CN1980633A - 含有至少一种调理剂和至少一种具有聚乙二醇接枝的烯烃共聚物的化妆品组合物 - Google Patents
含有至少一种调理剂和至少一种具有聚乙二醇接枝的烯烃共聚物的化妆品组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1980633A CN1980633A CNA2005800225767A CN200580022576A CN1980633A CN 1980633 A CN1980633 A CN 1980633A CN A2005800225767 A CNA2005800225767 A CN A2005800225767A CN 200580022576 A CN200580022576 A CN 200580022576A CN 1980633 A CN1980633 A CN 1980633A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- group
- methyl
- compositions
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/91—Graft copolymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明涉及化妆品组合物,它们包括:I)至少一种调理剂,选自合成油、矿物油、植物油、氟油或全氟油、天然或合成蜡、硅氧烷、阳离子电荷密度低于5meq/g的阳离子聚合物、阳离子蛋白、阳离子蛋白水解产物、神经酰胺类的化合物、阳离子表面活性剂、脂肪胺、脂肪酸和它们的衍生物以及这些化合物的混合物,和II)至少一种烯烃共聚物,按基于聚合物总重量的重量百分率计,其包括:a)10-60wt%的一种或多种如以下定义的通式(I)的单体;b)40-90wt%的至少一种"基本上阳离子"单体,其选自:(i)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体,(ii)一种或多种通式(IIc)和(IId)的两性单体,和(iii)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体与一种或多种选自马来酸酐和/或通式(IIb)的那些中的阴离子单体;和/或与一种或多种选自通式(IIc)和(IId)的那些中的两性单体的混合物,c)任选的0- 50wt%的非离子亲水性单体,如果它们以高于和等于10wt%的量存在的话,不包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸异丙酯。处理过的头发在冲洗过程中很容易解缠结,并且在干燥后是柔软的。一旦头发干燥,本发明的组合物还可以尤其有利地使头发成型。
Description
技术领域
本发明涉及含有至少一种调理剂和至少一种具有聚乙二醇接枝的烯烃共聚物的组合物。
背景技术
已知的做法是,在化妆品中,尤其在保留型产品的护发产品中使用聚合物,例如用于获得头发保持性和定型性。
在“用后冲洗型”组合物,例如香波或头发调理剂的领域中,还使用水溶性合成阳离子聚合物,已知它们为头发提供了良好的美容性;然而,这些聚合物没有提供头发成型效应。阳离子天然来源的聚合物例如改性瓜尔胶的情况同样如此,改性瓜尔胶也提供了美容性能,但没有提供成型。在用后冲洗型组合物的领域中,聚合物没有提供与可接受的美容性有关的充分定型性能。
本发明的目的是提供化妆品组合物,其包括能够提供真正的定型效应,同时保持可接受的组合物美容性的聚合物,尤其仅仅轻微改变包含它们的组合物的粘度的低粘性聚合物。
在大量的研究后,申请人已经发现,使用尤其包括如以下定义的聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯类单体的聚合物可以制备具有充分美容性的用后冲洗型或保留型定型组合物。
现有技术描述了含有聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(MPEG)单元的聚合物。
因此,EP 372 546公开了基于MPEG和C1-C8烷基(甲基)丙烯酰胺类单体的共聚物,该共聚物可以包括阳离子单体。然而,这些聚合物仅包含少量的阳离子单体,这不能使它们产生充分的美容效果,尤其足以提供所需性能的在头发上的沉积。
文件JP2002-322 219描述了含有MPEG单元与基于聚丙二醇(PPO)或聚氧化亚丁基的疏水性单体和阳离子单体的聚合物。然而,已经发现,包含疏水性单体的这些聚合物不能获得令人满意的美容性能。
还有,从专利JP2002-284 627中得知了含有其中PEG类单体与包括季铵单元的单体结合的阳离子聚合物的组合物。然而,季铵单元的存在在施用过程中可以逐渐引起额外的沉积,这在某些情况下可以损害组合物的美容质量。而且,这些聚合物含有低含量的阳离子电荷,大约0.5-6%,这不能提供最佳的头发亲和力。
文件JP2000-302 649描述了包含一种聚合物的护发组合物,该聚合物包括阳离子或两性单体,具有聚醚基团的单体,尤其PEG或PPO类单体,以及任选的主要疏水的单体(例如甲基丙烯酸硬脂酯)。
含有包括MPEG类单体与离子、阳离子或两性单体和(甲基)丙烯酸C1-C24烷基酯类的其它单体(它们是主要疏水的)的聚合物的护发组合物还可以从专利JP07-285 831中得知。然而,疏水性共聚单体,例如丙烯酸丁酯或丙烯酸硬脂酯类的共聚单体的存在不可能获得充分的美容性能,尤其不可能获得刚好洗发后的湿发的良好解缠结。
专利申请WO 03/075 867也是已知的,它描述了线性嵌段共聚物,其中聚(亚烷基二醇)嵌段被两个烯烃嵌段所包围。这些聚合物的缺陷是具有高分子量的聚(亚烷基二醇)类中心嵌段,这使聚合物具有高结晶度,从而形成不透明产品和/或油脂性质的产品。
发明内容
申请人已经发现了能够为护发化妆品提供定型和调理效应的新颖聚合物。
不希望受目前解释的限制,据认为,这尤其可以归因于PEG(甲基)丙烯酸酯(MPEG)单元在聚合物链中的存在,这些单元大大有助于所获得的效应。具体地说,已经发现,用阳离子聚合物和PEG类聚合物的简单混合物不能获得该效应。
令人惊奇的是,根据本发明的聚合物具有有利的美容性能,例如在与调理剂结合的头发调理剂类的配制料的施用过程中;具体地说,已经发现,头发在冲洗过程中很容易解缠结,并且是柔软的;在干燥后,根据本发明的组合物还允许一旦头发干燥就具有优良的头发成型。
根据本发明的化妆品组合物特征在于它们包括:
I)至少一种调理剂,选自合成油、矿物油、植物油、氟油或全氟油、天然或合成蜡、硅氧烷、阳离子电荷密度低于5meq/g的阳离子聚合物、阳离子蛋白、阳离子蛋白水解产物、神经酰胺类的化合物、阳离子表面活性剂、脂肪胺、脂肪酸和它们的衍生物以及这些各种化合物的混合物,和
II)至少一种烯烃共聚物,按基于聚合物总重量的重量百分率计,其包括:
a)10-60wt%的一种或多种如以下定义的通式(I)的单体;
b)40-90wt%的至少一种“基本上阳离子”单体,其选自:
(i)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体,
(ii)一种或多种通式(IIc)和(IId)的两性单体,和
(iii)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体与一种或多种选自马来酸酐和/或通式(IIb)的那些中的阴离子单体;和/或与一种或多种选自通式(IIc)和(IId)的那些中的两性单体的混合物,
c)任选的0-50wt%的非离子亲水性单体,如果它们以高于和等于10wt%的量存在的话,不包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸异丙酯。
在本说明书的剩余部分中,术语“环基”是指单环或多环基团,可以是一个或多个饱和的和/或不饱和的,任选取代的环(例如,环己基,环癸基,苄基或芴基),而且可以是包括一个或多个所述环的基团(例如对叔丁基环己基或4-羟基苄基)。
术语“饱和和/或不饱和基团”是指完全饱和基团,完全不饱和基团,包括芳族基团,以及包含一个或多个双键和/或三键,剩余的键为单键的基团。
根据本发明的烯烃共聚物因此包括至少一种通式(I)的单体和它们的盐,该单体可以单独或作为混合物存在:
其中:
-R1是氢原子或CPH2p+1类的线性或支化烃类基团,其中p是1-12的整数,包括端值;
-Z是选自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-,-O-,-SO2-,-CO-O-CO-和-CO-CH2-CO-中的二价基团;
-x是0或1;
-R2是1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状碳基二价基团,可能包括1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子,
-m是0或1;
-n是3-300的整数,包括端值;
-R3是氢原子,或者1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状碳基基团,可以包括1-20个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子。
R1尤其可以表示甲基、乙基、丙基或丁基。优选地,R1表示氢或甲基。
优选地,Z表示COO或CONH。
优选地,x等于1。
在基团R2中,当存在杂原子时,杂原子可以***到所述基团R2的链内,或者所述基团R2可以被一个或多个包括它们的基团例如羟基或氨基(NH2,NHR’或NR’R”,其中R’和R”可以是相同或不同的,表示线性或支化C1-C22烷基,尤其甲基或乙基)取代。
R2尤其可以是:
-亚烷基,例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚正丁基,亚异丁基,亚叔丁基,亚正己基,亚正辛基,亚正十二烷基,亚正十八烷基,亚正十四烷基或亚正二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻位、间位或对位),任选被任选含有1-25个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;或者亚苄基-C6H4-CH2-,任选被任选含有1-8个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;
-下式的吡啶基团:
其中R’1-R’4可以是相同或不同的,选自H和任选含有1-8个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基;R’1-R’4尤其可以是甲基和/或乙基;
-化学式-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CH2-NH-CO-NH-;-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′-,-CH2-CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR′-O-的基团,其中R’和R”表示任选含有1-12个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的线性或支化C1-C22烷基;
-或这些基团的混合物。
优选地,n是5-200(包括端值),更好是7-100(包括端值),或甚至9-50(包括端值)。
优选地,R3是氢原子;任选被任选含有1-8个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代的苄基或苯基;C1-C30和尤其C1-C22或甚至C2-C16烷基,任选含有1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子。
这些苄基、苯基或烷基尤其可以包括选自以下官能团中的官能团:
或者选自-SO3H,-COOH,-PO4,-NR5R6和-N+R5R6R7中的官能团,其中R5、R6和R7彼此独立地选自H和线性、支化或环状C1-C18烷基,尤其甲基,任选包括一个或多个杂原子,或者携带保护基例如叔丁氧羰基(还称为BOC)或9-芴基甲氧基羰基(还称为Fmoc)。
在基团R3中,可以提到甲基,乙基,丙基,苄基,乙基己基,月桂基,硬脂基和二十二烷基(-(CH2)21-CH3)链,以及氟烷基,例如十七氟辛基磺酰基氨基乙基CF3-(CF2)7-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2;或者-CH2-CH2-CN,丁二酰亚胺基,马来酰亚胺基,基,甲苯磺酰基,三乙氧基硅烷或邻苯二甲酰亚胺链。
通式(I)的单体的胺单元和/或阴离子基团可以任选被中和。
该单体的胺单元可以任选被中和。
在盐当中,可以提到无机酸例如硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸或硼酸的盐。还可以提到有机酸的盐,它可以包括一个或多个羧酸、磺酸或膦酸基团。它们可以是线性、支化或环状脂族酸或芳族酸。这些酸还可以包括一个或多个选自O和N中的杂原子,例如以羟基的形式。尤其可以提到丙酸,乙酸,对苯二甲酸,柠檬酸和酒石酸。
这些阴离子基团可以用无机碱例如LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH、Mg(OH)2或Zn(OH)2;或用有机碱例如伯、仲或叔烷基胺,尤其三乙胺或丁胺中和。该伯、仲或叔烷基胺可以包括一个或多个氮和/或氧原子,因此可以包括例如一个或多个醇官能团;尤其可以提到2-氨基-2-甲基-丙醇,三乙醇胺和二甲基氨基-2-丙醇。还可以提到赖氨酸或3-(二甲基氨基)丙基胺。
在尤其优选的通式(I)的单体中,可以提到以下化合物:
-(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯,其中R1是H或甲基;Z是COO,x=1,m=0和R3=H;
-甲基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,还称为甲氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,其中R1是H或甲基,Z是COO,x=1,m=0和R3=甲基;
-烷基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,其中R1是H或甲基,Z是COO,x=1,m=0和R3=烷基;
-苯基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,还称为聚(乙二醇)苯基醚(甲基)丙烯酸酯,其中R1是H或甲基,Z是COO,x=1,m=0和R3=苯基;
-以下单体:
其中n优选是3-100(包括端值),尤其5-50(包括端值),或甚至7-30(包括端值)。
最尤其优选的通式(I)的单体选自(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯和甲基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,优选分子量为350-15000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些。
(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯是最尤其优选的,尤其分子量为350-15000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些。
市购单体的实例是:
-CD350(甲氧基聚(乙二醇350)甲基丙烯酸酯)和CD550(甲氧基聚(乙二醇550)甲基丙烯酸酯),由Sartomer Chemicals出售;
-M90G(甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(9个重复单元))和M230G(甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(23个重复单元)),购自Shin-Nakamura Chemicals;
-购自Sigma-Aldrich的平均分子量为300、475或1100的甲氧基聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯;
-购自Sigma-Aldrich的平均分子量为426的甲氧基聚(乙二醇)丙烯酸酯;
-以MPEG350、MPEG550、S10W、S20W的商品名购自Laporte的甲氧基聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯;
-购自Polysciences的平均分子量为1900或5000的聚(乙二醇)单甲醚单(丁二酰亚胺基丁二酸酯);
-以Sipomer BEM的商品名购自Rhodia的二十二烷基聚(乙二醇PEG-25)甲基丙烯酸酯;
-购自Aldrich的平均分子量为236、280或324的聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸酯;
-购自Fluka的甲氧基聚乙二醇5000 2-(乙烯基磺酰基)乙基醚;
-购自Aldrich的聚乙二醇***甲基丙烯酸酯;
-购自Monomer & Polymer Dajac Laboratories的聚乙二醇8000、4000、2000甲基丙烯酸酯;
-购自Nektar Molecule Engineering(Shearwater)的聚乙二醇N-羟基丁二酰亚胺乙烯基砜。
优选地,通式(I)的单体具有350-15000g/mol,尤其500-8000g/mol的分子量。
以最终聚合物的重量为基准计,单独或作为混合物的通式(I)的单体以≥10wt%到<60wt%,尤其≥20wt%到≤55wt%,优选≥30wt%到≤50wt%的比例存在。
离子单元
根据本发明的烯烃共聚物还包括至少一种“基本上阳离子”单体或其盐,选自:
-(i)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体,
-(ii)一种或多种通式(IIc)和(IId)的两性单体,和
-(iii)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体与一种或多种选自马来酸酐和/或通式(IIb)的那些中的阴离子单体;和/或与一种或多种选自通式(IIc)和(IId)的那些中的两性单体的混合物。
优选地,“基本上阳离子”单体选自通式(IIa)的阳离子单体和通式(IIc)或(IId)的两性单体,优先选自通式(IIa)的阳离子单体。
术语“阳离子单体”是指含有能够在3-12的pH范围内携带阳离子电荷的单元的单体。这些单元不必具有永久电荷,不论pH为何。该阳离子单元不需要在这些pH值的每一种下是质子化的。
其中:
-R1是氢原子或CpH2p+1类的线性或支化烃类基团,其中p是1-12的整数,包括端值。
R1尤其可以表示甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。优选地,R1表示氢或甲基。
-Z’是选自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-或-O-,-SO2-CO-O-CO-或-CO-CH2-CO-中的二价基团。
优选地,Z’选自-COO-和-CONH-。
-x’是0或1,优选1。
-R’2是1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状碳基二价基团,可能包括1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子。
在基团R’2中,当存在杂原子时,杂原子可以***到所述基团R’2的链内,或者所述基团R’2可以被一个或多个包括它们的基团例如羟基或氨基(NH2,NHR’或NR’R”取代,其中R’和R”可以是相同或不同的,表示线性或支化C1-C22烷基,尤其甲基或乙基)取代。
R'2尤其可以是:
-亚烷基,例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚正丁基,亚异丁基,亚叔丁基,亚正己基,亚正辛基,亚正十二烷基,亚正十八烷基,亚正十四烷基或亚正二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻位、间位或对位),任选被任选含有1-25个选自O、N、S、F、Si和/或P中的杂原子的C1-C12烷基取代;或者亚苄基-C6H4-CH2-,任选被任选含有1-25个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;
-化学式-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-[(CH2)5-CO-O]n-,-CH2-CH(CH3)-O-,-(CH2)2-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′,-CH2-CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR′-O-的基团,其中R’和R”表示任选含有1-12个选自O、N、S、F、Si和P中杂原子的线性或支化C1-C22烷基;
-m’是0或1;
-X(通式IIa中)是式-N(R6)(R7)或-P(R6)(R7)或-P+R6R7R8的基团,其中R6、R7和R8彼此独立地表示(i)氢原子或(ii)含有1-18个碳原子,可能含有1-10个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的线性、支化或环状饱和或不饱和的、任选为芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以与氮原子或磷原子一起形成包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5或6个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的第一饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述第一环可以与一个或多个其它的各自包括总共5、6或7个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合。
例如,R6和R7可以选自氢和甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,叔丁基,异丁基,辛基,月桂基或硬脂基。
优选地,R6和R7彼此独立地选自H、CH3和C2H5。
或者,X可以表示基团-R’6-N-R’7-,其中R’6和R’7与氮原子一起形成包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5或6个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述环可以与一个或多个其它的各自包括总共5、6或7个原子,尤其4、5、6、7、或8个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合。
例如,X可以构成包括叔胺基团的芳族或非芳族环,或者可以表示含有叔氮的芳族或非芳族杂环。
在这些优选的基团X中,可以提到吡啶基,吲哚基,异二氢氮杂茚基(isoindolinyle),咪唑基,咪唑啉基,哌啶基,吡唑啉基(pyrazolynyl),吡唑基,喹啉基,吡唑啉基,吡啶基,哌嗪基,吡咯烷基,奎尼定基,噻唑啉基,吗啉基,胍基,脒基或类基团和它们的混合物。
