JP3822547B2 - メタクリル酸コポリマー、シリコーン、及びカチオン性ポリマーを含有する化粧品用組成物及びその用途 - Google Patents
メタクリル酸コポリマー、シリコーン、及びカチオン性ポリマーを含有する化粧品用組成物及びその用途 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも１つのメタクリル酸／アクリル酸Ｃ１-Ｃ４アルキルの架橋コポリマー、少なくとも１つのカチオン性又は両性ポリマー、及び少なくとも１つの機能化シリコーンを含有せしめてなる新規の化粧品用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
大気中の要因による作用、又は機械的もしくは化学的処理、例えば染色、脱色及び／又はパーマネントウエーブ処理の作用下で、様々な程度に敏感化した(ダメージを受けたか、又は脆性化した)毛髪は、もつれをほぐしたりスタイリングすることが困難で、柔軟性に欠くことが知られている。
【０００３】
毛髪のもつれをほぐれ易くし、柔軟性及び可撓性を付与するために、毛髪等のケラチン物質を洗浄又は手入れする組成物に、コンディショナー、特にカチオン性又は両性ポリマー又はシリコーンを使用することが既に推奨されている。しかしながら、上述したような美容的利点には、残念なことに、乾燥した毛髪においては、例えば長く垂れたヘアスタイル(lankness of the hairstyle)(毛髪の軽い感じが欠如)になったり、滑らかさが欠如(毛髪の根本から先端までが不均質)するといった望ましくないある種の美容的影響が付随する。
【０００４】
さらに、この目的のためにカチオン性又は両性ポリマーを使用すると様々な欠点が生じる。それらは毛髪に対し高い親和性を有するため、これらのポリマーのなかには、繰り返し使用するうちにかなり広がって付着し、悪影響、例えば不快感、重い感じ(laden feel)があり、毛髪がごわつき、繊維間が付着してスタイリングにも影響を及ぼしてしまっていた。これらの欠点は、生き生きとした感じやボリューム(body)が不足している、細い毛髪の場合により顕著になる。
【０００５】
官能化シリコーンは一般に毛髪の柔らかさ、感触及びもつれのほぐれ易さを改善するためのコンディショナーとしてシャンプー用組成物に使用される。しかしながら、これらのシリコーンは、シャンプーの使用に有害で、シャンプーの表面における美観上好ましくない層の形成をもたらすことが分かっている。カルボポール型の架橋アクリルポリマー等の安定剤がこの現象の出現を回避するために頻繁に使用される。それにもかかわらず、これらの安定剤は、特に毛髪を重く粗い感じにすることで、シャンプーの化粧性能品質を低下するという欠点を有する。
要約すると、カチオン性又は両性ポリマーを含有する現在の化粧品用組成物には、全く満足できるものは見出されていない。
【０００６】
従来技術においては、脂肪物質又はシリコーン等の、水に不溶の成分のための懸濁剤又は安定剤として、アクリル酸アルキルとメタクリル酸のコポリマーを含有する化粧品用組成物、特に洗浄剤が開示されている。このような組成物は、特に国際公開第０１／７６５５２号に記載されている。これらの組成物により得られた泡質及び化粧品特性は、今だ十分満足できるものではない。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本出願人は、架橋したメタクリル酸／アクリル酸Ｃ１-Ｃ４アルキルのコポリマー、カチオン性又は両性ポリマー、及び特定のシリコーンを組み合わせることにより、このような欠点を克服できることを見出した。
特に、本発明の組成物に前記アクリルコポリマーを使用すると、毛髪等のケラチン物質に、軽やかさ、柔軟性、滑らかさ、しなやかさ及び乾燥した毛髪の扱いやすさに関して、非常に良好な化粧品特性が付与されることを見出した。また、本発明の組成物により、一般的により滑らかに見える乾燥した毛髪を得ることができることも見出された。
さらに、本発明の組成物は安定しており、目に見えて好ましい外観を有する。一般的特性(外観、コンシステンシー、発泡性の豊かさ、発泡除去性)は非常に満足のいくものであった。
皮膚に適用した場合、特にバブルバス又はシャワーゲルの形態の本発明の組成物により、皮膚の柔軟性が改善される。
【０００８】
よって本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも１つのメタクリル酸とＣ１-Ｃ４アクリル酸アルキルの架橋したコポリマー、少なくとも１つのカチオン性又は両性ポリマー、及び：
(ｉ)シロキサン鎖に直接結合する、又は炭化水素ベース基を介して結合する一又は複数の有機官能基をその一般構造に含有するポリオルガノシロキサン類で、ポリオキシエチレン化末端基及び／又は側鎖基を有するポリジメチルシロキサン類から選択される可溶性シリコーンを除いたもの；
(ｉｉ)(Ａ-Ｂ)ｎ型でｎ＞３である、直鎖状のポリシロキサン(Ａ)-ポリオキシアルキレン(Ｂ)のブロックコポリマー；
(ｉｉｉ)シリコーンを含有しない有機モノマーから形成される有機主鎖と、該鎖内部、並びに場合によってはその末端の少なくとも一方にグラフトする、少なくとも１つのポリシロキサンマクロモノマーからなる、非シリコーン有機骨格を有するグラフトシリコーンポリマー；
(ｉｖ)ポリシロキサン主鎖と、該鎖内部、並びに場合によってはその末端の少なくとも一方にグラフトする、少なくとも１つのシリコーンを含有しない有機マクロモノマーを含む、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有するグラフトシリコーンポリマー；
(ｖ)又はそれらの混合物；
から選択される少なくとも１つのシリコーンを含有せしめてなる新規の化粧品用組成物を提案するものである。
【０００９】
また本発明の主題は、毛髪に、光沢、軽さ(lightness)、柔軟性、滑らかな感触及びしなやかさを付与するための、上述した化合物の用途にある。
さらに本発明の他の主題は、本発明の化粧品用組成物を毛髪等のケラチン物質に適用することからなることを特徴とする、該物質のトリートメント方法に関する。
本発明において、「ケラチン物質」という表現は、毛髪、睫、眉毛、皮膚、爪、粘膜又は頭皮、特に毛髪を意味する。
【００１０】
本発明の他の主題は、カチオン性又は両性ポリマー、及び以下に定義する特定のシリコーンを含有する化粧品用組成物自体又は該組成物の製造における、メタクリル酸／Ｃ１-Ｃ４アクリル酸アルキルの架橋したコポリマーの用途に関する。
本発明において、「水に不溶」という表現は、２５℃の水に０．１重量％以上の濃度で水不溶性である、すなわち透明で、肉眼で等方性溶液を形成できない化合物を意味する。
本発明の種々の主題を詳細に記載する。本発明で使用され、以下に付与される全ての化合物の意味及び定義は、本発明の全主題に有効である。
【００１１】
本発明の必須の特徴の一つは、メタクリル酸とＣ１-Ｃ４アクリル酸アルキルの架橋したコポリマーが存在することである。
メタクリル酸は、コポリマーの全重量に対して、好ましくは２０重量％〜８０重量％、特に２５重量％〜７０重量％、さらには３５重量％〜６０重量％の範囲の量で存在する。
アクリル酸アルキルは、コポリマーの全重量に対して、好ましくは１５重量％〜８０重量％、特に２５重量％〜７５重量％、さらには４０重量％〜６５重量％の範囲の量で存在する。それは特に、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチル、中でもアクリル酸エチルから選択される。
【００１２】
このコポリマーは、少なくとも１つの標準的な架橋剤で部分的又は全体的に架橋している。架橋剤は、特にポリ不飽和化合物、中でもエチレン性のポリ不飽和化合物である。これらの化合物は、特にスクロース又はポリオールのポリアルケニルエーテル、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、(メタ)アクリル酸アリル、エチレングリコールジ(メタ)アクリラート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリラート、イタコン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、(メタ)アクリル酸亜鉛、及びヒマシ油又は不飽和カルボン酸から製造されたポリオールの誘導体である。
使用可能な架橋剤には、不飽和部と反応可能な反応性基を有し、架橋したコポリマーを形成する、不飽和のモノマー化合物も含まれる。
架橋剤の含有量は、一般的にコポリマーの全重量に対して０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．０３重量％〜３重量％、特に０．０５重量％〜１重量％の範囲にある。
【００１３】
特に好ましい一形態において、本発明のコポリマーは、特に水に分散した形態であってよい。分散液中のコポリマー粒子の数平均サイズは、一般的に１０〜５００ｎｍ、好ましくは２０〜２００ｎｍ、より好ましくは５０〜１５０ｎｍである。
これらのコポリマーは、特に国際公開第０１／７６５５２号に記載されている。
特に、ノベオン社(Noveon)からカルボポール・アクアＳＦ-１の名称で製造及び販売され、３０％の水性分散液の形態をした、メタクリル酸／アクリル酸エチルの架橋したコポリマーが使用される。
コポリマー濃度は、一般的に組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％である。
【００１４】
本発明で使用可能なシリコーン類は、特に組成物に不溶であり、油、ロウ、樹脂又はガムの形態をしていてよい。
シリコーンは、ウォルター・ノール(Walter Noll)の「シリコーンの化学と技術(Chemistry and Technology of Silicones)」(1968)、アカデミック・プレス(Academic Press)社版において、より詳細に定義されている。
非揮発性シリコーン類が好ましく使用される。本発明において、「非揮発性シリコーン」という表現は、２５℃、大気圧(１０５Ｐａ)で測定して、好ましくは０．０１ｍｍＨｇ(２．６Ｐａ)未満の蒸気圧を有する任意のシリコーンを意味する。
【００１５】
本発明の一又は複数の有機官能基を有するポリオルガノシロキサン類は、例えばポリシロキサン類、特に次のものを含むポリジメチルシロキサン類である。
ａ）置換又は非置換のアミン基を有するもの、例えばジェネシー社(Genesee)からＧＰ７１００及びＧＰ４シリコーン・フルイドの名称で販売されている製品、又はダウ・コーニング社(Dow Corning)からＱ２・８２２０及びダウ・コーニング９３９の名称で販売されている製品。置換されるアミン基は、特にＣ１-Ｃ４アミノアルキル基、及びアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルイミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基である。特に、ＣＴＦＡ辞書においてアモジメチコーン(amodimethicone)及びトリメチルシリルアモジメチコーンとして公知のシリコーンが特に使用される。
ｂ)(過)フッ化基、例えばトリフルオロアルキル基を有し、例えばシンエツ社(Shin Etsu)からＦＬ１００の名称で販売されているもの。
ｃ)チオール基を有するもの。
ｄ)カルボキシラート基を有するもの、例えばチッソ・コーポレーション(Chisso Corporation)の欧州特許第１８５５０７号に開示されている製品。
ｅ)ヒドロキシラート基を有するもの、例えば仏国特許出願第８５-１６３３４号に開示されているヒドロキシアルキル官能基を有するポリオルガノポリシロキサン類、特にγ-ヒドロキシプロピル官能基を有するポリオルガノポリシロキサン。
ｆ)少なくとも１２の炭素原子を有するアルコキシ基を有するもの、例えばＳＷＳシリコーン社の製品であるシリコーン・コポリマーＦ７５５、及びゴールドシュミット社(Goldschmidt)の製品であるアビルワックス(登録商標)２４２８、アビルワックス(登録商標)２４３４及びアビルワックス(登録商標)２４４０。
ｇ)少なくとも１２の炭素原子を有するアシルオキシアルキル基を有するもの、例えば仏国特許出願第８８-１７４３３号に開示されているポリオルガノシロキサン、特にステアロイルオキシプロピル官能基を有するポリオルガノシロキサン類。
ｈ)両性基を有するもの。
ｉ)重亜硫酸基を有するもの。
ｊ)ヒドロキシアシルアミノ基を有するもの、例えば欧州特許出願第３４２８３４号に記載されているポリオルガノシロキサン類。例えばダウ・コーニング社の製品であるＱ２-８４１３を挙げることができる。
ｋ）カルボン酸基又はその塩類を有するもの、例えばＢＡＳＦ社からデンソドリン(Densodrin)ＯＦの名称で販売されている製品、又はワッカー社(Wacker)からＭＳ６４２オイルの名称で販売されている製品。
ｌ）アリール基を有するもの。
【００１６】
それらは、２５℃で１ｘ１０５〜５ｘ１０−２ｍ２／ｓの粘度を有する、直鎖状及び／又は分枝状のポリジメチルメチルフェニルシロキサン類及びポリジメチルジフェニルシロキサン類から特に選択される。
これらのポリアルキルアリールシロキサン類には、例えば、次の名称で販売されている製品：
・ローディア・シミー社(Rhodia Chimie)の７０６４１シリーズのシルビオン油；
・ローディア・シミー社のロードルシル(Rhodorsil)７０６３３及び７６３シリーズの油；
・ダウ・コーニング社のダウ・コーニング５５６コスメティック・グレード・フルイド(Cosmetic Grade Fluid)である油；
・バイエル社(Bayer)のＰＫシリーズのシリコーン類、例えば製品ＰＫ２０；
・バイエル社のＰＮ及びＰＨシリーズのシリコーン類、例えば製品ＰＮ１０００及びＰＨ１０００；
・ジェネラル・エレクトリック社(General Electric)のＳＦシリーズのある種の油、例えばＳＦ１０２３、ＳＦ１１５４、ＳＦ１２５０及びＳＦ１２６５；
が含まれる。
【００１７】
本発明の有機変性されたポリオルガノシロキサン類は、好ましくはポリアルキレン化、特にポリオキシエチレン化基を有さない。
本発明において使用される、(Ａ-Ｂ)ｎ型で直鎖状のポリシロキサン-ポリオキシアルキレンブロックを有するブロックコポリマーは、好ましくは、次の一般式：
([Ｙ(Ｒ２ＳｉＯ)ａＲ'２ＳｉＹＯ][(ＣｎＨ２ｎＯ)ｂ])ｃ (Ｉ)
[上式中：
− ＲとＲ'は同一でも異なっていてもよく、脂肪族不飽和(aliphatic unsaturation)を含まない一価の炭化水素基を表し、
− ｎは２〜４の範囲の整数であり、
− ａは５以上の整数、好ましくは５〜２００、特に５〜１００の整数であり、
− ｂは４以上、好ましくは４〜２００、特に５〜１００の整数であり、
− ｃは４以上、好ましくは４〜１０００、特に５〜３００の整数であり、
− Ｙは、炭素-ケイ素結合により隣接するケイ素原子に結合し、酸素原子によりポリオキシアルキレンブロックに結合する二価の有機基であり、
− 各シロキサンブロックの平均分子量は約４００〜約１００００であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は約３００〜約１００００であり、
− シロキサンブロックはブロックコポリマーの重量の約１０％〜約９５％であり、
− ブロックコポリマーの重量平均分子量は少なくとも３０００、好ましくは５０００〜１００００００、特に１００００〜２０００００である]
を有する。
【００１８】
Ｒ及びＲ'は、好ましくは、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル及びドデシル基、アリール基、例えばフェニル及びナフチル基、アラルキル基、例えばベンジル及びフェニルエチル、及びトリル、キシリル及びシクロヘキシル基を含む群から選択される。
Ｙは、好ましくは-Ｒ''-、-Ｒ''-ＣＯ-、-Ｒ''-ＮＨＣＯ-、-Ｒ''-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ'''-ＮＨＣＯ-、-Ｒ''-ＯＣＯＮＨ-Ｒ'''-ＮＨＣＯ-であり、ここで、Ｒ''は二価のアルキレン基、例えばエチレン、プロピレン又はブチレンであり、Ｒ'''は二価のアルキレン基又は二価のアリーレン基、例えば-Ｃ６Ｈ４-、-Ｃ６Ｈ４-Ｃ６Ｈ４-、-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-Ｃ６Ｈ４-又は-Ｃ６Ｈ４-Ｃ(ＣＨ３)２-Ｃ６Ｈ４-である。
より好ましくは、Ｙは二価のアルキレン基、特に-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-基又はＣ４Ｈ８基を表す。
【００１９】
本発明で使用されるブロックコポリマーの調製については、その教示が本明細書に出典を明示して取込まれる欧州特許出願公開第０４９２６５７号に開示されている。
本発明に係る、ポリシロキサンを含むモノマーがグラフトした非シリコーン有機骨格を含有するポリマーは、好ましくは米国特許第４６９３９３５号、米国特許第４７２８５７１号及び米国特許第４９７２０３７号、及び欧州特許出願公開第０４１２７０４号、欧州特許出願公開第０４１２７０７号、欧州特許出願公開第０６４０１０５号及び国際公開９５／００５７８号に開示されているものから選択され、これらの教示の全体は、非限定的な出典明示により本明細書に含まれる。それらは、エチレン性不飽和を有するモノマー、及びビニル末端基を有するシリコーンマクロマーから出発してフリーラジカル重合により得られるコポリマー、又は官能化基を含むポリオレフィンと、該官能化基と反応する末端官能基を有するポリシロキサンマクロマーとの反応によって得られるコポリマーである。
【００２０】
本発明を実施するのに適切な、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有するポリマー、並びにそれらの特定の調製方法は、特に、欧州特許出願公開第０５８２１５２号、国際公開９３／２３００９号及び国際公開９５／０３７７６号に記載されており、これらの教示の全体は、非限定的な出典明示により本明細書に取り込まれる。
挙げることのできるポリマーの例は、出版物、国際化粧成分辞書及びハンドブック(International Cosmetic Ingredients Dictionary and Handbook)」、第７版において、ポリシリコーン８として公知の生成物である。
本発明において、全てのシリコーン類は未変性の形態、又はエマルション、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態で使用することができる。
本発明において特に好ましいシリコーン類は：
− アミン基を有するポリシロキサン類、例えばアミジメチコーン類又はトリメチルシリルアモジメチコーン類(ＣＴＦＡ、第４版、1997)、
である。
