연속반응에서 폴리올과 산무수물과의 반응에 의하여 산부가물이 형성되고, 이 부가물은 디에폭시드와 반응된다. 그러나, 가급적으로 폴리올, 산무수물 및 디에폭시드는 1단계 공정으로 반응되어 실질적으로 산을 함유하지 않은 프리폴리머를 형성한 후에, 그것이 폴리이소시안에이트와 반응된다.
폴리올, 산무수물 및 디에폭시드로부터 프리폴리머틀 형성하기 위한 상기 2단계 공정절차를 선택하였을 때에는 그로프(G.L. Groff)에 특허된 미합중국 특허 제3,576,903호에 기재된 것과 동일한 일반적 공정절차가 이용될 수 있다. 상기 특허에서 기재된 방법은 여기에서 설명되는 에폭시드중합체 형성에 관한 참조로서 기재 되었다.
바람직한 1단계 공정에 있어서는 폴리올, 산무수물 및 디에폭시드는 모두 함께 반응됨에 의하여 단말에폭시 그룹 및 비단말 제 2 히드록시 그룹을 함유한 프리폴리머를 함유하는 바람직한 프리폴리머 조성물을 형성한다, 이 프리폴리머 조성물은 필수적으로 산그룹을 함유하지 않으며, 그리고 폴리이소시안에이트와 결합될때에 원하는 폴리(옥사졸리돈/우레탄)열경화성 조성물로 경화될 수 있어야 한다. 그와 같은 결과를 가져오는데 소요되는 물질의 분자량은 폴리올과 같은 2몰의 히드록시, 2몰 이하의 무수물 및 2몰 이상의 디에폭시드의 반응으로 이루어진다. 상기 양의 각종 시약을 사용함으로써 조성물내에서 주요 프리폴리머 성분으로서 하기식(Ⅱ)의 프리폴리머를 생성한다.
식중, Rl-R5는 각각 탄소원자가 공유결합될 수 있는 그룹(알킬렌, 아릴렌, 알킬렌/아릴렌등)이며, R은 수소와 같은 것이다.
이 프리폴리머의 형성은 2로 설정된 폴리올내의 히드록시 그룹의 분자량을 기준으로하여 무수물의 분자량이 2이하이고, 디에폭시드의 양이 산무수물의 분자량 이상일때에 유리하다.
그러나, 정확한 양의 반응물을 사용함에 의하여 일단은 비단말 히드록시그룹과 결합된 단말에폭시 그룹을 함유하며, 타단은 히드록시그룹내에서 종결되는 프리폴리머를 산출하는 것도 또한 가능하다. 이 프리폴리머 는 하기식(Ⅲ)을 가진다.
식중, R1-R3은 상기 R-R5와 동일하다.
상기 형의 프리폴리머는 무라까미(Y. Murakami)에 특허된 미합중국 특허 제3,847,874호에 기재된 방법으로 생성되며, 그리고 반응에 있어서는 산무수물의 분자량이 존재하는 폴리올내의 히드록시 그룹의 분자량의 약 1/2의 양으로 존재할때에 유리하다.
본원 발명의 조성물은 상기 프리폴리머(Ⅱ) 및 (Ⅲ)의 혼합물을 함유하는 프리폴리머를 포함할 수 있다.
바람직한 프리폴리머(Ⅱ) 및 (Ⅲ)을 형성하는데 사용하기 위하여 광범위한 종류의 디에폭시드, 산무수물 및 폴리올을 선정할 수 있다.
선정될 수 있는 전형적인 산무수물은 방향족 및 지방족 무수물을 모두 포함하며, 예를들면 호박산, 아디핀산, 말레인산, 글루타민산, 세바신산, 프탈산, 테트라클로로프탈산 및 테트라브로모프탈산등이 이에 포함된다
전형적인 폴리올은 예를들면 폴리에틸렌글리코올, 폴리프로필렌 글리코올, 1,4-부탄디올, 펜타에리트리톨, 2-3-부탄디올, 에틸렌 글리코올, 프로필렌 글리코올, 트리메틸렌 글리코올, 1,4-디히드록시-2-부텐, 1, 12-디히드록시옥타데칸, 1,4-디히드록시 시클로헥산, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-부틸 프로판디올, 글리세롤, 에리트리톨, 소르비톨, 만니톨, 이노시톨, 트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 폴리부타디엔 디올, 폴리테트라메틸렌디올, 폴리카프롤락톤 디올 및 디올 및 폴리올을 함유하는 인등이 이에 포함된다.