胍基和脒基分别具有以下化学式:
通式(IIa)的单体可以被不同化学性质的中和剂中和。
该中和剂可以选自在布朗斯台德意义上的无机酸或有机酸,优先选自有机酸。或者,它可以选自logP值低于或等于2,例如-8到2,优选-6到1,尤其-6到0的中和剂。
它还可以选自logP值大于2,优选大于或等于2.5,尤其大于3,特别是3-15,或甚至3.5-10的试剂。
如下文所述,logP值是已知的,并且根据测定中和剂在1-辛醇和水中的浓度的标准试验来确定。
可以使用的无机酸尤其是硫酸,盐酸,氢溴酸,氢碘酸,磷酸和硼酸。
有机酸类的中和剂可以选自线性、支化或环状脂族酸和/或不饱和或芳族酸,尤其可以含有1-1000个碳原子,特别是2-500个碳原子。它们含有至少一个布朗斯台德意义上的酸官能团,尤其一个或多个羧酸、磺酸和/或膦酸基团。它们还可以包括一个或多个选自O、N、Si、F和P中的杂原子,例如以羟基的形式。
可以使用的中和剂尤其包括含有6-32和尤其8-28个碳原子,并且含有至少一个COOH或磺酸(-SO3H)官能团的线性、支化或环状的、饱和或不饱和、任选为芳族的脂肪酸。
还可以使用含有6-32和尤其8-28个碳原子并且包含至少一个COOH或磺酸(-SO3H)官能团的线性、支化或环状的、饱和或不饱和的、任选为芳族的羟基酸,尤其α-羟基酸。
还可以使用烷基苯磺酸,其中该烷基可以含有4-30和尤其6-24个碳原子。
还可以使用两性中和剂,尤其烷基甜菜碱或烷基酰胺基丙基甜菜碱类的两性中和剂,其中该烷基可以含有4-30,尤其6-24个碳原子;尤其可以提到椰油酰胺基丙基甜菜碱。
尤其可以提到α-羟基乙酸,α-羟基辛酸,α-羟基辛酸,抗坏血酸,乙酸,苯甲酸,二十二烷酸,癸酸,柠檬酸,己酸,辛酸,十二烷基苯磺酸,2-乙基己酸,叶酸,富马酸,半乳糖二酸,葡糖酸,乙醇酸,2-十六烷基二十烷酸,羟基己酸,12-羟基硬脂酸,异月桂酸(或2-丁基辛酸),异肉豆蔻酸(或2-己基辛酸),异花生酸(或2-辛基十二烷酸),异二十四烷酸(l’acide isolignocérique)(或2-癸基十四烷酸),乳酸,月桂酸,苹果酸,肉豆蔻酸,油酸,棕榈酸,丙酸,癸酸,硬脂酸,酒石酸,对苯二甲酸,苯均三酸,十一碳烯酸,丙基甜菜碱,椰油酰胺基丙基甜菜碱,和化学式[(CH3)3N+CH2CO2H·Cl-]的甜菜碱盐酸盐和它们的混合物。
优选使用己酸、2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、甜菜碱盐酸盐和/或葡糖酸作为中和剂,更优选甜菜碱盐酸盐和/或二十二烷酸。
以下给出了某些普通酸的logP值的信息:
硫酸 | -1.031+/-0.613 |
乙酸 | -0.285+/-0.184 |
丙酸 | 0.246+/-0.184 |
柠檬酸 | -1.721+/-0.396 |
葡糖酸 | -3.175+/-0.852 |
硼酸 | -0.292+/-0.753 |
磷酸 | -2.148+/-0.587 |
苯甲酸 | 1.895+/-0.206 |
硬脂酸 | 8.216+/-0.186 |
二十二烷酸 | 10.342+/-0.186 |
油酸 | 7.698+/-0.199 |
术语“中和”是指根据本发明的包括至少一个布朗斯台德意义上的酸官能团的有机酸对包含至少一个布朗斯台德意义上的碱性官能团的上述单体和/或聚合物的全部或一部分的作用。
单独或作为混合物的中和剂可以基于聚合物或单体的全部胺官能团的0.01-3和尤其0.05-2.5摩尔当量,或甚至0.1-2摩尔当量的量添加。
因此可以部分中和该聚合物,即,该中和剂可以中和所述聚合物或单体的全部胺官能团的1-99%,尤其5-90%或甚至10-80%所需的量存在;这意味着它以0.01-0.99,尤其0.05-0.9摩尔当量,或甚至0.1-0.8摩尔当量的量存在。
还可以过度中和该聚合物,即,该中和剂可以中和所述聚合物或单体的全部胺官能团的101-300%,尤其120-250%或甚至150-200%所需的量存在;当需要确保该聚合物具有就设想的配制料来说适合的pH范围和/或离子强度时,情况就是这样。它因此可以所述聚合物或单体的全部胺官能团的1.01-3,尤其1.2-2.5摩尔当量,或甚至1.5-2摩尔当量的量存在。
优选地,单独或作为混合物的中和剂以相对于所述聚合物或单体的全部胺官能团的化学计算量存在;它因此可以中和100%的所述聚合物或单体的胺单元的量(即,1摩尔当量)存在。
优选地,中和剂的性质和量可以通过本领域的技术人员来确定,以便最终获得水溶性或水分散性聚合物。
可以提到的优选的通式(IIa)的单体是:
在尤其优选的通式(IIa)的单体中,可以提到二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,乙烯基咪唑,乙烯基吡啶和(甲基)丙烯酸吗啉代乙基酯,更尤其二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。
在通式(IIb)中,基团R1、Z’、x’、R’2和m’的含义与以上对于通式(IIa)所给出的相同。
在通式(IIb)中,Y是选自-COOH,-SO3H,-OSO3H,-PO3H2和-OPO3H2中的基团。
所述阴离子基团可以用无机碱例如LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH、Mg(OH)2或Zn(OH)2;或用有机碱例如伯、仲或叔烷基胺,尤其三乙胺或丁胺中和。该伯、仲或叔烷基胺可以包括一个或多个氮和/或氧原子,因此例如可以包括一个或多个醇官能团;尤其可以提到2-氨基-2-甲基丙醇,三乙醇胺和二甲基氨基-2-丙醇。还可以提到赖氨酸或3-(二甲基氨基)丙胺。
可以理解,根据现有技术,SO4H2和PO4H2基团经由氧原子连接于R’2,而SO3H和PO3H基团分别经由S和P原子连接于R'2。
在优选的阴离子单体中,可以提到马来酸酐和以下优选的通式(IIb)的单体:丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,衣康酸,富马酸,马来酸,丙烯酸2-羧基乙基酯(CH2=CH-C(O)-O-(CH2)2-COOH);苯乙烯磺酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,乙烯基苯甲酸,乙烯基磷酸,(甲基)丙烯酸磺丙基酯,和它们的盐。
在通式(IIc)中,基团R1、Z’、x’、R’2和m’的含义与以上对于通式(IIa)所给出的相同。
其它基团具有以下含义:
-X’+是-N+(R6)(R7)-的二价基团,其中R6和R7彼此独立地表示(i)氢原子或(ii)含有1-25个碳原子,可能含有1-20个选自O、N、S和P中的杂原子的线性、支化或环状的、任选为芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以与氮原子一起形成包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的第一饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述第一环可以与一个或多个其它的各自包括5、6、7或8个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合。
例如,R6和R7可以选自氢和甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,叔丁基或异丁基。
可以提到的优选的基团X’+是吡啶基,吲哚基,异二氢氮杂茚基,咪唑基,咪唑啉基,哌啶基,吡唑啉基,吡唑基,喹啉基,吡唑啉基,吡啶基,哌嗪基,吡咯烷基,奎尼定基,噻唑啉基,吗啉基,胍基或脒基类基团和它们的混合物。
-Y’-是选自-COO-、-SO3 -、-OSO3 -、-PO3 2-和-OPO3 2-中的基团。
-R’3是1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状碳基二价基团,可能包括1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子。
在基团R’3中,当存在杂原子时,该杂原子可以***到所述基团R’3的链内,或者所述基团R’3可以被一个或多个包括它们的基团例如羟基或氨基(NH2,NHR’或NR’R”取代,其中R’和R”可以是相同或不同的,表示线性或支化C1-C18烷基,尤其甲基或乙基)取代。
R’3尤其可以是:
-亚烷基,例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚正丁基,亚异丁基,亚叔丁基,亚正己基,亚正辛基,亚正十二烷基,亚正十八烷基,亚正十四烷基或亚正二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻位、间位或对位),任选被任选含有1-5个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;或者亚苄基-C6H4-CH2-,任选被任选含有1-5个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;
-化学式-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-[(CH2)5-CO-O]n-,-CH2-CH(CH3)-O-,-(CH2)2-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′,-CH2-CH2-CH2-O-;-[CH2-CH2-O]n-et-[CH2-CH(CH3)-O]n-,-CH2-CH2-CHR′-O-
的基团,其中R’和R”表示任选含有1-12个选自O、N、S、F、Si和P中杂原子的线性或支化C1-C22烷基;
-或这些基团的混合物;
-n’是1-100,优选1-5(包含端值)。
在通式(IId)中,基团R1、Z’、x’、R’2和m’的含义与以上对于通式(IIa)所给出的相同,而基团R’3和n’的含义与对于通式(IIc)所给出的相同。
在通式(IId)中,X”+是-N+R6R7R8的二价基团,其中R6、R7和R8彼此独立地表示(i)氢原子或(ii)含有1-18个碳原子,可能含有1-5个选自O、N、S和P中的杂原子的线性、支化或环状的、任选为芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以与氮原子一起形成包括总共5、6或7个原子,尤其4、5或6个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的第一饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述第一环可以与一个或多个其它的各自包括5、6或7个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合。
例如,R6、R7和R8可以选自氢和甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,叔丁基,异丁基,辛基,月桂基或硬脂基。
可以提到的优选的基团X”+是三甲基铵;三乙基铵;N,N-二甲基-N-辛基铵;N,N-二甲基-N-月桂基铵基团。
可以提到的优选的通式(IIc)或(IId)的单体是N,N-二甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-N-(3-磺基丙基)铵甜菜碱(尤其出自Raschig公司的SPE);N,N-二甲基-N-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)-N-(3-磺基丙基)铵甜菜碱(出自Raschig的SPV)和1-(3-磺丙基)-2-乙烯基吡啶甜菜碱(出自Raschig的SPV)以及2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱。
当“基本上阳离子”单体选自阳离子和/或两性单体与阴离子单体的混合物时,以“阳离子单体和/或两性单体+阴离子单体”混合物的重量为基准计,所述阴离子优选以5-40wt%,尤其10-30wt%,更优选15-25wt%的比例存在。
该“基本上阳离子”单体以最终聚合物重量的40-90wt%,尤其45-80wt%和优选50-70wt%的比例存在。
优选地,根据本发明的聚合物包括重量比为60/40到40/60,优选50/50的通式(I)的单体和离子单体(阳离子单体+任选的两性和阴离子单体)。
根据本发明的烯烃共聚物可以任选包括除了以上提到的那些以外的单体。这些附加单体因此是非离子的。
当它包括这种附加单体时,它们必需选自在本发明的意义上为“亲水性”的单体。
术语“亲水性单体”是指1-辛醇/水表观分配系数的对数值(还称为logP)低于或等于2,例如-8到2,优选低于或等于1.5,尤其低于或等于1,特别是-7到1,或甚至-6到0的单体。
LogP值是已知的,根据测定单体在1-辛醇和水中的浓度的标准试验来确定。
该值尤其可以使用ACD软件(Advanced Chemistry Development)Solaris V4.67来计算;它们还可以通过Exploring QSAR:疏水常数、电子常数和硬脂酸常数(ACS专业参考书,1995)来获得。
还存在提供了估计值的一个网址(地址:http://esc.syrres.com/Interkow/kowdemo.htm)。
以下给出了使用ACD软件测定的某些普通单体的logP值:
甲基丙烯酸酯(*或甲基丙烯酰胺) | 丙烯酸酯(*或丙烯酰胺) | |
(甲基)丙烯酸甲酯 | 1.346+/-0.250 | 0.793+/-0.223 |
(甲基)丙烯酸乙酯 | 1.877+/-0.250 | 1.325+/-0.223 |
(甲基)丙烯酸丙酯 | 2.408+/-0.250 | 1.856+/-0.223 |
(甲基)丙烯酸异丙酯 | 2.224+/-0.254 | 1.672+/-0.228 |
(甲基)丙烯酸丁酯 | 2.940+/-0.250 | 2.387+/-0.223 |
(甲基)丙烯酸异丁酯 | 2.756+/-0.254 | 2.208+/-0.228 |
(甲基)丙烯酸叔丁酯 | 2.574+/-0.261 | 2.022+/-0.238 |
(甲基)丙烯酸环己酯 | 3.405+/-0.252 | 2.853+/-0.226 |
(甲基)丙烯酸辛酯 | 5.065+/-0.521 | 4.513+/-0.224 |
(甲基)丙烯酸月桂酯 | 7.190+/-0.251 | 6.638+/-0.224 |
(甲基)丙烯酸十三烷基酯 | 7.712+/-0.251 | 7.170+/-0.224 |
(甲基)丙烯酸鲸蜡酯 | 9.316+/-0.251 | 8.764+/-0.224 |
(甲基)丙烯酸棕榈酯 | >9 | >9 |
(甲基)丙烯酸硬脂酯 | 10.379+/-0.251 | 9.826+/-0.224 |
(甲基)丙烯酸二十二烷基酯 | 11.952+/-0.225 | 12.504±0.251 |
(甲基)丙烯酸油基酯 | >9 | 9.308±0.232 |
(甲基)丙烯酸四氢糠基酯 | 1.352±0.283 | 0.800±0.263 |
(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯 | 4.881±0.254 | 4.329±0.229 |
(甲基)丙烯酸2-羟乙酯 | 0.718±0.277 | 0.166±0.258 |
(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯 | 1.887±0.293 | 1.335±0.268 |
(甲基)丙烯酸羟丙酯 | 0.383±0.241 | |
N-异丙基(甲基)丙烯酰胺* | 0.748±0.276 | 0.195±0.256 |
N-辛基(甲基)丙烯酰胺* | 3,558±0,273 | 3.036±0.253 |
N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺* | 0.906±0.553 | -0.168±0.556 |
N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺* | 3.573±0.570 | 3.021±0.557 |
乙酸乙烯酯 | 0.730±0.286 |
甲基乙烯基醚 | 0.509±0.286 |
乙基乙烯基醚 | 1.040±0.286 |
乙烯基己内酰胺 | 1.499±0.207 |
乙烯基吡咯烷酮 | 0.370±0.206 |
N-乙烯基乙酰胺 | 0±0.231 |
该附加的亲水性单体尤其可以选自单独或作为混合物的通式(III)的那些:
其中:
-R’1是氢或-CH3;
-Z”是选自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-,-SO2,-CO-O-CO-,-CO-CH2-CO-或-O-中的二价基团;优选COO和CONH;
-x”是0或1;
-R”是1-30个碳原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的线性、支化或环状碳基基团,可能含有1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子。
在基团R”中,当存在杂原子时,杂原子可以***到所述基团的链中,或者所述基团可以被一个或多个包括它们的基团例如羟基、酯、酰胺、尿烷或脲取代。
R”尤其可以是甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,苯基或苄基,或者化学式CH2-CH2-CH2OH,-CH2-CH2-OH,-CH2-CH2-CH2OH的基团或糠基。
其它亲水性非离子单体尤其选自以下单体:甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,丙烯酸异丙酯,甲基丙烯酸四氢糠基酯,丙烯酸四氢糠基酯,甲基丙烯酸2-羟乙酯,丙烯酸2-羟乙酯,甲基丙烯酸乙氧基乙酯,丙烯酸乙氧基乙基酯,N-异丙基丙烯酰胺,N-异丙基甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基甲基丙烯酰胺,乙酸乙烯酯,甲基乙烯基醚,乙基乙烯基醚,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己内酰胺,N-乙烯基乙酰胺,丙烯酸羟丙酯,N-乙烯基内酰胺,丙烯酰胺,N-甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N-甲基-N-乙烯基乙酰胺,N-乙烯基甲酰胺,N-甲基-N-乙烯基甲酰胺,乙烯醇(以乙酸乙烯酯的形式共聚,然后水解)。
单独或作为混合物的附加单体可以不存在于根据本发明的聚合物中(0%),或者可以基于最终聚合物的重量的至多50wt%的量存在;它尤其可以基于聚合物的总重量的0.1-35wt%,优选1-25wt%,例如3-15wt%,或甚至5-9.5wt%的量存在。
然而,已经发现,当该附加单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸异丙酯时,这些单体不能以高于或等于10wt%的量存在。这些单体因此可以0-9.5wt%,尤其0.1-8wt%和优选1-5wt%的比例存在于最终聚合物中。
优选地,根据本发明的共聚物不包括除了通式(I)、(IIa)、(IIb)、(IIc)和(IId)的那些以外的任何单体。优选地,根据本发明的共聚物仅仅包括通式(I)和(IIa)的单体。
优选地,根据本发明使用的聚合物包括重量比为60/40到40/60,优选50/50的通式(I)的单体和“基本上阳离子”单体。
在本发明的一个特定实施方案中,该聚合物基本上由单独或作为混合物的通式(I)的单体和单独或作为混合物的通式(IIa)的单体组成。
最特别优选的聚合物是满足以下条件的那些:
-单独或作为混合物的通式(I)的单体以基于最终聚合物重量的10-60wt%,尤其20-60wt%和优选30-50wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯,优选分子量为350-13000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些;和
-“基本上阳离子”单体以最终聚合物的重量的40-90wt%,尤其40-80wt%和优选50-70wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,乙烯基咪唑,乙烯基吡啶和(甲基)丙烯酸吗啉代乙基酯;和
-该聚合物优选用尤其选自2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、甜菜碱盐酸盐和/或葡糖酸中的有机酸中和剂,更优选二十二烷酸和/或甜菜碱盐酸盐中和。
还更尤其优选的聚合物是满足以下条件的那些:
-单独或作为混合物的通式(I)的单体以基于最终聚合物重量的10-60wt%,尤其20-60wt%和优选30-50wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯,优选分子量为350-13000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些;和
-“基本上阳离子”单体以最终聚合物的重量的40-90wt%,尤其40-80wt%和优选50-70wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;和
-该聚合物用选自二十二烷酸和/或甜菜碱盐酸盐中的中和剂中和。
根据本发明的聚合物可以根据本领域那些技术人员已知的、并且例如在Gnanou等人的著作“Chimie et Physicochimie des polymeres”(由Dunod出版)中所述的常用标准自由基聚合方法来制备。
这些聚合物尤其可以通过以下方法制备:
-在水中的直接溶液聚合,任选预中和阳离子单元和/或阴离子单元;
-在水中的乳液聚合,任选预中和阳离子单元和/或阴离子单元,使用表面活性剂;
-在有机溶剂例如乙醇或甲基乙基酮中的聚合,任选预中和阳离子单元和/或阴离子单元,随后溶解或分散在水中,蒸发掉溶剂。
这些聚合可以在尤其过氧化物类(Trigonox 215:过氧-2-乙基己酸叔丁酯)或偶氮类(AIBN V50:2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐)的自由基引发剂的存在下进行,它们能够以单体总重量的0.3-5wt%的比例存在。
根据本发明的聚合物是非交联的。它们以一种或多种含有PEG基团的烯属单体(PEG基团侧挂于骨架)和一种或多种含有阳离子官能团(非季铵盐的中和胺)和/或甜菜碱官能团的烯属单体和任选的一种或多种其它单价非离子亲水性烯属共聚单体的统计学、优选成膜的烯烃共聚物的形式存在。
术语“烯烃”聚合物是指由烯属不饱和单体的聚合所获得的聚合物。
术语“成膜”聚合物是指本身或在辅助成膜剂的存在下能够形成附着于载体,尤其角蛋白材料的连续薄膜的聚合物。
它们具有优选500-5000000,尤其1000-3000000,更优选2000-2000000,或甚至4000-500000,更好地7000-250000和最好8000-100000的重均分子量(Mw)。
重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱法或光散射法来测定,取决于该方法的使用方便性(所研究的聚合物的溶解性)。
可以根据本发明使用的聚合物优选可以在含水介质中运送,即,它们优选是水溶性的或水分散性的。