シリコーン(類)は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１重量％〜２０重量％の量で使用される。より好ましくは、この量は、組成物の全重量に対して０．０５重量％〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％である。
【００２１】
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、毛髪の美容特性を改善するために、既にそれ自体公知の任意のもの、すなわち特に、欧州特許出願公開第０３３７３５４号、及び仏国特許出願公開第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択することができる。
より一般的には、本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を有する任意のポリマーを示す。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又は該鎖に直接結合される側方置換基(side substituent)により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量又は重量平均分子量を有する。
【００２２】
カチオン性ポリマーとしては、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第４級アンモニウム型のポリマーを特に挙げることができる。これらは公知の生成物である。
本発明で使用され、特に挙げることのできるポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第４級アンモニウム型のポリマーは、仏国特許第２５０５３４８号又は同２５４２９９７号に記載されている。前記ポリマーとしては以下のものを挙げることができる：
(１)次の式：
【化１３】
［上式中：
Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣＨ３基を示し、
Ａは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の少なくとも１つの単位を有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００２３】
ファミリー(１)のコポリマーは、さらに、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、低級(Ｃ１-Ｃ４)アルキルで窒素上に置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルのファミリーから選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
しかして、ファミリー(１)のこれらのポリマーとしては、
− 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(Hercules)からヘルコフロック(Hercofloc)の名称で販売されている製品、
− 例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーで、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)からビナクアット(Bina Quat)Ｐ１００の名称で販売されているもの、
− ハーキュレス社からレテン(Reten)の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー、
− 第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(GAFQUAT)」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット７３４」又は「ガフクアット７５５」、又は「コポリマー８４５、９５８及び９３７」として公知の製品(これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細が記載されている)、
− ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(GAFFIX)ＶＣ７１３の名称で販売されている製品、
− 特にＩＳＰ社からスタイリーズ(STYLEZE)ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
− 第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアットＨＳ１００」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００２４】
(２)カチオン性多糖類、特にセルロース及びカチオン性ガラクトマンナンガム。カチオン性多糖類としては、特に、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、カチオン性セルロースコポリマー又は水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体及びカチオン性ガラクトマンナンガムを挙げることができる。
第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体は、仏国特許第１４９２５９７号に記載されており、特にナルコ社(NALCO)から「ＪＲ」(ＪＲ４００、ＪＲ１２５、ＪＲ３０Ｍ)又は「ＬＲ」(ＬＲ４００、ＬＲ３０Ｍ)の名称で販売されているポリマーである。またこれらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロース第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
【００２５】
カチオン性セルロースコポリマー又は水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体は、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されており、例えばメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロースである。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ社(National Starch)から「セルクアット(Celquat)Ｈ１００」及び「セルクアットＬ２００」の名称で販売されている製品がある。
【００２６】
カチオン性ガラクトマンナンガムは、特に米国特許第３５８９５７８号及び同４０３１３０７号に記載されており、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガムである。例えば、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社(Meyhall)から、ジャガー(JAGUAR)Ｃ１３Ｓ、ジャガーＣ１５、ジャガーＣ１７又はジャガーＣ１６２の商品名で販売されている。
【００２７】
(３)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同２２８０３６１号に記載されている。
【００２８】
(４)特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしくはビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同２３６８５０８号に記載されている。
【００２９】
(５)ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)から「カルタレチン(Cartaretine)Ｆ、Ｆ４又はＦ８」の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００３０】
(６)３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも１つの第２級アミン基と２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)１０１」又は「ＰＤ１７０」の名称で、もしくはハーキュレス・インクから「ヘルコセット(Hercosett)５７」の名称で販売されている。
【００３１】
(７)ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)：
【化１４】
［上式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ１２は水素原子又はメチル基を示し；Ｒ１０及びＲ１１は互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級Ｃ１-Ｃ４アミドアルキル基を示すか、又はＲ１０及びＲ１１は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを示し得るもので；Ｙ−はアニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである］
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号及び追加特許書第２１９０４０６号に記載されている。
Ｒ１０及びＲ１１は互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示す。
上述したポリマーとしては、特にナルコ社から「メルクアット(Merquat)１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量の相同体)、及び「メルクアット５５０」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００３２】
(８)次の式：
【化１５】
｛上式(ＩＶ)中：
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、Ｒ１７がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１７-Ｄ又は-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１７-Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１３及びＲ１５は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；Ａ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１はまた(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示すことができ、
ここでＤは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基
［上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-［ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ］ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
(上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す］；
ｂ)ビス-第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス-第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙは、次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す］；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−はアニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている。
特に次の式：
【化１６】
［上式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
特に好ましい式(Ｖ)の化合物の一つは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基を表し、ｎ＝３、ｐ＝６及びＸ＝Ｃｌで、ＩＮＣＩ(ＣＴＦＡ)命名法に従い、ヘキサジメトリン(methrine)クロリドとして公知のものである。
【００３３】
(９)次の式(ＶＩ)：
【化１７】
［上式中：
Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又は-ＣＨ２ＣＨ２(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｐＯＨ基を表し、
ｐは０に等しいか、又は１〜６の整数であり、但し、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同時に水素原子を示さず、
ｒ及びｓは同一でも異なっていてもよく、１〜６の整数であり、
ｑは０、又は１〜３４の整数であり、
Ｘ−はハロゲン化物等のアニオンを示し、
Ａは二ハロゲン化物(ジハライド)基、あるいは好ましくは-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２-ＣＨ２-を示す］
の単位からなるポリ第４級アンモニウムポリマー。
このような化合物は、特に欧州特許出願公開第１２２３２４号に記載されている。
このような製品としては、例えば、ミラノール社(Miranol)から販売されている「ミラポール(Mirapol)(登録商標)Ａ１５」、「ミラポール(登録商標)ＡＤ１」、「ミラポール(登録商標)ＡＺ１」及び「ミラポール(登録商標)１７５」を挙げることができる。
【００３４】
(１０)ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からルビクアット(Luviquat)(登録商標)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で販売されている製品。
(１１)ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書で「ポリエチレングリコール(１５)獣脂ポリアミン」の参照名が付されているコグニス社(Cognis)から販売されているポリクアート(Polyquart)(登録商標)Ｈ。
【００３５】
(１２)架橋したメタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルトリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアンモニウム塩のポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、アクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したコポリマー(重量比 ２０：８０)を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社(Allied Colloids)から「サルケア(Salcare)(登録商標)ＳＣ９２」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)ＳＣ９５」及び「サルケア(登録商標)ＳＣ９６」の名称で販売されている。
【００３６】
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質加水分化物、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
本発明で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、第４級セルロースエーテル誘導体、例えばナルコ社から「ＪＲ４００」の名称で販売されている製品、カチオン性シクロポリマー類、特に、ナルコ社から「メルクアット１００」、「メルクアット５５０」及び「メルクアットＳ」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー又はコポリマー、ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの第４級ポリマー、メタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルトリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアンモニウム塩の架橋したホモポリマー又はコポリマー、及びそれらの混合物が好ましく使用される。
【００３７】
本発明において使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布する単位Ｋ及びＭを含むポリマーの中から選択され、そのＫは少なくとも１つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Ｍは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはＫ及びＭが、カルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を示してもよく；
またＫ及びＭが、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含み、その少なくとも１つのアミン基が、炭化水素ベース基を介してカルボキシル基又はスルホン酸基を担うカチオン性ポリマー鎖を示すことができ、あるいはさらに、Ｋ及びＭが、α,β-ジカルボン酸エチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の１つが一又は複数の第１級又は第２級アミノ基を含むポリアミンと反応させられたものである。
【００３８】
上述した定義に相当する特に好ましい両性ポリマーは次のポリマーから選択される：
(１)特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び-アクリルアミド等の、少なくとも１つの塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。
またコグニス社からポリクアート(Polyquart)ＫＥ３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマーを挙げることができる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、ナルコ社からメルクアット(Merquat)２８０、メルクアット２９５及びメルクアット・プラス３３３０の名称で販売されている。
【００３９】