참조로서 여기에 기재된 아시다(K. Ashida)등에 특허된 미합중국 특허 제4,066,628에 기재되어 있는 형의 디에폭시드류는 본원 발명을 위하여 사용될 수 있다. 이와 같은 디에폭시드는 예를들면 디히드릭단핵 및 용융환페놀의 디글리시딜 에테르, 페놀환 사이에 알킬렌, 술폰, 카르복시, 산소 또는 황 가교 그룹을 가진 비용융 다핵페놀의 디글리시딜 에테르, 노볼락수지, 디클로로펜타디엔 디옥사이드, 비닐 시클로헥산 디옥사이드 디시클로헥실옥사이드 카르복실레이트의 디글리시딜 에테르 및 방향족 제 1 아민의 디글리시딜 유도체등이 이에 포함된다. 일부의 전형적인 디에폭시드는 비스페놀 A, 히드로퀴논, 레조르시놀, 카테콜, 메틸히드로퀴논, 1,6-헥산디올 및 1,12-도데칸디올의 디글리시딜 에테르, 알리시클릭디에폭시드(비닐시클로헥산디옥사이드 및 디시클로펜타디엔 디옥사이드등)등이 이에 포함된다.
바람직한 프리폴리머 조성물은 단일 단계공정으로 가급적 반응이 촉진되도록 유효량(전체 반응성분량의 0.02-2중랑%)의 촉매의 존재하에서 폴리올, 무수물 및 디에폭시드를 반응시킴으로써 형성될 수 있다. 프리폴리머의 형성을 촉진하며, 옥사졸리돈 형성에 유리한 전형적인 촉매는 예를들면 제 4 암모늄염(예를들면 테트라메틸 암모늄 클로라이드), 금속 알콕시드(예를들면 리튬 n-부톡시드), 금속 할로겐화물 및 그 콤플렉스(예를들면 염화리튬/헥사메틸포스포르 아미드 콤플렉스), 및 유기금속 화합물(예를들면 트리알킬 알루미늄)등이 이에 포함된다. 우레탄 형성에 바람직한 촉매는 유기주석화합물, 디아민 및 폴리아민 등이다.
파라핀 폴리올 쇄중량제는 본원 발명의 조성물에 있어서 소량으로 존재한다. 전형적으로 이와 같은 성분은 조성물의 약 5-40중량%의 양으로 존재한다. 전형적인 파라핀폴리올 쇄중량제는 예를들면 1,4-부탄디올, 헥산디올, 옥탄디올 및 에틸렌 글리코올등이다.
본원 발명의 상안정성 조성물은 하기 두가지 형의 물질의 상화성이 향상되기에 충분한 온도로 일정기간 동안 프리폴리머 및 폴리올 쇄중량제로 함께 가열함에 의하여 상안정성 조성물이 이루어진다. 상기 가열단계의 온도는 약 50℃-160℃의 범위내이며, 90℃-130℃가 바람직하고, 그리고 가열시간은 10-0.5시간, 가급적으로 1-3시간이 바람직하다. 가열온도가 낮으면 가열시간이 길어지며, 가열온도가 높으면 가열시간이 짧아진다. 본원 발명의 조성물은 얻어진 조성물에 상안정성을 부여하기 위하여 첨가되는 폴리올 쇄증량제 및 프리폴리머의 상화성제를 실질적으로 함유하지 않는다.
본원 발명의 조성물은 조성물의 특성에 악영향을 주지 않는 임의의 성분을 함유할 수도 있다. 예틀들면 잔여 촉매를 프리폴리머 형성기간중에 첨가하거나, 또는 촉매를 상기 형성단계후에 첨가하여 폴리(옥사졸리돈/우레탄)형성단계를 촉진되게 할 수 있다. 또한, 열경화성폴리(옥사졸리돈/우레탄)조성물의 형성을 저해하지 않는 1개 이상의 하기 성분들이 첨가될 수도 있다. 이들 성분은 예를들면 팽창제, 이형제(離型劑), 안료 및 보강제등이다.
다음에, 본원 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명한다.
[실시예 1]
히드록시 및 에폭시 그룹 치환을 함유하는 프리폴리머를 하기 절차에 의하여 형성하였다. 7.79kg(52.6당량)의 프탈산무수물, 15.92kg(53.1히드록시당량)의 폴리에틸렌 글리코올(평균 몰량 600), 20.34kg(53.3에폭시 당량)의 비스페놀 A(EPON828 디에폭시드)의 디글리시딜 에테르 및 132.5g의 메틸트리알킬(C8-C10)염화암모늄 촉매(ADOGEN 464)의 혼합물을 56.8l의 스텐레스강 반응기내에서 35분 동안 120-151℃로 가열하였다.