术语“水溶性”是指它在25℃下以至少5wt%的比例溶于水中,并且形成透明溶液。
术语“水分散性”是指它在25℃下在5wt%的浓度下在水中形成了精细的、通常球形的颗粒的稳定分散体。构成所述分散体的颗粒的平均粒度小于1μm,更通常为5-400nm,优选10-250nm。这些粒度通过光散射来测定。
在水中的溶解或分散可以通过直接溶解该聚合物(如果它是可溶性的)或者通过中和该胺和/或酸单元以便使该聚合物可溶于或可分散于水中来进行。在水中的溶解或分散还可以通过在有机溶剂中溶解的中间步骤,随后添加水,再蒸发有机溶剂来完成。
而且,已经发现,可以根据本发明使用的聚合物有利地具有对于预期应用来说充分的水中粘度,例如可以是1-1000mPa.s,优选1.5-750mPa.s,还更好是2-500mPa.s。
该粘度使用布鲁克菲尔德粘度计对含有15wt%聚合物的水或甲基乙基酮溶液(根据聚合物的溶解度和/或聚合方法来选择溶剂)在25℃下用选自Brookfield 00-07型号的针类芯轴,优选1号芯轴来测定;测量时间5分钟,速度0.1-6分钟。该粘度在聚合物全部溶于水或甲基乙基酮之后测定。
另外,可以根据本发明使用的聚合物可以优选具有-150到20℃,尤其-120到10℃,还更好是-100到0℃的玻璃化转变温度;Tg根据在实施例之前给出的方法来测定。
可以根据本发明使用的聚合物可以优选具有-100到80℃,尤其-80和50℃,还更好是-70到45℃,或甚至-10到25℃的熔点(m.p.)。
另外,可以根据本发明使用的聚合物优选具有在75%相对湿度(75%HR)下3-150wt%,优选4-100wt%,尤其5-50wt%的吸水率;该吸水率根据在实施例之前给出的方法测定。
它们还可以具有在85%相对湿度(85%HR)下3-20wt%,优选2.5-150wt%和尤其3-100wt%的吸水率。
所述聚合物可以溶解形式(例如溶于水或有机溶剂)存在于组合物中,或者以水或有机分散体的形式存在于组合物中。
它们可以按组合物总重量的0.01-30wt%,尤其0.1-20wt%或甚至0.1-10wt%和还更好是0.5-3wt%的固体的比例在根据本发明的化妆品组合物中使用。
在本专利申请中,术语“调理剂”是指其功能是改进头发的美容性能,尤其柔软度、光泽、解缠结、手感、平滑度和静电的任何试剂。
所述调理剂可以是液体、半固体或固体形式,例如油、蜡或胶料。
根据本发明,所述调理剂可以选自合成油例如聚烯烃、矿物油、植物油、氟油或全氟油、天然或合成蜡、硅氧烷、阳离子聚合物、阳离子蛋白、阳离子蛋白水解产物、神经酰胺类的化合物、阳离子表面活性剂、脂肪胺、脂肪酸及其衍生物以及这些化合物的混合物。
根据本发明优选的调理剂是阳离子聚合物,阳离子表面活性剂和硅氧烷,和这些化合物的混合物。
合成油尤其是聚烯烃,尤其聚-α-烯烃,更尤其:
-氢化或非氢化聚丁烯类,优选氢化或非氢化聚异丁烯类。
分子量低于1000的异丁烯低聚物以及它们与分子量高于1000,优选1000-15000的聚异丁烯的混合物是优选使用的。
作为可以在本发明中使用的聚-α-烯烃的实例,更尤其可以提到以Permethyl 99A、101A、102A、104A(n=16)和106A(n=38)的商品名由Presperse Inc.公司出售的聚异丁烯,或者以Arlamol HD(n=3)的商品名由ICI公司出售的产品(n表示聚合度)。
-氢化或非氢化的聚癸烯类。
此类产品例如以Ethylflo的商品名由Ethyl Corp.公司出售和以Arlamol PAO的商品名由ICI公司出售。
可以在本发明的组合物中使用的矿物油优先选自下列化合物:
-烃类,例如十六烷和液体石蜡。
动物或植物油尤其选自C8-C30脂肪酸甘油三酯,优先选自甜杏仁油,鳄梨油,蓖麻油,橄榄油,希蒙德木油,向日葵油,麦胚油,芝麻油,花生油,葡萄籽油,大豆油,红花油,椰子油,玉米油,榛子油,牛油树脂,扁桃仁油,杏仁油,红厚壳油,鱼油,三己酸辛酸甘油酯,或化学式R9COOR10的植物油或动物油,其中R9表示含有8-30个碳原子的酰基,R10表示含有3-30个碳原子的线性或支化烃型链,尤其烷基或烯基,例如辛酸鲸蜡/硬脂酯(purcellin oil)或液体希蒙德木蜡。
还可以使用天然或合成香精油,例如桉叶油,杂熏衣草油,熏衣草油,香根油,木姜子油,柠檬油,檀香油,迷迭香油,春黄菊油,香旱芹油,肉豆蔻油,肉桂油,海索油,页蒿子油,橙油,香叶醇油,杜松油和香柠檬油。
这些蜡是在室温(20-25℃)下为固体的天然(动物或植物)或合成物质。它们不溶于水中,可溶于油中,并且能够形成拒水性薄膜。
关于蜡的定义,例如可以提到P.D.Dorgan,Drug and CosmeticIndustry,1983年12月,第30-33页。
这些蜡尤其选自巴西棕榈蜡,小烛树蜡,苜蓿蜡,石蜡,地蜡,植物蜡,油橄榄树蜡,米蜡,氢化西蒙得木蜡或花的纯蜡,例如由Bertin(法国)公司出售的黑醋栗花的精蜡,动物蜡,例如蜂蜡,或改性蜂蜡(cerabellina);可以根据本发明使用的其它蜡或蜡状起始原料尤其是海产物蜡,例如由Sophim公司以M82的商品名出售的产品以及通常聚乙烯蜡或聚烯烃蜡。
可以根据本发明使用的阳离子聚合物具有低于5meq/g,优选0.1-4meq/g,更尤其0.2-3meq/g和还更尤其0.3-2meq/g的阳离子电荷密度。该电荷密度可以根据Kjeldahl方法测定。它通常在大约3-9的pH下测定。
除了具有PEG基团的聚合物以外,可以根据本发明使用的阳离子聚合物可以选自本身已知可改进头发的美容性能的那些,即,尤其在专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2 270 846,2 383 660,2 598 611,2 470 596和2 519 863中所述的并且具有以上定义的阳离子电荷密度的那些。
还更通常,对于本发明来说,表述“阳离子聚合物”表示任何含有阳离子基团和/或可以电离为阳离子基团的的基团的聚合物。
优选的阳离子聚合物选自含有携带伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些聚合物,所述单元可以形成聚合物主链的一部分,或者由直接连接于所述链的侧挂取代基所携带。
通常使用的阳离子聚合物一般具有大约500-5×106和优选大约103-3×106的数均分子量或重均分子量。
更尤其可以提到的阳离子聚合物是聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。它们是已知产物。
可以根据本发明使用,并且尤其可以提到的聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类聚合物是在法国专利2 303 348或2 542 997中所述的那些。在这些聚合物中,可以提到:
(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并且包括至少一个下式的单元的均聚物或共聚物:
其中:
R3可以是相同或不同的,表示氢原子或CH3基团;
A可以是相同或不同的,表示1-6个碳原子,优选2或3个碳原子的线性或支化烷基,或1-4个碳原子的羟烷基;
R4、R5和R6可以是相同或不同的,表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基,优选含有1-6个碳原子的烷基;
R1和R2可以是相同或不同的,表示氢或含有1-6个碳原于的烷基,优选甲基或乙基;
X表示由无机或有机酸衍生的阴离子,例如甲基硫酸根阴离子或卤素例如氯或溴。
家族(1)的共聚物还能够含有一个或多个由共聚单体衍生的单元,该共聚单体可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮原子上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、乙烯基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺和乙烯基酯的家族。
因此,在家族(1)的那些聚合物中,可以提到:
-用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物,例如以Hercofloc的商品名由Hercules公司出售的产品,
-例如在专利申请EP-A-080 976中所述的并且以Bina Quat P100的商品名由Ciba Geigy公司出售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物;
-以Reten的商品名由Hercules公司出售的丙烯酰胺和甲基硫酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的共聚物,
-季铵化或非季铵化乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物。这些聚合物在法国专利2 077 143和2 393 573中有详细描述,
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物,和
-季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物。
(2)阳离子多糖,尤其阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖胶。更尤其可以提到的阳离子多糖是包含季铵基团的纤维素醚衍生物,阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖胶。
包含季铵基团的纤维素醚衍生物在法国专利1 492 597中有述。这些聚合物也在CTFA词典中被定义为已与三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素季铵。
阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物尤其描述在专利US 4 131 576中,比如尤其用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵,甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素,例如羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
阳离子半乳甘露聚糖胶,尤其含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶更具体地描述在专利US 3 589 578和4 031 307中。例如使用用2,3-环氧丙基三甲基铵的盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。
(3)由哌嗪基单元和含有任选***了氧、硫或氮原子或芳环或杂芳环的直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。此类聚合物尤其在法国专利2 162025和2 280 361中有述。
(4)尤其通过酸性化合物与聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以用表卤醇,二环氧化物,二酸酐,不饱和二酸酐,双-不饱和衍生物,双-卤代醇,双-氮杂环丁烷,双-卤代酰基二胺,双-烷基卤化物交联,或者用由可与双-卤代醇、双-氮杂环丁烷、双-卤代酰基二胺、双-烷基卤化物、表卤醇、二环氧化物或双-不饱和衍生物反应的二官能化合物的反应获得的低聚物交联;该交联剂以0.025-0.35mol/聚氨基酰胺的胺基的比例使用;这些聚氨基酰胺可以烷基化,或者如果它们含有一个或多个叔胺官能团,它们可以季铵化。此类聚合物尤其描述在法国专利2 252 840和2 368 508中。
(5)由聚亚烷基聚胺与多羧酸缩合,随后用二官能化剂烷基化所获得的聚氨基酰胺衍生物。例如,可以提到己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中该烷基含有1-4个碳原子,优选表示甲基,乙基或丙基。此类聚合物尤其在法国专利1 583 363中有述。
在这些衍生物中,更尤其可以提到以“Cartaretine F,F4或F8”的名称由Sandoz公司出售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(6)通过含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与选自二羟乙酸和具有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸中的二羧酸的反应获得的聚合物。聚亚烷基聚胺和二羧酸的摩尔比是0.8∶1到1.4∶1;由此获得的聚氨基酰胺与表氯醇以0.5∶1到1.8∶1的表氯醇与聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比反应。此类聚合物尤其描述在US专利3227 615和2 961 347中。
这类聚合物尤其以“Hercosett 57”的商品名由Hercules Inc.公司出售(在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下)。
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状共聚物,比如含有对应于式(I)或(I’)的单元作为链的主要成分的共聚物:
在上式中,k和t等于0或1,k+t的总和等于1;R12表示氢原子或甲基;R10和R11彼此独立地表示具有1-6个碳原子的烷基,其中烷基优选具有1-5个碳原子的羟烷基,低级C1-C4酰胺基烷基,或者R10和R11能够与它们所连接的氮原子一起表示杂环基团比如哌啶基或吗啉基;Y-是阴离子比如溴根,氯根,乙酸根,硼酸根,柠檬酸根,酒石酸根,硫酸氢根,亚硫酸氢根,硫酸根或磷酸根。这些聚合物尤其描述在法国专利2 080 759及其增补证书2 190 406中。
R10和R11彼此独立地优选表示含有1-4个碳原子的烷基。
在以上定义的聚合物中,更尤其可以提到以“Merquat 100”的名称由Nalco公司出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(及其低重均分子量的类似物)和二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺氯化物的共聚物。
(8)含有对应于下式的重复单元的二季铵聚合物:
在式(II)中:
R13、R14、R15和R16可以是相同或不同的,表示含有1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳脂族基团,或低级羟烷基脂族基团,或者R13、R14、R15和R16一起或单独与它们所连接的氮原子构成任选含有第二个非氮杂原子的杂环,或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基或酰胺基团或基团-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D取代的线性或支化C1-C6烷基,其中R17是亚烷基和D是季铵基团;
A1和B1表示含有2-20个碳原子的聚亚甲基,该基团可以是线性和支化、饱和或不饱和的,并且可以含有连接于主链或在主链中***的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜,砜,二硫化物,氨基,烷基氨基,羟基,季铵,脲基,酰胺或酯基,和
X-表示由无机或有机酸衍生的阴离子;
A1、R13和R15能够与它们所连接的两个氮原子一起形成哌嗪环;另外,如果A1表示线性或支化、饱和或不饱和亚烷基或羟基亚烷基,B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-,
其中D表示:
a)式-O-Z-O-的二醇残基,其中Z表示线性或支化烃类基团或对应于下式之一的基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y是表示明确而唯一的聚合度的1-4的整数,或表示平均聚合度的1-4的任何数值;
b)双-仲二胺残基,比如哌嗪衍生物;
c)下式的双-伯二胺残基:-NH-Y-NH-,其中Y表示线性或支化烃类基团,或者二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)化学式-NH-CO-NH-的亚脲基。
优选,X-是阴离子比如氯或溴。
这些聚合物一般具有1000-100000的数均分子量。
这类聚合物尤其描述在法国专利2 320 330,2 270 846,2 316 271,2 336 434和2 413 907以及US 2,273,780,2,375,853,2,388,614,2,454,547,3,206,462,2,261,002,2,271,378,3,874,870,4,001,432,3,929,990,3,966,904,4,005,193,4,025,617,4,025,627,4,025,653,4,026,945和4,027,020。
更尤其可以使用由对应于下式的重复单元组成的聚合物:
其中R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的,表示含有大约1-4个碳原子的烷基或羟烷基,n和p是大约2-20的整数,以及X-是由无机酸或有机酸衍生的阴离子。
尤其优选的式(a)的一种化合物是其中R1、R2、R3和R4表示甲基和n=3,p=6和X=Cl的化合物,根据INCI(CTFA)命名法,它被称为氯化己二甲胺。
(9)由式(III)的单元组成的聚季铵聚合物:
在该式中:
R18、R19、R20和R21可以是相同或不同的,表示氢原子或甲基,乙基,丙基,β-羟乙基,β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,
其中p等于0或1-6的整数,前提是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子,
r和s可以是相同或不同的,是1-6的整数,
q等于0或1-34的整数,
X-表示阴离子比如卤素,
A表示二卤化物基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
此类化合物尤其描述在专利申请EP-A-122 324中。
在这些产品中,例如,可以提到由Miranol公司出售的产品“MirapolA15”,“MirapolAD1”,“MirapolAZ1”和“Mirapol175”。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物,例如以LuviquatFC 905,FC550和FC370的名称由BASF公司出售的产品。
(11)交联的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物,比如通过用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚获得的聚合物,或通过丙烯酰胺与用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚获得的聚合物,该均聚或共聚之后是用含有烯属不饱和键的化合物,尤其亚甲基双丙烯酰胺交联。
可以在本发明中使用的其它阳离子聚合物是阳离子蛋白或阳离子蛋白水解产物,聚亚烷基亚胺,尤其聚乙烯亚胺类,含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶单元的聚合物,聚胺和表氯醇的缩合物,季铵化聚脲和壳多糖衍生物,尤其壳聚糖或它们的盐。
尤其可以使用的盐是乙酸壳聚糖,乳酸壳聚糖,谷氨酸壳多糖,葡糖酸壳多糖或吡咯烷酮羧酸壳多糖。
在这些化合物中,可以提到具有90wt%的脱乙酰度的壳多糖,或者以KytamerPC的名称由Amerchol出售的吡咯烷酮羧酸壳多糖。
在可用于本发明的所有阳离子聚合物中,优选使用阳离子环状聚合物,尤其以“Merquat 100”,“Merquat 550”和“Merquat S”的名称由Nalco公司出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物,乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物,甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联均聚物或共聚物和以KytamerPC的名称由Amerchol出售的吡咯烷酮羧酸壳聚糖,以及它们的混合物。
可以根据本发明使用的两性聚合物可选自含有无规分布于聚合物链中的单元K和M的聚合物,其中K表示由含有至少一个碱性氮原子的单体和M表示由含有一个或多个羧酸或磺酸基团的酸性单体,或者K和M可以表示由两性离子羧基甜菜碱或磺基甜菜碱单体衍生的基团;K和M还可以表示含有伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链,其中至少一个胺基携带经由烃类基团连接的羧酸或磺酸基团,或者K和M形成了含有α,β-二羧酸亚乙基单元的聚合物的链的一部分,其中羧酸基团之一已与含有一个或多个伯或仲胺基团的聚胺反应。
更尤其优选的对应于以上定义的两性聚合物选自以下聚合物:
(1)由携带羧酸基团的乙烯基化合物衍生的单体,更尤其丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸与含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物,更尤其甲基丙烯酸和丙烯酸二烷基氨基烷基酯,二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺衍生的碱性单体的共聚获得的聚合物。此类化合物在US专利3 836 537中有述。还可以提到以Polyquart KE 3033的商品名由Cognis公司出售的丙烯酸钠/丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵共聚物。
乙烯基化合物还可以是二烷基二烯丙基铵盐,例如二甲基二烯丙基氯化铵。丙烯酸和二烷基二烯丙基铵盐的共聚物以Merquat 280和Merquat 295的商品名由Nalco公司出售。
(2)含有由以下单体衍生的单元的聚合物:
a)至少一种选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体,
b)至少一种含有一个或多个反应性羧酸基团的酸性单体,和
c)至少一种碱性共聚单体,例如丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯、仲、叔和季胺取代基的酯,甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化的产物。
根据本发明更尤其优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基含有2-12个碳原子的那些,更尤其N-乙基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,N-叔辛基丙烯酰胺,N-辛基丙烯酰胺,N-癸基丙烯酰胺,N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更尤其选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸,富马酸,马来酸或富马酸的具有1-4个碳原子的烷基单酯,或酸酐。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨基乙基酯,甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯,甲基丙烯酸N,N’-二甲基氨基乙基酯和甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯。