(２)次の：
ａ)窒素原子上をアルキル基で置換されたメタクリルアミド及びアクリルアミドから選択される少なくとも１つのモノマー、
ｂ)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも１つの酸性コモノマー、及び
ｃ)アクリル酸及びメタクリル酸の第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するエステル、及びジメチルアミノエチルメタクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物等の、少なくとも１つの塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
【００４０】
本発明において、さらにとりわけ好ましいＮ置換アクリルアミド又はメタクリルアミドとしては、アルキル基が２〜１２の炭素原子を有する群、特にＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及び１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステル類、又はマレイン酸又はフマル酸、又は無水物から選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル及びＮ-tert-ブチルアミノエチルメタクリラートである。
コポリマーのＣＴＦＡ(第４版、1991)名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、例えばナショナル・スターチからアンフォマー(Amphomer)又はロボクリル(Lovocryl)４７の名称で販売されている製品が特に使用される。
【００４１】
(３) 次の一般式：
【化１８】
｛上式中、Ｒ４は、飽和したジカルボン酸、エチレン性二重結合を有するモノ-又はジカルボン脂肪族酸、これらの酸と１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導される二価の基、もしくは、ビス(プライマリ)、又はビス(セカンダリ)アミンに、上記酸の任意の一つを添加することにより誘導される基を表し、Ｚは、ビス(プライマリ)、モノ-又はビス(セカンダリ)ポリアルキレン-ポリアミンの基を示し、好ましくは、
ａ)６０〜１００モル％の割合で、次の式(ＶＩＩＩ)：
【化１９】
［上式中、ｘ＝２及びｐ＝２又は３であるか、又はｘ＝３及びｐ＝２である］で表される基(この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される)；
ｂ)０〜４０モル％の割合で、上述した基(ＶＩＩＩ)において、ｘ＝２及びｐ＝１であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の式：
【化２０】
で表されるピペラジンから誘導される基；
ｃ)０〜２０モル％の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される-ＮＨ-(ＣＨ２)６-ＮＨ-基を表す｝
のポリアミノアミドから部分的又は全体的に誘導される、架橋し、またアルキル化したポリアミノアミドで、これらのポリアミノアミドは、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの架橋剤が使用されて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩類の作用により、アルキル化される。
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２,２,４-トリメチルアジピン酸、及び２,４,４-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、そして例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸など、６〜１０の炭素原子を有する酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
【００４２】
(４)次の式：
【化２１】
［上式中、Ｒ５は、重合性不飽和基、例えば、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を示し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ６及びＲ７は、水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、Ｒ８及びＲ９は水素原子、又はＲ８及びＲ９の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基を表す］
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタクリル酸アルキル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含むことも可能である。
例として、サンド社(Sandoz)のダイアフォーマー(Diaformer)Ｚ３０１という名称で販売されている製品のような、メタクリル酸ブチル／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリラートのコポリマーを挙げることができる。
【００４３】
(５)次の式(Ｘ)、(ＸＩ)及び(ＸＩＩ)：
【化２２】
｛上式中、単位(Ｘ)は０〜３０％の割合、単位(ＸＩ)は５〜５０％の割合、及び単位(ＸＩＩ)は３０〜９０％の割合で存在し、単位(ＸＩＩ)においてＲ１０は次の式：
【化２３】
［上式中、
ｑ＝０である場合は、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、アルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基を表し、この場合、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３基の少なくとも１つは水素原子を表し；
ｑ＝１である場合は、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ水素原子、及びこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩もまた表す］
の基を示す｝
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【００４４】
(６)キトサンのＮ-カルボキシアルキル化によって誘導されるポリマー、例えばジャン・デッカー社(Jan Dekker)から「エバルサン(Evalsan)」の名称で販売されているＮ-カルボキシメチルキトサン又はＮ-カルボキシブチルキトサン。
(７)例えば仏国特許第１４００３６６号に記載され、次の一般式(ＸＩＩＩ)：
【化２４】
[上式中、Ｒ１４は、水素原子、ＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ１５は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ１６は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ１７は、メチル又はエチルのような低級アルキル基、又は次の式：-Ｒ１８-Ｎ(Ｒ１６)２に相当する基を示し、ここでＲ１８は、-ＣＨ２-ＣＨ２-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-又は-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-基を表し、Ｒ１６は上述の意味を持ち、さらに６までの炭素原子を有するこれらの基の上位同族体も表す]
に相当するポリマー。
【００４５】
(８)次のものから選択される-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-タイプの両性ポリマー：
ａ) クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-Ｄ- (ＸＩＶ)
[上式中、Ｄは、
【化２５】
なる基を表し：
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、Ｅ又はＥ'は同一でも異なっていてもよく、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、又はさらに酸素、窒素及び硫黄原子、１ないし３の芳香環及び／又は複素環を含むことが可能であり；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形で存在する]
の少なくとも１つの単位を含む化合物に作用させて得られるポリマー。
ｂ) 次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ- (ＸＶ)
[上式中、Ｄは、
【化２６】
なる基を表し：
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、少なくとも１回はＥ'；Ｅは上述と同じ意味を持ち、Ｅ'は、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子が介在し、一又は複数のカルボキシル基又は一又は複数のヒドロキシル基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される]
のポリマー。
【００４６】
(９)Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化するか、又はＮ,Ｎ-ジアルカノールアミンで半エステル化することにより部分的に変性された、(Ｃ１-Ｃ５)アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有してもよい。
【００４７】
本発明における特に好ましい両性ポリマーは、ファミリー(１)のもの、特にジメチルジアリルアンモニウム塩(例えばハロゲン化物)とアクリル酸のコポリマーである。
本発明におけるカチオン性又は両性ポリマー(類)は、最終組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜５重量％である。
【００４８】
特定の実施態様において、本発明の組成物は、ケラチン物質、特に毛髪に有益な本発明のシリコーン以外の少なくとも１つのシリコーン又は他の薬剤、例えばＣ１-Ｃ３０カルボン酸とＣ１-Ｃ３０モノ-又はポリヒドロキシル化アルコールとのエステル類、植物性、動物性、鉱物性又は合成油、ロウ、セラミド類及び擬似セラミド類をさらに含有する。
本発明で使用可能な付加的なシリコーン類は、特に組成物に不溶であり、油、ロウ、樹脂又はガムの形態であってよいポリオルガノシロキサン類である。
これらの付加的なポリオルガノシロキサン類は、ウォルター・ノール(Walter Noll)の「シリコーンの化学と技術(Chemistry and Technology of Silicones)」(1968)、アカデミック・プレス(Academic Press)社版において、より詳細に定義されている。
それらは揮発性又は非揮発性であってよい。
【００４９】
揮発性である場合は、付加的なシリコーン類は、特に６０℃〜２６０℃の沸点を有するもの、中でも次のものから選択される：
(ｉ) ３〜７、好ましくは４〜５のケイ素原子を有する環状シリコーン類。それらは、例えば、特にローディア・シミー社から「シルビオン(Silbione)(登録商標)７００４５Ｖ２」又はユニオン・カーバイド社(Union Carbide)から「揮発性シリコーン７２０７」の名称で販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、ローディア・シミー社から「シルビオン(登録商標)７００４５Ｖ５」又はユニオン・カーバイド社から「揮発性シリコーン７１５８」の名称で販売されているデカメチルシクロペンタシロキサン、及びそれらの混合物である。
また、ジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマー、例えば次の化学構造：
【化２７】
を有し、ユニオン・カーバイド社から販売されている「揮発性シリコーンＦＺ３１０９」を挙げることができる。
さらに、有機ケイ素化合物と環状シリコーンの混合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリトリトール(５０／５０)の混合物、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンと１,１'-オキシ(２,２,２',２',３,３'-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ビスネオペンタンの混合物を挙げることができる。
【００５０】
(ｉｉ) ２〜９のケイ素原子を有し、２５℃で５ｘ１０−６ｍ２／ｓ以下の粘度を有する直鎖状の揮発性シリコーン類。例えば、特に、トライ・シリコーン社(Toray Silicone)から「ＳＨ２００」の名称で販売されているデカメチルテトラシロキサンがある。また、このカテゴリーに入るシリコーンは、「コスメティクス・アンド・トイレタリー(Cosmetics and Toiletries)」の第91巻、1月、76、27-32頁、トッド・アンド・バイヤー(Todd & Byers)の「化粧品用の揮発性シリコーン流体(Volatile Silicone Fluids for Cosmetics)」において公開されている論文に記載されている。
【００５１】
これらの付加的なシリコーン類は特にポリアルキルシロキサン類から選択され、このようなものとしては、主として、２５℃で５ｘ１０−６〜２．５ｍ２／ｓ、好ましくは１ｘ１０−５〜１ｍ２／ｓの粘度を有し、トリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサン類が挙げられる。シリコーンの粘度は、例えば、ＡＳＴＭスタンダード４４５、付表Ｃに従い、２５℃で測定されたものである。
これらのポリアルキルシロキサン類としては、限定するものではないが、次の市販品：
− ローディア・シミー社から販売されているミラシル(Mirasil)油又は４７及び７００４７シリーズのシルビオン油、例えば７００４７Ｖ５０００００オイル；
− ローディア・シミー社から販売されているミラシルシリーズの油；
− ダウ・コーニング社の２００シリーズの油、例えば特に６００００ｃＳｔの粘度を有するＤＣ２００；
− ジェネラル・エレクトリック社のビスカシル(Viscasil)油及びジェネラル・エレクトリック社のＳＦシリーズの所定の油(ＳＦ９６、ＳＦ１８)；
を挙げることができる。
また、ジメチルシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサン類(ＣＴＦＡ名によればジメチコノール)、例えばローディア・シミー社の４８シリーズの油を挙げることもできる。
さらに、このカテゴリーのポリアルキルシロキサン類としては、ポリ(Ｃ１-Ｃ２０)アルキルシロキサン類であり、ゴールドシュミット社から「アビルワックス(Abil Wax)９８００及び９８０１」の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００５２】
添加剤として使用可能なシリコーンガムは、特に、溶媒中で、単独又は混合物として使用され、２０００００〜１００００００の高い数平均分子量を有するポリジオルガノシロキサンである。この溶媒は、揮発性シリコーン類、ポリジメチルシロキサン(ＰＤＭＳ)油、ポリフェニルメチルシロキサン(ＰＰＭＳ)油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン、及びトリデカン、又はそれらの混合物から選択することができる。
特に、次の製品：
− ポリジメチルシロキサン、
− ポリジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサンガム、
を挙げることができる。
【００５３】
特に、添加剤として使用可能な製品としては、次の混合物である：
・鎖の末端がヒドロキシル化したポリジメチルシロキサン(ＣＴＦＡ辞書における命名法によればジメチコノールと称される)と環状のポリジメチルシロキサン(ＣＴＦＡ辞書における命名法によればシクロメチコーンと称される)から形成される混合物、例えばダウ・コーニング社から販売されている製品であるＱ２・１４０１。
・環状のシリコーンとポリジメチルシロキサンガムから形成される混合物、例えば、ジェネラル・エレクトリック社の製品であるＳＦ１２１４シリコーン・フルイド；この製品は、デカメチルシクロペンタシロキサンに相当するＳＦ１２０２シリコーン・フルイド油に溶解した、数平均分子量５０００００を有する、ジメチコーンに相当するＳＦ３０ガムである。
・異なる粘度を有する２つのＰＤＭＳ、特に、ＰＤＭＳガムとＰＤＭＳオイルの混合物、例えばジェネラル・エレクトリック社の製品であるＳＦ１２３６。製品名ＳＦ１２３６は、２０ｍ２／ｓの粘度を有する上述したＳＥ３０ガムと、５ｘ１０−６ｍ２／ｓの粘度を有するＳＦ９６オイルの混合物である。この製品は、好ましくは１５％のＳＥ３０ガムと８５％のＳＦ９６オイルを含有する。
【００５４】
添加剤として使用可能なオルガノポリシロキサン樹脂は、Ｒが１〜１６の炭素原子を有する炭化水素ベース基又はフェニル基を示す、次の単位：
Ｒ２ＳｉＯ２／２、Ｒ３ＳｉＯ１／２、ＲＳｉＯ３／２及びＳｉＯ４／２、
を含有する架橋したシロキサン系である。これらの生成物の中で特に好ましいものは、ＲがＣ１-Ｃ４低級アルキル基、特にメチル又はフェニル基を示すものである。
これらの樹脂としては、ジメチル／トリメチルシロキサン構造を有するシリコーン類であり、ジェネラル・エレクトリック社から「シリコーン・フルイドＳＳ４２３０及びＳＳ４２６７」の名称で販売されているもの、又は「ダウ・コーニング５９３」の名称で販売されている製品を挙げることができる。
また、特にシンエツ社からＸ２２-４９１４、Ｘ２１-５０３４及びＸ２１-５０３７の名称で販売されているトリメチルシロキシシリカート型の樹脂を挙げることもできる。
【００５５】
本発明において、全てのシリコーン類は未変性の形態、又は溶液、エマルション、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態で使用することができる。
本発明において特に好ましいシリコーン類は：
− トリメチルシリル末端基を有するポリアルキルシロキサンファミリーから選択される非揮発性シリコーン類、例えば２５℃で０．２〜２．５ｍ２／ｓの粘度を有する油、例えばダウ・コーニング社のＤＣ２００シリーズの油、特に、６００００ｃＳｔの粘度を有するもの、ローディア・シミー社から販売されているシルビオン７００４７及び４７シリーズのもの、特にオイル７００４７Ｖ５０００００、及びジメチルシラノール末端基を有するポリアルキルシロキサン類、例えばジメチコーン、又はポリアルキルアリールシロキサン、例えばローディア・シミー社から販売されている油であるシルビオン７０６４１Ｖ２００；