생성된 프리폴리머는 산성물질을 함유하지 않았으며, 865의 당량을 가졌고, 70℃에서 브루크필드 점도140포이즈(LVT모델, No.4스핀들,30rpm)이었다.
494gm(0.571에폭시당량)의 상기 프리폴리머 및 212g(4.71히드록시당량)의 1.4-부탄디올 쇄중량제의 혼합물에 의해 실온에서 205포이즈의 점도를 지닌 흐린 분산액이 생성되었다. 이 분산액을 약 2시간 동안 110℃-120℃로 가열하였다. 얻어진 용액은 실온까지 냉각후에 안정성의 맑은 용액이었고, 0.472당량의 에폭시 반응성을 가졌다. 이 생성물의 점도는 실온에서 39포이즈이었다.
119g(0.080에폭시당량)의 생성물, 64g의 분쇄된 유리섬유(FIBERGLAS 737 AA, Owens Corning회사제품), 45mg의 디부틸틴 디라우레이트 촉매 및 1.40g의 ADOGEN 464촉매(Sherex Chemical Co.제품)의 혼합물을 50℃로 가열하였다. 그 다음에, 얻어진 혼합물을 137g(0.99이소시안에이트당량)의 변형 4, 4'-디페닐메탄 디이소시안 에이트(ISONATE 191, Upjohn Chemical Co.제품)과 혼합하였다.
이 최종의 혼합물을 100℃로 유지되는 미리 가열된 주형내로 주입하였다. 그것은 20초동안 경화되고, 2분후에 성형판으로서 이형되어 1시간동안 120℃로 오븐내에서 경화처리 되었다.
[실시예 2]
6.70kg(45.3당량)의 프탈산 무수물, 13.6kg(45.3히드록시당량)의 폴리에틸렌 글리코올(몰량 600), 17.4kg(91.1 에폭시당량)의 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르(EPON 828, Shell Chemical Co. 제품) 및 75.3g의 ADOGEN 464촉매의 혼합물을 120℃이상의 반응온도로 56.8l의 스텐레스강 반응기내에서 가열하였다. 상기 반응은 발열반응이었으며, 외부냉각에 의하여 제어되었고, 132℃의 최고온도까지 이르렀다. 상기 시스템을 얻어진 생성물이 산성물질을 함유하지 않을 때까지 120℃로 유지하는데 약 4시간이 소요되었다. 약1kg의 시료를 채취하였으며, 그것은 947의 에폭시당량을 가졌다.
상기 생성물이 아직 반응기내에서 고온으로 유지되는 동안에, 15.7kg(348.5히드록시당량)의 1, 4부탄디올이 첨가되었으며, 그 혼합물은 2시간동안 120℃로 한층 더 가열되었다. 상기 생성물은 냉각되었으며, 1568의 에폭시당량을 가졌다. 이 생성물의 점도는 실온에서 48포이즈였다. 이 생성물은 저장을 위한 상안정성의 맑은 황색용액이었다.
110g(0.070에폭시당량)의 상기 생성물, 90mg의 디부틸틴 디라우레이트 및 1.40g의 ADOGEN 464촉매의 혼합물을 50℃로 가열하였다. 그 다음에, 상기 혼합물을 127g(0.914 이소시안에이트당량)의 ISONATE 191 디이소시안에이트와 혼합하였다. 상기 최종혼합물은 균질하게 된 후에 미리 가열된 주형(80℃)내로 주입된 후 20초동안 경화되었다. 성형판을 2분후 이형하여, 1시간동안 120℃로 경화처리 하였다.
[비교실시예 3]
본 실시예는 최고온도가 135℃로 적용된 것을 제외하고는 실시예 2의 제 1 문단에 설명된 성분 및 절차가 적용되었으며, 생성물은 890의 에폭시 당량을 가졌다.
상기 생성물이 반응기내에서 고온인 대로 유지되는 동안에, 15.7kg(348.5 히드록시당량)의 1, 4-부탄디올이 첨가되고, 더 이상의 가열없이 교반되었다. 상기 혼합물을 반응기로부터 꺼냈다. 상기 혼합물은 1274의 에폭시당량을 가졌으며, 실온에서 2개의 층을 형성하였다. 상기 혼합물은 기계적 분산후에 실온에서 200포이즈의 점도를 지녔다.
본 실시예는 프리폴리머 및 폴리올 쇄증량제가 상호 존재하에 충분한 시간 가열되지 않고 단지 고온일때에 첨가되어 상안정성 조성물을 생성하는 것은 양호하지 않은 결과가 얻어진다는 사실을 설명한다.