更尤其可以使用CTFA(第四版,1991)名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯类/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物的共聚物。
(3)部分或全部由以下通式的聚氨基酰胺衍生的交联、烷基化聚氨基酰胺:
CO-R4-CO-Z (IV)
其中R4表示由饱和二羧酸、含有烯属双键的脂族单羧酸或二羧酸、这些酸的具有1-6个碳原子的低级烷醇酯衍生的二价基团,或由所述酸的任何一种加成到双(伯)胺或双(仲)胺上所衍生的基团,Z表示双(伯),单-或双(仲)聚亚烷基-聚胺基团,优选表示:
a)比例为60-100mol%的以下基团:
-NH(CH2)x-NHp (V)
其中x=2,p=2或3,或者x=3和p=2
该基团可以由二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺衍生;
b)比例为0-40mol%的以上基团(V),其中x=2和p=1,由亚乙基二胺衍生而来,或由哌嗪衍生的基团:
c)比例0-20mol%的由六亚甲基二胺衍生的-NH-(CH2)6-NH-基团,这些聚氨基胺通过添加选自表卤醇、二环氧化物、二酸酐和双不饱和衍生物中的二官能交联剂来交联,使用0.025-0.35mol的交联剂/聚氨基酰胺的胺基,通过丙烯酸、氯乙酸或烷烃磺内酯或它们的盐的作用而烷基化。
饱和羧酸优先选自具有6-10个碳原子的酸,例如己二酸,2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸,对苯二甲酸和含有烯属双键的酸,例如丙烯酸,甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷基化中使用的烷烃磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯,烷基化剂的盐优选是钠盐或钾盐。
(4)含有下式的两性离子单元的聚合物:
其中R5表示可聚合不饱和基团,例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团,y和z表示1-3的整数,R6和R7表示氢原子,甲基,乙基或丙基,R8和R9表示氢原子或烷基,使得R8和R9中的碳原子的总和不超过10。
包含此类单元的聚合物还能够含有由非两性离子单体衍生的单元,例如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲酯或丙烯酸二乙基氨基乙基酯,或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯,丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,或乙酸乙烯酯。
例如,可以提到甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸二甲基羧基甲基氨基乙基酯的共聚物。
(5)由含有对应于以下通式(VII)、(VIII)和(IX)的单体单元的壳聚糖衍生的聚合物:
单元(VII)以0-30%的比例存在,单元(VIII)以5-50%的比例存在,单元(IX)以30-90%的比例存在,可以理解,在该单元(IX)中,R10表示下式的基团:
其中:
如果q=0,R11、R12和R13可以是相同或不同的,各自表示氢原子,甲基,羟基,乙酰氧基或氨基残基,任选***一个或多个氮原子和/或任选被一个或多个胺、羟基、羧基、烷硫基或磺酸基团取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基,其中烷基携带氨基氨基的烷硫基残基,在这种情况下,基团R11、R12和R13的至少一个是氢原子;
或者,如果q=1,R11、R12和R13各自表示氢原子,以及由这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)由壳聚糖的N-羧基烷基化衍生的聚合物,例如N-羧基甲基壳聚糖或N-羧基丁基壳聚糖。
(7)如在法国专利1 400 366中所述的对应于通式(X)的聚合物:
其中R14表示氢原子,CH3O,CH3CH2O或苯基,R15表示氢或低级烷基,例如甲基或乙基,R16表示氢或低级烷基,例如甲基或乙基,R17表示低级烷基,例如甲基或乙基,或对应于化学式-R18-N(R16)2的基团,R18表示-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-或-CH3-CH(CH3)-基团,R16具有上述含义,
以及含有至多6个碳原子的这些基团的高级同系物。
(8)选自下列聚合物中的-D-X-D-X-类的两性聚合物:
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠对含有至少一个式-D-X-D-X-D-(XI)的单元的化合物的作用所获得的聚合物,其中D表示以下基团:
X表示符号E或E’,E或E’可以是相同或不同的,表示二价基团,是具有在主链中含有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基,它可以是未取代的或被羟基取代,除了氧、氮和硫原子以外,可以含有1-3个芳族环和/或杂环;所述氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基团、羟基、苄胺、胺氧化物、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或尿烷基团的形式存在;
b)式-D-X-D-X-(XII)的聚合物,
其中D表示以下基团:
X表示符号E或E’,至少一个是E’;E具有以上给出的含义,E’表示二价基团,是具有在主链中含有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基,它可以是未取代的或被一个或多个羟基取代并含有一个或多个氮原子,该氮原子被任选***氧原子的烷基链取代,必需含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团,通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而甜菜碱化。
(9)通过用N,N-二烷基氨基烷基胺例如N,N-二甲基氨基丙基胺半酰胺化或通过用N,N-二烷醇胺半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物还能够含有其它乙烯基共聚单体,例如乙烯基己内酰胺。
根据本发明尤其优选的两性聚合物是家族(1)的那些。
可以根据本发明使用的硅氧烷尤其是不溶于组合物的聚有机基硅氧烷;它们可以为油、蜡、树脂或胶料的形式。
有机基聚硅氧烷在Walter Noll’s,“Chemistry and Technology ofSilicones”(1968)Academic Press中详细定义。它们可以是挥发性的或非挥发性的。
当它们是挥发性的时,这些硅氧烷更尤其选自沸点为60-260℃的那些,还更尤其选自:
(i)含有3-7和优选4-5个硅原子的环状硅氧烷。它们例如是尤其以Volatile Silicone 7207的名称由Union Carbide出售的或以Silbione70045V2的名称由Rhodia出售的八甲基环四硅氧烷,以VolatileSilicone7158的名称由Union Carbide出售的和以Silbione 70045V5的名称由Rhodia出售的十甲基环五硅氧烷,以及它们的混合物。
还可以提到二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类的环状共聚物,例如具有以下化学结构的由Union Caride公司出售的Volatile Silicone FZ3109:
还可以提到环状硅氧烷与有机硅化合物的混合物,例如八甲基环四硅氧烷和四-三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物。
(ii)含有2-9个硅原子并且具有在25℃下小于或等于5×10-6m2/s的粘度的线性挥发性硅氧烷。一个例子是尤其以SH 200的名称由Toray Silicone出售的十甲基四硅氧烷。属于这类的硅氧烷还在Cosmetics and Toiletries,第19卷,Jan.76,第27-32页,Todd & Byers中公开的文章“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”中有述。
非挥发性硅氧烷,更尤其聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷,聚烷芳基硅氧烷,硅橡胶胶料和树脂,用有机官能团改性的聚有机基硅氧烷和它们的混合物是优选使用的。
这些硅氧烷更尤其选自聚烷基硅氧烷,其中主要可以提到在25℃下粘度为5×10-6到2.5m2/s和优选1×10-5到1m2/s的含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷的粘度例如在25℃下根据ASTM标准445附录C来测定。
在这些聚烷基硅氧烷中,可以不带限制地提到以下商品:
-由Rhodia出售的47和70047系列的Silbion油或Mirasil油,例如油70047 V500000;
-由Rhodia公司出售的Mirasil系列的油;
-由Dow Corning公司出售的200系列的油,更尤其,例如粘度为60000 cSt的DC 200;
-出自General Electric的Viscasil油和出自General Electric的SF系列的油(SF96,SF18)。
还可以提到含有二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(CTFA名称为聚二甲基硅氧烷醇),例如产自Rbodia公司的48系列的油。
在这类聚烷基硅氧烷中,还可以提到以Abil Wax 9800和9801的名称由Goldschmidt公司出售的产品,它们是聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
聚烷芳基硅氧烷尤其选自具有在25℃下1×10-5到5×10-2m2/s的粘度的线性和/或支化聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷。
在这些聚烷芳基硅氧烷中,例如可以提到以下列商品名出售的产品:
·产自Rhodia的70641系列的Silbione油;
·产自Rhodia的Rhodorsil 70633和763系列的油;
·产自Dow Corning的硅油Dow Corning 556化妆品级油;
·产自Bayer的PL系列的硅氧烷,例如产品PK20;
·产自Bayer的PN和PH系列的硅氧烷,例如产品PN1000和PH1000;
·产自General Electric的SF系列的某些油,例如SF 1023,SF1154,SF1250和SF1265。
可以根据本发明使用的硅橡胶胶料尤其是单独或作为混合物在溶剂中使用的具有200000-1000000的高数均分子量的聚二有机基硅氧烷。该溶剂可以选自挥发性硅氧烷,聚二甲基硅氧烷(PDMS)油,聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油,异链烷烃,聚异丁烯,二氯甲烷,戊烷,十二烷和十三烷,或它们的混合物。
更尤其可以提到以下产品:
-聚二甲基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶料,
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷,
更尤其可以根据本发明使用的产品是混合物,例如:
·由链端羟化的聚二甲基硅氧烷(根据CTFA词典中的命名法,聚二甲基硅氧烷醇)和环状聚二甲基硅氧烷(根据CTFA词典中的命名法,称为cyclomethicone)的形成的混合物,例如由Dow Corning公司出售的产品Q2 1401;
·由聚二甲基硅氧烷胶料与环状硅氧烷形成的混合物,例如产自General Electric公司的产品SF1214硅油;该产品是对应于聚二甲基硅氧烷的SF30胶料,具有500000的数均分子量,溶于对应于十甲基环五硅氧烷的油SF1202硅油中;
·不同粘度的两种PDMSs的混合物,更尤其PDMS胶料和PDMS油的混合物,例如产自General Electric公司的产品SF1236。产品SF1236是以上定义的具有20m2/s的粘度的SE30胶料和具有5×10-6m2/s的粘度的SF96油的混合物。该产品优选含有15%SE30胶料和85%SF96油。
能够根据本发明使用的有机基聚硅氧烷是含有下列单元的交联硅氧烷体系:
R2SiO2/2,R3SiO1/2,RSiO3/2和SiO4/2,其中R表示含有1-16个碳原子的烃类基团或苯基。在这些产品中,尤其优选的那些是其中R表示C1-C4低级烷基,更尤其甲基,或苯基的产品。
在这些树脂中,可以提到以Dow Corning 593的名称出售的产品或以Silicone Fluid SS 4230和SS 4267的名称由General Electric公司出售的那些产品,它们是二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅氧烷。
还可以提到尤其以X22-4914,X21-5034和X21-5037的商品名由Shin-Etsu公司出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类树脂。
可以根据本发明使用的有机基改性硅氧烷是如以上定义的在它们的结构中包括经由烃类基团连接的一个或多个有机官能团的硅氧烷。
在有机基改性硅氧烷中,可以提到含有以下基团的聚有机基硅氧烷:
-任选含有C6-C24烷基的聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯基团,例如以DC 1248名称由Dow Coring公司出售的称为聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的产品或由Union Carbide公司出售的油SilwetL 722,L7500,L77和L711,以及以Q2 5200的商品名由Dow Corning公司出售的聚(C12)烷基甲基硅氧烷共聚多元醇;
-取代或未取代的胺基,例如以GP 4 Siliocone Fluid和GP 7100的商品名由Genesee公司出售的产品,或以Q28220和Dow Corning 929或939的商品名由Dow Corning公司出售的产品。取代的胺基尤其是C1-C4氨基烷基;
-硫醇基团,例如以GP 72A和GP71的商品名由Genesee出售的产品;
-烷氧基化基团,例如以硅氧烷共聚物F-755的名称由SWSSilicones出售的和以Abil Wax2428、2434和2440的商品名由Goldschmidt公司出售的产品;
-羟基化基团,例如在法国专利申请FR-A-85/16334中所述的含有羟烷基官能团的聚有机基硅氧烷,对应于通式(XI):
其中基团R3可以是相同或不同的,选自甲基和苯基;至少60mol%的基团R3表示甲基;基团R’3是C2-C18二价烃类亚烷基链单元;p是1-30,包括端值;q是1-150,包括端值;
-酰氧基烷基,例如在专利US-A-4 957 732中所述的聚有机基硅氧烷,对应于通式(XII):
其中:
R4表示甲基,苯基,-OCOR5或羟基,每一硅原子的基团R4之一可以是OH;
R’4表示甲基或苯基;所有基团R4和R’4的至少60mol%表示甲基;
R5表示C8-C20烷基或链烯基;
R”表示C2-C18线性或支化二价烃类亚烷基;
r是1-120,包括端值;
p是1-30;
q等于0或小于0.5p,p+q是1-30;通式(XII)的聚有机基硅氧烷可以含有比例不超过p+q+r总和的15%的以下基团:
-羧酸类型的阴离子基团,例如在专利EP 186 507中所述的产自Chisso Corporation公司的产品,或者烷基羧酸类的阴离子基团,例如存在于出自Shin-Etsu公司的产品X-22-3701E中的那些;2-羟烷基磺酸根,2-羟烷基硫代硫酸根,例如以Abil S201和Abil S 255的商品名由Goldschmidt公司出售的产品;
-羟基酰胺基,例如在专利申请EP 342 834中所述的聚有机基硅氧烷。例如可以提到产自Dow Corning公司的产品Q2-8413。
根据本发明,还可以使用包括聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分的硅氧烷,两个部分之一构成该聚合物的主链,另一个接枝于所述主链上。这些聚合物例如在专利申请EP-A-412 704,EP-A-412707,EP-A-640 105,WO 95/00578,EP-A-582 152和WO 93/23009和US专利4 693 935,4 728 571和4 972 037中有述。这些聚合物优选是阴离子或非离子的。
此类聚合物例如是能够通过用由以下单体混合物起始的自由基聚合所获得的共聚物:
a)50-90wt%的丙烯酸叔丁酯;
b)0-40wt%的丙烯酸;
c)5-40wt%的下式的硅氧烷大分子单体:
其中v是5-700的数值;该重量百分率以单体的总重量为基准计。
接枝硅氧烷聚合物的其它实例尤其是经由硫代亚丙基类的连接链单元接枝了聚(甲基)丙烯酸类和聚(甲基)丙烯酸烷基酯类的混和聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)和经由硫代亚丙基类的连接链单元接枝了聚(甲基)丙烯酸异丁酯类的聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
根据本发明,所有这些硅氧烷还可以乳液、纳米乳液或微乳液的形式使用。
-选自含有三甲基甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷家族中的非挥发性硅氧烷,例如在25℃下粘度为0.2到2.5m2/s的油,例如出自DowCorning的DC200系列的油,尤其Silbione 70047和47系列的具有60000cSt的粘度的油,更尤其油70047 V 500000(由Rhodia Chimie公司出售),含有二甲基甲硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷,例如聚二甲基硅氧烷醇,或聚烷芳基硅氧烷,例如由Rhodia Chimie公司出售的油Silbione 70641V200;
-以Dow Corning 593的名称出售的有机基聚硅氧烷树脂;
-含胺基的聚硅氧烷,例如氨基封端的聚二甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷。
阳离子蛋白或阳离子蛋白水解产物尤其是在链端携带或接枝了季铵基团的化学改性多肽。它们的分子量例如可以是1500-10 000,尤其大约2000-5000。在这些化合物中,尤其可以提到:
-携带三乙基铵基团的胶原水解产物,例如以Quat-Pro E的名称由Maybrook公司出售的产品,在CTFA词典中被称为“水解胶原乙基硫酸三乙铵”;
-携带三甲基铵和三甲基硬脂基氯化铵基团的胶原水解产物,以Quat-Pro S的名称由Maybrook公司出售,在CTFA词典中被称为“水解胶原硬脂基三甲铵”;
-携带三甲基苄基铵基团的动物蛋白水解产物,例如以CroteinBTA的商品名由Croda公司出售的产品,在CTFA词典中被称为“水解动物蛋白苄基三甲铵”;
-在多肽链上携带含有至少一个1-18个碳原子的烷基的季铵基团的蛋白水解产物。
在这些蛋白水解产物中,尤其可以提到:
-其中季铵基团含有C12烷基的Croquat L;
-其中季铵基团含有C10-C18烷基的Croquat M;
-其中季铵基团含有C18烷基的Croquat S;
-其中季铵基团含有至少一个1-18个碳原子的烷基的CroquatQ。
这些产品由Croda公司出售。
其它季铵化蛋白或水解产物例如是对应于通式(XIV)的那些:
其中X-是有机或无机酸的阴离子,A表示由胶原蛋白的水解产物衍生的蛋白残基,R5表示含有至多30个碳原子的亲脂性基团,R6表示具有1-6个碳原子的亚烷基。例如可以提到由Inolex公司以Lexein QX3000的名称出售的产品,在CTFA词典中称为“胶原水解产物椰油基三甲铵”。
还可以提到季铵化植物蛋白,例如小麦,玉米或大豆蛋白;作为季铵化小麦蛋白,可以提到由Croda公司以Hydrotriticum WQ或QM(在CTFA词典中被称为“水解小麦蛋白椰油基二甲基铵”),Hydrotriticum QL(在CTFA词典中被称为“水解小麦蛋白月桂基二甲基铵”)或Hydrotriticum QS(在CTFA词典中被称为“水解小麦蛋白硬脂基二甲基铵”)的名称出售的那些。
根据本发明,神经酰胺类的化合物尤其是天然或合成神经酰胺类和/或N-脂酰基鞘氨醇葡糖苷类和/或拟神经酰胺类和/或新神经酰胺类(neoceramides)。
神经酰胺类化合物例如在专利申请
DE4424530,DE4424533,DE4402929,DE4420736,WO95/23807,WO94/07844,EP-A-0646572,WO95/16665,FR-2 673 179,EP-A-0227994和WO94/07844,WO94/24097,WO94/10131中有述,它们的教导在本文引入作参考。
根据本发明尤其优选的神经酰胺类化合物例如是:
-2-N-亚油酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-油酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-棕榈酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-二十二烷酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-[2-羟基棕榈酰基]氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇和尤其N-硬脂酰基植物鞘氨醇,
-2-N-棕榈酰基氨基十六烷-1,3-二醇,
-(双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺),
-软脂酸N-(2-羟乙基)-N-(2-鲸蜡氧基-2-羟丙基)酰胺,
-N-二十二烷酰基-N-甲基-D-葡糖胺,
或这些化合物的混合物。
还可以使用阳离子表面活性剂,其中尤其可以提到任选聚氧烯化伯、仲或叔脂肪胺盐;季铵盐;咪唑啉衍生物;或阳离子性质的胺氧化物。
季铵盐的实例包括:
-以下通式(XV)的那些:
其中基团R1-R4可以是相同或不同的,表示含有1-30个碳原子的线性或支化脂族基团,或芳族基团比如芳基或烷芳基。该脂族基团可以包括杂原子,尤其,例如氧,氮,硫和卤素。脂族基团例如选自烷基,烷氧基,聚氧化C2-C6亚烷基,烷基酰胺,(C12-C22)-烷基酰胺基(C2-C6)烷基,(C12-C22)烷基乙酸根和含有大约1-30个碳原子的羟烷基;X-是选自卤素、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C2-C6)烷基硫酸根和烷基-或烷芳基-磺酸根中的阴离子。优选地,R1和R2表示C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