− ダウ・コーニング５９３の名称で販売されているオルガノポリシロキサン樹脂；
である。
本発明において、付加的なシリコーン又は他の付加的で有益な薬剤は、最終組成物の全重量に対して０．００１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％、特に０．１重量％〜５重量％である。
【００５６】
また本発明の組成物は、有利には、組成物の全重量に対して約０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．１重量％〜４０重量％、より好ましくは０．５重量％〜３０重量％の量で一般的に存在する少なくとも１つの界面活性剤を含有する。
この界面活性剤は、アニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性の界面活性剤、又はそれらの混合物から選択することができる。
【００５７】
本発明の実施に適した界面活性剤は、特に以下のものである：
(ｉ)アニオン性界面活性剤 ( 類 )：
本発明において、これらの性質は、実際には、あまり重要な要因ではない。
よって、本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類、アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類；アルキルスルホスクシナマート類；アルキルスルホアセタート類；アルキルエーテルホスファート類；アシルサルコシナート類；アシルイセチオナート類及びＮ-アシルタウラート類で；これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは８〜２４の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すもの、の塩類(特にアルカリ塩、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また、さらに使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸の塩；及びアシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることができる。さらに、弱いアニオン性界面活性剤、例えば、アルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、及びポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に２〜５０のエチレンオキシド基を含有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
アニオン性界面活性剤の中でも、本発明ではアルキルスルファート及びアルキルエーテルスルファートの塩及びそれらの混合物が好ましく使用される。
【００５８】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤 ( 類 )：
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されているエム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤のハンドブック(Handbook of Surfactants)」(1991年、116-178頁)を参照］であり、本発明において、それらの性質は重要な特徴ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化又はポリグリセロール化された、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有するアルコール、α-ジオール類、アルキルフェノール類又は脂肪酸類から選択することができ、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に２〜５０の範囲、グリセロール基の数を特に２〜３０の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレン及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類；スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグリコシド類が、特に、本発明に適切な非イオン性界面活性剤を構成することを特筆しておく。
【００５９】
(ｉｉｉ)両性界面活性剤 ( 類 )：
本発明において、両性界面活性剤の性質は重要な特徴ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜２２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類としては、テゴベタイン(Tegobetain)Ｆ５０の名称で、ゴールドシュミット社から特に販売されているココアミドプロピルベタインを挙げることができる。
【００６０】
アミン誘導体としては、次の構造：
Ｒ２-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３)(Ｒ４)(ＣＨ２ＣＯＯ-) (２)
［上式中：Ｒ２は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒ２-ＣＯＯＨから誘導されるアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３はβ-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ４はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ５-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ) (３)
［上式中：Ｂは-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃはｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ５は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油中に存在する酸Ｒ９-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３アルキル基、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、不飽和のＣ１７基を示す］；
の構造を有し、米国特許第２５２８３７８号及び同２７８１３５４号に記載され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００６１】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium capryloamphodiacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium cocoamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium lauroamphodipropionate)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium caprylamphodipropionate)、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium capryloamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、1993に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社からミラノールＣ２Ｍ濃縮物の商品名で販売されている、ココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００６２】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤は、以下のものから選択される：
Ａ)次の一般式(ＸＶＩ)の第４級アンモニウム塩：
【化２８】
ここにおいて、Ｘはハロゲン化物(塩化物、臭化物又はヨウ化物)、又は(Ｃ２-Ｃ６)アルキルスルファート、特にメチルスルファート、ホスファート、アルキル又はアルキルアリールスルホナート、アセタート又はラクタート等の有機酸から誘導されるアニオンの群から選択されるアニオンであり、
ａ)Ｒ１ないしＲ３の基は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で１〜４の炭素原子を有する脂肪族基、又はアリール又はアルキルアリールのような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ及びアルキルアミド基から選択される。
Ｒ４は、１６〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)である。
ｂ)Ｒ１及びＲ２の基は同一でも異なっていてもよく、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の脂肪族基、又はアリールかアルキルアリール等の芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、約１〜４の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルアミド及びヒドロキシアルキル基から選択することができ；
Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、１２〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、該基は少なくとも１つのエステルかアミド官能基を有する。
Ｒ３及びＲ４は、特に(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアミド(Ｃ２-Ｃ６)アルキル、及び(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアセタート基から選択される。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウム塩(例えば塩化物)である。
【００６３】
Ｂ)− イミダゾリニウムの第４級アンモニウム塩、例えば、次の式(ＸＶＩＩ)のもの：
【化２９】
ここにおいて、Ｒ５は、８〜３０の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基、例えば獣脂脂肪酸誘導体を表し、Ｒ６は水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又は８〜３０の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基を表し、Ｒ７はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ８は水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｘはハロゲン化物、ホスファート、アセタート、ラクタート、アルキルスルファート、アルキルスルホナート又はアルキルアリールスルホナートからなる群から選択されるアニオンである。好ましくは、Ｒ５とＲ６は１２〜２１の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基の混合物、例えば獣脂脂肪酸誘導体を示し、Ｒ７はメチルを示し、Ｒ８は水素を示す。このような製品は、例えば、ウィトゥコ社(Witco)から、「リウォカット(Rewoquat)」Ｗ７５、Ｗ９０、Ｗ７５ＰＧ、Ｗ７５ＨＰＧの名称で販売されているクアテルニウム(Quaternium)-２７(ＣＴＦＡ 1997)又はクアテルニウム-８３(ＣＴＦＡ 1997)である。
【００６４】
Ｃ)− 次の式(ＸＶＩＩＩ)のジ第４級アンモニウム塩：
【化３０】
ここにおいて、Ｒ９は約１６〜３０炭素原子を有する脂肪族基を示し、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は同一でも異なっていてもよく、水素、１〜４の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘはハロゲン化物、アセタート、ホスファート、ニトラート及び硫酸メチルからなる群から選択されるアニオンである。このようなジ第４級アンモニウム塩には、特にプロパン獣脂ジアンモニウムジクロリドが含まれる。
【００６５】
Ｄ)− 次の式(ＸＩＸ)で、少なくとも１つのエステル官能基を有する第４級アンモニウム塩：
【化３１】
ここにおいて：
− Ｒ１５はＣ１-Ｃ６アルキル基とＣ１-Ｃ６のヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキルから選択され；
− Ｒ１６は、
− 次の基
【化３２】
− 直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ２２炭化水素ベース基であるＲ２０、
− 水素原子
から選択され、
− Ｒ１８は、
− 次の基
【化３３】
− 直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ６炭化水素ベース基であるＲ２２、
− 水素原子
から選択され、
− Ｒ１７，Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ７-Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され；
− ｎ、ｐ及びｒは同一でも異なっていてもよく、２〜６の範囲の整数であり；
− ｙは１〜１０の範囲の整数であり；
− ｘとｚは同一でも異なっていてもよく、０〜１０の範囲の整数であり；
− Ｘ−は単純又は複合した有機又は無機のアニオンであり；
但し、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は１〜１５であり、ｘが０であればＲ１６はＲ２０を示し、ｚが０であれば、Ｒ１８はＲ２２を示す。
【００６６】
式(ＸＩＸ)のアンモニウム塩のうち以下の：
− Ｒ１５がメチル又はエチル基を示し；
− ｘとｙは１であり；
− ｚは０又は１であり；
− ｎ、ｐとｒは２であり；
− Ｒ１６が
− 次の基
【化３４】
− メチル、エチル又はＣ１４-Ｃ２２炭化水素ベース基、
− 水素原子；
から選択され；
− Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ７-Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され；
− Ｒ１８は
− 次の基
【化３５】
− 水素原子
から選択される、
ものが特に使用される。
【００６７】
このような化合物は、例えばコグニス社からデハイカート(Dehyquart)、ステパン社(Stepan)社からステパンカート(Stepanquat)、セカ社(Ceca)社からノキサミウム(Noxamium)、リウォ-ウィトゥコ社(Rewo-Witco)からリウォカットＷＥ１８の名称で販売されている。
第４級アンモニウム塩としては、ウィトゥコ社(Witco)からクアテルニウム-２７又はクアテルニウム-８３、ヴァンダイク社(Van Dyk)から「セラフィル(Ceraphyl)７０」の名称で販売されているステアラミドプロピルメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウムクロリド及びベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
【００６８】
本発明の組成物においては、界面活性剤の混合物、特にアニオン性界面活性剤の混合物、及びアニオン性界面活性剤と両性又は非イオン性界面活性剤との混合物、又はカチオン性界面活性剤と非イオン性又は両性界面活性剤との混合物が使用される。特に好ましい混合物の一つは、少なくとも１つのアニオン性界面活性剤と少なくとも１つの両性界面活性剤を含む混合物である。
【００６９】
さらに、本発明の組成物は、増粘剤、香料、真珠母、防腐剤、シリコーン性又は非シリコーン性のサンスクリーン剤、アニオン性又は非イオン性で非シリコーン性ポリマー、非カチオン性タンパク質、非カチオン性タンパク質加水分解物、１８-メチルエイコサン酸、ヒドロキシ酸、ビタミン類、プロビタミン類、例えばパンテノール、及び本発明の組成物の特性に影響を与えず、化粧品に従来から使用されている任意の他の添加剤から選択される、少なくとも１つの添加剤をさらに含有することができる。
また、本発明の組成物は、従来技術でよく知られている真珠母又は不透明化剤、例えばパルミチン酸マグネシウム又はナトリウム、ステアリン酸マグネシウム又はナトリウム、ヒドロキシステアリン酸マグネシウム又はナトリウム、脂肪鎖アシル化誘導体、例えばエチレングリコール又はポリエチレングリコールのモノステアラート又はジステアラート、又は脂肪鎖エーテル類、例えばジステアリルエーテル又は１-(ヘキサデシルオキシ)-２-オクタデカノール、及び脂肪アルコール、特にステアルリアルコール、セチルアルコール又はベヘニルアルコール、及びその混合物を、５％までさらに含有することができる。
これらの添加剤は、組成物の全重量に対して０．００１重量％〜２０重量％の範囲の割合で本発明の組成物に存在する。各々の添加剤の厳密な量は、その種類及び機能に基づき当業者により容易に決定される。
【００７０】
生理学的、特に化粧品的に許容可能な媒体は、水単独であるか、水と化粧品的に許容可能な溶媒、例えばＣ１-Ｃ４低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、tert-ブタノール又はｎ-ブタノール；アルキレングリコール、例えばプロピレングリコール、又はグリコールエーテルの混合物からなる。
好ましくは、組成物は、組成物の全重量に対して５０重量％〜９５重量％、特に６０重量％〜９０重量％の水を含有する。
【００７１】
本発明の組成物は、一般的に、３〜１０の最終的なｐＨを有する。好ましくは、このｐＨは４〜８である。ｐＨは、従来的に、組成物に塩基(有機又は無機塩基)、例えばアンモニア水、又は第１級、第２級又は第３級(ポリ)アミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン又は１,３-プロパンジアミンを添加するか、又は無機もしくは有機酸、好ましくはカルボン酸、例えばクエン酸を添加することによって所望の値に調節することができる。
