FR2872423A1 - Compositions cosmetiques contenant au moins un agent conditionneur et au moins un copolymere ethylenique a greffons polyethyleneglycol - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet des compositions cosmétiques selon comprenant :A) au moins un agent conditionneur etB) au moins un copolymère éthylénique comprenant, en % en poids par rapport au poids total du polymère, :- a) 10-60% en poids d'un ou plusieurs monomères de formule (1) telle que définie ci-après ;- b) 40-90% en poids d'au moins un monomère "essentiellement cationique" choisi parmi :- (i) un ou plusieurs monomères cationiques de formule (IIa),- (ii) un ou plusieurs monomères amphotères de formules (IIc) et (IId), et-(iii) un mélange d'un ou plusieurs monomères cationiques de formule (IIa) avec un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (IIb); et/ou avec un ou plusieurs monomères amphotères choisis parmi ceux de formules (IIc) et (IId).- c) et éventuellement 0-50% en poids de monomères hydrophiles non ioniques, à l'exclusion de l'acrylate de méthyle, du méthacrylate de méthyle et de l'acrylate d'isopropyle s'ils sont présents en une quantité supérieure ou égale à 10% en poids.Les cheveux traités se démêlent facilement lors rinçage, et présentent de la douceur; après séchage. Les compositions selon l'invention permettent également, une fois la chevelure séchée, une mise en forme des cheveux particulièrement intéressante.

Description

Compositions cosmétiques contenant au moins un aqent conditionneur et

au moins un copolymère éthylénique à greffons polyéthylèneglycol La présente invention a trait à des compositions comprenant au moins un agent conditionneur et au moins un copolymère éthylénique à greffons polyéthylèneglycol.

II est connu d'employer des polymères dans le domaine cosmétique, et notam-10 ment en capillaire dans les produits non rinçés, par exemple pour apporter de la tenue ou du coiffant à la chevelure.

Dans le domaine des compositions capillaires dites "rincées", telles que les shampooings ou après-shampooings, on utilise aussi des polymères cationiques syn- thétiques, solubles dans l'eau, qui sont connus pour apporter une bonne cosmétique aux cheveux; toutefois, ces polymères n'apportent aucun effet de mise en forme des cheveux. Il en est de même avec les polymères dérivés naturels cationiques tels les gommes de guar modifiées qui apportent également un caractère cosmétique sans permettre une mise en forme. Dans le domaine des composi- tions rincées, les polymères n'apportent pas suffisamment de coiffant associée à une cosmétique acceptable.

La présente invention a pour but de proposer des compositions cosmétiques comprenant des polymères capables d'apporter un réel effet coiffant tout en conser- vant une cosmétique acceptable aux compositions, et notamment des polymères peu visqueux qui ne modifient que faiblement la viscosité des compositions les comprenant.

Après de nombreuses recherches, la demanderesse a mis en évidence que l'utili- sation de polymères comprenant entre autre des monomères du type (méth) acrylate de polyéthylèneglycol tels que définis ci-après, pouvait permettre la réalisation de compositions coiffantes rinçées ou non rinçées ayant une cosmétique adéquate.

Des polymères contenant des motifs (méth)acrylate de polyéthylène glycol (MPEG) sont décrits dans l'art antérieur.

Ainsi, il est connu par EP372546, des copolymères à base de MPEG et de mono-mères de type (méth)acrylamides d'alkyles en C1-C8, pouvant comprendre des monomères cationiques. Toutefois, ces polymères ne comprennent qu'une faible proportion de monomères cationiques, ce qui ne leur permet pas de générer des effets cosmétiques adéquats, notamment un dépôt sur le cheveu qui soit suffisant pour apporter les propriétés recherchées.

Le document JP2002-322219 décrit des polymères contenant des motifs MPEG en association avec des monomères hydrophobes à base de polypropylène glycol (PPO) ou de polyoxyde de tétraméthylène, et des monomères cationiques. Or, on a constaté que ces polymères qui comprennent des monomères hydrophobes, ne permettent pas d'obtenir des propriétés cosmétiques satisfaisantes.

II est également connu par le brevet JP2002-284627 une composition comprenant des polymères cationiques dans lequel les monomères de type PEG sont associés à des monomères comprenant des motifs amines quaternaires. Or, la présence de motifs quaternaires peut induire, au fur et à mesure des applications, un surcroît de dépôt qui peut nuire, dans certains cas, à la qualité cosmétique de la composition. Par ailleurs, ces polymères contiennent un taux de charge cationique faible, de l'ordre de 0,5 à 6%, qui ne permet pas une affinité optimale pour le cheveu.

Le document JP2000-302649 décrit une composition capillaire comprenant un polymère qui comprend des monomères cationiques ou amphotères, des monomères à groupement polyéther, notamment de type PEG ou PPO, ainsi que des monomères optionnels qui peuvent être principalement hydrophobes (par exemple méthacrylate de stéaryle).

II est également connu par le brevet JP07-285831, des compositions capillaires comprenant un polymère qui comprend des monomères de type MPEG en association avec des monomères ioniques, cationiques ou amphotères, et des mono-mères additionnels de type (méth)acrylates d'alkyle en C1-C24, principalement hydrophobes. Toutefois, la présence de comonomères hydrophobes, par exemple de type acrylate de butyle ou de stéaryle, ne permet pas d'obtenir des propriétés cosmétiques adéquates, notamment ne permettent pas d'obtenir un bon démêlage des cheveux mouillés, juste après le shampoing.

On connaît encore la demande WO03/075867 qui décrit des copolymères blocs linéaires comportant une séquence poly(alkylène glycol) encadrée par deux séquences éthyléniques. Ces polymères présentent le défaut d'avoir une séquence centrale de type poly(alkylène glycol) de masse élevée qui confère au polymère une forte cristallinité, ce qui peut conduire à des produits opaques et/ou présen- tant un caractère gras.

La demanderesse a mis en évidence de nouveaux polymères permettant d'apporter un effet coiffant et conditionneur aux produits cosmétiques capillaires.

Sans être tenu par la présente explication, on peut penser que ceci peut notamment être dû à la présence de motifs (méth)acrylate de PEG (MPEG) au sein de la chaîne de polymère, motifs qui contribuent en grande part à l'effet obtenu. On a en effet constaté que cet effet n'était pas obtenu avec un simple mélange de polymère cationique et de polymère de type PEG.

De manière surprenante, les polymères selon l'invention possèdent des propriétés cosmétiques intéressantes, par exemple lors de l'application dans une formulation de type après shampooing; on a en effet constaté que les cheveux se démêlent facilement lors rinçage, et qu'ils présentent de la douceur; après séchage, les compositions selon l'invention permettent également, une fois la chevelure séchée, une mise en forme des cheveux particulièrement intéressante.

Les compositions cosmétiques selon l'invention sont caractérisées par le fait qu'elles comprennent: I) au moins un agent conditionneur et II) au moins un copolymère éthylénique comprenant, en % en poids par rapport au poids total du polymère, : - a) 10-60% en poids d'un ou plusieurs monomères de formule (I) telle que dé-finie ci-après; - b) 40-90% en poids d'au moins un monomère "essentiellement cationique" choisi parmi: - (i) un ou plusieurs monomères cationiques de formule (IIa), - (ii) un ou plusieurs monomères amphotères de formules (Ilc) et (IId), et - (iii) un mélange d'un ou plusieurs monomères cationiques de formule (lia) avec un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (llb); et/ou avec un ou plusieurs monomères amphotères choisis parmi ceux de formules (Ilc) et (Ild).

- c) et éventuellement 0-50% en poids de monomères hydrophiles non ioniques, à l'exclusion de l'acrylate de méthyle, du méthacrylate de méthyle et de l'acrylate d'isopropyle s'ils sont présents en une quantité supérieure ou égale à 10% en poids.

Dans la suite de la présente description, on entendra par 'radical cyclique' un radical monocyclique ou polycyclique, qui peut se présenter lui-même sous forme d'un ou plusieurs cycles, saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués (par exemple cyclohexyle, cyclodécyle, benzyle ou fluorényle), mais également un radical qui comprend un ou plusieurs desdits cycles (par exemple p-tertbutylcyclohexyle ou 4-hydroxybenzyle).

On entendra par 'radical saturé et/ou insaturé', les radicaux totalement saturés, les radicaux totalement insaturés, y compris aromatiques, ainsi que les radicaux comportant une ou plusieurs doubles et/ou triples liaisons, le reste des liaisons étant des liaisons simples.

Le copolymère éthylénique selon l'invention comprend donc au moins un mono-mère de formule (I), qui peut être présent seul ou en mélange, : H2C=C /Ri (I) (Z) (R2)m (CH2CH2O), R3 dans laquelle: - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de 40 type CPH2p+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12 inclus; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO- , - O-, -SO2- -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-; - x est 0 ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromati-45 que, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - m est 0 ou 1 - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; de préférence de 3 à 100 - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; et leurs sels.

Notamment, RI peut représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle. De préférence, RI représente l'hydrogène ou un radical méthyle.

De préférence, Z représente COO ou CONH. De préférence, x est égal à 1.

Dans le radical R2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R2, ou bien ledit radical R2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy ou amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22, notamment méthyle ou éthyle).

Notamment R2 peut être: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- octadécylène, ntétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical pyridinium de formule: R13 R'2 Î R a avec R'1 à R'4, identiques ou différents, choisis parmi H et un radical alkyle en Cl-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; notamment R'1 à R'4 peuvent être méthyle et/ou éthyle; - un radical de formule -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2CH2-CO-O-, -CH2-O-CO-NH-, -CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CH2NH-CO-NH- ;-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, CH2-CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-OH(NR'R")-, CH2-CH2-CH2-NR'-, -CH2-CH2-CH2-O-; -CH2-CH2-CHR'-O- avec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuelle-ment 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou un mélange de ces radicaux.

De préférence, n est compris entre 5 et 200 inclus, et encore mieux entre 7 et 100 inclus, voire entre 9 et 50 inclus.

De préférence, R3 est un atome d'hydrogène; un radical benzyle ou phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; un radical alkyle en C1-C30, notamment C1-C22, voire C2-C16, comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroato- mes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. Ces radicaux benzyle, phényle ou alkyle peuvent comprendre notamment une fonction choisie parmi les fonctions suivantes: Succinimido Glutarate-succinimido Glutarate o o O o Y 1 O O 1 OH J ON v o o maléimido NJ Mésityle 01 Benzoate o o o

I

Me Me Tosyle Triéthoxysilane Phtalimide o S CH3 o /Me o Me N Me o Thioester Benzotriazole carbonate Butyraldéhyde o O oN O N=N Acétaldéhyde diéthylacétal Biotine

O Me N\N O \

Me NH H

O

Phospholipide Succinate N-hydroxysuccinimide o o O I il O O \ o H O R O N

OR

O o

O

avec R = alkyle en C12-C18, et notamment lauryle, myristyle, palmityle, stéaryle, oléyle ou linoléyle ou encore choisie parmi -SO3H, -COOH, -PO4, -NR5R6 ou -N+R5R6R7, avec R5, R6 et R7, indépendamment l'un de l'autre, choisis parmi H ou alkyles en C1-C18, linéaire, ramifié ou cyclique, notamment méthyle, comprenant éventuellement 1 ou plusieurs hétéroatomes ou encore portant des groupements protecteurs tels que le tbutyloxycarbonyle (aussi appelé BOC) ou le 9-fluorenylmethoxycarbonyle (aussi appelé FmoC).

Parmi les radicaux R3, on peut citer les chaînes méthyle, éthyle, propyle, benzyle, éthylhexyle, lauryle, stéaryle, béhényle (-(CH2)21-CH3), et également les chaînes alkyles fluorées telles que par exemple heptadecafluorooctyl sulfonyl amino éthyle CF3-(CF2)7-SO2-N(C2H5)-CH2-CH2; ou encore les chaînes -CH2-CH2-CN, succinimido, maléimido, mésityle, tosyle, triéthoxysilane ou phtalimide.

Les motifs amines du monomère peuvent éventuellement être neutralisés.

Parmi les sels, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut également citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique.

La neutralisation des groupes anioniques peut être effectuée par une base miné- rale, telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH, Mg(OH)2 ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, no- tamment la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine et la dimethylamino2-propanol. On peut encore citer la lysine ou la 3-(diméthylamino)propylamine.

Parmi les monomères de formule (I) particulièrement préférés, on peut citer: - le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) dans lequel R1 est H ou méthyle; Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = H; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth) acrylate de 10 méthoxy-poly(éthylèneglycol), dans lequel R1 est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = méthyle; - les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) dans lequel RI est H ou méthyle, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = alkyl.