优选的通式(XV)的季铵盐一方面是四烷基氯化铵,例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵,其中该烷基含有大约12-22个碳原子,尤其二十二烷基三甲基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,鲸蜡基三甲基氯化铵或苄基二甲基硬脂基氯化铵,或另一方面是棕榈基酰胺基丙基三甲基氯化铵或硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵。
-咪唑啉的季铵盐,例如以下通式(XVI)的盐:
其中R5表示含有8-30个碳原子的烯基或烷基,例如牛油脂肪酸衍生物,R6表示氢原子,C1-C4烷基或含有8-30个碳原子的烯基或烷基,R7表示C1-C4烷基,R8表示氢原子或C1-C4烷基,X是选自卤素、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根和烷基-磺酸根或烷芳基-磺酸根中的阴离子。R5和R6优选表示含有12-21个碳原子的烯基或烷基的混合物,例如,牛油的脂肪酸衍生物,R7表示甲基和R8表示氢。这种产物例如以“Rewoquat W75”的名称由Degussa公司出售;
-通式(XVII)的二季铵盐:
其中R9表示含有大约16-30个碳原子的脂族基团,R10、R11、R12、R13和R14可以是相同或不同的,选自氢和含有1-4个碳原子的烷基,和X-是选自卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根中的阴离子。这种二季铵盐尤其包括二氯化丙烷牛油二铵;
-含有至少一个酯官能团的季铵盐
可以根据本发明使用的含有至少一个酯官能团的季铵盐例如是以下通式(XVIII)的那些:
其中:
R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟基烷基;
R16选自:
-基团
-线性或支化、饱和或不饱和C1-C22烃型基团R20,
-氢原子,
R18选自:
-线性或支化、饱和或不饱和C1-C6烃型基团R22,
-氢原子,
R17、R19和R21可以是相同或不同的,选自线性或支化,饱和或不饱和C7-C21烃型基团;
n,p和r可以是相同或不同的,是2-6的整数;
y是1-10的整数;
x和z可以是相同或不同的,是0-10的整数;
X-是简单或复杂的有机或无机阴离子;
前提是x+y+z的总和是1-15,当x是0时,那么R17表示R20和当z是0时,那么R18表示R22。
烷基R15可以是线性或支化的,更尤其是线性的。
优选,R15表示甲基,乙基,羟乙基或二羟丙基,更尤其甲基或乙基。
有利地,x+y+z的总和是1-10。
当R16是烃型基团R20时,它可以是长的,含有12-20个碳原子,或是短的,含有1-3个碳原子。
当R18是烃型基团R22时,它优选含有1-3个碳原子。
有利地,可以相同或不同的R17、R19和R21选自线性或支化,饱和或不饱和的C11-C21烃型基团,更尤其选自线性或支化,饱和或不饱和的C11-C21烷基和烯基。
优选地,x和z可以是相同或不同的,是0或1。
有利地,y等于1。
优选地,n,p和r可以是相同或不同的,等于2或3,还更尤其等于2。
阴离子X-优选是卤素(氯,溴或碘)或C1-C4烷基硫酸根,更尤其甲基硫酸根。然而,可以使用甲磺酸根,磷酸根,硝酸根,甲苯磺酸根,由有机酸衍生的阴离子,比如乙酸根或乳酸根,或与含酯官能团的铵相容的任何其它阴离子。
阴离子X-还更尤其是氯或甲基硫酸根。
更尤其可以使用的铵盐是通式(XVIII)的那些,其中:
-R15表示甲基或乙基;
-x和y等于1;
-z等于0或1;
-n,p和r等于2;
-R16选自:
-基团
-甲基,乙基或C14-C22烃型基团,
-氢原子,
-R18选自:
-氢原于,
-R17、R19和R21可以是相同或不同的,选自线性或支化,饱和或不饱和C13-C17烃型基团,优先选自线性或支化,饱和或不饱和C13-C17烷基或烯基。
烃型基团有利地是线性的。
可以提到的的实例包括通式(XVI)的化合物,例如二酰氧基乙基二甲基铵盐,二酰氧基乙基羟乙基甲基铵盐,单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵盐,三酰氧基乙基甲基铵盐,单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵盐(尤其氯化物或甲基硫酸盐),和它们的混合物。酰基优选含有14-18个碳原子和更尤其由植物油,例如棕榈油和向日葵油获得。当该化合物含有几个酰基时,这些基团可以是相同或不同的。
这些产物例如通过任选氧烯化的三乙醇胺,三异丙醇胺,烷基二乙醇胺,三异丙醇胺,烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺用脂肪酸或用植物或动物来源的脂肪酸的混合物的直接酯化,或通过它们的甲基酯的酯交换来获得。酯化之后,使用烷基化剂比如烷基卤化物(优选甲基或乙基卤化物),硫酸二烷基酯(优选硫酸二甲酯或硫酸二乙酯),甲磺酸甲酯,对甲苯磺酸甲酯,氯乙醇或氯甘油季铵化。
此类化合物例如以Dehyquart的名称由Cognis公司出售,以Stepanquat的名称由Stepan公司出售,以Noxamium的名称由Ceca公司出售,以及以Rewoquat WE18由公司Rewo-Goldschmidt出售。
还可以使用如在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中所述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
在通式(XV)的季铵盐中,一方面,优选使用的是四烷基氯化铵,例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵,其中烷基含有大约12到22个碳原子,尤其二十二烷基三甲基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,鲸蜡基三甲基氯化铵或苄基二甲基硬脂基氯化铵,或者,另一方面,是以Ceraphyl 70的商品名由Van Dyk公司出售的硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻基酯)氯化铵。
脂肪酸更尤其选自肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,二十二烷酸,油酸,亚油酸,亚麻酸和异硬脂酸。
脂肪酸衍生物尤其是羧酸酯,尤其单-、二-、三-或四羧酸酯。
单羧酸酯尤其是线性或支化、饱和或不饱和的C1-C26脂族酸单酯,或线性或支化、饱和或不饱和的C1-C26脂族醇,这些酯的总碳数大于或等于10。
在单酯中,可以提到二十二烷酸二氢化松香醇酯;二十二烷酸辛基十二烷基酯;二十二烷酸异鲸蜡酯;乳酸鲸蜡酯;乳酸C12-C15烷基酯;乳酸异硬脂酯;乳酸月桂酯;乳酸亚油基酯;乳酸油基酯;辛酸(异)硬脂酯;辛酸异鲸蜡酯;辛酸辛酯;辛酸鲸蜡酯;油酸癸酯;异硬脂酸异鲸蜡酯;月桂酸异鲸蜡酯;硬脂酸异鲸蜡酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;棕榈酸异硬脂酯;乙酰蓖麻油酸甲酯;硬脂酸肉豆蔻酯;异壬酸辛酯;异壬酸2-乙基己基酯;棕榈酸辛酯;壬酸辛酯;硬脂酸辛酯;芥酸油基酯;棕榈酸乙酯,棕榈酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己基酯,棕榈酸2-辛基癸基酯,肉豆蔻酸烷基酯,例如肉豆蔻酸异丙酯,肉豆蔻酸丁酯,肉豆蔻酸鲸蜡酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,硬脂酸己基酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯,月桂酸己基酯,月桂酸2-己基癸基酯,新戊酸异硬脂酯,新戊酸异癸酯。
还可以使用C1-C22醇的C4-C22二或三羧酸酯和C2-C26二-、三-、四-或五羟基醇的单-、二-或三羧酸酯。
尤其可以提到:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异硬脂酯;马来酸二辛酯;十一碳烯酸甘油酯;硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰酯;单蓖麻油酸季戊四醇酯;四异壬酸季戊四醇酯;四壬酸季戊四醇酯;四异硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇酯;丙二醇二辛酸酯二癸酸酯;芥酸十三烷基酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异硬脂酯;甘油三乳酸酯;甘油三辛酸酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯;柠檬酸三油基酯。
在上述酯中,优选使用棕榈酸乙酯,棕榈酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己基酯,棕榈酸2-辛基癸基酯,内豆蔻酸烷基酯,例如肉豆蔻酸异丙酯,肉豆蔻酸丁酯,肉豆蔻酸鲸蜡酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,硬脂酸己基酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯,月桂酸己基酯,月桂酸2-己基癸基酯,异壬酸异壬酯,辛酸鲸蜡酯,新戊酸异硬脂酯,新戊酸异癸酯。
氟油例如是具体在专利申请EP-A-486 135中所述的全氟聚醚和具体在专利申请WO 93/11103中所述的氟烃型化合物。这两个专利申请的教导全面引入本申请供参考。
术语“氟烃型化合物”表示其化学结构含有碳基骨架,其中某些氢原子被氟原子所置换的化合物。
氟油还可以是氟碳类,例如氟胺,例如全氟三丁基胺,氟烃类,例如全氟十氢萘,氟酯和氟醚。
全氟聚醚类例如以Fomblin的商品名由Montefluos公司出售和以Krytox的商品名由DuPont公司出售。
在氟烃型化合物中,还可以提到含氟的脂肪酸酯,例如以NofableFO的商品名由Nippon Oil公司出售的产品。
不用说,可以使用调理剂的混合物。
根据本发明,调理剂可以是最终组合物的总重量的0.001-20wt%,优选0.01-10wt%,更尤其0.1-3wt%。
该组合物可以包括含有水或水和亲水性有机溶剂的混合物的亲水性介质,所述有机溶剂例如是醇,尤其线性或支化C1-C6低级一元醇,例如乙醇,叔丁醇,正丁醇,异丙醇或正丙醇,和多元醇,例如甘油,双甘油,丙二醇,山梨醇,戊二醇和聚乙二醇,或者二醇醚,尤其C2二醇醚。
水或水和亲水性有机溶剂的混合物可以按组合物的总重量的30-99wt%,优选40-80wt%的量存在于根据本发明的组合物中。
该组合物还可以包含附加聚合物,例如成膜聚合物。根据本发明,术语“成膜聚合物”是指本身或者在辅助成膜剂的存在下能够形成附着于载体尤其角蛋白材料上的连续薄膜的聚合物。在可以用于本发明的组合物的成膜聚合物中,可以提到自由基类型或缩聚物类型的合成聚合物,天然来源的聚合物和它们的混合物,尤其丙烯酸系聚合物,聚氨酯,聚酯,聚酰胺,聚脲和纤维素基聚合物,例如硝基纤维素。
本发明的组合物还有利地含有至少一种表面活性剂,它通常以组合物的总重量的大约0.1-60wt%,优选1-40wt%,还更优选5-30wt%的量存在。
该表面活性剂可以选自阴离子、两性和非离子表面活性剂,或它们的混合物。
适于实施本发明的表面活性剂尤其是以下表面活性剂:
(i)
阴离子表面活性剂:
在本发明中,它们的性质不是真正关键因素。
因此,作为可以单独或作为混合物在本发明中使用的阴离子表面活性剂的实例,尤其可以提到(非限制性列举)以下化合物的盐(尤其碱金属盐,特别是钠盐,铵盐,胺盐,氨基醇盐或镁盐)可以提到:烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐,烷基酰胺基醚硫酸盐,烷芳基聚醚硫酸盐,硫酸甘油一酯盐;烷基磺酸盐,烷基磷酸盐,烷基酰胺磺酸盐,烷芳基磺酸盐,α-烯烃磺酸盐,链烷烃磺酸盐;烷基磺基丁二酸盐,烷基醚磺基丁二酸盐,烷基酰胺磺基丁二酸盐;烷基磺基琥珀酰胺酸盐,烷基磺基乙酸盐;烷基醚磷酸盐;酰基肌氨酸盐;酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐,所有这些化合物的烷基或酰基优选含有8-24个碳原子,芳基优选表示苯基或苄基。在还可以使用的阴离子表面活性剂中,还可以提到脂肪酸盐,例如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸、硬脂酸、椰子油酸或氢化椰油酸的盐;其中酰基含有8-20个碳原子的酰基乳酸盐。还可以使用弱阴离子表面活性剂,例如烷基-D-半乳糖艾杜糖醛酸和它们的盐以及聚氧烯化(C6-C24)烷基醚羧酸,聚氧烯化(C6-C24)烷芳基醚羧酸,聚氧烯化(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸和它们的盐,尤其含有2-50个氧化乙烯基团的那些,和它们的混合物。
在阴离子表面活性剂中,根据本发明优选使用烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐和烷基醚羧酸盐和它们的混合物。
(ii)
非离子表面活性剂:
非离子表面活性剂本身也是众所周知的(在这方面尤其参见M.R.Porter的“Handbook of Surfactants”,Blackie & Son出版(格拉斯哥和伦敦),1991,第116-178页),在本发明中,它们的性质不是重要因素。因此,它们尤其可以选自(非限制性名单)聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸,脂肪族烷基酚类,脂肪族α-二醇,或具有例如8-22个碳原子的脂肪链的脂肪醇,氧化乙烯或氧化丙烯基团的数目尤其可以是2-50,甘油基团的数目尤其可以是2-30。还可以提到环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物,环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;聚乙氧基化脂肪酰胺,优选具有2-30ml的环氧乙烷,平均含有1-5,尤其1.5-4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺;具有2-30mol的环氧乙烷的脱水山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯;蔗糖的脂肪酸酯,聚乙二醇的脂肪酸酯,烷基聚糖苷,N-烷基葡糖胺衍生物,胺氧化物,例如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。应该注意的是,烷基聚糖苷构成尤其适合于本发明的非离子表面活性剂。
(iii)
两性表面活性剂:
两性表面活性剂的性质在本发明中不是关键特征,尤其可以是(非限制性名单)脂族仲或叔胺衍生物,其中脂族基团是含有8-22个碳原子并且含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根,磺酸根,硫酸根,磷酸根或膦酸根)的线性或支化链;还可以提到(C8-C20)烷基甜菜碱,磺基甜菜碱,(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在胺衍生物仲,可以提到以Miranol的名称出售、如在US专利2528 378和2 781 354中所述的产品,并且具有以下结构:
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-) (2)
其中:R2表示由存在于水解椰子油中的酸R2-COOH衍生的烷基,庚基,壬基或十一烷基,R3表示β-羟乙基,R4表示羧甲基;
和
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3)
其中:
B表示-CH2CH2OX’,C表示-(CH2)z-Y’,其中z=1或2,
X’表示-CH2CH2-COOH基团或氢原子,
R5表示存在于椰子油或水解亚麻子油中的酸R9-COOH的烷基,烷基,尤其C7、C9、C11或C13烷基,C17烷基及其异构形式,不饱和C17基团。
这些化合物在CTFA词典(第5版,1993)中被分类为N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基氨基)-二乙酸(cocoamphodiacetate)二钠,N-(月桂酰胺基乙基)-N-羟基乙基氨基-二乙酸(lauroamphodiacetate)二钠,辛酰氨基乙基羟乙基氨基-二乙酸(caprylamphodiacetate)二钠,N-辛酰氨基乙基-N-羟乙基氨基-二乙酸(capryloamphodiacetate)二钠,N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基氨基)-二丙酸二钠,N-(月桂酰胺基乙基)-N-羟基乙基氨基-二丙酸二钠,辛酰氨基乙基羟乙基氨基-二丙酸二钠,N-辛酰氨基乙基-N-羟乙基氨基-二丙酸二钠,N-(月桂酰胺基乙基)-N-羟基乙基氨基-二丙酸,N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基氨基)-二丙酸。
例如,可以提到以Miranol C2M浓缩物的商品名由Rhodia Chimie公司出售的N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基氨基)-二乙酸。
在根据本发明的组合物中,优选使用表面活性剂的混合物,尤其阴离子表面活性剂的混合物和阴离子表面活性剂与两性或非离子表面活性剂的混合物。尤其优选的一种混合物是由至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂组成的混合物。
优先使用的阴离子表面活性剂选自(C12-C14)烷基硫酸钠,(C12-C14)烷基硫酸三乙醇胺或(C12-C14)烷基硫酸铵,用2.2mol的环氧乙烷氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸钠,用2.2mol的环氧乙烷氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸三乙醇胺或用2.2mol的环氧乙烷氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸铵,椰油酰胺基羟乙基磺酸钠和α-(C14-C16)烯烃磺酸钠以及它们与以下表面活性剂的混合物:
-两性表面活性剂,例如称为N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基氨基)-二丙酸二钠或N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基氨基)-丙酸钠的胺衍生物,尤其作为含有38%活性材料的水溶液以Miranol C2MCONC的商品名或以Miranol C32的商品名由Rhodia Chimie公司出售;
-或两性离子型两性表面活性剂,例如烷基甜菜碱,尤其作为含有32%AM的水溶液以Dehyton AB30的商品名由Cognis公司出售的椰油基甜菜碱。
在根据本发明的组合物中可以使用表面活性剂的混合物,尤其阴离子表面活性剂的混合物,阴离子表面活性剂和两性、阳离子或非离子表面活性剂的混合物,阳离子表面活性剂与非离子或两性表面活性剂的混合物。尤其优选的混合物是包括至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂的混合物。
阴离子表面活性剂的用量优选是化妆品组合物总重量的3-40wt%。它优选是5-35wt%,还更好是8-25wt%。
当存在时,两性和/或非离子表面活性剂的用量优选为该组合物总重量的0.5-20wt%,尤其1-15wt%,更尤其2-10wt%。
根据本发明的组合物还可以包含通常用于化妆品的成分,例如维生素,芳香剂,珍珠母,增稠剂,胶凝剂,微量元素,软化剂,多价螯合剂,芳香剂,酸化剂或碱化剂,防腐剂,防晒剂,抗氧化剂,防脱发剂,去头屑剂,油脂控制剂和自由基清除剂或它们的混合物。不用说,本领域技术人员会仔细选择一种或多种任选的其它化合物,和/或它们的量,使得预期的添加不有害影响或基本上不有害影响根据本发明的组合物的有利性能。
有利地,选择本发明的组合物的pH为2-11,优选3-10。
它优选是3-8,可以通过施用于角蛋白材料的组合物的现有技术中公知的酸化剂或碱化剂来调至所需的值。
可以提到的碱化剂例如是氨水,碱性碳酸盐,烷醇胺,例如单乙醇胺,二乙醇胺和三乙醇胺和它们的衍生物,氧乙烯化和/或氧丙烯化羟烷基胺和乙二胺类,氢氧化钠,氢氧化钾和以下通式(XX)的化合物:
其中R是任选被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基;R38、R39、R40和R41可以是相同或不同的,表示氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
酸化剂例如是无机酸或有机酸,例如盐酸,正磷酸,羧酸,例如酒石酸,柠檬酸或乳酸,或磺酸。
根据本发明的组合物可以包括推进剂。该推进剂是通常用于制备气溶胶组合物的液化或压缩气体和它们的混合物之一。空气、二氧化碳、压缩氮气或可溶性气体例如二甲醚、卤化(尤其氟化)烃类或非卤化烃类和它们的混合物是优选使用的。
该组合物尤其可有利地应用于护发领域,尤其保持发型或使头发成型。所述护发组合物优选是香波、头发调理剂、头发定型凝胶或洗液,吹干洗液或定型组合物例如喷漆或喷雾剂。所述洗液可以各种形式包装,尤其在喷雾器、泵分散瓶或气溶胶容器内包装,以便可供组合物以汽化形式或摩丝形式施用。
在另一个优选实施方案中,根据本发明的组合物可以用于洗涤或处理角蛋白材料例如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇或头皮,更尤其头发。
尤其,根据本发明的组合物是洗涤剂组合物例如香波、淋浴凝胶和泡沫浴。在本发明的该实施方案中,所述组合物包含一种或多种表面活性剂,可以没有优先地选自单独或作为混合物的以上定义的阴离子、两性和非离子表面活性剂。
表面活性剂的量和质量是足以为最终组合物提供令人满意的发泡能力和/或洗涤能力的那些。
因此,根据本发明,所述表面活性剂可以占最终组合物总重量的4-50wt%,优选6-35wt%,还更优选8-25wt%。优选地,该组合物包括占该组合物总重量的至少3wt%,更尤其4-30wt%的阴离子表面活性剂。
本发明的一个主题因此也是处理角蛋白材料例如皮肤或头发的方法,特征在于它包括将如以上定义的化妆品组合物施用于角蛋白材料,然后任选用水冲洗。
因此,根据本发明的该方法可保持发型,处理、洗涤和护理皮肤、头发或任何其它角蛋白材料,或从皮肤、头发或任何其它角蛋白材料中卸妆。
本发明的一个主题也是使用该组合物保持或成型角蛋白材料,尤其头发的用途。
在另一个优选实施方案中,本发明的组合物可以为用后冲洗型或保留型头发调理剂形式,或者为用后冲洗型组合物的形式,在任何头发处理,尤其染色、漂白、长效卷发或松散头发之前或之后,或者在长效卷发或头发松散操作的两个步骤之间施用。