【００７２】
本発明の組成物は、ケラチン物質、特に毛髪、皮膚、睫毛、眉毛、爪、唇又は頭皮、特に毛髪を洗浄又はトリートメントするのに使用することができる。
本発明の組成物は、洗浄用組成物、例えばシャンプー、シャワーゲル及びバブルバスであってよい。本発明のこの実施態様において、組成物は一般的に水性の少なくとも１つの洗浄基剤を含有する。
洗浄基剤を構成する界面活性剤(類)は、区別されることなく、上述したアニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性界面活性剤から、単独で又は混合物として選択される。洗浄基剤は少なくとも１つの洗浄用界面活性剤を含有する。
【００７３】
本発明の組成物においては、少なくとも１つ又は複数のアニオン性界面活性剤、又は少なくとも１つ又は複数のアニオン性界面活性剤と少なくとも１つ又は複数の両性界面活性剤又は少なくとも１つ又は複数の非イオン性界面活性剤との混合物が好ましく使用される。
特に好ましい混合物は、少なくとも１つのアニオン性界面活性剤と少なくとも１つの両性界面活性剤を含有する混合物である。
α-(Ｃ１４-Ｃ１６)オレフィンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム(sodium cocoyl isethionate)、２．２ｍｏｌのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキルエーテルスルファート、ナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキルスルファートから選択されるアニオン性界面活性剤と；
− 両性界面活性剤、例えば、特に、３８％の活性物質を含有する水溶液として「ミラノールＣ２Ｍ・ＣＯＮＣ」の商品名で、又はミラノールＣ３２の名称で、ローディア・シミー社から販売されているココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム又はココアンホプロピオン酸ナトリウムとして公知のアミン誘導体か；
− 又は双性イオン性型の両性界面活性剤、例えばアルキルベタイン類又はアルキルアミドベタイン類、特にコグニス社から、３２％の活性物質を含有する水溶液として「デハイトン(Dehyton)ＡＢ３０」の名称で販売されているココベタイン、又はゴールドシュミット社から「テゴベタインＦ５０」の名称で販売されているココアミドプロピルベタインとの混合物が好ましく使用される。
【００７４】
洗浄基剤の量及び品質は、最終組成物に満足のいく発泡力及び／又は洗浄力を付与するのに十分な量である。
これらの洗浄用組成物は好ましくは発泡し、本発明の組成物の発泡力は修正ロス・マイルズ(Ross-Miles)法(ＮＦ・Ｔ７３-４０４／ＩＳＯ６９６)に従い測定されたものでは、一般的に７５ｍｍ、好ましくは１００ｍｍを越える。
この方法の修正点は次の通りである：
測定は浸透水を用い２２℃の温度で行う。溶液の濃度は２ｇ／ｌである。滴下高さは１ｍである。滴下される組成物の量は２００ｍｌである。これら２００ｍｌの組成物は、５０ｍｌのテスト用組成物を収容している直径５０ｍｍの測定用シリンダーに滴下される。測定は、組成物の流れが停止して５分後に行う。
しかして、本発明において洗浄用界面活性剤は、最終組成物の全重量に対して３重量％〜５０重量％、好ましくは６重量％〜３５重量％、より好ましくは８重量％〜２５重量％である。
【００７５】
本発明の他の主題は、上述した化粧品用組成物をケラチン物質に適用し、場合によっては続いて、特に水によるすすぎを行うことからなることを特徴とする、皮膚又は毛髪等のケラチン物質のトリートメント方法にある。
よって、本発明のこの方法により、皮膚、毛髪又は任意の他のケラチン物質をトリートメント、手入れ、洗浄し、又はメークアップを除去し、ヘアスタイルを維持することが可能になる。
【００７６】
また本発明の組成物は、すすがれる又はそのまま残るコンディショナーの形態、毛髪のパーマネントウエーブ処理、ストレート化、染色又は脱色用の組成物、又は毛髪のパーマネントウエーブ又はストレート化施術の２つの工程の間、又は毛髪の染色、脱色、パーマネントウエーブ処理又はストレート化の前後に適用されてすすがれる組成物の形態にすることもできる。
組成物がコンディショナー、特にすすがれるコンディショナーの形態である場合、有利には少なくとも１つのカチオン性界面活性剤を含有し、その濃度は組成物の全重量に対して、一般的に０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％である。
【００７７】
さらに本発明の組成物は、皮膚の洗浄用組成物の形態、特に風呂用又はシャワー用溶剤又はゲル、又はメークアップ除去用製品の形態であってもよい。
またさらに、本発明の組成物はスキンケア及び／又はヘアケアの水性又は水性-アルコールローションの形態であってもよい。
本発明の化粧品用組成物は、ゲル、ミルク、クリーム、エマルション、増粘ローション又はムースの形態にすることができ、皮膚、爪、睫毛、唇、特に毛髪に使用することができる。
また、噴霧される形態又はムースの形態で組成物を適用可能なように、種々の形態、特に噴霧器、ポンプ式ディスペンサーボトル又はエアゾール容器に包装することができる。このような包装形態は、例えば、ケラチン物質、特に毛髪のトリートメント用のムース、ラッカー又はスプレーを得ることが望まれている場合に示される。
【００７８】
【実施例】
上述した及び以下の全ての記載において、表されたパーセンテージは重量による。
次の実施例により本発明をさらに詳しく例証するが、記載した実施例に限定されるものではない。
実施例において、ＡＭは活性物質を意味する。
実施例
以下の組成を有する本発明のシャンプー(実施例１及び２)を調製した：
組成物は安定していた。湿った毛髪は重い感じがせず、形を整えるのも容易であった。
【００７９】
実施例４及び５
以下の組成を有する本発明のシャンプーを調製した：
組成物は安定していた。湿った毛髪は重い感じがせず、形を整えるのも容易であった。
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも１つのメタクリル酸／アクリル酸Ｃ１-Ｃ４アルキルの架橋コポリマー、少なくとも１つのカチオン性又は両性ポリマー、及び少なくとも１つの機能化シリコーンを含有せしめてなる新規の化粧品用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
大気中の要因による作用、又は機械的もしくは化学的処理、例えば染色、脱色及び／又はパーマネントウエーブ処理の作用下で、様々な程度に敏感化した(ダメージを受けたか、又は脆性化した)毛髪は、もつれをほぐしたりスタイリングすることが困難で、柔軟性に欠くことが知られている。
【０００３】
毛髪のもつれをほぐれ易くし、柔軟性及び可撓性を付与するために、毛髪等のケラチン物質を洗浄又は手入れする組成物に、コンディショナー、特にカチオン性又は両性ポリマー又はシリコーンを使用することが既に推奨されている。しかしながら、上述したような美容的利点には、残念なことに、乾燥した毛髪においては、例えば長く垂れたヘアスタイル(lankness of the hairstyle)(毛髪の軽い感じが欠如)になったり、滑らかさが欠如(毛髪の根本から先端までが不均質)するといった望ましくないある種の美容的影響が付随する。
【０００４】
さらに、この目的のためにカチオン性又は両性ポリマーを使用すると様々な欠点が生じる。それらは毛髪に対し高い親和性を有するため、これらのポリマーのなかには、繰り返し使用するうちにかなり広がって付着し、悪影響、例えば不快感、重い感じ(laden feel)があり、毛髪がごわつき、繊維間が付着してスタイリングにも影響を及ぼしてしまっていた。これらの欠点は、生き生きとした感じやボリューム(body)が不足している、細い毛髪の場合により顕著になる。
【０００５】
官能化シリコーンは一般に毛髪の柔らかさ、感触及びもつれのほぐれ易さを改善するためのコンディショナーとしてシャンプー用組成物に使用される。しかしながら、これらのシリコーンは、シャンプーの使用に有害で、シャンプーの表面における美観上好ましくない層の形成をもたらすことが分かっている。カルボポール型の架橋アクリルポリマー等の安定剤がこの現象の出現を回避するために頻繁に使用される。それにもかかわらず、これらの安定剤は、特に毛髪を重く粗い感じにすることで、シャンプーの化粧性能品質を低下するという欠点を有する。
要約すると、カチオン性又は両性ポリマーを含有する現在の化粧品用組成物には、全く満足できるものは見出されていない。
【０００６】
従来技術においては、脂肪物質又はシリコーン等の、水に不溶の成分のための懸濁剤又は安定剤として、アクリル酸アルキルとメタクリル酸のコポリマーを含有する化粧品用組成物、特に洗浄剤が開示されている。このような組成物は、特に国際公開第０１／７６５５２号に記載されている。これらの組成物により得られた泡質及び化粧品特性は、今だ十分満足できるものではない。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本出願人は、架橋したメタクリル酸／アクリル酸Ｃ１-Ｃ４アルキルのコポリマー、カチオン性又は両性ポリマー、及び特定のシリコーンを組み合わせることにより、このような欠点を克服できることを見出した。
特に、本発明の組成物に前記アクリルコポリマーを使用すると、毛髪等のケラチン物質に、軽やかさ、柔軟性、滑らかさ、しなやかさ及び乾燥した毛髪の扱いやすさに関して、非常に良好な化粧品特性が付与されることを見出した。また、本発明の組成物により、一般的により滑らかに見える乾燥した毛髪を得ることができることも見出された。
さらに、本発明の組成物は安定しており、目に見えて好ましい外観を有する。一般的特性(外観、コンシステンシー、発泡性の豊かさ、発泡除去性)は非常に満足のいくものであった。
皮膚に適用した場合、特にバブルバス又はシャワーゲルの形態の本発明の組成物により、皮膚の柔軟性が改善される。
【０００８】
よって本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも１つのメタクリル酸とＣ１-Ｃ４アクリル酸アルキルの架橋したコポリマー、少なくとも１つのカチオン性又は両性ポリマー、及び：
(ｉ)シロキサン鎖に直接結合する、又は炭化水素ベース基を介して結合する一又は複数の有機官能基をその一般構造に含有するポリオルガノシロキサン類で、ポリオキシエチレン化末端基及び／又は側鎖基を有するポリジメチルシロキサン類から選択される可溶性シリコーンを除いたもの；
(ｉｉ)(Ａ-Ｂ)ｎ型でｎ＞３である、直鎖状のポリシロキサン(Ａ)-ポリオキシアルキレン(Ｂ)のブロックコポリマー；
(ｉｉｉ)シリコーンを含有しない有機モノマーから形成される有機主鎖と、該鎖内部、並びに場合によってはその末端の少なくとも一方にグラフトする、少なくとも１つのポリシロキサンマクロモノマーからなる、非シリコーン有機骨格を有するグラフトシリコーンポリマー；
(ｉｖ)ポリシロキサン主鎖と、該鎖内部、並びに場合によってはその末端の少なくとも一方にグラフトする、少なくとも１つのシリコーンを含有しない有機マクロモノマーを含む、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有するグラフトシリコーンポリマー；
(ｖ)又はそれらの混合物；
から選択される少なくとも１つのシリコーンを含有せしめてなる新規の化粧品用組成物を提案するものである。
【０００９】
また本発明の主題は、毛髪に、光沢、軽さ(lightness)、柔軟性、滑らかな感触及びしなやかさを付与するための、上述した化合物の用途にある。
さらに本発明の他の主題は、本発明の化粧品用組成物を毛髪等のケラチン物質に適用することからなることを特徴とする、該物質のトリートメント方法に関する。
本発明において、「ケラチン物質」という表現は、毛髪、睫、眉毛、皮膚、爪、粘膜又は頭皮、特に毛髪を意味する。
【００１０】
本発明の他の主題は、カチオン性又は両性ポリマー、及び以下に定義する特定のシリコーンを含有する化粧品用組成物自体又は該組成物の製造における、メタクリル酸／Ｃ１-Ｃ４アクリル酸アルキルの架橋したコポリマーの用途に関する。
本発明において、「水に不溶」という表現は、２５℃の水に０．１重量％以上の濃度で水不溶性である、すなわち透明で、肉眼で等方性溶液を形成できない化合物を意味する。
本発明の種々の主題を詳細に記載する。本発明で使用され、以下に付与される全ての化合物の意味及び定義は、本発明の全主題に有効である。
【００１１】
本発明の必須の特徴の一つは、メタクリル酸とＣ１-Ｃ４アクリル酸アルキルの架橋したコポリマーが存在することである。
メタクリル酸は、コポリマーの全重量に対して、好ましくは２０重量％〜８０重量％、特に２５重量％〜７０重量％、さらには３５重量％〜６０重量％の範囲の量で存在する。
アクリル酸アルキルは、コポリマーの全重量に対して、好ましくは１５重量％〜８０重量％、特に２５重量％〜７５重量％、さらには４０重量％〜６５重量％の範囲の量で存在する。それは特に、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチル、中でもアクリル酸エチルから選択される。
【００１２】
このコポリマーは、少なくとも１つの標準的な架橋剤で部分的又は全体的に架橋している。架橋剤は、特にポリ不飽和化合物、中でもエチレン性のポリ不飽和化合物である。これらの化合物は、特にスクロース又はポリオールのポリアルケニルエーテル、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、(メタ)アクリル酸アリル、エチレングリコールジ(メタ)アクリラート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリラート、イタコン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、(メタ)アクリル酸亜鉛、及びヒマシ油又は不飽和カルボン酸から製造されたポリオールの誘導体である。
使用可能な架橋剤には、不飽和部と反応可能な反応性基を有し、架橋したコポリマーを形成する、不飽和のモノマー化合物も含まれる。
架橋剤の含有量は、一般的にコポリマーの全重量に対して０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．０３重量％〜３重量％、特に０．０５重量％〜１重量％の範囲にある。
【００１３】
特に好ましい一形態において、本発明のコポリマーは、特に水に分散した形態であってよい。分散液中のコポリマー粒子の数平均サイズは、一般的に１０〜５００ｎｍ、好ましくは２０〜２００ｎｍ、より好ましくは５０〜１５０ｎｍである。
これらのコポリマーは、特に国際公開第０１／７６５５２号に記載されている。
特に、ノベオン社(Noveon)からカルボポール・アクアＳＦ-１の名称で製造及び販売され、３０％の水性分散液の形態をした、メタクリル酸／アクリル酸エチルの架橋したコポリマーが使用される。
コポリマー濃度は、一般的に組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％である。
【００１４】
本発明で使用可能なシリコーン類は、特に組成物に不溶であり、油、ロウ、樹脂又はガムの形態をしていてよい。
シリコーンは、ウォルター・ノール(Walter Noll)の「シリコーンの化学と技術(Chemistry and Technology of Silicones)」(1968)、アカデミック・プレス(Academic Press)社版において、より詳細に定義されている。
非揮発性シリコーン類が好ましく使用される。本発明において、「非揮発性シリコーン」という表現は、２５℃、大気圧(１０５Ｐａ)で測定して、好ましくは０．０１ｍｍＨｇ(２．６Ｐａ)未満の蒸気圧を有する任意のシリコーンを意味する。
【００１５】
本発明の一又は複数の有機官能基を有するポリオルガノシロキサン類は、例えばポリシロキサン類、特に次のものを含むポリジメチルシロキサン類である。
ａ）置換又は非置換のアミン基を有するもの、例えばジェネシー社(Genesee)からＧＰ７１００及びＧＰ４シリコーン・フルイドの名称で販売されている製品、又はダウ・コーニング社(Dow Corning)からＱ２・８２２０及びダウ・コーニング９３９の名称で販売されている製品。置換されるアミン基は、特にＣ１-Ｃ４アミノアルキル基、及びアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルイミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基である。特に、ＣＴＦＡ辞書においてアモジメチコーン(amodimethicone)及びトリメチルシリルアモジメチコーンとして公知のシリコーンが特に使用される。
ｂ)(過)フッ化基、例えばトリフルオロアルキル基を有し、例えばシンエツ社(Shin Etsu)からＦＬ１００の名称で販売されているもの。
ｃ)チオール基を有するもの。
ｄ)カルボキシラート基を有するもの、例えばチッソ・コーポレーション(Chisso Corporation)の欧州特許第１８５５０７号に開示されている製品。
ｅ)ヒドロキシラート基を有するもの、例えば仏国特許出願第８５-１６３３４号に開示されているヒドロキシアルキル官能基を有するポリオルガノポリシロキサン類、特にγ-ヒドロキシプロピル官能基を有するポリオルガノポリシロキサン。
ｆ)少なくとも１２の炭素原子を有するアルコキシ基を有するもの、例えばＳＷＳシリコーン社の製品であるシリコーン・コポリマーＦ７５５、及びゴールドシュミット社(Goldschmidt)の製品であるアビルワックス(登録商標)２４２８、アビルワックス(登録商標)２４３４及びアビルワックス(登録商標)２４４０。
ｇ)少なくとも１２の炭素原子を有するアシルオキシアルキル基を有するもの、例えば仏国特許出願第８８-１７４３３号に開示されているポリオルガノシロキサン、特にステアロイルオキシプロピル官能基を有するポリオルガノシロキサン類。
ｈ)両性基を有するもの。
ｉ)重亜硫酸基を有するもの。
ｊ)ヒドロキシアシルアミノ基を有するもの、例えば欧州特許出願第３４２８３４号に記載されているポリオルガノシロキサン類。例えばダウ・コーニング社の製品であるＱ２-８４１３を挙げることができる。
ｋ）カルボン酸基又はその塩類を有するもの、例えばＢＡＳＦ社からデンソドリン(Densodrin)ＯＦの名称で販売されている製品、又はワッカー社(Wacker)からＭＳ６４２オイルの名称で販売されている製品。
ｌ）アリール基を有するもの。
【００１６】
それらは、２５℃で１ｘ１０５〜５ｘ１０−２ｍ２／ｓの粘度を有する、直鎖状及び／又は分枝状のポリジメチルメチルフェニルシロキサン類及びポリジメチルジフェニルシロキサン類から特に選択される。