- les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol), aussi appelé (méth) acrylate 15 de poly(éthylène glycol) phényl éther, dans lequel R1 est H ou méthyl, Z est COO, x = 1, m=0 et R3 = phényle; - le monomère suivant: dans lequel n est de préférence compris entre 3 et 100 inclus, notamment 5 à 50 inclus, voire 7 à 30 inclus.

Des exemples de monomères commerciaux sont: - le CD 350 (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) et le CD 550 (métha- crylate de méthoxy-poly(éthylène glycol), fourni par SARTOMER Chemicals; - le M90G (méthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol (9 unités de répétition)) et le M230G (méthacrylate de méthoxy-polyéthylène glycol (23 unités de répétitions)) disponibles chez Shin-Nakamura Chemicals; - les méthacrylates de méthoxy-poly(éthylène glycol) de poids moléculaires 30 moyens 300, 475 ou 1100, disponibles chez Sigma-Aldrich; - l'acrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) de poids moléculaire moyen 426 disponible chez Sigma-Aldrich; - les méthacrylates de méthoxy-polyéthylène glycol) disponibles chez LAPORTE sous les dénominations commerciales: MPEG 350, MPEG 550, S1 0W, S20W.

- les poly(éthylène glycol) monomethyl éther, mono(succinimidyl succinate) ester de poids moléculaire moyen 1900 ou 5000, de chez Polysciences; - le méthacrylate de behenyl poly(éthylène-glycol PEG-25), disponible chez Rhodia, sous la dénomination SIPOMER BEM; - les acrylates de poly(éthylène glycol) phényl éther de poids moléculaires moyens 40 236, 280 ou 324 disponibles chez Aldrich; - le méthoxy polyéthylène glycol 5000 2-(vinyl sulfonyl) éthyl éther disponible commercialement chez Fluka; - le méthacrylate de polyéthylène glycol éthyl éther disponible chez Aldrich; les méthacrylates de polyéthylène glycol 8000, 4000, 2000 de Monomer & Poly-45 mer Dajac laboratories; - le polyéthylène glycol N-hydroxy succinimide vinyl sulfone disponible commercialement chez Nektar Molecule enginnering (Shearwater).

Le monomère de formule (I), seul ou en mélange, est présent à raison de 10 à 5 60% en poids, par rapport au poids du polymère final, notamment de 20 à 55% en poids, de préférence de 30 à 50% en poids.

Motifs ioniques Le copolymère éthylénique selon l'invention comprend également au moins un monomère "essentiellement cationique", ou l'un de ses sels, choisi parmi: - (i) un ou plusieurs monomères cationiques de formule (Ila), - (ii) un ou plusieurs monomères amphotères de formules (Ilc) et (Ild), et - (iii) un mélange d'un ou plusieurs monomères cationiques de formule (Ila) avec un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (Ilb); et/ou avec un ou plusieurs monomères amphotères choisis parmi ceux de formules (Ilc) et (Ild).

De préférence, le monomère "essentiellement cationique" est choisi parmi les mo-20 nomères cationiques de formule (Ila) et les monomères amphotères de formule (Ilc) ou (Ild), préférentiellement parmi les monomères cationiques de formule (Ila).

Par monomère cationique, on entend un monomère comprenant des motifs capables de posséder une charge cationique dans le domaine de pH compris entre 3 et 12. Ces motifs ne possèdent pas obligatoirement une charge permanente quelque soit le pH. L'unité cationique n'a pas besoin d'être protonée à chacun de ces pH. /RI

H C=C (Ila) 2 (Z') (R2')--X /Ri H2C=C \ (Z (R2')---Y /RI H2C=C\ +

RI

H C=C/

O

2 \(Z')X, (Z')7--(R2 ri-70 P 0 (R'3)n, X" (Ild) (Z') (R2')---X' (R'3) n, Y' (Ilc) dans lesquelles: - RI est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de type CpH2p+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12, inclus; Notamment, RI peut représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertio-butyle. De préférence, RI représente l'hydrogène ou un radical méthyle.

- Z' est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, OCO-ou -0-, -S02- -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-; De préférence, Z' est choisi parmi COO et CONH.

- x' est 0 ou 1, de préférence 1.

- R'2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; Dans le radical R'2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R'2, ou bien ledit radical R'2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy ou amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1- C22, notamment méthyle ou éthyle).

Notamment R'2 peut être: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- octadécylène, ntétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi N, O, S, F, Si et/ou P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2-éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical de formule -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2- CH2-CO-O-, -[(CH2)5-CO-O]n-, -CH2-CH(CH3)-O-, -(CH2)2-0-, -CH2-O-CO-NH-, - CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH- ou -CH2-CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, - CH2- CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, - CH2- CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, - CH2- CH2-CH2-O-; -CH2-CH2-CHR'-Oavec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux; -m'est0ou 1; - X (dans la formule Ila) est un groupe de formule N(R6)(R7) ou P(R6) (R7) ou - P+R6R7R8, avec R6, R7 et R8 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; soit (iii) R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote ou de phosphore, un premier cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. Par exemple, R6 et R7 peuvent être choisis parmi l'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle, stéaryle.

De préférence R6 et R7 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi H, CH3 et C2H5.

De manière alternative, X peut représenter un groupement -R'6-N-R'7- dans lequel R'6 et R'7 forment avec l'atome d'azote un cycle, saturé ou insaturé, éventuelle- ment aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6, 7 ou 8 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. Par exemple, X peut constituer un cycle aromatique ou non comportant un groupement amine tertiaire ou peut représenter un hétérocycle aromatique ou non, contenant un azote tertiaire.

Parmi ces radicaux X préférés, on peut citer les radicaux de type pyridine, indo- lyle, isoindolinyle, imidazolyle, imidazolinyle, piperidinyl, pyrazolynyl, pyrazolyl, quinoline, pyrazolinyl, pyridinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl, quinidinyl, thiazolinyl, morpholine, guanidino, amidino, phosphonium, et leurs mélanges.

Les groupements guanidino et amidino sont respectivement de formule: Guanidino Amidino

NH

/\/NH2 Les monomères de formule (Ila) peuvent être neutralisés par des agents neutralisants de nature chimique différentes.

L'agent neutralisant peut être choisi parmi les acides minéraux ou organiques. De manière avantageuse, il peut être choisi parmi les agents neutralisants ayant un log P inférieur ou égal à 2, par exemple compris entre -8 et 2, de préférence compris entre -6 et 1, notamment compris entre -6 et O. II peut également être choisi parmi les agents ayant un log P supérieur à 2, de préférence supérieur ou égal à 2,5, notamment supérieur à 3, et en particulier 40 compris entre 3 et 15, voire entre 3, 5 et 10.

Ainsi que précisé plus loin, les valeurs de log P sont connues et sont déterminées selon un test standard qui détermine la concentration de l'agent neutralisant dans l'octanol-1 et l'eau.

Parmi ces agents neutralisants, on peut citer les acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut également citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfoni- que, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides insaturés ou aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, Si, F et P, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique, l'acide tartri- que, l'acide CO2H-PEG-CO2H, la bétaïne HCI [(CH3)3N+CH2CO2H.Cl-], l'acide gluconique, l'acide 2-éthylcaproïque, l'acide oléïque, l'acide béhénique et l'acide stéarique.

A titre d'information, on donne ci-après la valeur de log P de certains acides 15 usuels: Acide sulfurique -1.031+1-0.613 Acide acétique -0.285+/0.184 Acide propionique 0.246+1-0.184 Acide citrique - 1.721+/-0.396 Acide gluconique -3.175 +1- 0.852 Acide borique -0.292+/-0.753 Acide phosphorique -2.148+1-0.587 Acide benzoïque 1.895+/-0.206 Acide stéarique 8.216 +/-0.186 Acide béhénique 10.342+1-0.186 Acide oléique 7. 698 +/0.199 Parmi les monomères de formule (Ila) préférés, on peut citer:

O NH

NH2.HCI o H /

N \

H

O

NH H NN

O H

O /s

N O /N

O

N

Parmi les monomères de formule (Ila) particulièrement préférés, on peut citer le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth) acrylate de diméthylaminoéthyle, la vinylimidazole, la vinylpyridine, le (méth)acrylate de morpholinoé- thyle.

Dans la formule (Ilb), la signification des radicaux RI, Z', x', R'2 et m' est la même que celle donnée ci-dessus pour la formule (Ila).

Dans la formule (Ilb), Y est un groupement choisi parmi -COOH, -SO3H, OSO3H, 5 -PO3H2 et -OP03H2.

La neutralisation des groupes anioniques peut être effectuée par une base minérale, telle que LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH, Mg(OH)2 ou Zn(OH)2; ou par une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, no- tamment la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment citer l'amino-2-méthyl-2-propanol, la triéthanolamine et la dimethylamino2-propanol. On peut encore citer la lysine ou la 3-(diméthylamino)propylamine.

II est entendu que selon l'état de l'art, les groupes SO4H2 et PO4H2 sont liés à R'2 par l'atome d'oxygène tandis que les groupes SO3H et PO3H sont liés à R'2 respectivement via les atomes de S et P. Parmi les monomères anioniques préférés, on peut citer l'anhydride maléique et les monomères de formule (Ilb) préférés suivants: l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2-carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-COOH); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2acrylamido 2-methylpropanesulfonique, l'acide vinylben- zoïque, l'acide vinylphosphorique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et les sels de ceux-ci.

Dans la formule (Ilc), la signification des radicaux RI, Z', x', R'2 et m' est la même que celle donnée ci-dessus pour la formule (Ila). 30 Les autres radicaux ont la signification suivante: - X' est un groupe divalent de formule N+(R6)(R7)- avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupe-ment alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; soit (iii) R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote un premier cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premiercycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. Par exemple, R6 et R7 peuvent être choisis parmi l'hydrogène, un groupement 45 méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n- butyle, t-butyle ou isobutyle.

Parmi les radicaux X'+ préférés, on peut citer les radicaux de type pyridine, indolyle, isoindolinyle, imidazolyle, imidazolinyle, piperidinyl, pyrazolynyl, pyrazolyl, quinoline, pyrazolinyl, pyridinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl, quinidinyl, thiazolinyl, morpholine, guanidino, amidino, et leurs mélanges.

- Y'- est un groupement choisi parmi -COO-, -SO3 ' -OSO3, -PO32" et OPO32-.

- R'3 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromati- que, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. Dans le radical R'3, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R'3, ou bien ledit radical R'3 peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy ou amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18, notamment méthyle ou éthyle).

Notamment R'3 peut être: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- octadécylène, n-15 tétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuelle-ment substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical de formule -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2- CH2-CO-O-, -[(CH2)5-CO-O]n-, -CH2-CH(CH3)-O-, -(CH2)2-0-, -CH2-O-CO-NH-, - CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH- ou -CH2-CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, - CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, - CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, - CH2-CH2-CH2-O-; -[CH2-CH2-O]n- et -[CH2-CH(CH3)-O]n-, -CH2-CH2-CHR'-O- avec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux; - n' est compris entre 1 et 100, de préférence 1 et 5 inclus.

Dans la formule (Ild), la signification des radicaux RI, Z', x', R'2 et m' est la même que celle donnée ci-dessus pour la formule (Ila), et celle des radicaux R'3 et n' la même que celle donnée pour la formule (Ilc).

Dans la formule (Ild), X"+ est un groupement de formule -N+R6R7R3 avec R6, R7 et R8 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement aroma- tique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; soit (iii) R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote un premier cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. Par exemple, R6, R7 et R8 peuvent être choisis parmi l'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle ou stéaryle.

Parmi les radicaux X"+ préférés, on peut citer les radicaux triméthylammonium; triéthylammonium; N,N-diméthyl,N-octylammonium; N,Ndiméthyl,N-laurylammonium.

Parmi les monomères de formule (Ilc) ou (Ild) préférés, on peut citer la N,N-d imethyl-N-(2-methacryloyloxyethyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (notamment la SPE de la société Raschig); la N,N-dimethyl-N-(3methacrylamidopropyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (SPP de Raschig), et la 1-(3-sulfopropyl)-2-vinylpyridinium bétaïne (SPV de Raschig), ainsi que la 2-méthacryloyloxyéthylphosphorylcholine.

Lorsque le monomère 'essentiellement cationique' est choisi parmi les mélanges de monomères cationiques et/ou amphotères avec des monomères anioniques, lesdits monomères anioniques sont de préférence présents à raison de 5 à 40% en poids, par rapport au poids du mélange "cationiques et/ou amphotères + anioniques", notamment de 10 à 30% en poids, de préférence de 15 à 25% en poids.