当该组合物为任选冲洗掉的头发调理剂的形式时,它有利地含有至少一种阳离子表面活性剂,例如浓度一般为组合物的总重量的0.1-10wt%,优选0.5-5wt%。
根据本发明的组合物还可以为用于皮肤护理和/或头发护理的水性洗液或水-醇洗液的形式。
根据本发明的组合物,在施用于人头发和头皮之后,可以在任何处理之后冲洗掉或保留。它可以是通常用于所述领域的任何形式,例如为较稠或不太稠的洗液、凝胶、霜、喷雾剂或摩丝的形式。该组合物可以是单相或多相组合物。
本发明还涉及处理角蛋白材料的美容方法,该方法包括将有效量的如上所述的组合物施用于角蛋白材料上,在一个任选作用时间之后任选冲洗掉它。
根据本发明的一个优选实施方案,该组合物可以用作香波。
当根据本发明的组合物用作标准头发调理剂时,将它们简单施用于湿发上,然后,在任选的作用时间之后,通过用水冲洗除去该组合物,该操作可以重复一次或多次。
以下在实施例中详细说明本发明的组合物。
Tg的测量
使用含有6wt%的聚合物的水溶液制备薄膜,在50%相对湿度和25℃下在控制气氛下干燥48小时。这样获得的薄膜具有10-20μm的厚度。
该测量装置是DSC(TA Instruments)。
将由该薄膜获得的样品置于气密坩埚内,根据以下程序加热:
-在初始温度Ti下平衡;
-加热1:以+10℃/min的速率将温度升高到最终温度Tf(℃);
-恒温1分钟;
-以-10℃/min的速率将温度降低到Ti(℃);
-加热2:以+10℃/min的速率将温度升高到Tf(℃);
-恒温1分钟,
其中Ti:初始温度-120℃
Tf:最终温度+120℃。
Tg值在加热步骤1和2期间测定。
吸水率的测定
将大约1g的干燥聚合物投入到直径4.5cm的铝坩埚(0.01m2)内。将它在60℃和减压下的烘箱内干燥48小时。取走坩埚,立即称重(在从烘箱中取走后1分钟之内)。获得W1。
然后将坩埚放入到具有既定相对湿度(75%HR或85%HR)的手套箱内,在其中保留6小时。然后从手套箱中取出后立即再次称重它们。获得W2。
按以下方式计算吸水率:
[(W2-W1)×100]/W1
制备实施例1
将75ml的甲基乙基酮(MEK)投入到安装了两个加料漏斗、冷凝器和机械搅拌器的反应器(四颈烧瓶)内,并加热到80℃。
同时,制备包括单体:50g的聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEG 550),50g的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)和引发剂:0.5g的(Trigonox 21S)的溶液1。还制备溶液2,包括75ml的甲基乙基酮和0.5g的引发剂(Trigonox 21S)。
经1小时将溶液1滴入到四颈烧瓶反应器内,经2小时滴入溶液2。所得混合物然后在80℃下保持5小时。将所获得的橙黄色溶液冷却。获得95g的聚合物。
该聚合物具有7.5mPa.s的布鲁克菲尔德粘度,该粘度在25℃下,用1号针型芯轴,在0.1rpm的速度下对该聚合物的15%MEK溶液测定。
该聚合物然后可以按以下方式中和:在搅拌下将290ml的1N HCl加入到95g的聚合物和200ml的蒸馏水中。然后蒸发掉溶剂(MEK)。
将该中和的聚合物溶于水中(至少达到50wt%)。它的Tg是-60℃。
中和的聚合物在85%的HR下具有51%的吸水率。
制备实施例2
将100ml的水投入到安装了两个加料漏斗、冷凝器和机械搅拌器的反应器(四颈烧瓶)内,并加热到80℃。
同时,制备包括50g单体MPEG 550,1g的引发剂(过硫酸钾KPS)和50ml水的溶液1。
还制备包括50g的用甜菜碱盐酸盐100%中和的单体DMAPMA和50g水的溶液2。
经1小时将溶液1和2滴入到四颈烧瓶内。在80℃下1小时后,用15分钟滴入1g KPS在50ml水中的混合物。
所得混合物然后在80℃下保持3小时。获得90g的用甜菜碱盐酸盐中和的聚合物。
该聚合物具有164mPa.s的布鲁克菲尔德粘度,该粘度在25℃下,用1号针型芯轴,在6rpm的速度下对该聚合物的15%水溶液测定。
该聚合物可溶于水中(至少达到50wt%)。
它的Tg是-60℃。
中和的聚合物在85%的HR下具有90%的吸水率。
制备实施例3-17
按照实施例1的方法(溶剂方法)或实施例2的方法(水方法)制备以下根据本发明的聚合物或对比例的聚合物。
实施例 | 单体 | 方法和中和 | 溶解性 |
实施例3 | 10%MPEG 55090%DMAPMA | 方法1HCl | 水 |
实施例4 | 25%MPEG110075%DMAPMA | 方法1HCl | 水 |
实施例5 | 50%MPEG 110050%DMAPMA | 方法1HCl | 水 |
实施例6 | 50%MPEG 55050%DMAPMA | 方法1HCl | 水 |
实施例7 | 50%MPEG55050%SPE | 方法2不中和 | 水 |
实施例8 | 50%MPEG 55050%DMAEMA | 方法1HCl | 水 |
实施例9 | 50%MPEG 55050%甲基丙烯酸吗啉代乙基酯 | 方法1HCl | 水 |
实施例10 | 50%MPEG 200050%DMAPMA | 方法2不中和 | 水 |
实施例11 | 50%MPEG 55050%DMAPMA | 方法1甜菜碱盐酸盐 | 水 |
实施例12 | 40%MPEG 55050%DMAPMA10%EEMA | 方法1HCl | 水 |
实施例13 | 40%MPEG 55050%DMAPMA10%丙烯酸羟乙酯 | 方法2HCl | 水 |
实施例14 | 40%MPEG 55050%DMAPMA10%乙烯基吡咯烷酮 | 方法1HCl | 水 |
实施例15 | 40%MPEG 55035%DMAPMA15%丙烯酸 | 方法1HCl | 水 |
实施例16 | 40%MPEG 55010%甲基丙烯酸四氢糠基酯50%DMAPMA | 方法1HCl | 水 |
实施例17 | 40%MPEG 55010%乙烯基己内酰胺50%DMAPMA | 方法1HCl | 水 |
实施例18 | 50%MPEG 55050%DMAPMA | 方法1二十二烷酸 | 可分散于水中 |
实施例19 | 50%MPEG 55050%DMAPMA | 方法1油酸 | 可分散于水中 |
MPEG:聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MW=550,1100或2000)
DMAPMA:二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺
SPE:N,N-二甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-N-(3-磺丙基)铵甜菜碱
DMAEMA:甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯
EEMA:甲基丙烯酸乙氧基乙基酯。
对比聚合物的实施例
根据实施例1制备不是本发明的以下聚合物:
对比例1(疏水附加单体) | 35%MPEG 55050%DMAPMA15%丙烯酸乙基己基酯 | 方法1HCl |
对比例2(交联聚合物) | 50%MPEG 55050%DMAPMA1%丁二醇二甲基丙烯酸酯 | 方法1HCl |
对比例3(季铵化聚合物) | 50%MPEG 55050%TMEACL* |
*TMEACL:丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯,用甲基氯季铵化。
组合物的实施例
根据本发明的头发调理剂的实施例
以下用非穷举性组合物举例说明本发明。下述组合物是非限制性的。百分率按活性材料的重量百分率表示。
发明A | 发明B | 发明C | |
二十二烷基三甲基氯化铵(出自Clariant的Genamin KDMP) | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
PEG/PPG聚二甲基硅氧烷(出自Goldschmidt的Abil B8851) | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
环戊硅氧烷(Dow Corning 245液体) | 15 | 15 | 15 |
聚合物制备实施例11 | 1 | - | 1 |
聚合物制备实施例13 | - | 1.0 | - |
聚合物制备实施例18 | - | - | 1.0 |
丙二醇 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
防腐剂 | 适量 | 适量 | 适量 |
芳香剂 | 适量 | 适量 | 适量 |
柠檬酸/氢氧化钠 | 适量pH 6.5 | 适量pH 6.5 | 适量pH 6.5 |
水 | 适量100 | 适量100 | 适量100 |
对比头发调理剂的实施例
D | E | F | G | H | |
二十二烷基三甲基氯化铵(出自Clariant的GenaminKDMP) | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
PEG/PPG聚二甲基硅氧烷(出自Goldschmidt的AbilB8851) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
环戊硅氧烷(Dow Corning 245液体) | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
Polyquaternium-10(出自Rhodia Chimie的JR400) | 1 | - | - | - | - |
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(出自Meyhall的JaguarC13) | - | 1 | - | - | - |
对比聚合物1 | - | - | 1 | - | - |
对比聚合物2 | - | - | - | 1 | - |
对比聚合物3 | - | - | - | - | 1 |
丙二醇 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
防腐剂 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
芳香剂 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
柠檬酸/氢氧化钠 | 适量pH6.5 | 适量pH6.5 | 适量pH6.5 | 适量pH6.5 | 适量pH6.5 |
水 | 适量100 | 适量100 | 适量100 | 适量100 | 适量100 |
以12g组合物/每一部头发的用量将上述每一种组合物施用于10部头发(大约20cm长的棕栗色欧洲人头发)上。在2分钟的作用时间后,由10个专家组成的专家组评价湿发的解缠结,然后冲洗每一部头发。然后将它们在通风柜下干燥(50℃/30分钟)。
在干燥后,由同一专家组评价各部头发的成型的容易性(残基下表的总结)。
发明A | 发明B | 发明C | |
湿法解缠结 | 7.6±0.4 | 7.1±0.5 | 7.0±0.6 |
定型 | 6.9±0.5 | 5.3±0.7 | 7.2±0.3 |
D | E | F | G | H | |
湿法解缠结 | 8.2±0.7 | 7.8±0.4 | 1.9±0.3 | 2.6±0.5 | 3.6±0.5 |
定型 | 2.6±0.4 | 1.7±0.4 | 4.0±0.2 | 4.6±0.4 | 3.1±0.7 |
等级10对应于:
良好的头发解缠结:用以12g/毒部头发(大约20cm长的棕栗色欧洲人头发)的用量施用的由L’Oreal公司出售的“Masque Intense”头发调理配方获得的平均水平。在2分钟的作用时间后,由专家组评价湿法的解缠结。
平均定型水平等同于在吹干后通过施用保留型定型摩丝所获得的 水平。将5g的由L’Oreal公司出售的“Volumax”定型摩丝施用于一部头发上(大约20cm长的棕栗色欧洲人头发)。该部头发然后用吹发器干燥。
等级0对应于:
艰难的解缠结
对刚好冲洗过的一部头发获得的平均水平。
低定型水平
对刚冲洗过,然后在通风柜下干燥(50℃/30分钟)的一部头发获得的平均水平。
专家组***地指出,施用本发明的组合物(A,B,C)获得的定型水平大大优于用含有阳离子调理聚合物的组合物(D,E)获得的定型水平。
专家组***地指出,施用本发明的组合物(A,B,C)获得的定型水平优于用含有不形成本发明的一部分的、具有PEG接枝的聚合物的组合物所获得的定型水平。
专家组***地指出,施用本发明的组合物(A,B,C)获得的湿发解缠结类似于用含有阳离子调理聚合物的组合物(D,E)获得的解缠结。
专家组***地指出,施用本发明的组合物(A,B,C)获得的头发解缠结远远高于用含有不形成本发明的一部分的、具有PEG接枝的聚合物的组合物(F,G,H)所获得的解缠结。
总之,本发明的组合物(A,B,C)可以获得良好的定型水平,同时具有良好的湿发解缠结水平,不像对比组合物(D、E、F、G、H)。
香波实施例
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠[1] | 12%AM | 12%AM | 12%AM | 12%AM |
椰油基甜菜碱[3] | - | 2%AM | 2%AM | - |
椰油酰胺基丙基甜菜碱[4] | 2%AM | - | - | 2%AM |
聚季铵盐10[6] | 0.5%AM | - | - | 0.5%AM |
DMAPMA/MPEG550(50/50)[7] | 0.5%AM | 0.5%AM | 0.5%AM | 0.5%AM |
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵[8] | - | 0.1%AM | - | - |
聚二甲基硅氧烷[9] | - | 2%AM | - | - |
聚二甲基硅氧烷[10] | - | - | 2%AM | 1.0%AM |
椰油酰胺MIPA[13] | - | - | 1.5%AM | 1.5%AM |
防腐剂 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
芳香剂 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
氢氧化钠/柠檬酸 | 适量pH6 | 适量pH7 | 适量pH7 | 适量pH7 |
水 | 适量100% | 适量100% | 适量100% | 适量100% |
实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | |
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠[1] | 12%AM | 12%AM | 12%AM |
椰油基甜菜碱[3] | - | 2%AM | 2%AM |
N-椰油酰胺基乙基-N-(2-羟乙基氨基)-二乙酸二钠[5] | 2%AM | - | - |
DMAPMA/MPEG 550(50/50)[7] | 0.5%AM | 0.5%AM | 0.5%AM |
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵[8] | 0.2%AM | 0.2%AM | - |
聚二甲基硅氧烷[11] | 2%AM | - | - |
氨基封端的聚二甲基硅氧烷[12] | - | 2%AM | 3%AM |
椰油酰胺MIPA[13] | 1.5%AM | 1.5%AM | 1.5%AM |
防腐剂 | 适量 | 适量 | 适量 |
芳香剂 | 适量 | 适量 | 适量 |
氢氧化钠/柠檬酸 | 适量pH7 | 适量pH7 | 适量pH7 |
水 | 适量100% | 适量100% | 适量100% |
实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 | |
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠[1] | 8%AM | 8%AM | 8%AM | 8%AM |
椰油基葡糖苷[2] | 5%AM | 5%AM | 5%AM | 5%AM |
椰油基甜菜碱[3] | 2%AM | 2%AM | 2%AM | 2%AM |
聚季铵盐10[6] | 0.5%AM | - | - | 0.5%AM |
DMAPMA/MPEG550(50/50)[7] | 0.5%AM | 0.5%AM | 0.5%AM | 0.5%AM |
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵[8] | - | 0.1%AM | - | - |
聚二甲基硅氧烷[9] | - | 2%AM | - | - |
聚二甲基硅氧烷[10] | - | - | 2%AM | 1.0%AM |
椰油酰胺MIPA[13] | - | - | 1.5%AM | 1.5%AM |
防腐剂 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
芳香剂 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
氢氧化钠/柠檬酸 | 适量pH6 | 适量pH7 | 适量pH7 | 适量pH7 |
水 | 适量100% | 适量100% | 适量100% | 适量100% |
实施例13 | 实施例14 | 实施例15 | |
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠[1] | 8%AM | 8%AM | 8%AM |
椰油基葡糖苷[2] | 5%AM | 5%AM | 5%AM |
椰油基甜菜碱[3] | 2%AM | 2%AM | 2%AM |
聚季铵盐10[6] | - | - | - |
DMAPMA/MPEG550(50/50)[7] | 0.5%AM | 0.5%AM | 0.5%AM |
瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵[8] | 0.2%AM | 0.2%AM | - |
聚二甲基硅氧烷[11] | 2%AM | - | - |
氨基封端的聚二甲基硅氧烷[12] | - | 2%AM | 3%AM |
椰油酰胺MIPA[13] | 1.5%AM | 1.5%AM | 1.5%AM |
防腐剂 | 适量 | 适量 | 适量 |
芳香剂 | 适量 | 适量 | 适量 |
氢氧化钠/柠檬酸 | 适量pH7 | 适量pH7 | 适量pH7 |
水 | 适量100% | 适量100% | 适量100% |
[1]Texapon N 702(Cognis)
[2]Plantacare 818 UP(Cognis)
[3]Dehyton AB 30(Cognis)
[4]Tego bétaine F50(Goldshmidt)
[5]Miranol C 2M-conc.NP(Rhodia)
[6]Ucar polymer JR400 LT(Amerchol)
[7]Polymère de l’exemple 11
[8]Jaguar C13S(Rhodia)
[9]Belsil DM 300 000(Wacker)
[10]Mirasil DM 500 000(Rhodia)
[11]Dow Corning 200 fluid 60 000(Dow corning)
[12]Dow Corning 939 emulsion(Dow corning)
[13]Empilan CIS(Huntsman)
根据本发明的头发调理剂的实施例
16 | |
含有椰油链的α,ω-聚二甲基硅氧烷乙酸季铵(Quaternium-80,出自Goldschmidt的Abil Quat 3272) | 0.25g AM |
磷酸羟丙基淀粉 | 5.3g AM |
PEG-14聚二甲基硅氧烷(出自Goldschmidt的Abil B8842) | 0.25g |
羟乙基纤维素 | 0.4g |
聚合物制备实施例11 | 1.5g |
氨基甲基丙醇 | 1.5g |
柠檬酸 | 3 |
防腐剂 | 适量 |
芳香剂 | 适量 |
柠檬酸/氢氧化钠 | 适量pH 6.5 |
水 | 适量100g |
Claims (57)
1、一种化妆品组合物,特征在于其在化妆品可接受的含水介质中包括:
I)至少一种调理剂,选自合成油、矿物油、植物油、氟油或全氟油、天然或合成蜡、硅氧烷、阳离子电荷密度低于5meq/g的阳离子聚合物、阳离子蛋白、阳离子蛋白水解产物、神经酰胺类的化合物、阳离子表面活性剂、脂肪胺、脂肪酸和它们的衍生物以及这些各种化合物的混合物,和
II)至少一种烯烃共聚物,按基于聚合物总重量的重量百分率计,其包括:
-a)10-60wt%的一种或多种通式(I)的单体和它们的盐:
其中:
-R1是氢原子或CpH2p+1类的线性或支化烃类基团,其中p是1-12的整数,包括端值;
-Z是选自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-,-O-,-SO2- -CO-O-CO-或-CO-CH2-CO-中的二价基团;
-x是0或1;
-R2是1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状的碳基二价基团,可以包括1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子,
-m是0或1;
-n是3-300的整数,包括端值;
-R3是氢原子,或者1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状的碳基基团,可以包括1-20个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子,
-b)40-90wt%的至少一种“基本上阳离子”单体或其盐,选自:
(i)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体,
(ii)一种或多种通式(IIc)和(IId)的两性单体,和
(iii)一种或多种通式(IIa)的阳离子单体与一种或多种选自马来酸酐和/或通式(IIb)的那些中的阴离子单体;和/或与一种或多种选自通式(IIc)和(IId)的那些中的两性单体的混合物:
其中:
-R1是氢原子或CpH2p+1类的线性或支化烃类基团,其中p是1-12的整数,包括端值;优选表示氢或甲基、乙基、丙基或丁基;
-Z’是选自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-或-O-,-SO2- -CO-O-CO-或-CO-CH2-CO-中的二价基团;优选COO和CONH;
-x’是0或1,优选1;
-R’2是1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状的碳基二价基团,可以包括1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子;
-m’是0或1;
-X(通式IIa中)是(a)式-N(R6)(R7)或-P(R6)(R7)或-P+R6R7R8的基团,其中R6、R7和R8彼此独立地表示(i)氢原子或(ii)含有1-18个碳原子,可能含有1-10个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的线性、支化或环状、饱和或不饱和的、任选为芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以与氮原子或磷原子一起形成包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5或6个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的第一饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述第一环可以与一个或多个其它的各自包括5、6、或7个原子,尤其4、5,6或7个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合;