これらのポリアルキルアリールシロキサン類には、例えば、次の名称で販売されている製品：
・ローディア・シミー社(Rhodia Chimie)の７０６４１シリーズのシルビオン油；
・ローディア・シミー社のロードルシル(Rhodorsil)７０６３３及び７６３シリーズの油；
・ダウ・コーニング社のダウ・コーニング５５６コスメティック・グレード・フルイド(Cosmetic Grade Fluid)である油；
・バイエル社(Bayer)のＰＫシリーズのシリコーン類、例えば製品ＰＫ２０；
・バイエル社のＰＮ及びＰＨシリーズのシリコーン類、例えば製品ＰＮ１０００及びＰＨ１０００；
・ジェネラル・エレクトリック社(General Electric)のＳＦシリーズのある種の油、例えばＳＦ１０２３、ＳＦ１１５４、ＳＦ１２５０及びＳＦ１２６５；
が含まれる。
【００１７】
本発明の有機変性されたポリオルガノシロキサン類は、好ましくはポリアルキレン化、特にポリオキシエチレン化基を有さない。
本発明において使用される、(Ａ-Ｂ)ｎ型で直鎖状のポリシロキサン-ポリオキシアルキレンブロックを有するブロックコポリマーは、好ましくは、次の一般式：
([Ｙ(Ｒ２ＳｉＯ)ａＲ'２ＳｉＹＯ][(ＣｎＨ２ｎＯ)ｂ])ｃ (Ｉ)
[上式中：
− ＲとＲ'は同一でも異なっていてもよく、脂肪族不飽和(aliphatic unsaturation)を含まない一価の炭化水素基を表し、
− ｎは２〜４の範囲の整数であり、
− ａは５以上の整数、好ましくは５〜２００、特に５〜１００の整数であり、
− ｂは４以上、好ましくは４〜２００、特に５〜１００の整数であり、
− ｃは４以上、好ましくは４〜１０００、特に５〜３００の整数であり、
− Ｙは、炭素-ケイ素結合により隣接するケイ素原子に結合し、酸素原子によりポリオキシアルキレンブロックに結合する二価の有機基であり、
− 各シロキサンブロックの平均分子量は約４００〜約１００００であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は約３００〜約１００００であり、
− シロキサンブロックはブロックコポリマーの重量の約１０％〜約９５％であり、
− ブロックコポリマーの重量平均分子量は少なくとも３０００、好ましくは５０００〜１００００００、特に１００００〜２０００００である]
を有する。
【００１８】
Ｒ及びＲ'は、好ましくは、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル及びドデシル基、アリール基、例えばフェニル及びナフチル基、アラルキル基、例えばベンジル及びフェニルエチル、及びトリル、キシリル及びシクロヘキシル基を含む群から選択される。
Ｙは、好ましくは-Ｒ''-、-Ｒ''-ＣＯ-、-Ｒ''-ＮＨＣＯ-、-Ｒ''-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ'''-ＮＨＣＯ-、-Ｒ''-ＯＣＯＮＨ-Ｒ'''-ＮＨＣＯ-であり、ここで、Ｒ''は二価のアルキレン基、例えばエチレン、プロピレン又はブチレンであり、Ｒ'''は二価のアルキレン基又は二価のアリーレン基、例えば-Ｃ６Ｈ４-、-Ｃ６Ｈ４-Ｃ６Ｈ４-、-Ｃ６Ｈ４-ＣＨ２-Ｃ６Ｈ４-又は-Ｃ６Ｈ４-Ｃ(ＣＨ３)２-Ｃ６Ｈ４-である。
より好ましくは、Ｙは二価のアルキレン基、特に-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-基又はＣ４Ｈ８基を表す。
【００１９】
本発明で使用されるブロックコポリマーの調製については、その教示が本明細書に出典を明示して取込まれる欧州特許出願公開第０４９２６５７号に開示されている。
本発明に係る、ポリシロキサンを含むモノマーがグラフトした非シリコーン有機骨格を含有するポリマーは、好ましくは米国特許第４６９３９３５号、米国特許第４７２８５７１号及び米国特許第４９７２０３７号、及び欧州特許出願公開第０４１２７０４号、欧州特許出願公開第０４１２７０７号、欧州特許出願公開第０６４０１０５号及び国際公開９５／００５７８号に開示されているものから選択され、これらの教示の全体は、非限定的な出典明示により本明細書に含まれる。それらは、エチレン性不飽和を有するモノマー、及びビニル末端基を有するシリコーンマクロマーから出発してフリーラジカル重合により得られるコポリマー、又は官能化基を含むポリオレフィンと、該官能化基と反応する末端官能基を有するポリシロキサンマクロマーとの反応によって得られるコポリマーである。
【００２０】
本発明を実施するのに適切な、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有するポリマー、並びにそれらの特定の調製方法は、特に、欧州特許出願公開第０５８２１５２号、国際公開９３／２３００９号及び国際公開９５／０３７７６号に記載されており、これらの教示の全体は、非限定的な出典明示により本明細書に取り込まれる。
挙げることのできるポリマーの例は、出版物、国際化粧成分辞書及びハンドブック(International Cosmetic Ingredients Dictionary and Handbook)」、第７版において、ポリシリコーン８として公知の生成物である。
本発明において、全てのシリコーン類は未変性の形態、又はエマルション、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態で使用することができる。
本発明において特に好ましいシリコーン類は：
− アミン基を有するポリシロキサン類、例えばアミジメチコーン類又はトリメチルシリルアモジメチコーン類(ＣＴＦＡ、第４版、1997)、
である。
シリコーン(類)は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１重量％〜２０重量％の量で使用される。より好ましくは、この量は、組成物の全重量に対して０．０５重量％〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％である。
【００２１】
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、毛髪の美容特性を改善するために、既にそれ自体公知の任意のもの、すなわち特に、欧州特許出願公開第０３３７３５４号、及び仏国特許出願公開第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択することができる。
より一般的には、本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を有する任意のポリマーを示す。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又は該鎖に直接結合される側方置換基(side substituent)により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量又は重量平均分子量を有する。
【００２２】
カチオン性ポリマーとしては、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第４級アンモニウム型のポリマーを特に挙げることができる。これらは公知の生成物である。
本発明で使用され、特に挙げることのできるポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第４級アンモニウム型のポリマーは、仏国特許第２５０５３４８号又は同２５４２９９７号に記載されている。前記ポリマーとしては以下のものを挙げることができる：
(１)次の式：
【化１３】
Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣＨ３基を示し、
Ａは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の少なくとも１つの単位を有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００２３】
ファミリー(１)のコポリマーは、さらに、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、低級(Ｃ１-Ｃ４)アルキルで窒素上に置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルのファミリーから選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
しかして、ファミリー(１)のこれらのポリマーとしては、
− 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(Hercules)からヘルコフロック(Hercofloc)の名称で販売されている製品、
− 例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーで、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)からビナクアット(Bina Quat)Ｐ１００の名称で販売されているもの、
− ハーキュレス社からレテン(Reten)の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー、
− 第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(GAFQUAT)」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット７３４」又は「ガフクアット７５５」、又は「コポリマー８４５、９５８及び９３７」として公知の製品(これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細が記載されている)、
− ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(GAFFIX)ＶＣ７１３の名称で販売されている製品、
− 特にＩＳＰ社からスタイリーズ(STYLEZE)ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
− 第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアットＨＳ１００」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００２４】
(２)カチオン性多糖類、特にセルロース及びカチオン性ガラクトマンナンガム。カチオン性多糖類としては、特に、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、カチオン性セルロースコポリマー又は水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体及びカチオン性ガラクトマンナンガムを挙げることができる。
第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体は、仏国特許第１４９２５９７号に記載されており、特にナルコ社(NALCO)から「ＪＲ」(ＪＲ４００、ＪＲ１２５、ＪＲ３０Ｍ)又は「ＬＲ」(ＬＲ４００、ＬＲ３０Ｍ)の名称で販売されているポリマーである。またこれらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロース第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
【００２５】
カチオン性セルロースコポリマー又は水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体は、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されており、例えばメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロースである。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ社(National Starch)から「セルクアット(Celquat)Ｈ１００」及び「セルクアットＬ２００」の名称で販売されている製品がある。
【００２６】
カチオン性ガラクトマンナンガムは、特に米国特許第３５８９５７８号及び同４０３１３０７号に記載されており、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガムである。例えば、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社(Meyhall)から、ジャガー(JAGUAR)Ｃ１３Ｓ、ジャガーＣ１５、ジャガーＣ１７又はジャガーＣ１６２の商品名で販売されている。
【００２７】
(３)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同２２８０３６１号に記載されている。
【００２８】
(４)特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしくはビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同２３６８５０８号に記載されている。
【００２９】
(５)ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)から「カルタレチン(Cartaretine)Ｆ、Ｆ４又はＦ８」の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００３０】
(６)３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも１つの第２級アミン基と２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)１０１」又は「ＰＤ１７０」の名称で、もしくはハーキュレス・インクから「ヘルコセット(Hercosett)５７」の名称で販売されている。
【００３１】
(７)ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)：
【化１４】
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号及び追加特許書第２１９０４０６号に記載されている。
Ｒ１０及びＲ１１は互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示す。
上述したポリマーとしては、特にナルコ社から「メルクアット(Merquat)１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量の相同体)、及び「メルクアット５５０」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００３２】
(８)次の式：
【化１５】
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、Ｒ１７がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１７-Ｄ又は-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１７-Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１３及びＲ１５は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；Ａ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１はまた(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示すことができ、
ここでＤは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基
［上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-［ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ］ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
(上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す］；
ｂ)ビス-第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス-第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙは、次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す］；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−はアニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている。
特に次の式：
【化１６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
特に好ましい式(Ｖ)の化合物の一つは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基を表し、ｎ＝３、ｐ＝６及びＸ＝Ｃｌで、ＩＮＣＩ(ＣＴＦＡ)命名法に従い、ヘキサジメトリン(methrine)クロリドとして公知のものである。
【００３３】
(９)次の式(ＶＩ)：
【化１７】
Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又は-ＣＨ２ＣＨ２(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｐＯＨ基を表し、
ｐは０に等しいか、又は１〜６の整数であり、但し、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同時に水素原子を示さず、
ｒ及びｓは同一でも異なっていてもよく、１〜６の整数であり、
ｑは０、又は１〜３４の整数であり、
Ｘ−はハロゲン化物等のアニオンを示し、
Ａは二ハロゲン化物(ジハライド)基、あるいは好ましくは-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２-ＣＨ２-を示す］
の単位からなるポリ第４級アンモニウムポリマー。
このような化合物は、特に欧州特許出願公開第１２２３２４号に記載されている。
このような製品としては、例えば、ミラノール社(Miranol)から販売されている「ミラポール(Mirapol)(登録商標)Ａ１５」、「ミラポール(登録商標)ＡＤ１」、「ミラポール(登録商標)ＡＺ１」及び「ミラポール(登録商標)１７５」を挙げることができる。