Le monomère 'essentiellement cationique' est présent à raison de 40 à 90% en 20 poids par rapport au poids du polymère final, notamment de 45 à 80% en poids, de préférence de 50 à 70% en poids.

Le copolymère éthylénique selon l'invention peut comprendre, de manière optionnelle, d'autres monomères que ceux mentionnés ci-dessus. Ces monomères addi-25 tionnels sont donc non ioniques.

Lorsqu'il comprend de tels monomères dits additionnels, ceux-ci sont obligatoire-ment choisis parmi les monomères dits hydrophiles au sens de la présente invention.

Par monomère hydrophile, on entend les monomères ayant une valeur du logarithme du coefficient de partage apparent octanol-1/eau, aussi appelé log P, inférieure ou égale à 2, par exemple comprise entre -8 et 2, de préférence inférieure ou égale à 1,5, notamment inférieure ou égale à 1, et en particulier comprise entre -7 et 1, voire entre -6et0.

Les valeurs de log P sont connues et sont déterminées selon un test standard qui détermine la concentration du monomère dans l'octanol-1 et l'eau.

Les valeurs peuvent notamment être calculées à l'aide du logiciel ACD (Advanced Chemistry Development) Software solaris V4.67; elles peuvent également être ob- tenues à partir de Exploring QSAR: hydrophobic, electronic and steric constants (ACS professional reference book, 1995).

Il existe encore un site Internet qui fournit des valeurs estimées (adresse http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm).

Nous indiquons ci-après la valeur du log P de certains monomères usuels, déterminée à l'aide du logiciel ACD: méthacrylate Acrylate (* ou méthacrylamide) (* ou acrylamide) Méth I méth ac late 1.346 +1- 0. 250 0.793 +1- 0.223 DEMEMMECIM 1.877 +1- 0.250 1.325 +1- 0.223 ProÉ I méth ac late 2.408 +1- 0.250 1.856 +1- 0.223 Iso. ro. I méth ac late 2. 224 +10.254 1.672 +1- 0.228 But I méth ac late 2.940 +1- 0.250 2.387 +1- 0.223 Isobut I méth ac late 2.756 +1- 0.254 2.208+1-0.228 terbut I méth ac late 2.574 +1- 0.261 2.022 +1- 0.238 c clohe le méth ac late 3.405 +/- 0.252 2.853+1- 0.226 oc I méth ac late 5.065 +1- 0.521 4.513 +/- 0.224 EMMIZEEMMB 7.190 +1- 0.251 6.638 +/- 0.224 tridec I méth ac late 7.712+/0.251 7.170+1- 0.224 9.316+/-0.251 8.764+/- 0.224 >9 >9 - 10.379+1- 0.251 9.826+/-0.224 behen I méth ac late 11.952 +1- 0.225 12. 504 0.251 olé I méth ac late >9 9.308 0.232 Tetrahydrofurfuryl 1,352 0,283 0,800 0,263 (méth)acrylate 2-ethyl hexyl 4,881 0,254 4,329 0,229 (méth)acrylate 2-hydroxyethyl 0,718 0,277 0,166 0,258 (méth)acrylate éthoxyéthyle 1,887 0,293 1,335 0,268 (méth)acrylate Hydroxypropyl 0,383 0,241 (méth)acrylate N-isopropyle 0,748 0,276 0,195 0,256 (méth)acrylamide * N-octyl (méth)acrylamide * 3,558 0,273 3,036 0,253 N,N-diméthyl 0,906 0,553 -0,168 0,556 (méth)acrylamide* N,N-dibutyl 3,573 0,570 3,021 0,557 (méth)acrylamide* Acétate de vinyle 0,730 0,286 méthyl vinyl éther 0, 509 0,286 éthyl vinyl éther 1,040 0,286 vinylcaprolactame 1,499 0,207 Vinylpyrrolidone 0,370 0,206 N-vinyl acétamide 0 0,231 Les monomères hydrophiles additionnels peuvent notamment être choisis parmi ceux de formule (III), seuls ou en mélange, : /R1 H2C=C (Z)7R dans lequel: - R'1 est l'hydrogène ou -CH3; - Z" est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, - OCO-, S02, -CO-O-CO-, -CO-CH2-CO- ou -O- ; de préférence COO et CONH; - x" est0ou 1; - R" est un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, li-15 néaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; Dans le radical R", le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical ou bien ledit radical peut être substitué par un ou plusieurs groupes les comprenant tels que hydroxy, ester, amide, uréthane ou urée.

Notamment R" peut être un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, nbutyle, isobutyle, tertiobutyle, phényle, benzyle, ou un radical de formule -CH2-CH2-CH2OH, -CH2-CH2-OH, -CH2-CH2-CH2OH ou furfuryle.

Les monomères non ioniques hydrophiles additionnels sont notamment choisis parmi les monomères ci-après: le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate de tetrahydrofurfuryle, l'acrylate de tetrahydrofurfuryle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate d'éthoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxyéthyle, le N-isopropyl acrylamide, le N-isopropyl méthacrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide, le N,N-diméthyl méthacrylamide, l'acétate de vinyle, le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, l'acrylate d'hydroxypropyle, la N-vinyllactame, l'acrylamide, la N-méthyl acrylamide, la N,N-diméthyl acrylamide, la N-méthyl-N-vinylacétamide, le N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, l'alcool vinylique (copolymérisé sous forme d'acétate de vinyle puis hydrolysé).

Le monomère additionnel, seul ou en mélange, peut ne pas être présent dans le polymère selon l'invention (0%), ou bien peut être présent en une quantité pouvant aller jusqu'à 50% en poids, par rapport au poids du polymère final; notamment il peut être présent en une quantité de 0,1 à 35% en poids, de préférence de 1 à 25% en poids, par exemple de 3 à 15% en poids, voire de 5 à 9,5% en poids, par rapport au poids total du polymère.

Toutefois, on a constaté que lorsque ce monomère additionnel était choisi parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle et de l'acrylate d'isopropyle, ces monomères ne pouvaient être présents en une quantité supérieure ou égale à 10% en poids. Ces monomères peuvent donc être présents à raison de 0-9,5% en poids dans le polymère final, notamment de 0,1 à 8% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids.

De préférence, le polymère utilisable selon l'invention comprend les monomères 5 de formule (I) et les monomères "essentiellement cationiques" en un rapport pondéral pouvant aller de 60/40 à 40/60, avec une préférence pour un rapport 50/50.

Les polymères selon l'invention peuvent être préparés selon les méthodes usuel-les de polymérisation radicalaire classique, bien connues de l'homme du métier, et telles que décrites par exemple dans l'ouvrage "Chimie et physicochimie des polymères" de Gnanou et al. (édition Dunod).

Notamment ces polymères peuvent être préparés par: - polymérisation directe en solution dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou du motif anionique; - polymérisation en émulsion dans l'eau avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou du motif anionique, avec utilisation d'un tensioactif; - polymérisation dans un solvant organique, tel que l'éthanol ou la méthyléthylcétone, avec pré-neutralisation ou non du motif cationique et/ou du motif anionique, suivie d'une étape de mise en solution ou dispersion dans l'eau avec évaporation du solvant.

Ces polymérisations peuvent être effectuées en présence d'amorceur radicalaire notamment de type peroxyde (Trigonox 21 S: tert-Butyl peroxy2-ethylhexanoate) ou azoïque (AIBN V50: 2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure), qui peut être présent à raison de 0,3 à 5% en poids par rapport au poids total des mono- mères.

Les polymères selon l'invention sont non réticulés. Ils se présentent sous forme de copolymères éthyléniques statistiques, de préférence filmogènes, d'un ou plu-sieurs monomères éthyléniques contenant des groupes PEG (les groupes PEG sont pendants le long du squelette) et d'un ou plusieurs monomères éthyléniques comportant des fonctions cationiques (amines neutralisées et non quaternaires) et/ou bétaïnes et, éventuellement d'un ou plusieurs autres comonomères éthyléniques hydrophiles non ioniques, monovalents.

Par polymère "éthylénique" , on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères comprenant une insaturation éthylénique.

Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

Ils présentent une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) qui est de préférence comprise entre 500 et 5 000 000, notamment comprise entre 1 000 et 3 000 000 et plus préférentiellement comprise entre 2 000 et 2 000 000, voire 4 000 et 500 000, entre autre 7 000 et 250 000, encore mieux 8 000 et 100 000.

On détermine les masses molaires moyennes en poids (Mw) par chromatographie par perméation sur gel ou par diffusion de la lumière, selon l'accessibilité de la méthode (solubilité des polymères considérés).

Les polymères utilisables selon l'invention sont de préférence véhiculables en mi-lieu aqueux, c'est-à-dire qu'ils sont de préférence hydrosolubles ou hydrodispersibles.

Par hydrosoluble, on entend qu'il est soluble dans l'eau, à raison d'au moins 5% 5 en poids, à 25 C, et forme une solution limpide.

Par hydrodispersible, on entend qu'il forme dans l'eau, à une concentration de 5 % en poids, à 25 C, une dispersion stable de fines particules, généralement sphériques. La taille moyenne des particules constituant ladite dispersion est inférieure à 1 pm et, plus généralement, varie entre 5 et 400 nm, de préférence de 10 à 250 nm. Ces tailles de particules sont mesurées par diffusion de lumière.

La mise en solution ou en dispersion dans l'eau peut être effectuée par solubilisation directe du polymère s'il est soluble, ou bien par neutralisation des motifs amines et/ou des motifs acides de façon à rendre le polymère soluble ou dispersible dans l'eau. La mise en solution ou dispersion aqueuse peut également s'effectuer via une étape intermédiaire de solubilisation dans un solvant organique suivie de l'addition d'eau avant évaporation du solvant organique.

Par ailleurs, on a constaté que les polymères utilisables selon l'invention présen- tent avantageusement une viscosité dans l'eau adéquate avec les applications envisagées, qui peut être, par exemple comprise entre 1 et 1000 mPa.s, de préférence entre 1,5 et 750 mPa.s, et encore mieux entre 2 et 500 mPa.s.

La viscosité est mesurée à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD, pour une solu- tion à 15% en poids de polymère dans l'eau ou la méthyléthylcétone (solvant choisi en fonction de la solubilité du polymère et/ou de la méthode de polymérisation), à 25 C, avec un mobile de type aiguille (spindle) choisies parmi les modèles numéros 00 à 07 de Brookfield, de préférence le mobile no 1; pour un temps de me-sure de 5 minutes, à une vitesse comprise entre 0,1 et 6 tours/minute. La viscosité est mesurée après complète dissolution du polymère dans l'eau ou la méthyléthylcétone.

En outre, les polymères utilisables selon l'invention peuvent présenter de préférence une température de transition vitreuse (Tg) comprise entre 150 C et 20 C, notamment -120 C et 10 C, mieux entre -100 C et 0 C; la Tg est mesurée selon la méthode donnée avant les exemples.

Les polymères utilisables selon l'invention peuvent présenter de préférence une température de fusion (Tf) comprise entre -100 C et 80 C, notamment entre -80 C 40 et 50 C, mieux entre -70 C et 45 C, voire -10 C et 25 C.

En outre, les polymères utilisables selon l'invention présentent de préférence une reprise en eau comprise entre 3% et 150% en poids, de préférence entre 4% et 100% en poids, notamment entre 5% et 50% en poids, à 75% d'humidité relative (75%HR); la reprise en eau est mesurée selon la méthode donnée avant les exemples.

Ils peuvent également présenter une reprise en eau comprise entre 3% et 200% en poids, de préférence entre 2,5% et 150% en poids, notamment entre 3% et 100% en poids, à 85% d'humidité relative (85%HR).

Les polymères peuvent être présents dans la composition sous forme solubilisée, par exemple dans l'eau ou un solvant organique, ou bien sous forme de dispersion aqueuse ou organique.

Ils peuvent être utilisés dans les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques à raison de 0,01 à 30% en poids de matière sèche, notamment de 0,1 à 20% en poids, voire de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Dans le cadre de la présente demande, on entend par agent conditionneur tout agent ayant pour fonction l'amélioration des propriétés cosmétiques des cheveux, en particulier la douceur, la brillance, le démêlage, le toucher, le lissage, l'électricité statique.

Les agents de conditionnement peuvent se présenter sous forme liquide, semisolide ou solide tels que par exemple des huiles, des cires ou des gommes.