或者(b)X表示基团-R’6-N-R’7-,其中R’6和R’7与氮原子一起形成包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5或6个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述环可以与一个或多个其它的各自包括5、6或7个原子,尤其4、5、6、7或8个碳原子和/或2-4个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合;
-Y是选自-COOH,-SO3H,-OSO3H,-PO3H2和-OPO3H2中的基团;
-X’+是-N+(R6)(R7)-的二价基团,其中R6和R7彼此独立地表示(i)氢原子或(ii)含有1-25个碳原子,可能含有1-20个选自O、N、S和P中的杂原子的线性、支化或环状的、任选为芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以与氮原子一起形成包括总共5、6、7或8个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的第一饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述第一环可以与一个或多个其它的各自包括5、6、7或8个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合;
-Y’-是选自-COO-、-SO3 -、-OSO3 -、-PO3 2-和-OPO3 2-中的基团;
-R’3是1-30个碳原子的饱和或不饱和、任选为芳族的、线性、支化或环状的碳基二价基团,可以包括1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子;
-n’是1-100,优选1-5,包含端值;
-X”+是-N+R6R7R8的二价基团,其中R6、R7和R8彼此独立地表示(i)氢原子或(ii)含有1-18个碳原子,可能含有1-5个选自O、N、S和P中的杂原子的线性、支化或环状的、任选为芳族的烷基;或(iii)R6和R7可以与氮原子一起形成包括总共5、6或7个原子,尤其4、5或6个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的第一饱和或不饱和的、任选为芳族的环;所述第一环可以与一个或多个其它的各自包括5、6或7个原子,尤其4、5、6或7个碳原子和/或2-3个选自O、S和N中的杂原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的环稠合;
-c)任选的0-50wt%的非离子亲水性单体,如果它们以高于或等于10wt%的量存在的话,不包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸异丙酯。
2、如权利要求1所述的组合物,其特征在于,在通式(I)中,R1表示氢或甲基、乙基、丙基或丁基。
3、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(I)中,Z表示COO或CONH。
4、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(I)中,基团R2选自:
-亚烷基,例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚正丁基,亚异丁基,亚叔丁基,亚正己基,亚正辛基,亚正十二烷基,亚正十八烷基,亚正十四烷基或亚正二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻位、间位或对位),任选被任选含有1-25个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;或者亚苄基-C6H4-CH2-,任选被任选含有1-8个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;
-下式的吡啶基团:
其中R’1-R’4可以是相同或不同的,选自H和任选含有1-8个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基;R’1-R’4尤其可以是甲基和/或乙基;
-化学式-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′-,-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-;-CH2-CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR′-O-的基团,其中R’和R”表示任选含有1-12个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的线性或支化C1-C22烷基;
-或这些基团的混合物。
5、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(I)中,n是5-200,更好是7-100,或甚至9-50,在所有情况下均包括端值。
6、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(I)中,R3是氢原子;丁二酰亚胺基,马来酰亚胺基,基,甲苯磺酰基,三乙氧基硅烷,邻苯二甲酰亚胺或-CH2-CH2CN基团;或任选被任选含有1-8个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代的苄基或苯基;C1-C30和尤其C1-C22或甚至C2-C16烷基,任选含有1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子;
所述苄基、苯基或烷基还可以包括选自以下官能团中的官能团:丁二酰亚胺基;戊二酸酯-丁二酰亚胺基;戊二酸酯;马来酰亚胺基;基,苯甲酸酯;甲苯磺酰基;三乙氧基硅烷;邻苯二甲酰亚胺;硫酯;苯并***碳酸酯;丁醛;乙醛二乙缩醛;生物素;磷脂;丁二酸酯;N-羟基丁二酰亚胺;-SO3H,-COOH,-PO4,-NR5R6和-N+R5R6R7中的官能团,其中R5、R6和R7彼此独立地选自H和线性、支化或环状C1-C18烷基,尤其甲基,任选包括一个或多个杂原子或者保护基例如叔丁氧羰基或9-芴基甲氧基羰基。
7、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,通式(I)的单体选自单独或作为混合物的以下化合物:
-(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯;
-甲基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯;
-烷基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯;
-苯基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯;
-以下单体:
特征在于n优选是3-100,尤其5-50,或甚至7-30,在所有情况下均包括端值。
8、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于单独或作为混合物的通式(I)的单体以基于最终聚合物的重量的20-55wt%和优选30-50wt%的比例存在。
9、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和/或(IId)中,基团R’2选自:
-亚烷基,例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚正丁基,亚异丁基,亚叔丁基,亚正己基,亚正辛基,亚正十二烷基,亚正十八烷基,亚正十四烷基或亚正二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻位、间位或对位),任选被任选含有1-5个选自O、N、S、F、Si和/或P中的杂原子的C1-C12烷基取代;或者亚苄基-C6H4-CH2-,任选被任选含有1-5个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;
-化学式-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-[(CH2)5-CO-O]n-,-CH2-CH(CH3)-O-,-(CH2)2-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′,-CH2-CH2-CH2-O-;-CH2-CH2-CHR′-O-的基团,其中R’和R”表示任选含有1-12个选自O、N、S、F、Si和P中杂原子的线性或支化C1-C22烷基;
-或这些基团的混合物。
10、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(IIa)中,存在于X中的R6和R7选自氢和甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,叔丁基,异丁基,辛基,月桂基或硬脂基。
11、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(IIa)中,X是选自吡啶基,吲哚基,异二氢氮杂茚基,咪唑基,咪唑啉基,哌啶基,吡唑啉基,吡唑基,喹啉基,吡唑啉基,吡啶基,哌嗪基,吡咯烷基,奎尼定基,噻唑啉基,吗啉基,胍基,脒基或类基团和它们的混合物中的基团。
12、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,通式(IIa)的单体用选自logP值低于或等于2,例如-8到2,优选-6到1,尤其-6到0的中和剂;和/或用logP值大于2,优选大于或等于2.5,尤其大于3,特别是3-15,或甚至3.5-10的试剂中和。
14、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述阴离子单体选自马来酸酐,丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,衣康酸,富马酸,马来酸,丙烯酸2-羧基乙基酯(CH2=CH-C(O)-O-(CH2)2-COOH);苯乙烯磺酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,乙烯基苯甲酸,乙烯基磷酸,(甲基)丙烯酸磺丙基酯,和它们的盐。
15、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(IIc)中,基团X’+选自吡啶基,吲哚基,异二氢氮杂茚基,咪唑基,咪唑啉基,哌啶基,吡唑啉基,吡唑基,喹啉基,吡唑啉基,吡啶基,哌嗪基,吡咯烷基,奎尼定基,噻唑啉基,吗啉基,胍基或脒基类基团和它们的混合物。
16、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(IIc)和/或(IId)中,R’3选自:
-亚烷基,例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚正丁基,亚异丁基,亚叔丁基,亚正己基,亚正辛基,亚正十二烷基,亚正十八烷基,亚正十四烷基或亚正二十二烷基;
-亚苯基-C6H4-(邻位、间位或对位),任选被任选含有1-5个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;或者亚苄基-C6H4-CH2-,任选被任选含有1-5个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子的C1-C12烷基取代;
-化学式-CH2-O-CO-O-,CH2-CH2-O-CO-O-,-CH2-CO-O-,-CH2-CH2-CO-O-,-[(CH2)5-CO-O]n-,-CH2-CH(CH3)-O-,-(CH2)2-O-,-CH2-O-CO-NH-,-CH2-CH2-O-CO-NH-;-CH2-NH-CO-NH-或-CH2-CH2-NH-CO-NH-,-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CHOH-,-CH2-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH(NH2)-,-CH2-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH(NHR′)-,-CH2-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH(NR′R″)-,-CH2-CH2-CH2-NR′,-CH2-CH2-CH2-O-;-[CH2-CH2-O]n-和-[CH2-CH(CH3)-O]n-,-CH2-CH2-CHR′-O-
的基团,其中R’和R”表示任选含有1-12个选自O、N、S、F、Si和P中杂原子的线性或支化C1-C22烷基;
-或这些基团的混合物。
17、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在通式(IId)中,X”+选自三甲基铵;三乙基铵;N,N-二甲基-N-辛基铵;N,N-二甲基-N-月桂基铵基团。
18、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,通式(IIc)或(IId)的单体选自N,N-二甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-N-(3-磺基丙基)铵甜菜碱;N,N-二甲基-N-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)-N-(3-磺基丙基)铵甜菜碱,1-(3-磺丙基)-2-乙烯基吡啶甜菜碱和2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱。
19、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,在“基本上阳离子”单体选自阳离子和/或两性单体与阴离子单体的混合物的情况下,以“阳离子单体和/或两性单体+阴离子单体”混合物的重量为基准计,所述阴离子单体优选以5-40wt%,尤其10-30wt%,更优选15-25wt%的比例存在。
20、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该“基本上阳离子”单体以最终聚合物重量的45-80wt%和优选50-70wt%的比例存在。
21、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该附加非离子亲水性单体具有-8到2,优选低于或等于1.5,尤其低于或等于1,特别是-7到1,或甚至-6到0的logP。
22、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该附加的非离子亲水性单体选自单独或作为混合物的通式(III)的那些:
其中:
-R’1是氢或-CH3;
-Z”是选自-COO-,-CONH-,-CONCH3-,-OCO-,-SO2,-CO-O-CO-,-CO-CH2-CO-或-O-中的二价基团;优选COO和CONH;
-x”是0或1;
-R”是1-30个碳原子的饱和或不饱和的、任选为芳族的线性、支化或环状碳基基团,可能含有1-18个选自O、N、S、F、Si和P中的杂原子,尤其甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,异丁基,叔丁基,苯基,苄基,或者化学式-CH2-CH2-CH2OH,-CH2-CH2-OH,-CH2-CH2-CH2OH的基团或糠基。
23、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该附加的非离子亲水性单体选自:甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,丙烯酸异丙酯,甲基丙烯酸四氢糠基酯,丙烯酸四氢糠基酯,甲基丙烯酸2-羟乙酯,丙烯酸2-羟乙酯,甲基丙烯酸乙氧基乙酯,丙烯酸乙氧基乙基酯,N-异丙基丙烯酰胺,N-异丙基甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基甲基丙烯酰胺,乙酸乙烯酯,甲基乙烯基醚,乙基乙烯基醚,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己内酰胺,N-乙烯基乙酰胺,丙烯酸羟丙酯,N-乙烯基内酰胺,丙烯酰胺,N-甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N-甲基-N-乙烯基乙酰胺,N-乙烯基甲酰胺,N-甲基-N-乙烯基甲酰胺,乙烯醇(以乙酸乙烯酯的形式共聚,然后水解)。
24、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,单独或作为混合物的该附加非离子亲水性单体以基于聚合物的总重量的0.1-35wt%,优选1-25wt%,例如3-15wt%,或甚至5-9.5wt%的量存在。
25、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物被中和。
26、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物用选自线性、支化或环状脂族酸和/或不饱和或芳族酸中的中和剂中和,该中和剂尤其可以含有1-1000个碳原子,特别是2-500个碳原子;含有至少一个布朗斯台德意义上的酸官能团,尤其一个或多个羧酸、磺酸和/或膦酸基团;还可以包括一个或多个选自O、N、Si、F和P中的杂原子,例如以羟基的形式。
27、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该共聚物用选自单独或作为混合物的以下化合物中的中和剂中和:
-含有6-32和尤其8-28个碳原子,并且含有至少一个COOH或磺酸(-SO3H)官能团的线性、支化或环状的、饱和或不饱和、任选为芳族的脂肪酸;
-含有6-32和尤其8-28个碳原子并且包含至少一个COOH或磺酸(-SO3H)官能团的线性、支化或环状的、饱和或不饱和的、任选为芳族的羟基酸,尤其α-羟基酸;
-烷基苯磺酸,其中该烷基可以含有4-30和尤其6-24个碳原子;
-两性中和剂,尤其烷基甜菜碱或烷基酰胺基丙基甜菜碱类的两性中和剂,其中该烷基可以含有4-30,尤其6-24个碳原子;尤其椰油酰胺基丙基甜菜碱。
28、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物用选自下列之中的中和剂中和:α-羟基乙酸,α-羟基辛酸,α-羟基辛酸,抗坏血酸,乙酸,苯甲酸,二十二烷酸,癸酸,柠檬酸,己酸,辛酸,十二烷基苯磺酸,2-乙基己酸,叶酸,富马酸,半乳糖二酸,葡糖酸,乙醇酸,2-十六烷基二十烷酸,羟基己酸,12-羟基硬脂酸,异月桂酸(或2-丁基辛酸),异肉豆蔻酸(或2-己基辛酸),异花生酸(或2-辛基十二烷酸),异二十四烷酸(或2-癸基十四烷酸),乳酸,月桂酸,苹果酸,肉豆蔻酸,油酸,棕榈酸,丙酸,癸酸,硬脂酸,酒石酸,对苯二甲酸,苯均三酸,十一碳烯酸,丙基甜菜碱,椰油酰胺基丙基甜菜碱,和化学式[(CH3)3N+CH2CO2H·C1-]的甜菜碱盐酸盐和它们的混合物。
29、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物用选自己酸、2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、甜菜碱盐酸盐和/或葡糖酸中的中和剂,优选甜菜碱盐酸盐和/或二十二烷酸中和。
30、如权利要求25-29的任一项所述的组合物,其特征在于,该中和剂以基于所述聚合物或单体的全部胺官能团的1-300%,尤其5-250%或甚至10-200%的量添加。
31、如权利要求30所述的组合物,其中单独或作为混合物的中和剂以基于所述聚合物或单体的全部胺官能团的1-99%,尤其5-90%或甚至10-80%的量添加。
32、如权利要求30所述的组合物,其中单独或作为混合物的中和剂以基于聚合物或单体的全部胺官能团的0.01-3摩尔当量,尤其0.05-2.5摩尔当量,或甚至0.1-2摩尔当量的量添加。
33、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物具有500-5000000,尤其1000-3000000,更优选2000-2000000,或甚至4000-500000,更好地7000-250000和最好8000-100000的重均分子量(Mw)。
34、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物包括:
-单独或作为混合物的通式(I)的单体,以基于最终聚合物重量的20-80wt%,尤其20-60wt%和优选30-50wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯,优选分子量为350-13000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些;和
-“基本上阳离子”单体,以最终聚合物的重量的40-90wt%,尤其40-80wt%和优选50-70wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯,乙烯基咪唑,乙烯基吡啶和(甲基)丙烯酸吗啉代乙基酯;和
-该共聚物用尤其选自2-乙基己酸、油酸、二十二烷酸、硬脂酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、甜菜碱盐酸盐和/或葡糖酸中的中和剂,优选二十二烷酸和/或甜菜碱盐酸盐中和。
35、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述共聚物包含:
-单独或作为混合物的通式(I)的单体,以基于最终聚合物重量的20-80wt%,尤其20-60wt%和优选30-50wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)酯,优选分子量为350-13000g/mol和尤其500-8000g/mol的那些;和
-“基本上阳离子”单体,以最终聚合物的重量的40-90wt%,尤其40-80wt%和优选50-70wt%的比例存在,并且选自单独或作为混合物的二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;和
-该聚合物用选自二十二烷酸和/或甜菜碱盐酸盐中的中和剂中和。
36、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其中该共聚物以该组合物总重量的0.01-30wt%,尤其0.1-20wt%或甚至0.1-10wt%和还更好是0.5-3wt%的干物质的比例存在。