[실시예 4-10]
실시예 2에 설명된 성분 및 절차에 따라 일련의 시험을 행하였으며, 상기 모든 경우에 있어서 상안정성 조성물이 얻어졌다. 관찰된 결과 및 생성물은 표 Ⅰ에 기재되어 있는 것과 같다.
상기 생성물을 촉매(디부틸틴 디라우레이트, ADOGEN 464등) 및 충전제와 혼합하여 구성분(b)를 형성한후에, 그것을 가열하여 낮은 점도를 지닌 물질을 생성시키고, 적절한 양의 ISONATE 191과 반응시킴으로써 표 Ⅱ에 나타나 있는 것과 같은 폴리우레탄-옥사졸리돈 열경화성 조성물이 생성되었다.
[표 Ⅰ]
[표 Ⅰ(계속)]
[표 Ⅱ]
실시예 2 및 4-10의 생성물로부터 제조된 폴리우레탄-옥사졸리돈 조성물
1) 오웬스 코오닝(Owens Corning)회사제품인 섬유유리(FIBERGLAS OCF 737 AA)
2) M & T 케미컬회사제품인 T-12촉매제
3) 염화리튬 : 헥사메틸포스포르 아미드(1 : 1)콤플렉스
상기 실시예는 제한적 의미로 이해되어서는 아니되며, 본원 발명의 보호범위는 다음의 특허청구의 범위에 기재된 바와 같다.
Claims (18)
- 히드록시 및 에폭시 그룹을 함유하는 이소시안에이트 반응성 프리폴리머와, 파라핀폴리올 쇄중량제로 구성되고, 상기 프리폴리머 및 폴리올을 50℃-160℃의 온도로 가열하여 이루어지는 상안정성 조성물의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 폴리올은 부탄디올, 헥산디올, 옥탄디올, 및 에틸렌 글리코올의 그룹으로부터 선정되는 상기 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 폴리올은 조성물의 5-40중량%의 비율로 존재하는 상기 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 폴리올는 1, 4-부탄디올인 상기 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 폴리올은 1, 4-부탄디올이고, 조성물의 5-40중량%의 비율로 존재하는 상기 제조방법.
- 제 1 항에 있어서, 프리폴리머는 하기식을 가지는 상기 제조방법.
식중, R, R1및 R2는 각각 탄소원자가 공유결합될 수 있는 원자의 그룹이며, X는 1 또는 2의 플러스 정수이다. - 제 1 항에 있어서, 프리폴리머는 하기식을 가지는 상기 제조방법.
식중, R1-R5는 탄소원자가 공유결합될 수 있는 원자의 그룹이고, R은 동일 및 수소이다. - 제 1 항에 있어서, 프리폴리머는 하기식을 가지는 상기 제조방법.
식중, R1-R3은 탄소원자가 공유결합될 수 있는 원자의 그룹이고, R은 동일 및 수소이다. - 제 1 항에 있어서, 프리폴리머는 조성물의 60-95중량%의 비율로 존재하는 상기 제조방법.
- 히드록시 및 에폭시 그룹을 함유하는 이소시안에이트 반응성 프리폴리머와, 파라핀폴리올 쇄증량제로 이루어지며, 상기 프리폴리머와 폴리올을 위한 상화성제를 실질적으로 함유하지 않는 상안정성 조성물.
- 제10항에 있어서, 폴리올은 부탄디올, 헥산디올, 옥탄디올, 및 에틸렌 글리콜의 그룹으로부터 선정되는 상기 조성물.
- 제10항에 있어서, 폴리올은 조성물의 5-40중량%의 비율로 존재하는 상기 조성물.
- 제10항에 있어서, 폴리올은 1, 4-부탄디올인 상기 조성물.
- 제10항에 있어서, 폴리올은 1, 4-부탄디올이고, 조성물의 5-40중량%의 비율로 존재하는 상기 조성물.
- 제10항에 있어서, 프리폴리머는 하기식을 가지는 상기 조성물.
식중, R, R1및 R2는 각각 탄소원자가 공유결합될 수 있는 원자의 그룹이고, X는 1 또는 2의 플러스의 정수이다. - 제10항에 있어서, 프리폴리머는 하기식을 가지는 상기 조성물.
식중, R1-R5는 탄소원자가 공유결합될 수 있는 원자의 그룹이고, R은 동일 및 수소이다. - 제10항에 있어서, 프리폴리머는 하기식을 가지는 상기 조성물.
식중, R1-R3은 탄소원자가 공유결합될 수 있는 원자의 그룹이고, R은 동일 및 수소이다. - 제10항에 있어서, 프리폴리머는 조성물의 60-95중량%의 비율로 존재하는 상기 조성물.
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