Selon l'invention, les agents conditionneurs peuvent être choisis parmi les huiles de synthèses telles que les poly-oléfines, les huiles minérales, les huiles végéta- les, les huiles fluorées ou periluorées, les cires naturelles ou synthétiques, les silicones, les polymères cationiques, les protéines cationiques, les hydrolysats de protéines cationiques, les composés de type céramide, les tensioactifs cationiques, les amines grasses, les acides gras et leurs dérivés ainsi que les mélanges de ces différents composés.

Les agents conditionneurs préférés selon l'invention sont les polymères cationiques, les tensioactifs cationiques, les silicones et les mélanges de ces composés.

Les huiles de synthèse sont notamment les polyoléfines en particulier les poly-a-30 oléfines et plus particulièrement: - de type polybutène, hydrogéné ou non, et de préférence polyisobutène, hydrogéné ou non.

On utilise de préférence les oligomères d'isobutylène de poids moléculaire inférieur à 1000 et leurs mélange avec des polyisobutylènes de poids moléculaire su-35 périeur à 1000 et de préférence compris entre 1000 et 15000.

A titre d'exemples de poly-a-oléfines utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut plus particulièrement mentionner les polyisobutènes vendus sous le nom de PERMETHYL 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n=16) et 106 A (n=38) par la Société PRESPERSE Inc, ou bien encore les produits vendus sous le nom de ARLAMOL HD (n=3) par la Société ICI (n désignant le degré de polymérisation), - de type polydécène, hydrogéné ou non.

De tels produits sont vendus par exemple sous les dénominations ETHYLFLO par la société ETHYL CORP., et d'ARLAMOL PAO par la société ICI.

Les huiles minérales pouvant être utilisées dans les compositions de l'invention sont choisies préférentiellement dans le groupe formé par: les hydrocarbures, tels que l'hexadécane et l'huile de paraffine; Les huiles animales ou végétales sont choisies notamment parmi les triglycérides 50 d'acide gras en C8-C30 et préférentiellement parmi l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile 1 de germes de blé, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de sésame, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, le beurre de karité, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, les huiles de poisson, le tricaprocaprylate de glycérol, ou les huiles végétales ou animales de formule R9000R10 dans laquelle R9 CO représente un radical acyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone et Rio représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée contenant de 3 à 30 atomes de carbone en particulier alkyle ou alkényle, par exemple, l'huile de Purcellin ou la cire liquide de jojoba; On peut également utiliser les huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétivier, de litsea cubeba, de citron, de santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote; Les cires sont des substances naturelles (animales ou végétales) ou synthétiques solides à température ambiante (20 -25 C). Elles sont insolubles dans l'eau, solubles dans les huiles et sont capables de former un film hydrofuge.

Sur la définition des cires, on peut citer par exemple P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, Decembre 1983, pp. 30-33.

La cire ou les cires sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la Société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

Les polymères cationiques différents des polymère à goupement PEG selon l'invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A- 2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863.

De manière encore plus générale, au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.

Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Mis en forme Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse molaire moyenne en nombre ou en poids comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus.

Les polymères du type polyamine, polyamidoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer: (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides 15 acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: I3 I3 CHI C CH2 C 0=Ç 0=Ç O o

X-

A A

N RF--N+ R6 R2/ \R1 RI5 R3 i3 CH2 C CH2 C 0=C 0=C

NI H NH

A A N\ R4

RI/ R2 R5 dans lesquelles: R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone;

X

R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe 5 alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer: - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendus sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone I acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactaure/ vinylpyrrolidone, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine.

- et les copolymères vinylpyrrolidone I méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé.

(2) Les polysaccharides cationiques notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.

Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits no- tamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.

Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium.On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3- époxypropyl triméthylammonium.

(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuelle-ment interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cy- cles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361; (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bisinsaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bishaloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, qua- ternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508; (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une al- coylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "CARTARETINE F, F4 ou F8" par la société SANDOZ.

(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à ré- agir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0, 5: 1 et 1,8: 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "HERCOSETT 57" par la société Hercules Inc. par la société HERCULES dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylènetriamine.

(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (l') : (CH2)k -(CH2)t- i CR,2 i (R,2)-CH2- H2C \ / ci-12 (I) N+ y R/ R11 (CH2)k \ -(CH2)t- CR C(Ri2)-CH2 CH2 CH2 \ / (l') N

I Rio

formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou R10 et R91 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.

R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dé- nomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide.

(8) les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule: 13 R15 N+ A1 N B1 (II)

R X- R X- 14 16

formule (II) dans laquelle: R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote aux- quels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire; Al et BI représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plu-sieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Al, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique; en outre si Al désigne un radical alky- lène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne: a) un reste de glycol de formule: -O-Z-O-, où Z désigne un radical hy-30 drocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(C H 2-CH2-O)x-CH2-C H2-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis- secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine; c) un reste de diamine bis-primaire de formule: -NH-Y-NH-, où Y dési- gne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule: -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre générale-ment comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271. 378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025. 627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.

On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule: Ri R3 N (CH2) NI -±(CH2)p (a) R2 X- R4 X dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4, représentent un radical méthyle et n = 3, p = 6 et X = CI, dé-nommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).

(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (III): R18 R20 X- N+ (CH2)r-NH-CO-(CH2)q-CO-NH-(CH2)S-Ni-A- R1s (III) x- R21 formule dans laquelle: R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, phydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome 30 d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogènure, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -C H 2-C H 2-0-C H 2-C H 2-.

De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EPA-122 324.

On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1 ", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol.

(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimida-5 zole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.

(Il) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine, notamment les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier l'acétate, le lactate, le glutamate, le gluconate ou le pyrrolidonecarboxylate de chitosane.

Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90 % en poids, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER PC par la société AMERCHOL.

Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100 , MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polymères qua- ternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copoly- mères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4) ammonium, , le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER PC par la société AMERCHOL et leurs mélanges.

Les polymères amphotères utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs K et M répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où K désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et M désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien K et M peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; K et M peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans la-quelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien K et M font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,(3-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants: (1) Les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n 3 836 537. On peut également citer le copolymère acrylate de sodium I chlorure d'acrylamidopropyl trimethyl ammonium vendu sous la dénomination POLYQUART KE 3033 par la Société COGNIS.

Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel que le sel (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium. Les copolymères d'acide acrylique et de ce dernier monomère sont proposés sous les appellations MERQUAT 280, MERQUAT 295 par la société NALCO.

(2) Les polymères comportant des motifs dérivant: a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.

Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le Néthylacrylamide, le N-tertiobutyl-acrylamide, le N-tertiooctyl-acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.

Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique.

Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertiobutylaminoéthyle.

On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamidelacrylateslbutylaminoethylmethacrylate copolymer.

(3) Les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale: --FCO R4 CO Z- - (IV) dans laquelle R4 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente: a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical NH E(CH2)x NH (V) où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (V) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine: / \ N N / c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH-dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.

Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.

Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la pro- pane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.

(4) Les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule: R5 O N (CH2)Z C-O R9 ly dans laquelle R5 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un 35 groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z repré- sentent un nombre entier de 1 à 3, R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R8 et Rg représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R8 et R9 ne dépasse pas 10.

Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que I'acrylate ou le mé- thacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle.

A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de butyle/méthacrylate de diméthyl-carboxyméthylammonio-éthyl.

(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (VII), (VIII) et (IX) suivantes: CH2OH CH2OH CH2OH O O H O O O O )H H \ H OH H(OHH) (OHH/ H H y H I NH 2 NHCOCH3 H 2 H N C=0 R10-COOH (VIII) (IX) le motif (Vil) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (VIII) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (IX) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (IX), R10 représente un radical de formule: R12 R13 R11 C (0)q-CI dans laquelle si q=0, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R11, R12 et R13 étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou si q=1, R11, R12 et R13 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.

(6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane.

(7) Les polymères répondant à la formule générale (X) tels que ceux décrits par exemple dans le brevet français 1 400 366: (CH CH2) (X) dans laquelle R14 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O, phényle, R15 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R16 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que mé- thyle, éthyle, R17 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule: -R18-N(R16)2, R18 représentant un groupement - CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R16 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 10 6 atomes de carbone.

(8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule: -D-X-D-X-D- (XI) où D désigne un radical \ / et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium qua- ternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne; b) les polymères de formule: -D-X-D-X- (XII) où D désigne un radical r N N \ / et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plu-sieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle inter-rompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.

(9) Les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.

Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (1).

Les silicones utilisables conformément à l'invention sont en particulier des polyor-20 ganosiloxanes insolubles dans la composition et peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Elles 25 peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 C et 260 C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA CHIMIE, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA CHIMIE, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthy-40 lakylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique: r D D' D D' IH3 ' IH3 avec D: Si O CH3avec D' : Si O- C8H On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'(hexa-2, 2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25 C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont égale- ment décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

On utilise de préférence des silicones non volatiles et plus particulièrement des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des polyalkylarylsiloxanes, des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupe- ments terminaux triméthylsilyle ayant une viscosité de 5.10 à 2,5 m2ls à 25 C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. La viscosité des silicones est par exemple mesurée à 25 C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits corn- 25 merciaux suivants: - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHODIA CHIMIE telles que par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA CHIMIE; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 Cst; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux di-35 méthylsilanol (Dimethiconol selon la dénomination CTFA) tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA CHIMIE.

Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société 40 GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl (C1-C20) siloxanes.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10"5 à 5.10-2m2/s à 25 C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes: les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHODIA CHIMIE; les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHODIA CHIMIE; 50. l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING; les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20; les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PHI000; certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, 5 SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles poly-phénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécanes ou leurs mélanges.

On peut plus particulièrement citer les produits suivants: polydiméthylsiloxane - les gommes polydiméthylsiloxanes/méthylvinylsiloxane, -polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane/méthylvinylsiloxane.

Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que: les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (dénommé diméthiconol selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) et d'un poly-diméthylsiloxane cyclique (dénommé cyclométhicone selon la nomenclature du dictionnaire CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING; les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une sili- cone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane; les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.106m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités: R2SiO212, R3SiO112, RSiO312 et SiO4i2 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle.

* Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R dé-signe un radical alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un radical phényle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination 50 "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commerciali-5 sées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU.

Les silicones organo modifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant: - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dé-nomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12) méthicone copolyol commercialisée par la so- ciété DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4; - des groupements thiols comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE; - des groupements alcoxylés comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 30 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT; - des groupements hydroxylés comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334 répondant à la formule (XI) :

OH

dans laquelle les radicaux R3 identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux méthyle et phényle; au moins 60 % en mole des radicaux R3 désignant méthyle; le radical R'3 est un chaînon alkylène divalent hydrocarboné en C2-C13; p est compris entre 1 et 30 inclus; q est compris entre 1 et 150 inclus; - des groupements acyloxyalkyle tels que par exemple les polyorganosiloxa- 40 nes décrits dans le brevet US-A-4957732 et répondant à la formule (XII) : I3 I 3 I3 R3 Si O Si O Si O Si R3 (XI) R3 R'3 R3 R3 1 p q R" I -p OCOR5

OH R 4

dans laquelle: R4 désigne un groupement méthyle, phényle, -OCOR5, hydroxyle, un seul des radicaux R4 par atome de silicium pouvant être OH; R'4 désigne méthyle, phényle; au moins 60 % en proportion molaire de l'ensemble des radicaux R4 et R'4 désignant méthyle; R5 désigne alkyle ou alcényle en C8-C20; R" désigne un radical alkylène hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié en C2-C18 r est compris entre 1 et 120 inclus; p est compris entre 1 et 30; q est égal à 0 ou est inférieur à 0,5 p, p + q étant compris entre 1 et 30; les polyorganosiloxanes de formule (XII) peuvent contenir des groupements: CH3 Si OH

O

dans des proportions ne dépassant pas 15 % de la somme p + q + r.

- des groupements anioniques du type carboxylique comme par exemple dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkylcarboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701 E de la société SHIN-ETSU; 2-hydroxyalkylsulfonate; 2hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S201" et "ABIL S255".

- des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes dé-25 crits dans la demande EP 342 834. On peut citer par exemple le produit Q28413 de la société DOW CORNING.

Selon l'invention, on peut également utiliser des silicones comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105 et WO 95/00578, EP-A-582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques.

De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par: a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle; b) 0 à 40% en poids d'acide acrylique; c) 5 à 40% en poids de macromère siliconé de formule: Il 1 H2C=C-C-O (CH2)3 Si O

I

CH3 CH3 -v O CH3 CH3 Si O CH3 CH3 Si (CH2)3-CH3

CH

(Xlll) avec v étant un nombre allant de 5 à 700; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.