【００３４】
(１０)ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からルビクアット(Luviquat)(登録商標)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で販売されている製品。
(１１)ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書で「ポリエチレングリコール(１５)獣脂ポリアミン」の参照名が付されているコグニス社(Cognis)から販売されているポリクアート(Polyquart)(登録商標)Ｈ。
【００３５】
(１２)架橋したメタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルトリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアンモニウム塩のポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、アクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したコポリマー(重量比 ２０：８０)を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社(Allied Colloids)から「サルケア(Salcare)(登録商標)ＳＣ９２」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)ＳＣ９５」及び「サルケア(登録商標)ＳＣ９６」の名称で販売されている。
【００３６】
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質加水分化物、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
本発明で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、第４級セルロースエーテル誘導体、例えばナルコ社から「ＪＲ４００」の名称で販売されている製品、カチオン性シクロポリマー類、特に、ナルコ社から「メルクアット１００」、「メルクアット５５０」及び「メルクアットＳ」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー又はコポリマー、ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの第４級ポリマー、メタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルトリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアンモニウム塩の架橋したホモポリマー又はコポリマー、及びそれらの混合物が好ましく使用される。
【００３７】
本発明において使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布する単位Ｋ及びＭを含むポリマーの中から選択され、そのＫは少なくとも１つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Ｍは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはＫ及びＭが、カルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を示してもよく；
またＫ及びＭが、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含み、その少なくとも１つのアミン基が、炭化水素ベース基を介してカルボキシル基又はスルホン酸基を担うカチオン性ポリマー鎖を示すことができ、あるいはさらに、Ｋ及びＭが、α,β-ジカルボン酸エチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の１つが一又は複数の第１級又は第２級アミノ基を含むポリアミンと反応させられたものである。
【００３８】
上述した定義に相当する特に好ましい両性ポリマーは次のポリマーから選択される：
(１)特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び-アクリルアミド等の、少なくとも１つの塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。
またコグニス社からポリクアート(Polyquart)ＫＥ３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマーを挙げることができる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、ナルコ社からメルクアット(Merquat)２８０、メルクアット２９５及びメルクアット・プラス３３３０の名称で販売されている。
【００３９】
(２)次の：
ａ)窒素原子上をアルキル基で置換されたメタクリルアミド及びアクリルアミドから選択される少なくとも１つのモノマー、
ｂ)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも１つの酸性コモノマー、及び
ｃ)アクリル酸及びメタクリル酸の第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するエステル、及びジメチルアミノエチルメタクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物等の、少なくとも１つの塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
【００４０】
本発明において、さらにとりわけ好ましいＮ置換アクリルアミド又はメタクリルアミドとしては、アルキル基が２〜１２の炭素原子を有する群、特にＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及び１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステル類、又はマレイン酸又はフマル酸、又は無水物から選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル及びＮ-tert-ブチルアミノエチルメタクリラートである。
コポリマーのＣＴＦＡ(第４版、1991)名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、例えばナショナル・スターチからアンフォマー(Amphomer)又はロボクリル(Lovocryl)４７の名称で販売されている製品が特に使用される。
【００４１】
(３) 次の一般式：
【化１８】
ａ)６０〜１００モル％の割合で、次の式(ＶＩＩＩ)：
【化１９】
ｂ)０〜４０モル％の割合で、上述した基(ＶＩＩＩ)において、ｘ＝２及びｐ＝１であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の式：
【化２０】
ｃ)０〜２０モル％の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される-ＮＨ-(ＣＨ２)６-ＮＨ-基を表す｝
のポリアミノアミドから部分的又は全体的に誘導される、架橋し、またアルキル化したポリアミノアミドで、これらのポリアミノアミドは、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの架橋剤が使用されて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩類の作用により、アルキル化される。
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２,２,４-トリメチルアジピン酸、及び２,４,４-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、そして例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸など、６〜１０の炭素原子を有する酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
【００４２】
(４)次の式：
【化２１】
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタクリル酸アルキル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含むことも可能である。
例として、サンド社(Sandoz)のダイアフォーマー(Diaformer)Ｚ３０１という名称で販売されている製品のような、メタクリル酸ブチル／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリラートのコポリマーを挙げることができる。
【００４３】
(５)次の式(Ｘ)、(ＸＩ)及び(ＸＩＩ)：
【化２２】
【化２３】
ｑ＝０である場合は、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、アルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基を表し、この場合、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３基の少なくとも１つは水素原子を表し；
ｑ＝１である場合は、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ水素原子、及びこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩もまた表す］
の基を示す｝
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【００４４】
(６)キトサンのＮ-カルボキシアルキル化によって誘導されるポリマー、例えばジャン・デッカー社(Jan Dekker)から「エバルサン(Evalsan)」の名称で販売されているＮ-カルボキシメチルキトサン又はＮ-カルボキシブチルキトサン。
(７)例えば仏国特許第１４００３６６号に記載され、次の一般式(ＸＩＩＩ)：
【化２４】
に相当するポリマー。
【００４５】
(８)次のものから選択される-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-タイプの両性ポリマー：
ａ) クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-Ｄ- (ＸＩＶ)
[上式中、Ｄは、
【化２５】
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、Ｅ又はＥ'は同一でも異なっていてもよく、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、又はさらに酸素、窒素及び硫黄原子、１ないし３の芳香環及び／又は複素環を含むことが可能であり；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形で存在する]
の少なくとも１つの単位を含む化合物に作用させて得られるポリマー。
ｂ) 次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ- (ＸＶ)
[上式中、Ｄは、
【化２６】
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、少なくとも１回はＥ'；Ｅは上述と同じ意味を持ち、Ｅ'は、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子が介在し、一又は複数のカルボキシル基又は一又は複数のヒドロキシル基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される]
のポリマー。
【００４６】
(９)Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化するか、又はＮ,Ｎ-ジアルカノールアミンで半エステル化することにより部分的に変性された、(Ｃ１-Ｃ５)アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有してもよい。
【００４７】
本発明における特に好ましい両性ポリマーは、ファミリー(１)のもの、特にジメチルジアリルアンモニウム塩(例えばハロゲン化物)とアクリル酸のコポリマーである。
本発明におけるカチオン性又は両性ポリマー(類)は、最終組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜５重量％である。
【００４８】
特定の実施態様において、本発明の組成物は、ケラチン物質、特に毛髪に有益な本発明のシリコーン以外の少なくとも１つのシリコーン又は他の薬剤、例えばＣ１-Ｃ３０カルボン酸とＣ１-Ｃ３０モノ-又はポリヒドロキシル化アルコールとのエステル類、植物性、動物性、鉱物性又は合成油、ロウ、セラミド類及び擬似セラミド類をさらに含有する。
本発明で使用可能な付加的なシリコーン類は、特に組成物に不溶であり、油、ロウ、樹脂又はガムの形態であってよいポリオルガノシロキサン類である。
これらの付加的なポリオルガノシロキサン類は、ウォルター・ノール(Walter Noll)の「シリコーンの化学と技術(Chemistry and Technology of Silicones)」(1968)、アカデミック・プレス(Academic Press)社版において、より詳細に定義されている。
それらは揮発性又は非揮発性であってよい。
【００４９】
揮発性である場合は、付加的なシリコーン類は、特に６０℃〜２６０℃の沸点を有するもの、中でも次のものから選択される：
(ｉ) ３〜７、好ましくは４〜５のケイ素原子を有する環状シリコーン類。それらは、例えば、特にローディア・シミー社から「シルビオン(Silbione)(登録商標)７００４５Ｖ２」又はユニオン・カーバイド社(Union Carbide)から「揮発性シリコーン７２０７」の名称で販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、ローディア・シミー社から「シルビオン(登録商標)７００４５Ｖ５」又はユニオン・カーバイド社から「揮発性シリコーン７１５８」の名称で販売されているデカメチルシクロペンタシロキサン、及びそれらの混合物である。
また、ジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマー、例えば次の化学構造：
【化２７】
さらに、有機ケイ素化合物と環状シリコーンの混合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリトリトール(５０／５０)の混合物、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンと１,１'-オキシ(２,２,２',２',３,３'-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ビスネオペンタンの混合物を挙げることができる。
【００５０】
(ｉｉ) ２〜９のケイ素原子を有し、２５℃で５ｘ１０−６ｍ２／ｓ以下の粘度を有する直鎖状の揮発性シリコーン類。例えば、特に、トライ・シリコーン社(Toray Silicone)から「ＳＨ２００」の名称で販売されているデカメチルテトラシロキサンがある。また、このカテゴリーに入るシリコーンは、「コスメティクス・アンド・トイレタリー(Cosmetics and Toiletries)」の第91巻、1月、76、27-32頁、トッド・アンド・バイヤー(Todd & Byers)の「化粧品用の揮発性シリコーン流体(Volatile Silicone Fluids for Cosmetics)」において公開されている論文に記載されている。
【００５１】
これらの付加的なシリコーン類は特にポリアルキルシロキサン類から選択され、このようなものとしては、主として、２５℃で５ｘ１０−６〜２．５ｍ２／ｓ、好ましくは１ｘ１０−５〜１ｍ２／ｓの粘度を有し、トリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサン類が挙げられる。シリコーンの粘度は、例えば、ＡＳＴＭスタンダード４４５、付表Ｃに従い、２５℃で測定されたものである。
これらのポリアルキルシロキサン類としては、限定するものではないが、次の市販品：
− ローディア・シミー社から販売されているミラシル(Mirasil)油又は４７及び７００４７シリーズのシルビオン油、例えば７００４７Ｖ５０００００オイル；
− ローディア・シミー社から販売されているミラシルシリーズの油；
− ダウ・コーニング社の２００シリーズの油、例えば特に６００００ｃＳｔの粘度を有するＤＣ２００；
− ジェネラル・エレクトリック社のビスカシル(Viscasil)油及びジェネラル・エレクトリック社のＳＦシリーズの所定の油(ＳＦ９６、ＳＦ１８)；
を挙げることができる。
また、ジメチルシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサン類(ＣＴＦＡ名によればジメチコノール)、例えばローディア・シミー社の４８シリーズの油を挙げることもできる。
さらに、このカテゴリーのポリアルキルシロキサン類としては、ポリ(Ｃ１-Ｃ２０)アルキルシロキサン類であり、ゴールドシュミット社から「アビルワックス(Abil Wax)９８００及び９８０１」の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００５２】
添加剤として使用可能なシリコーンガムは、特に、溶媒中で、単独又は混合物として使用され、２０００００〜１００００００の高い数平均分子量を有するポリジオルガノシロキサンである。この溶媒は、揮発性シリコーン類、ポリジメチルシロキサン(ＰＤＭＳ)油、ポリフェニルメチルシロキサン(ＰＰＭＳ)油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン、及びトリデカン、又はそれらの混合物から選択することができる。
特に、次の製品：
− ポリジメチルシロキサン、
− ポリジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサンガム、
を挙げることができる。
【００５３】
特に、添加剤として使用可能な製品としては、次の混合物である：
・鎖の末端がヒドロキシル化したポリジメチルシロキサン(ＣＴＦＡ辞書における命名法によればジメチコノールと称される)と環状のポリジメチルシロキサン(ＣＴＦＡ辞書における命名法によればシクロメチコーンと称される)から形成される混合物、例えばダウ・コーニング社から販売されている製品であるＱ２・１４０１。