37、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其中该化妆品可接受的介质包括至少一种选自水;亲水性有机溶剂,例如醇,尤其线性或支化C1-C6一元醇和多元醇,二醇醚和它们的混合物中的成分。
38、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述合成油是氢化或非氢化聚丁烯类的聚烯烃,或氢化或非氢化聚癸烯类的聚烯烃。
39、如前述权利要求1-38的任一项所述的组合物,其特征在于,所述阳离子聚合物具有0.05-4meq/g的阳离子密度。
40、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述阳离子聚合物选自环状聚合物,阳离子多糖,乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物以及它们的混合物。
41、如权利要求40所述的组合物,其特征在于,所述阳离子多糖选自季铵纤维素醚衍生物和用2,3-环氧丙基三甲基铵盐改性的瓜尔胶。
42、如权利要求40所述的组合物,其特征在于,所述季铵纤维素醚衍生物选自已与被三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素。
43、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述硅氧烷选自不溶于组合物中的聚有机基硅氧烷。
44、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述硅氧烷是选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、硅橡胶胶料和树脂、用有机官能团改性的聚有机基硅氧烷和它们的混合物中的非挥发性聚有机基硅氧烷。
45、如权利要求44所述的组合物,其特征在于:
(a)所述聚烷基硅氧烷选自:
-具有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷;
-具有二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷;
-聚(C1-C20)烷基硅氧烷;
(b)所述聚烷芳基硅氧烷选自:
-具有在25℃下1×10-5到5×10-2m2/s的粘度的线性和/或支化聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷;
(c)所述硅橡胶胶料选自单独或作为混合物在溶剂中使用的具有200000-1000000的数均分子量的聚二有机基硅氧烷;
(d)所述树脂选自由R2SiO2/2,R3SiO1/2,RSiO3/2和SiO4/2单元组成的树脂,其中R表示含有1-16个碳原子的烃类基团或苯基;
(e)所述有机改性硅氧烷选自在它们的结构中包括经由烃类基团连接的一个或多个有机官能团的硅氧烷。
46、如权利要求44所述的组合物,其特征在于,单独或作为混合物使用的硅橡胶胶料选自以下结构:
-聚二甲基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷,
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷,以及以下混合物:
-由链端羟化的聚二甲基硅氧烷和环状聚二甲基硅氧烷的形成的混合物;
·由聚二甲基硅氧烷胶料与环状硅氧烷形成的混合物;
·不同粘度的聚二甲基硅氧烷的混合物。
47、如权利要求44所述的组合物,其特征在于,所述有机改性的硅氧烷选自包括下列基团的聚有机基硅氧烷:
a)聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯基团;
b)取代或未取代的胺基;
c)硫醇基团;
d)烷氧基化基团;
e)羟烷基;
f)酰氧基烷基;
g)烷基羧酸基团;
h)2-羟烷基磺酸酯基团;
i)2-羟烷基硫代磺酸酯基团;
j)羟基酰胺基。
48、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述聚有机基硅氧烷选自含有三甲基甲硅烷基端基的聚有机基硅氧烷,含有二甲基甲硅烷醇基团的聚烷基硅氧烷,聚烷芳基硅氧烷和含有胺基的聚硅氧烷。
49、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述神经酰胺类化合物选自:
-2-N-亚油酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-油酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-棕榈酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-二十二烷酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-[2-羟基棕榈酰基]氨基十八烷-1,3-二醇,
-2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇和尤其N-硬脂酰基植物鞘氨醇,
-2-N-棕榈酰基氨基十六烷-1,3-二醇,
-(双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺),
-软脂酸N-(2-羟乙基)-N-(2-鲸蜡氧基-2-羟丙基)酰胺,
-N-二十二烷酰基-N-甲基-D-葡糖胺,
或这些化合物的混合物。
50、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,所述调理剂以组合物总重量的0.001-20wt%和优选0.01-10wt%的浓度存在。
51、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,该组合物还包括至少一种选自含有12-26个碳原子的脂肪醇,聚合物,维生素,芳香剂,珍珠母,增稠剂,胶凝剂,微量元素,软化剂,多价螯合剂,芳香剂,酸化剂或碱化剂,防腐剂,防晒剂,抗氧化剂,防脱发剂,去头屑剂,推进剂,神经酰胺和它们的混合物中的添加剂。
52、如前述权利要求的任一项所述的组合物,其特征在于,它还包括至少一种选自阴离子、非离子和两性表面活性剂和它们的混合物中的表面活性剂。
53、如权利要求52所述的组合物,其特征在于,所述附加表面活性剂以0.1-60wt%和优选1-40wt%的浓度存在。
54、如前述权利要求的任一项所述的组合物,它是护发组合物,尤其用于保持发型或使头发成型,例如是香波、头发定型凝胶或洗液,吹干洗液或定型组合物例如喷漆或喷雾剂;用后冲洗型或保留型头发调理剂,用于长效卷发、松散、染色或漂白头发的组合物的形式,或者用后冲洗型组合物的形式,在染色、漂白、长效卷发或松散头发之前或之后,或者在长效卷发或头发松散操作的两个步骤之间施用。
55、用于处理角蛋白材料例如体部或面部皮肤、指甲、体部毛发、头发和/或睫毛的美容方法,其特征在于,该方法包括将如权利要求1-46的任一项所定义的化妆品组合物施用于角蛋白材料上,在任意作用时间之后,任选在施用后冲洗。
56、如前述权利要求的任一项所定义的组合物用于洗涤或护理角蛋白材料的用途。
57、如前述权利要求的任一项所定义的组合物用于保持或成型角蛋白材料的用途。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0451410 | 2004-07-02 | ||
FR0451410A FR2872423B1 (fr) | 2004-07-02 | 2004-07-02 | Compositions cosmetiques contenant au moins un agent conditionneur et au moins un copolymere ethylenique a greffons polyethyleneglycol |
US60/586,728 | 2004-07-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1980633A true CN1980633A (zh) | 2007-06-13 |
Family
ID=34946252
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2005800225767A Pending CN1980633A (zh) | 2004-07-02 | 2005-07-01 | 含有至少一种调理剂和至少一种具有聚乙二醇接枝的烯烃共聚物的化妆品组合物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20080286218A1 (zh) |
EP (1) | EP1768645A1 (zh) |
CN (1) | CN1980633A (zh) |
BR (1) | BRPI0512444A (zh) |
FR (1) | FR2872423B1 (zh) |
WO (1) | WO2006013271A1 (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109485802A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-03-19 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 一种发用定型聚合物及其制备方法 |
CN115135693A (zh) * | 2020-02-21 | 2022-09-30 | 巴斯夫股份公司 | 具有改善的生物降解能力的烷氧基化多胺 |
CN115989289A (zh) * | 2020-08-07 | 2023-04-18 | 国民大学校产学协力团 | 用于化学传感器的水凝胶涂布组合物以及利用该组合物制造的化学传感器 |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080318825A1 (en) * | 2004-11-24 | 2008-12-25 | The Proctor & Gamble Company | Hair Treatment Agent |
JP5143553B2 (ja) * | 2005-06-23 | 2013-02-13 | 株式会社 資生堂 | ポリマー及び化粧料 |
US7959702B2 (en) | 2007-02-02 | 2011-06-14 | Donaldson Company, Inc. | Air filtration media pack, filter element, air filtration media, and methods |
FR2934155B1 (fr) * | 2008-07-24 | 2014-07-25 | Oreal | Polymeres sequences, compositions cosmetiques les comprenant et procede de traitement cosmetique. |
FR2957791A1 (fr) * | 2010-03-26 | 2011-09-30 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une dispersion aqueuse de polymere et procede de traitement cosmetique |
JP5998445B2 (ja) * | 2010-10-22 | 2016-09-28 | 三菱化学株式会社 | 毛髪化粧料 |
JP2015512415A (ja) * | 2012-03-30 | 2015-04-27 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | カチオン性界面活性剤及び付着ポリマーを含むヘアコンディショニング組成物 |
US20130259817A1 (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | The Procter & Gamble Company | Hair Conditioning Composition Comprising Mono-Alkyl Amine Cationic Surfactant System, Deposition Polymer, and Silicone |
FR3001457B1 (fr) | 2013-01-31 | 2015-02-06 | Snf Sas | Nouveaux polymeres peignes utilisables en cosmetique et detergence |
CN105050570B (zh) * | 2013-04-05 | 2018-08-21 | 宝洁公司 | 包含预乳化的制剂的毛发护理组合物 |
WO2015047826A1 (en) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning composition comprising higher percent of cationic surfactant and deposition polymer |
KR20180058727A (ko) * | 2015-09-30 | 2018-06-01 | 가부시키가이샤 시세이도 | 수중유중 분체형 조성물 |
AR108797A1 (es) * | 2016-06-29 | 2018-09-26 | Dow Brasil Sudeste Ind Ltda | Sistema concentrado para el cuidado del cabello |
SG11201902759SA (en) * | 2016-09-27 | 2019-05-30 | Shiseido Co Ltd | Cosmetic raw material using core-corona type microparticles and oil-in-water emulsified cosmetic |
JP2023535057A (ja) | 2020-07-21 | 2023-08-15 | ケムボー・エルエルシー | ジエステル化粧用配合物及びその使用 |
CN117126403B (zh) * | 2023-10-26 | 2024-01-02 | 山东富源新材料股份有限公司 | 一种甲基mq硅树脂的合成方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2651918B2 (ja) * | 1988-02-23 | 1997-09-10 | 三菱化学株式会社 | ゲル状整髪剤組成物 |
JPH0670104B2 (ja) * | 1988-12-09 | 1994-09-07 | 花王株式会社 | 被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪化粧料 |
AU647849B2 (en) * | 1990-12-13 | 1994-03-31 | Unilever Plc | Hair styling composition |
TW501929B (en) * | 1995-02-21 | 2002-09-11 | Kao Corp | Film-forming resin and hair care cosmetic containing the same |
JP4049670B2 (ja) * | 2000-10-13 | 2008-02-20 | 関西ペイント株式会社 | 顔料分散用樹脂 |
US20030147825A1 (en) * | 2001-06-08 | 2003-08-07 | Chiarelli Joseph A. | Personal care compostions containing inverse emulsion polymers |
US20050025736A1 (en) * | 2003-07-30 | 2005-02-03 | Janusz Jachowicz | Hair and skin altering and protecting compositions |
-
2004
- 2004-07-02 FR FR0451410A patent/FR2872423B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-07-01 CN CNA2005800225767A patent/CN1980633A/zh active Pending
- 2005-07-01 US US11/631,118 patent/US20080286218A1/en not_active Abandoned
- 2005-07-01 WO PCT/FR2005/001702 patent/WO2006013271A1/fr active Application Filing
- 2005-07-01 BR BRPI0512444-1A patent/BRPI0512444A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-07-01 EP EP05786095A patent/EP1768645A1/fr not_active Withdrawn
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109485802A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-03-19 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 一种发用定型聚合物及其制备方法 |
CN115135693A (zh) * | 2020-02-21 | 2022-09-30 | 巴斯夫股份公司 | 具有改善的生物降解能力的烷氧基化多胺 |
CN115989289A (zh) * | 2020-08-07 | 2023-04-18 | 国民大学校产学协力团 | 用于化学传感器的水凝胶涂布组合物以及利用该组合物制造的化学传感器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2872423B1 (fr) | 2006-09-22 |
EP1768645A1 (fr) | 2007-04-04 |
BRPI0512444A (pt) | 2008-03-04 |
FR2872423A1 (fr) | 2006-01-06 |
US20080286218A1 (en) | 2008-11-20 |
WO2006013271A1 (fr) | 2006-02-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1980633A (zh) | 含有至少一种调理剂和至少一种具有聚乙二醇接枝的烯烃共聚物的化妆品组合物 | |
US6589519B1 (en) | Cosmetic compositions containing a polyoxyalkylenated aminosilicone block copolymer and a conditioner, and uses thereof | |
KR100560355B1 (ko) | 아미노실리콘 및 컨디셔너를 함유하는 화장 조성물 및이의 용도 | |
KR100305627B1 (ko) | 실리콘및디알킬에테르를함유한세정및컨디셔닝조성물 | |
JP4131487B2 (ja) | 両性デンプンとカチオン性コンディショナーを含有する化粧品用組成物及びその用途 | |
JP3823079B2 (ja) | メタクリル酸コポリマーと油を含有する化粧品用組成物及びその用途 | |
JP3822547B2 (ja) | メタクリル酸コポリマー、シリコーン、及びカチオン性ポリマーを含有する化粧品用組成物及びその用途 | |
CN100469350C (zh) | 含有阳离子、阳离子聚合物、固体化合物和淀粉的化妆品组合物及化妆处理的方法 | |
CN101884604B (zh) | 借助于还原性组合物和加热使头发造型的方法 | |
US20040077510A1 (en) | Detergent cosmetic compositions comprising an anionic surfactant, an amphoteric, cationic, and/or nonionic surfactant, and a polysacchardie, and use thereof | |
JP2003146834A (ja) | アミノシリコーンとコンディショニング剤を含む化粧品組成物とその用途 | |
JP2005336197A (ja) | 特定の両性デンプンを含有する洗浄化粧品組成物とその用途 | |
CN101797210A (zh) | 赖氨酸衍生化合物用于调理角蛋白纤维的用途、化妆品组合物及用于调理纤维的方法 | |
CN101791276A (zh) | 包含支链化的磺基聚酯和特殊增稠剂的化妆品组合物及其在头发定型中的应用 | |
JP2002193759A (ja) | 酸化アルミニウム粒子、少なくとも一つのコンディショニング剤及び少なくとも一つの洗浄界面活性剤を含む洗浄組成物 | |
US20050232885A1 (en) | Detergent cosmetic compositions comprising at least one surfactant, at least one drawing polymer and at least one nonsilicone conditioner, and use thereof | |
JP2001517606A (ja) | 洗浄用化粧品組成物及び用途 | |
US20040105833A1 (en) | Cosmetic compositions containing a starch phosphate and a cationic polymer and uses thereof | |
JP2003104854A (ja) | メタクリル酸コポリマー、シリコーン、及びカチオン性ポリマーを含有する化粧品用組成物及びその用途 | |
CN1980632A (zh) | 含有至少一种表面活性剂和至少一种新型的具有聚乙二醇接枝的烯烃共聚物的化妆品组合物 | |
MXPA04002307A (es) | Composiciones cosmeticas que comprenden copolimeros de acido metacrilico, particulas minerales insolubles y polimero cationico y sus utilizaciones. | |
CN100457077C (zh) | 环糊精作为珠光剂的用途以及珠光组合物 | |
JP4007479B2 (ja) | リーブオンヘアコンディショニング組成物 | |
JP2003516333A (ja) | 第4級化シリコーンとカチオン性ポリマーを含有する化粧品用組成物とその使用 | |
MXPA05004156A (es) | Composiciones cosmeticas que contienen una sal, una ciclodextrina y un tensioactivo y sus usos. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20070613 |