D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle et des polydiméthylsi- loxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle.

Selon l'invention, toutes les silicones peuvent également être utilisées sous forme 15 d'émulsions, de nanoémulsions ou de micrémulsions.

Les polyorganosiloxanes particulièrement préférés conformément à l'invention sont: - les silicones non volatiles choisies dans la famille des polyalkylsiloxanes à grou- pements terminaux triméthylsilyle telles que les huiles ayant une viscosité comprise entre 0,2 et 2,5 m2/s à 25 C telles que les huiles de la séries DC200 de DOW CORNING en particulier celle de viscosité 60 000 Cst, des séries SILBIONE 70047 et 47 et plus particulièrement l'huile 70 047 V 500 000 commercialisées par la société RHODIA CHIMIE, les polyalkylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol tels que les diméthiconol ou les polyalkylarylsiloxanes tels que l'huile SILBIONE 70641 V 200 commercialisée par la société RHODIA CHIMIE; - la résine d'organopolysiloxane commercialisée sous la dénomination DOW CORNING 593; - les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les 30 triméthylsilylamodiméthicone; Les protéines cationiques ou hydrolysats de protéines cationiques sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut varier par exemple de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ. Parmi ces composés, on peut citer notamment: - les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "Quat-Pro E" par la Société MAYBROOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Triéthonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate" ; les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium et de triméthylstéarylammonium, vendus sous la dénomination de "Quat-Pro S" par la Société MAYBROOOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen" ; - les hydrolysats de protéines animales portant des groupements triméthylbenzylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "Crotein BTA" par la Société CRODA et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein" ; - les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaire comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres: - le "Croquat L" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en Cu; - le "Croquat M" dont les groupements ammonium quaternairees comportent des groupements alkyle en C10-CI8; - le "Croquat S" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un 15 groupement alkyle en C16; - le "Crotein Q" dont les groupements ammonium quaternaires comportent au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Ces différents produits sont vendus par la Société Croda.

D'autre protéines ou hydrolysats quaternisés sont par exemple ceux répondant à la formule (XIV) : CH3 R5 NQ-R6 NH A) (XIV) CH3 dans laquelle X- est un anion d'un acide organique ou minéral, A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, R5 désigne un groupe- ment lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R6 représente un groupement alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer par exemple les produits vendus par la Société Inolex, sous la dénomination "Lexein QX 3000", appelé dans le dictionnaire CTFA "Cocotrimonium Collagent Hydrolysate".

On peut encore citer les protéines végétales quaternisées telles que les protéines de blé, de maïs ou de soja: comme protéines de blé quaternisées, on peut citer celles commercialisées par la Société Croda sous les dénominations "Hydrotriticum WQ ou QM", appelées dans le dictionnaire CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum QL" appelée dans le dictionnaire CTFA "Laurdimo- nium hydrolysed wheat protein", ou encore "Hydrotriticum QS", appelée dans le dictionnaire CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein".

Selon la présente invention, Les composés de type céramide sont notamment les céramides et/ou les glycocéramides et/ou les pseudocéramides et/ou les néocé-40 ramides, naturelles ou synthétiques.

Des composés de type céramide sont par exemple décrits dans les demandes de brevet DE4424530, DE4424533, DE4402929, DE4420736, W095/23807, W094/07844, EP-A-0646572, W095/16665, FR-2 673 179, EP-A-0227994 et WO 94/07844, WO94/24097, WO94/10131 dont les enseignements sont ici inclus à titre de référence.

Des composés de type céramides particulièrement préférés selon l'invention sont par exemple: - le 2-N-linoléoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-palmitoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N- stéaroyl phytosphingosine, - le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol - le (bis-(N-hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide), - le N-(2-hydroxyéthyl)-N-(3-cétyloxy-2-hydroxypropyl)amide d'acide cétylique 15 - le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine ou les mélanges de ces composés.

On peut également utiliser des tensioactifs cationiques parmi lesquels on peut ci-ter en particulier: les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées; les sels d'ammonium quaternaire; les dérivés d'imidazoline; ou les oxydes d'amines à caractère cationique.

Les sels d'ammonium quaternaires sont par exemple: - ceux qui présentent la formule générale (XV) suivante: R1. R3 R2 R4 (XV) dans laquelle les radicaux R1 à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou aikylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, aicoxy, polyoxyalkylène(C2-C6), alkylamide, alkyl(C12- C22)amido alkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates, - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule (XVI) suivante:

- R

CH2-CH2-N(R8)-CO-R5 NN\ \__.J R7 (XVI) dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R6 représente un + X- + X- atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un radical alkyle en C1-C4, R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates. De préférence, R5 et R6 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R7 désigne méthyle, R8 désigne hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT W 75 par la société DEGUSSA, - les sels de diammonium quaternaire de formule (XVII) : ++ Ria R12 R9 N (CH2)3 N R14 2X R11 R13 ()Nil) dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, R10, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium.

- les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester Les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables selon l'invention sont par exemple ceux de formule (XVIII) suivante: ( i rH2rO)Z R18

O

R17 C ( O CpH2n)y + N (CPH2p0)x-R16

X-

(XVIII) R15 dans laquelle: - R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6; - R16 est choisi parmi: O

-I

- le radical R19 C - les radicaux R20 hydrocarbonés en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R18 est choisi parmi: O - le radical R21 C - les radicaux R22 hydrocarbonés en C1-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R17, R1 g et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux 5 hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés; - n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; - y est un entier valant de 1 à 10; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; - X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors R18 désigne R22.

Les radicaux alkyles R15 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus 15 particulièrement linéaires.

De préférence R15 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R16 est un radical R20 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R18 est un radical R22 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R17, R1 g et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, n, p et r, identiques ou différents, valent 2 ou 3 et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.

On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (XVIII) dans laquelle: - R15 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1; - z est égal à 0 ou 1; - n, p et r sont égaux à 2; - R16 est choisi parmi: O - le radical R19 C- - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22 - l'atome d'hydrogène; - R18 est choisi parmi:

O

- le radical R2 CC- - l'atome d'hydrogène; R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple les composés de formule (XVI) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus par exemple par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent alkylant tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société COGNIS, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société DEGUSSA.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (XV) on préfère, d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium, dans lesquels le radical aikyl comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyl diméthyl stéaryl ammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL 70 par la société VAN DYK.

Les acides gras sont choisis plus particulièrement parmi l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléïque, l'acide linoléïque, l'acide linolénique et l'acide isostéarique, Les dérivés d'acides gras sont notamment les esters d'acides carboxyliques en 10 particulier les esters mono, di, tri ou tétracarboxyliques.

Les esters d'acides monocarboxyliques sont notamment les monoesters d'acides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1C26 et d'alcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.

Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle; le béhénate d'octyldodécyle; le béhénate d'isocétyle; le lactate de cétyle; le lactate d'alkyle en C12-C15; le lactate d'isostéaryle; le lactate de lauryle; le lactate de linoléyle; le lactate d'oléyle; l'octanoate de (iso)stéaryle; l'octanoate d'isocétyle; l'octanoate d'octyle; l'octanoate de cétyle; l'oléate de décyle; l'isostéarate d'isocétyle; le laurate d'isocétyle; le stéarate d'isocétyle; l'octanoate d'isodécyle; l'oléate d'isodécyle; l'isononanoate d'isononyle; le palmitate d'isostéaryle; le ricinoléate de méthyle acétyle; le stéarate de myristyle; l'isononanoate d'octyle; l'isononate de 2-éthylhexyle; le palmitate d'octyle; le pélargonate d'octyle; le stéarate d'octyle; l'érucate d'octyldodécyle; l'érucate d'oléyle; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2- octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le néopenta- noate d'isostéaryle, le néopentanoate d'isodécyle.

On peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26.

On peut notamment citer: le sébacate de diéthyle; le sébacate de diisopropyle; l'adipate de diisopropyle; l'adipate de di n-propyle; l'adipate de dioctyle; l'adipate de diisostéaryle; le maléate de dioctyle; l'undecylénate de glycéryle; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl; le monoricinoléate de pentaérythrityle; le tétraisononanoate de pentaérythrityle; le tétrapélargonate de pentaérythrityle; le tétraisostéa- rate de pentaérythrityle; le tétraoctanoate de pentaérythrityle; le dicaprylate le dicaprate de propylène glycol; l'érucate de tridécyle; le citrate de triisopropyle; le citrate de triisotéaryle; trilactate de glycéryle; trioctanoate de glycéryle; le citrate de trioctyldodécyle; le citrate de trioléyle.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'isodécyle.

Les huiles fluorées sont par exemple les perfluoropolyéthers décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-486135 et les composés fluorohydrocarbonées décrites notamment dans la demande de brevet WO 93/11103. L'enseignement de ces deux demandes est totalement inclus dans la présente demande à titre de référence.

Le terme de composés fluorohydrocarbonés désigne des composés dont la structure chimique comporte un squelette carboné dont certains atomes d'hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor.

Les huiles fluorées peuvent également être des fluorocarbures tels que des fluo-15 ramines par exemple la perfluorotributylamine, des hydrocarbures fluorés, par exemple le perfluorodécahydronaphtalène, des fluoroesters et des fluoroethers; Les perfluoropolyéthers sont par exemple vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN par la société MONTEFLUOS et KRYTOX par la société DU 20 PONT.

Parmi les composés fluorohydrocarbonés, on peut également citer les esters d'acides gras fluorés tels que le produits vendu sous la dénomination NOFABLE FO par la société NIPPON OIL.

Il est bien entendu possible de mettre en oeuvre des mélanges d'agents conditionneur.

Selon l'invention, le ou les agents conditionneurs peuvent représenter de 0,001 % 30 à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition finale.

La composition peut comprendre, un milieu hydrophile comprenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6, comme l'éthanol, le tertiobutanol, le n-butanol, l'isopropanol ou le npropanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore les éthers de glycols notamment en C2.

L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 30% à 99% en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 40% à 80% en poids.

La composition peut comprendre en outre un polymère additionnel tel qu'un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes susceptibles d'être utilisés dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges, en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose.

Les compositions de l'invention contiennent en outre avantageusement au moins un agent tensioactif qui est généralement présent en une quantitécomprise entre 0,1% et 60% en poids environ, de préférence entre 1% et 40% et encore plus préférentiellement entre 5% et 30%, par rapport au poids total de la composition.

Cet agent tensioactif peut être choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, amphotères, non-ioniques, ou leurs mélanges.

Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants: (i) Tensioactif(s) anionique(s) : Leur nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère véritablement critique.

Ainsi, à titre d'exemple de tensioactifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants: les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffinesulfonates; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates; les alkylsulfoacétates; les alkylétherphosphates; les acylsarcosinates; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser des tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés,les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.

Parmi les tensioactifs anioniques, on préfère utiliser selon l'invention les sels d'aI-kylsulfates et d'alkyléthersufates et leurs mélanges.

(ii) Tensioactif(s) non ionique(s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) et leur nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les al- pha-diols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10 - C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpolyglycosides constituent des tensioactifs non-ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la pré-sente invention.

(iii) Tensioactif(s) amphotère(sl: Les agents tensioactifs amphotères, dont la nature ne revêt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut ci- ter encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8- C20) amidoalkyl (C1-C6) bétaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous les dé-nomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et 30 US-2 781 354 et de structures: R2 -CON HCH2CH2 -N(R3)(R4) (CH2OOO-) (2) dans laquelle: R2 désigne un radical alkyle dérivé d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 dé-signe un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle; et R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3) dans laquelle: B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2)z -Y', avec z = 1 ou 2, X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le radical -CH2 - CHOH - S03H R5 désigne un radical alkyle d'un acide R9 -COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, C11 ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroampho- dipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.

A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dé-nomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la société RHODIA CHIMIE.

Dans les compositions conformes à l'invention, on utilise de préférence des mélanges d'agents tensioactifs et en particulier des mélanges d'agents tensioactifs anioniques et des mélanges d'agents tensioactifs anioniques et d'agents tensioactifs amphotères ou non ioniques. Un mélange particulièrement préféré est un mélange constitué d'au moins un agent tensioactif anionique et d'au moins un agent tensioactif amphotère.

On utilise de préférence un agent tensioactif anionique choisi parmi les alkyl(C12-C14) sulfates de sodium, de triéthanolamine ou d'ammonium, les alkyl (C12-C14)éthersulfates de sodium, de triéthanolamine ou d'ammonium oxyéthylénés à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le cocoyl iséthionate de sodium et l'alphaoléfine(C14-C16) sulfonate de sodium et leurs mélange avec: - soit un agent tensioactif amphotère tel que les dérivés d'amine dénommés disodiumcocoamphodipropionate ou sodiumcocoamphopropionate commercialisés notamment par la société RHODIA CHIMIE sous la dénomination commerciale "MIRANOL C2M CONC" en solution aqueuse à 38 % de matière active ou sous la dénomination MIRANOL C32; - soit un agent tensioactif amphotère de type zwittérionique tel que les alkylbétaïnes en particulier la cocobétaïne commercialisée sous la dénomination "DEHYTON AB 30" en solution aqueuse à 32 % de MA par la société COGNIS.

La composition selon l'invention peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les parfums, les agents nacrants, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conserva- teurs, les filtres solaires, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les agents antigras, les anti- radicaux libres, , ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiel- lement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Avantageusement, le pH de la composition de la présente invention est choisi dans la gamme allant de 2 à 11 et préférentiellement de 3 à 10.

II est de préférence compris entre 3 et 8, et peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants bien connus de l'état de la technique des compositions appliquées sur des matières kératiniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (XX) suivante: R38, R40 N - R - N ()X) R39 \ R41 dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupe-ment hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C4; R38, R39, R40 et R41, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.

Les agents acidifiants sont classiquement, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques.

La composition selon l'invention peut comprendre un propulseur. Le propulseur est compris parmi les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols et leurs mélanges. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou encore un gaz so- lubie tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particuliers) ou non et leurs mélanges.

Les compositions trouvent notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des après shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des vaporisateurs, des flacons-pompe ou dans des récipients aéro- sol afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse.

Dans un autre mode de réalisation préféré, les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées pour le lavage ou le traitement des matières kératini- ques telles que les cheveux, la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, le cuir chevelu et plus particulièrement les cheveux.

En particulier, les compositions selon l'invention sont des compositions détergentes telles que des shampooings, des gels-douche et des bains moussants. Dans ce mode de réalisation de l'invention, les compositions comprennent un ou plu-sieurs tensioactifs pouvant être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, au sein des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques tels que définis ci-dessus.

La quantité et la qualité des tensioactifs sont celles suffisantes pour conférer à la composition finale un pouvoir moussant et/ou détergent satisfaisant.

Ainsi, selon l'invention, les tensioactifs peuvent représenter de 4 % à 50 % en poids, de préférence de 6 % à 35 % en poids, et encore plus préférentiellement de 8 % à 25 % en poids, du poids total de la composition finale. De préférence, la composition comprend au moins 3% en poids de tensioactif anioniques, plus particulièrement de 4 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

L'invention a donc encore pour objet un procédé de traitement des matières kéra-50 tiniques telles que la peau ou les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appli- quer sur les matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie précédemment, puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau.

Ainsi, ce procédé selon l'invention permet le maintien de la coiffure, le traitement, le soin ou le lavage ou le démaquillage de la peau, des cheveux ou de toute autre 5 matière kératinique.

L'invention a également pour objet l'utilisation de la composition pour le maintien ou la mise en forme des matières kératiniques, en particulier les cheveux.

Dans un autre mode de réalisation préféré, les compositions de l'invention peuvent se présenter sous forme d'après-shampooing à rincer ou non, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou après a tout traitement capillaire, notamment une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.

Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme de lotions aqueuses ou hydroalcooliques pour le soin de la peau et/ou des cheveux.

La composition suivant l'invention, après application sur les cheveux et cuir chevelu humains peut être rincée ou non rincée après tout traitement. Elle peut se pré- senter sous toute forme classiquement utilisée dans le domaine concerné et par exemple sous forme de lotion plus ou moins épaissie, de gel, de crème, de spray ou de mousse. Cette composition peut être monophasique ou multiphasique.

La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques qui consiste à appliquer une quantité efficace d'une composition telle que décrite ci-dessus, sur les matières kératiniques, à effectuer éventuellement un rinçage après un éventuel temps de pose.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition peut être utilisée comme shampoing.

Lorsque les compositions conformes à l'invention sont mises en oeuvre comme des après shampooings classiques, elles sont simplement appliquées sur cheveux mouillés puis la composition est ensuite éliminée, après un éventuel temps de pause, par rinçage à l'eau, l'opération pouvant être répétée une ou plusieurs fois.

Les compositions de l'invention sont illustrés plus en détail dans les exemples suivants.

Mesure de la Tq Un film est réalisé à partir d'une solution aqueuse à 6% en poids de polymère et séché 48 heures dans une atmosphère contrôlée à 50% d'humidité relative et 25 C. Les films ainsi obtenus ont une épaisseur comprise entre 10 et 20 pm. L'appareil de mesure est une DSC (TA instruments).

L'échantillon issu du film est déposé dans un creuset hermétique et est chauffé 45 selon le protocole suivant: - équilibre à température initiale Ti; - chauffe 1: augmentation de la température, à une vitesse de +10 C/min jusqu'à température finale:Tf ( C); - isotherme durant 1 minute; - diminution de la température à une vitesse de -10 C/min jusqu'à Ti ( C); - chauffe2: augmentation de la température à une vitesse de +10 C/min jusqu'à Tf ( C); - isotherme durant 1 minute.

avec Ti: Température initiale - 120 C avec Tf: Température finale + 120 C Les Tg sont mesurées lors des étapes de chauffe 1 et 2.

Mesure de la reprise en eau On dépose environ 1 g de polymère sec dans une coupelle en aluminium de 4,5 cm de diamètre (0,01 m2). On laisse sécher 48 heures à l'étuve à 60 C, sous pression réduite. On retire les coupelles et on les pèse immédiatement (moins d'une minute après leur sortie de l'étuve). On obtient P1.

Les coupelles sont ensuite placées dans une boite à gant ayant l'humidité relative considérée (75% HR ou 85% HR) et y sont laissées 6 heures. Elles sont ensuite pesées à nouveau immédiatement après leur sortie de la boite à gant. On obtient P2.

La reprise en eau est calculée de la manière suivante: [(P2-P1) x 100] / P1 Exemple de préparation 1 Dans un réacteur (quadricol) surmonté de deux ampoules d'addition, d'un réfrigérant et muni d'une agitation mécanique, on introduit 75 ml de méthyléthylcétone (MEC), on porte à 80 C.

Parallèlement, on prépare une solution 1 comprenant les monomères: 50 g de 25 méthacrylate de polyéthylèneglycol (MPEG 550), 50 g de diméthylaminopropylméthacrylamide (DMAPMA) et l'amorceur: 0,5 g de (Trigonox 21S).

On prépare également une solution 2 comprenant 75 ml de méthyléthylcétone et 0,5 g d'amorceur (Trigonox 21S).

La solution 1 est coulée goutte à goutte en 1 heure et la solution 2 en deux heu- res, dans le réacteur quadricol. Le mélange résultant est maintenu à 80 C ensuite pendant 5 heures. La solution jaune-orangée obtenue est refroidie. On obtient 95 g de polymère.

Le polymère présente une viscosité Brookfield à 15% dans la MEC, à 25 C, mesurée avec un mobile du type aiguille (spindle) numéro 1, à une vitesse de 0,1 35 tour/minute, de: 7,5 mPa.s.

On peut ensuite procéder à la neutralisation du polymère de la manière suivante: on ajoute 290 ml d'HCI 1N sous agitation au 95 g de polymère, et 200 ml d'eau distillée. Puis on procède à l'évaporation du solvant (MEC).

Le polymère neutralisé est soluble dans l'eau (au moins jusqu'à 50% en poids). Sa Tg est de -60 C.

Le polymère neutralisé présente une reprise en eau à 85% HR de 51%.

Exemple de préparation 2 Dans un réacteur (quadricol) surmonté de deux ampoules d'addition, d'un réfrigérant et muni d'une agitation mécanique, on introduit 100 ml d'eau que l'on porte à 80 C.

Parallèlement, on prépare une solution 1 comprenant 50 g de monomère MPEG 50 550, 1 g d'amorceur (persulfate de potassium KPS) et 50 ml d'eau.

On prépare également une solution 2 comprenant 50 g de monomère DMAPMA neutralisé à 100% par le chlorhydrate de bétaïne et 50 g d'eau.

Les solutions 1 et 2 sont coulées en 1 heure dans le quadricol. Après une heure à 80 C, on y coule goutte à goutte en 15 minutes, un mélange de 1 g de KPS dans 5 50 ml d'eau.

Le mélange résultant est ensuite maintenu à 80 C pendant 3 heures. On obtient 90 g de polymère neutralisé par le chlorhydrate de bétaïne.

Le polymère présente une viscosité Brookfield à 15% dans l'eau, à 25 C, mesurée 10 avec un mobile du type aiguille (spindle) numéro 1, à une vitesse de 6 tours/minute, de: 164 mPa.s.

Le polymère est soluble dans l'eau (au moins jusqu'à 50% en poids).

Sa Tg est de -60 C.

Le polymère neutralisé présente une reprise en eau à 85% HR de 90%. 15 Exemples de préparation 3 à 17 On prépare, selon le procédé de l'exemple 1 (procédé solvant) ou de l'exemple 2 (procédé dans l'eau), les polymères suivants, qui sont selon l'invention ou compa-20 ratifs: Exemple Monomères Procédé et solubilité neutralisation Exemple 3 MPEG 550 10% Procédé 1 eau DMAPMA 90% HCI Exemple 4 MPEG 1100 25% Procédé 1 eau DMAPMA 75% HCI Exemple 5 MPEG 1100 50% Procédé 1 Eau DMAPMA 50% HCI Exemple 6 MPEG 550 50% Procédé 1 Eau DMAPMA 50% HCI Exemple 7 MPEG 550 50% Procédé 2 Eau SPE 50% Pas de neutr.

Exemple 8 MPEG 550 50% Procédé 1 Eau MADAME 50% HCI Exemple 9 MPEG 550 50% Procédé 1 Eau Méthacrylate de morpholi- HCI noéthyle 50% Exemple 10 MPEG 2000 50% Procédé 2 Eau DMAPMA 50% Pas de neutr.

Exemple 11 MPEG 550 50% Procédé 1 Eau DMAPMA 50% Chlorhydrate de bétaïne Exemple 12 MPEG 550 40% Procédé 1 Eau DMAPMA 50% HCI MAEE 10% Exemple 13 MPEG 550 40% Procédé 2 Eau DMAPMA 50% HCI Acrylate d'hydroxyéthyle 10% Exemple 14 MPEG 550 40% Procédé 1 Eau DMAPMA 50% HCI vinylpyrrolidone 10% Exemple 15 MPEG 550 40% Procédé 1 Eau DMAPMA 35% HCI Acide acrylique 15% Exemple 16 MPEG 550 40% Procédé 1 Eau Méthacrylate de tetrahy- HCI drofurfuryle 10% DMAPMA 50% Exemple 17 MPEG 550 40 % Procédé 1 eau Vinylcaprolactame 10% HCI DMAPMA 50% Exemple 18 MPEG 550 50% Procédé 1 Dispersible DMAPMA 50% Acide béhéni- dans l'eau que à 20% Exemple 19 MPEG 550 50% Procédé 1 Dispersible DMAPMA 50% Acide oléïque dans l'eau MPEG: méthacrylate de polyéthylèneglycol (avec PM = 550, 1100 ou 2000) DMAPMA: méthacrylamide de diméthylaminopropyle SPE: N,N-dimethyl-N-(2methacryloyloxyethyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bé-5 taïne MADAME: méthacrylate de diméthylaminoéthyle MAEE: méthacrylate d'éthoxyéthyle Exemples de polymères comparatifs on prépare selon l'exemple 1, les polymères hors invention suivants: Comparatif 1 MPEG 550 35% Procédé 1 (monomère additionnel DMAPMA 50% HCI hydrophobe) acrylate d'éthylhexyle 15% Comparatif 2 MPEG 550 50% Procédé 1 (polymère réticulé) DMAPMA 50% HCI Diméthacrylate de butanediol 1 % Comparatif 3 MPEG 550 50% (polymère quaternisé) TMEACL* 50% *TMEACL: acrylate de 2-(diméthylamino)éthyle, quaternisé par du chlorure de 15 méthyle Exemples de compositions Exemples d'après shampooings selon l'invention L'invention peut être exemplifiée par les compositions non exhaustives suivantes. Les compositions décrites ci dessous ne sont pas limitatives. Les pourcentages sont exprimés en pourcentage en poids de matière active.

Invention Invention Invention

A B C

Behentrimonium choride 1,2 1,2 1,2 (GENAMIN KDMP de CLARIANT) PEG / PPG Diméthicone 0,5 0,5 0,5 (ABIL B8851 de GOLD- SCHMIDT) Cyclopentasiloxane 15 15 15 (DOW CORNING 245 FLUID) Polymère ex prép. 11 1 - - Polymère ex prép.13 - 1.0 - Polymère ex prép.18 - - 1.0 Propylène glycol 2,5 2,5 2,5 Conservateur qs qs qs Parfum qs qs qs Acide citrique/soude qs pH 6,5 qs pH 6,5 qs pH 6,5 Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 Exemples d'après shampooings comparatifs

D E F G H

Behentrimonium 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 choride (GENAMIN KDMP CLARIANT) PEG / PPG 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Diméthicone (ABIL B8851 GOLDSCHMIDT) Cyclopentasiloxane 15 15 15 15 15 (DOW CORNING 245 FLUID) Polyquaternium-10 1 - - - - (J R400 de RHODIA CHIMIE) Guar hydroxy - 1 - - propyltrimonium chloride (JAGUAR C13S de MEYHALL) Polymère - 1 Comparatif 1 Polymère _ _ - 1 - Comparatif 2 Polymère _ _ - - 1 Comparatif 3 Propylène glycol 2,5 2,5 2, 5 2,5 2,5 Conservateur qs qs qs qs qs Parfum qs qs qs qs qs Acide citri- qs pH qs pH 6,5 qs pH 6,5 qs pH 6,5 qs pH 6,5 que/soude 6,5 Eau qs00 p gsp100 gsp100 gsp100 gsp100 Chaque composition décrite précédemment est appliquée sur 10 chevelures (cheveux européens châtains de 20 cm de long environ) à raison de 12 grammes de composition par chevelure. Après 2 minutes de pause, le démêlage sur cheveux humides est évalué par un panel de 10 experts puis les chevelures sont rincées.

Elles sont ensuite séchées au casque (50 C / 30 minutes).

Après séchage, la facilité de mise en forme des chevelures est évaluées par le même panel d'experts (voir tableau récapitulatif ci-dessous).

Invention Invention Invention

A B C

Démêlage 7,6 0,4 7,1 0,5 7,0 0,6 Sur cheveux humides Coiffant 6,9 0, 5 5,3 0,7 7,2 0,3

D E F G H

Démêlage 8,2 0,7 7,8 0,4 1,9 0,3 2,6 0,5 3,6 0,5 Sur cheveux humides Coiffant 2,6 0,4 1,7 0,4 4,0 0,2 4,6 0,4 3,1 0,7 Une note de 10 correspond à : Un bon démêlage de la chevelure: niveau moyen obtenu avec la formule l'après shampooing Masque Intense commercialisée par la société l'Oréal appliqué à raison de 12 grammes par chevelure (cheveux européens châtains de 20 cm de long environ). Après 2 minutes de pause, le démêlage sur cheveux humides est évalué par le panel d'experts.

Un niveau moyen de coiffant équivalent à celui obtenu par application d'une mousse de coiffaqe en mode non rincé après brushinq. 5 g de mousse coiffage Volumax commercialisée par la société l'Oréal sont appliqués sur une chevelure (cheveux européens châtains de 20 cm de long environ). La chevelure est ensuite séchée au sèche cheveux.

Une note de 0 correspond à : Un démêlaqe difficile Niveau moyen obtenu sur une chevelure ayant juste été rincée.

Un niveau de coiffant faible.

Niveau moyen obtenu sur une chevelure ayant juste été rincée puis séchée au casque (50 C l 30 minutes).

Le panel d'experts indique de façon systématique que l'application des compositions de l'invention (A,B,C) donne un niveau de coiffant très supérieur à celui obtenu avec les compositions contenant les polymères cationiques conditionneurs (D, E).

Le panel d'experts indique de façon systématique que l'application des compositions de l'invention (A,B,C) donne un niveau de coiffant supérieur à celui obtenu avec la composition contenant les polymères à greffons PEG ne faisant pas partie de l'invention (F,G,H).

Le panel d'experts indique de façon systématique que l'application des compositions de l'invention (A,B,C) donne un démêlage de la chevelure humide proche de celui obtenu avec les compositions contenant les polymères cationiques conditionneurs (D,E).

Le panel d'experts indique de façon systématique que l'application des composi- tions de l'invention (A,B,C) donne un démêlage de la chevelure très supérieur a celui obtenu avec la composition contenant le polymère à greffons PEG ne faisant pas partie de l'invention (F,G,H).

En conclusion, les compositions de l'invention (A,B,C) permettent d'obtenir à la 10 fois un bon niveau coiffant tout en ayant un bon niveau de démêlage sur cheveux humides contrairement aux compositions comparatives (D,E,F,G,H).

Claims (48)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un 5 milieu aqueux cosmétiquement acceptable: I) au moins un agent conditionneur Il) au mois un copolymère éthylénique comprenant, en % en poids par rapport 10 au poids total du polymère, : - a) 10-60% en poids d'un ou plusieurs monomères de formule (I) : /Ri HZC=C (Z)X (R2)m (CH2CH2O), R3 dans laquelle: - RI est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de type CpH2p+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12 inclus; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, -OCO- , - 20 0-, -SO2- -CO-0-CO- ou -CO-CH2-CO-; - xest0ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; -mest0ou1 - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; et leurs sels.

- b) 40-90% en poids d'au moins un monomère "essentiellement cationique", ou l'un de ses sels, choisi parmi: - (i) un ou plusieurs monomères cationiques de formule (Ila), - (ii) un ou plusieurs monomères amphotères de formules (Ilc) et (Ild), et - (iii) un mélange d'un ou plusieurs monomères cationiques de formule (Ila) avec un ou plusieurs monomères anioniques choisis parmi l'anhydride maléique et/ou ceux de formule (Ilb); et/ou avec un ou plusieurs monomères amphotères choisis parmi ceux de formules (Ilc) et (Ild). /R1 H2C=C

(Z')x (R2')m; X /R1 H2C=C (Z') (R2)m Y /R1 H2C=C + (Z')X. (R2')m, X' (R'3)n, Y' (IIc) H2C=C 0 \(Z')) (R2') O P O (R'3)n, X" (Ild) O dans lesquelles: - RI est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de 5 type CpH2p+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12, inclus; de préférence l'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle.

- Z' est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, OCO-ou -0-, -S02- -CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-; de préférence, COO et CONH.

- x' est 0 ou 1, de préférence 1.

- R'2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant corn-15 prendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - m'est0ou 1; - X (dans la formule lla) est (a) un groupe de formule N(R6)(R7) ou P(R6)(R7) ou -P+R6R7R8, avec R6, R7 et R8 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupement alkyle linéaire, ramifié ou cycli- que, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 ato- mes de carbone, pouvant comprendre 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; soit (iii) R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote ou de phosphore un premier cycle saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné /R1 avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ou (b) X représente un groupement -R'6-N-R'7- dans lequel R'6 et R'7 forment avec l'atome d'azote un cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6, 7 ou 8 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. - Y est un groupement choisi parmi COOH, -SO3H, -OSO3H, -PO3H2 et - OPO3H2.

- X'+ est un groupe divalent de formule N+(R6)(R7)- avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupe-ment alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; soit (iii) R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote un premier cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi 0, S et N. - Y" est un groupement choisi parmi -COO", -SO3 ' -OSO3, -P032-et -OPO32 - R'3 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant corn-30 prendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P. - n' est compris entre 1 et 100, de préférence 1 et 5 inclus; - X"+ est un groupement de formule -N+R6R7R8 avec R6, R7 et R8 représentant, indépendamment l'un de l'autre, soit (i) un atome d'hydrogène, soit (ii) un groupe-ment alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; soit (iii) R6 et R7 peuvent former avec l'atome d'azote un premier cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 3 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. - c) et éventuellement 0-50% en poids de monomères hydrophiles non ioniques, à l'exclusion de l'acrylate de méthyle, du méthacrylate de méthyle et de l'acrylate d'isopropyle s'ils sont présents en une quantité supérieure ou égale à 10% en poids.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que, dans la formule (I), R1 représente l'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle.

3. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce 5 que, dans la formule (I), Z représente COO ou CONH.

4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans la formule (I), le radical R2 est choisi parmi: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobuty-10 lène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, noctadécylène, ntétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical pyridinium de formule: R'z 4 ^Î.iR avec R'1 à R'4, identiques ou différents, choisis parmi H et un radical alkyle en Cl-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; notamment R'1 à R'4 peuvent être méthyle et/ou éthyle; - un radical de formule -CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, - CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, - CH2-CH(NR'R")-, -CHz-CHz-CHz-NR'-, -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO- O-, -CH2-CH2-CO-O-, -CHz-O-CO-NH-, -CHz-CHz-O-CO-NH-; -CH2-NH-CONH- ou CH2-CH2-NH-CO-NH- ; -CH2-CH2-CH2-O-; -CH2-CH2-CHR'-O- avec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuelle-ment 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; ou un mélange de ces radicaux.

7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans la formule (1), n est compris entre 5 et 200 inclus, et encore mieux entre 7 et 100 inclus, voire entre 9 et 50 inclus.

8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans la formule (I), R3 est un atome d'hydrogène; un radical succinimido, maléimido, mésityle, tosyle, triéthoxysilane, phtalimide ou CH2-CH2CN; ou encore un radical benzyle ou phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 8 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; un radical alkyle en C1-C30, notamment C1-C22, voire C2-C16, comprenant éventuellement 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; lesdits radicaux benzyle, phényle ou alkyle pouvant comprendre en outre une fonction choisie parmi les fonctions suivantes: Succinimido; Glutarate- succinimido; Glutarate; maléimido; Mésityle; Benzoate; Tosyle; Triéthoxysilane; Phtalimide; Thioester; Benzotriazole carbonate; Butyraldéhyde; Acétaldéhyde diéthylacétal; Biotine; Phospholipide; Succinate; N-hydroxysuccinimide; SO3H, -COOH, -PO4, -NR5R6 ou -N+ R5R6R7, avec R5, R6 et R7, indépendamment l'un de l'autre, choisis parmi H ou alkyles en C1-C18, linéaire, ramifié ou cyclique, notamment méthyle, comprenant éventuellement 1 ou plusieurs hétéroatomes ou encore des groupements protecteurs tels que le t-butyloxycarbonyle ou le 9-fluorenylmethoxycarbonyle.

7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère de formule (I) est choisi parmi, seul ou en mélange: le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol) ; - le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol) ; - les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) ; - les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol); - le monomère suivant: 0,Ç ,-.,o / v N caractérisée en ce que n est de préférence compris entre 3 et 100 inclus, notam-20 ment 5 à 50 inclus, voire 7 à 30 inclus.

8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère de formule (I), seul ou en mélange, est présent à raison de 20 à 55% en poids, par rapport au poids du polymère final, de préférence de 30 à 50% en poids.

9. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que dans les formules (Ila), (Ilb), (Ilc) et/ou (Ild), le radical R'2 est choisi parmi: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobuty- Tène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- octadécylène, ntétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi N, 0, S, F, Si et/ou P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuel- lement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - un radical de formule -CH2-0-CO-0-, CH2-CH2-0-CO-0-, -CH2-CO-O-, -CH2- CH2-CO-0-, -[(CH2)5-CO-O]n-, -CH2-CH(CH3)-0-, -(CH2)2-0-, -CH2-0-CO-NH-, - CH2-CH2-0-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH- ou -CH2-CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, - CH2-CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, - CH2-CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, - CH2-CH2-CH2-0-; -CH2-CH2-CHR'-Oavec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux; 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que dans la formule (Ila), les radicaux R6 et R7 présents dans X sont choisis par-mi l'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle, stéaryle.

11. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que dans la formule (Ila), X est un radical choisi parmi les radicaux de type pyridine, indolyle, isoindolinyle, imidazolyle, imidazolinyle, piperidinyl, pyrazolynyl, pyrazolyl, quinoline, pyrazolinyl, pyridinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl, quinidinyl, thiazolinyl, morpholine, guanidino, amidino, phosphonium, et leurs mélanges.

12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les monomères de formule (Ila) sont neutralisés par des agents neutralisants choisi parmi les agents neutralisants ayant un log P inférieur ou égal à 2, par exemple compris entre -8 et 2, de préférence compris entre -6 et 1, notamment compris entre -6 et 0; et/ou par des agents ayant un log P supérieur à 2, de préférence supérieur ou égal à 2, 5, notamment supérieur à 3, et en particulier compris entre 3 et 15, voire entre 3,5 et 10.

13. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère de formule (Ila) est choisi parmi, seul ou en mélange: le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth) acrylate de diméthylaminoéthyle, la vinylimidazole, la vinylpyridine, le (méth)acrylate de morpholinoé- thyle, et les monomères ci-après: (.,,,NH\/

NH

\---N---NH2.HCI O

O H / N

H

O

H

O

H

O

\NH\N/ NH/

O

y... N /N O

N CNH N

O \NH\N/ 14. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les monomères anioniques sont choisis parmi l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2- carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-COOH); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2-acrylamido 2-methylpropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, et les sels de ceux-ci.

15. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que dans la formule (Ilc), le radical X'+ est choisi parmi les radicaux de type pyridine, indolyle, isoindolinyle, imidazolyle, imidazolinyle, piperidinyl, pyrazolynyl, py- razolyl, quinoline, pyrazolinyl, pyridinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl, quinidinyl, thiazolinyl, morpholine, guanidino, amidino, et leurs mélanges.

16. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que dans les formules (Ilc) et/ou (Ild), le radical R'3 est choisi parmi: - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène, tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, n- octadécylène, ntétradécylène, n-docosanylène; - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 5 hétéroatomes choi- sis parmi O, N, S, F, Si et P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuelle-ment substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - un radical de formule -CH2-O-CO-O-, CH2-CH2-O-CO-O-, -CH2-CO-O-, -CH2- CH2-CO-O-, -[(CH2)5-CO-O] -, -CH2-CH(CH3)-O-, -(CH2)2-0-, -CH2-O-CO-NH-, - CH2-CH2-O-CO-NH-; -CH2-NH-CO-NH- ou -CH2-CH2-NH-CO-NH-, -CH2-CHOH-, - CH2- CH2-CHOH-, -CH2-CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH2-CH(NHR')-, - CH2- CH(NHR')-, -CH2-CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH(NR'R")-, -CH2-CH2-CH2-NR'-, - CH2- CH2-CH2-O-; -[CH2-CH2-0]n- et -[CH2-CH(CH3)-O]n-, -CH2-CH2-CHR'-O- avec R' et R" représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éven- tuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; - ou un mélange de ces radicaux; 17. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que dans la formule (Ild), X"+ est choisi parmi les radicaux triméthylammonium; triéthylammonium; N,N-diméthyl,N-octylammonium; N,N-diméthyl,N- laurylammonium.

18. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère de formules (IIc) ou (Ild) sont choisis parmi la N, N-dimethyl-N- (2-methacryloyloxyethyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne, la N,N- dimethyl-N- (3-methacrylamidopropyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne, la 1-(3- sulfopropyl)-2- vinylpyridinium bétaïne et la 2-méthacryloyloxyéthyl phosphorylcholine.

19. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que, lorsque le monomère 'essentiellement cationique' est choisi parmi les mélanges de monomères cationiques et/ou amphotères avec des monomères anioniques, lesdits monomères anioniques sont de préférence présents à raison de 5 à 40% en poids, par rapport au poids du mélange "cationiques et/ou amphotères + anioniques", notamment de 10 à 30% en poids, de préférence de 15 à 25% en poids.

20. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce 5 que le monomère 'essentiellement cationique' est présent à raison de 45 à 80% en poids par rapport au poids du polymère final, de préférence de 50 à 70% en poids.

21. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère hydrophile non ionique additionnel présente un log P compris entre -8 et 2, de préférence inférieur ou égal à 1,5, notamment inférieur ou égal à 1, et en particulier compris entre -7 et 1, voire entre -6 et O. 22. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère hydrophile non ionique additionnel est choisi parmi ceux de for-15 mule (III), seuls ou en mélange, : /R'1 H,C=C (Z)7R dans laquelle: - R'l est l'hydrogène ou -CH3; - Z" est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, - OCO-, - S02, -CO-O-CO-, -CO-CH2-CO- ou -O- ; de préférence COO et CONH; -x"est0ou1; - R" est un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, phényle, benzyle, ou un radical de formule -CH2-CH2-CH2OH, - CH2-CH2-OH, -CH2-CH2-CH2OH ou furfuryle.

23. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère hydrophile non ionique additionnel est choisi parmi: le métha- crylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, le méthacrylate de tetrahydrofurfuryle, l'acrylate de tetrahydrofurfuryle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate d'éthoxyéthyle, l'acrylate d'éthoxyéthyle, le N-isopropyl acrylamide, le N-isopropyl méthacrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide, le N,N-diméthyl méthacrylamide, l'acétate de vinyle, le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N- vinyl acétamide et l'acrylate d'hydroxypropyle; la N-vinyllactame, l'acrylamide, la N-méthyl acrylamide, la N,N-diméthyl acrylamide, la N- méthyl-N-vinylacétamide, le N-vinylformam ide, le N-méthyl-N- vinylformamide, l'alcool vinylique (copolymérisé sous forme d'acétate de vinyle puis hydrolysé).

24. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère hydrophile non ionique additionnel, seul ou en mélange, est présent en une quantité de 0,1 à 35% en poids, de préférence de 1 à 25% en poids, par exemple de 3 à 15% en poids, voire de 5 à 9,5% en poids, par rapport au poids total du polymère.

25. Composition selon l'une des revendications précédentes, présentant une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5 000 000, notamment comprise entre 1 000 et 3 000 000 et plus préférentiellement comprise entre 2 000 et 2 000 000, voire 4 000 et 500 000, entre autre 7 000 et 250 000, encore mieux 8 000 et 100 000.

26. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère est véhiculable en milieu aqueux, de préférence hydrosolu-15 ble ou hydrodispersible.

27. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le copolymère présente une viscosité dans l'eau comprise entre 1 et 1000 mPa.s, de préférence entre 1,5 et 750 mPa.s, et encore mieux entre 2 et 500 mPa.s, mesurée à 25 C, à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD, pour une solution à 15% en poids de polymère dans l'eau ou la méthyléthylcétone, à 25 C, avec un mobile de type aiguille (spindle) no 1; pour un temps de mesure de 5 minutes, à une vitesse comprise entre 0,1 et 6 tours/minute.

28. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le copolymère présente une température de transition vitreuse (Tg) comprise entre -150 C et 20 C, notamment -120 C et 10 C, mieux entre -100 C et 0 C.

29. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le po- lymère est présent à raison de 0,01 à 30% en poids de matière sèche, notamment de 0,1 à 20% en poids, voire de 0,1 à 10% en poids, encore mieux de 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

30. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le mi- lieu cosmétiquement acceptable comprend au moins un constituant choisi parmi l'eau; les solvants organiques hydrophiles comme les alcools, notamment les monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6 et les polyols, les éthers de glycols et leurs mélanges.

31. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les agents conditionneurs sont choisis parmi les huiles de synthèse, les huiles minérales, les huiles végétales, les huiles fluorées ou perfluorées, les cires naturelles ou synthétiques, les silicones, les polymères cationiques, les protéines cationiques, les hydrolysats de protéines cationiques, les composés de type céramide, les tensioactifs cationiques, les amines grasses, les acides gras et leurs dérivés, ainsi que les mélanges de ces différents composés.

32. Composition selon la revendication 31, caractérisée par le fait que les huiles de synthèse sont des polyoléfines de type polybutène, hydrogéné ou non, ou de 50 type polydécène, hydrogéné ou non.

33. Composition selon la revendication 31, caractérisée par le fait que les polymères cationiques sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

34. Composition selon l'une quelconque des revendications 31 ou 33, caractérisée par le fait que ledit polymère cationique est choisi parmi les cyclopolymères catio- niques, les polysaccharides cationiques, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole et leurs mélanges.

35. Composition selon la revendication 34, caractérisée par le fait que ledit cyclopolymère est choisi parmi les homopolymères du chlorure de diallyldiméthylam- monium et les copolymères du chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide.

36. Composition selon la revendication 34, caractérisée par le fait que lesdits polysaccharides cationiques sont choisis parmi les dérivés d'éther de cellulose qua- ternaires et les gommes de guar modifiées par un sel de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

37. Composition selon la revendication 36, caractérisée par le fait que lesdits dérivés d'éther de cellulose quaternaires sont choisis parmi les hydroxyéthylcelluloses 25 ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

38. Composition selon la revendication 31, caractérisée par le fait que les silicones sont choisies parmi les polyorganosiloxanes insolubles dans la composition.

39. Composition selon l'une quelconque des revendications 31 ou 38, caractérisée par le fait que les silicones sont des polyorganosiloxanes non volatils choisis parmi les polyalkylsiloxanes, les polyarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et résines de silicones, les polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges.

40. Composition selon la revendication 39, caractérisée par le fait que: (a) les polyalkylsiloxanes sont choisis parmi: - les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle; - les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol; - les polyalkyl(CI-C20)siloxanes; (b) les polyalkylarylsiloxanes sont choisis parmi: - les polydiméthylméthylphénylsiloxanes, les polydiméthyldiphényl siloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité comprise entre 1.10"5 et 5.10E2m21s à 25 C; (c) les gommes de silicone sont choisies parmi les polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou sous forme de mélange dans un solvant; (d) les résines sont choisies parmi les résines constituées d'unités: R3 Si 01/2, R2 Si 02/2, R Si 03/2, Si 04/2 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné ayant de 1 à 16 ato-50 mes de carbone ou un groupement phényle; (e) les silicones organo modifiées sont choisies parmi les silicones comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné.

41. Composition selon la revendication 40, caractérisée par le fait que les gommes de silicone utilisées seules ou sous forme de mélange sont choisies parmi les structures suivantes: - polydiméthylsiloxane polydiméthylsiloxane/méthylvinylsiloxanes, polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane/méthylvinylsiloxanes et les mélanges suivants: - des mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de 15 chaîne et d'un polydiméthylsiloxane cyclique; les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique; et - des mélanges de polydiméthylsiloxanes de viscosités différentes.

42. Composition selon la revendication 40, caractérisée par le fait que les silicones organomodifiées sont choisies parmi les polyorganosiloxanes comportant: a) des groupements polyéthylèneoxy etlou polypropylèneoxy; b) des groupements aminés substitués ou non; c) des groupements thiols; d) des groupements alcoxylés, e) des groupements hydroxyalkyle, f) des groupements acyloxyalkyle, g) des groupements alkyl carboxyliques, h) des groupements 2-hydroxyalkylsulfonates, i) des groupements 2hydroxyalkylthiosulfonates, j) des groupements hydroxyacylamino.

43. Composition selon l'une quelconque des revendications 38 à 42, caractérisée par le fait que les polyorganosiloxanes sont choisis parmi les polyalkylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle, les polyalkylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol, les polyalkylarylsiloxanes, les mélanges de deux PDMS constitués d'une gomme et d'une huile de viscosités différentes, les mélanges d'organosiloxanes et de silicones cycliques, les résines d'organopolysiloxanes.

44. - Composition selon la revendication 31, caractérisée par le fait que les composés de type céramides sont choisis parmi: - le 2-N-linoléoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-palmitoylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol, - le2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadécane-1,3-diol, - le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N- stéaroyl phytosphingosine, - le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol - le (bis-(N-hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide), - le N-(2-hydroxyéthyl)-N-(3-cétyloxy-2-hydroxypropyl)amide d'acide cétylique. - le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine ou les mélanges de ces composés.

45. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agents conditionneurs sont présents à une concentration allant de 0,001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,01 % à 10 % en poids.

46. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend en outre au moins un additif choisi parmi les alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone; les polymères; les vitamines, les parfums, les agents nacrants, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les anti-oxydants, les agents antichutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les agents propulseurs, les céramides; leurs mélanges.

47. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent tensioactif choisi par-mi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères et leurs mélanges.

48. Composition selon la revendication 47, caractérisée par le fait que le ou les 25 agents tensioactifs additionnels sont présents à une concentration comprise entre 0,1% et 60% en poids, de préférence entre 1% et 40% en poids.

49. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'une composition capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux, par exemple sous forme de shampooings, de gels, de lotions de mise en plis, de lotions pour le brushing, de compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray; d'après-shampooing à rincer ou non, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou après une colora- tion, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.

50. Procédé cosmétique de traitement des matières kératiniques telles que la peau du corps ou du visage, des ongles, des poils, des cheveux et/ou des cils, ca- ractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie dans l'une des revendications 1 à 49 et à faire suivre ou non l'application d'un rinçage après un éventuel temps de pause..

51. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des re-45 vendications précédentes pour le lavage ou pour le soin des matières kératiniques.

52. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes pour le maintien ou la mise en forme des matières kéra-50 tiniques.