・環状のシリコーンとポリジメチルシロキサンガムから形成される混合物、例えば、ジェネラル・エレクトリック社の製品であるＳＦ１２１４シリコーン・フルイド；この製品は、デカメチルシクロペンタシロキサンに相当するＳＦ１２０２シリコーン・フルイド油に溶解した、数平均分子量５０００００を有する、ジメチコーンに相当するＳＦ３０ガムである。
・異なる粘度を有する２つのＰＤＭＳ、特に、ＰＤＭＳガムとＰＤＭＳオイルの混合物、例えばジェネラル・エレクトリック社の製品であるＳＦ１２３６。製品名ＳＦ１２３６は、２０ｍ２／ｓの粘度を有する上述したＳＥ３０ガムと、５ｘ１０−６ｍ２／ｓの粘度を有するＳＦ９６オイルの混合物である。この製品は、好ましくは１５％のＳＥ３０ガムと８５％のＳＦ９６オイルを含有する。
【００５４】
添加剤として使用可能なオルガノポリシロキサン樹脂は、Ｒが１〜１６の炭素原子を有する炭化水素ベース基又はフェニル基を示す、次の単位：
Ｒ２ＳｉＯ２／２、Ｒ３ＳｉＯ１／２、ＲＳｉＯ３／２及びＳｉＯ４／２、
を含有する架橋したシロキサン系である。これらの生成物の中で特に好ましいものは、ＲがＣ１-Ｃ４低級アルキル基、特にメチル又はフェニル基を示すものである。
これらの樹脂としては、ジメチル／トリメチルシロキサン構造を有するシリコーン類であり、ジェネラル・エレクトリック社から「シリコーン・フルイドＳＳ４２３０及びＳＳ４２６７」の名称で販売されているもの、又は「ダウ・コーニング５９３」の名称で販売されている製品を挙げることができる。
また、特にシンエツ社からＸ２２-４９１４、Ｘ２１-５０３４及びＸ２１-５０３７の名称で販売されているトリメチルシロキシシリカート型の樹脂を挙げることもできる。
【００５５】
本発明において、全てのシリコーン類は未変性の形態、又は溶液、エマルション、ナノエマルション又はマイクロエマルションの形態で使用することができる。
本発明において特に好ましいシリコーン類は：
− トリメチルシリル末端基を有するポリアルキルシロキサンファミリーから選択される非揮発性シリコーン類、例えば２５℃で０．２〜２．５ｍ２／ｓの粘度を有する油、例えばダウ・コーニング社のＤＣ２００シリーズの油、特に、６００００ｃＳｔの粘度を有するもの、ローディア・シミー社から販売されているシルビオン７００４７及び４７シリーズのもの、特にオイル７００４７Ｖ５０００００、及びジメチルシラノール末端基を有するポリアルキルシロキサン類、例えばジメチコーン、又はポリアルキルアリールシロキサン、例えばローディア・シミー社から販売されている油であるシルビオン７０６４１Ｖ２００；
− ダウ・コーニング５９３の名称で販売されているオルガノポリシロキサン樹脂；
である。
本発明において、付加的なシリコーン又は他の付加的で有益な薬剤は、最終組成物の全重量に対して０．００１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％、特に０．１重量％〜５重量％である。
【００５６】
また本発明の組成物は、有利には、組成物の全重量に対して約０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．１重量％〜４０重量％、より好ましくは０．５重量％〜３０重量％の量で一般的に存在する少なくとも１つの界面活性剤を含有する。
この界面活性剤は、アニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性の界面活性剤、又はそれらの混合物から選択することができる。
【００５７】
本発明の実施に適した界面活性剤は、特に以下のものである：
(ｉ)アニオン性界面活性剤 ( 類 )：
本発明において、これらの性質は、実際には、あまり重要な要因ではない。
よって、本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類、アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類；アルキルスルホスクシナマート類；アルキルスルホアセタート類；アルキルエーテルホスファート類；アシルサルコシナート類；アシルイセチオナート類及びＮ-アシルタウラート類で；これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは８〜２４の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すもの、の塩類(特にアルカリ塩、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また、さらに使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸の塩；及びアシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることができる。さらに、弱いアニオン性界面活性剤、例えば、アルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、及びポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に２〜５０のエチレンオキシド基を含有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
アニオン性界面活性剤の中でも、本発明ではアルキルスルファート及びアルキルエーテルスルファートの塩及びそれらの混合物が好ましく使用される。
【００５８】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤 ( 類 )：
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されているエム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤のハンドブック(Handbook of Surfactants)」(1991年、116-178頁)を参照］であり、本発明において、それらの性質は重要な特徴ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化又はポリグリセロール化された、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有するアルコール、α-ジオール類、アルキルフェノール類又は脂肪酸類から選択することができ、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に２〜５０の範囲、グリセロール基の数を特に２〜３０の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレン及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類；スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグリコシド類が、特に、本発明に適切な非イオン性界面活性剤を構成することを特筆しておく。
【００５９】
(ｉｉｉ)両性界面活性剤 ( 類 )：
本発明において、両性界面活性剤の性質は重要な特徴ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜２２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類としては、テゴベタイン(Tegobetain)Ｆ５０の名称で、ゴールドシュミット社から特に販売されているココアミドプロピルベタインを挙げることができる。
【００６０】
アミン誘導体としては、次の構造：
Ｒ２-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３)(Ｒ４)(ＣＨ２ＣＯＯ-) (２)
［上式中：Ｒ２は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒ２-ＣＯＯＨから誘導されるアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３はβ-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ４はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ５-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ) (３)
［上式中：Ｂは-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃはｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ５は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油中に存在する酸Ｒ９-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３アルキル基、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、不飽和のＣ１７基を示す］；
の構造を有し、米国特許第２５２８３７８号及び同２７８１３５４号に記載され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００６１】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium capryloamphodiacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium cocoamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium lauroamphodipropionate)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium caprylamphodipropionate)、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium capryloamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、1993に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社からミラノールＣ２Ｍ濃縮物の商品名で販売されている、ココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００６２】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤は、以下のものから選択される：
Ａ)次の一般式(ＸＶＩ)の第４級アンモニウム塩：
【化２８】
ａ)Ｒ１ないしＲ３の基は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で１〜４の炭素原子を有する脂肪族基、又はアリール又はアルキルアリールのような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ及びアルキルアミド基から選択される。
Ｒ４は、１６〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)である。
ｂ)Ｒ１及びＲ２の基は同一でも異なっていてもよく、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の脂肪族基、又はアリールかアルキルアリール等の芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、約１〜４の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルアミド及びヒドロキシアルキル基から選択することができ；
Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、１２〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、該基は少なくとも１つのエステルかアミド官能基を有する。
Ｒ３及びＲ４は、特に(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアミド(Ｃ２-Ｃ６)アルキル、及び(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアセタート基から選択される。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウム塩(例えば塩化物)である。
【００６３】
Ｂ)− イミダゾリニウムの第４級アンモニウム塩、例えば、次の式(ＸＶＩＩ)のもの：
【化２９】
【００６４】
Ｃ)− 次の式(ＸＶＩＩＩ)のジ第４級アンモニウム塩：
【化３０】
【００６５】
Ｄ)− 次の式(ＸＩＸ)で、少なくとも１つのエステル官能基を有する第４級アンモニウム塩：
【化３１】
− Ｒ１５はＣ１-Ｃ６アルキル基とＣ１-Ｃ６のヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキルから選択され；
− Ｒ１６は、
− 次の基
【化３２】
− 水素原子
から選択され、
− Ｒ１８は、
− 次の基
【化３３】
− 水素原子
から選択され、
− Ｒ１７，Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ７-Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され；
− ｎ、ｐ及びｒは同一でも異なっていてもよく、２〜６の範囲の整数であり；
− ｙは１〜１０の範囲の整数であり；
− ｘとｚは同一でも異なっていてもよく、０〜１０の範囲の整数であり；
− Ｘ−は単純又は複合した有機又は無機のアニオンであり；
但し、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は１〜１５であり、ｘが０であればＲ１６はＲ２０を示し、ｚが０であれば、Ｒ１８はＲ２２を示す。
【００６６】
式(ＸＩＸ)のアンモニウム塩のうち以下の：
− Ｒ１５がメチル又はエチル基を示し；
− ｘとｙは１であり；
− ｚは０又は１であり；
− ｎ、ｐとｒは２であり；
− Ｒ１６が
− 次の基
【化３４】
− 水素原子；
から選択され；
− Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ７-Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され；
− Ｒ１８は
− 次の基
【化３５】
から選択される、
ものが特に使用される。
【００６７】
このような化合物は、例えばコグニス社からデハイカート(Dehyquart)、ステパン社(Stepan)社からステパンカート(Stepanquat)、セカ社(Ceca)社からノキサミウム(Noxamium)、リウォ-ウィトゥコ社(Rewo-Witco)からリウォカットＷＥ１８の名称で販売されている。
第４級アンモニウム塩としては、ウィトゥコ社(Witco)からクアテルニウム-２７又はクアテルニウム-８３、ヴァンダイク社(Van Dyk)から「セラフィル(Ceraphyl)７０」の名称で販売されているステアラミドプロピルメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウムクロリド及びベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
【００６８】
本発明の組成物においては、界面活性剤の混合物、特にアニオン性界面活性剤の混合物、及びアニオン性界面活性剤と両性又は非イオン性界面活性剤との混合物、又はカチオン性界面活性剤と非イオン性又は両性界面活性剤との混合物が使用される。特に好ましい混合物の一つは、少なくとも１つのアニオン性界面活性剤と少なくとも１つの両性界面活性剤を含む混合物である。
【００６９】
さらに、本発明の組成物は、増粘剤、香料、真珠母、防腐剤、シリコーン性又は非シリコーン性のサンスクリーン剤、アニオン性又は非イオン性で非シリコーン性ポリマー、非カチオン性タンパク質、非カチオン性タンパク質加水分解物、１８-メチルエイコサン酸、ヒドロキシ酸、ビタミン類、プロビタミン類、例えばパンテノール、及び本発明の組成物の特性に影響を与えず、化粧品に従来から使用されている任意の他の添加剤から選択される、少なくとも１つの添加剤をさらに含有することができる。
また、本発明の組成物は、従来技術でよく知られている真珠母又は不透明化剤、例えばパルミチン酸マグネシウム又はナトリウム、ステアリン酸マグネシウム又はナトリウム、ヒドロキシステアリン酸マグネシウム又はナトリウム、脂肪鎖アシル化誘導体、例えばエチレングリコール又はポリエチレングリコールのモノステアラート又はジステアラート、又は脂肪鎖エーテル類、例えばジステアリルエーテル又は１-(ヘキサデシルオキシ)-２-オクタデカノール、及び脂肪アルコール、特にステアルリアルコール、セチルアルコール又はベヘニルアルコール、及びその混合物を、５％までさらに含有することができる。
これらの添加剤は、組成物の全重量に対して０．００１重量％〜２０重量％の範囲の割合で本発明の組成物に存在する。各々の添加剤の厳密な量は、その種類及び機能に基づき当業者により容易に決定される。
【００７０】
生理学的、特に化粧品的に許容可能な媒体は、水単独であるか、水と化粧品的に許容可能な溶媒、例えばＣ１-Ｃ４低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、tert-ブタノール又はｎ-ブタノール；アルキレングリコール、例えばプロピレングリコール、又はグリコールエーテルの混合物からなる。
好ましくは、組成物は、組成物の全重量に対して５０重量％〜９５重量％、特に６０重量％〜９０重量％の水を含有する。
【００７１】
本発明の組成物は、一般的に、３〜１０の最終的なｐＨを有する。好ましくは、このｐＨは４〜８である。ｐＨは、従来的に、組成物に塩基(有機又は無機塩基)、例えばアンモニア水、又は第１級、第２級又は第３級(ポリ)アミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン又は１,３-プロパンジアミンを添加するか、又は無機もしくは有機酸、好ましくはカルボン酸、例えばクエン酸を添加することによって所望の値に調節することができる。
【００７２】
本発明の組成物は、ケラチン物質、特に毛髪、皮膚、睫毛、眉毛、爪、唇又は頭皮、特に毛髪を洗浄又はトリートメントするのに使用することができる。
本発明の組成物は、洗浄用組成物、例えばシャンプー、シャワーゲル及びバブルバスであってよい。本発明のこの実施態様において、組成物は一般的に水性の少なくとも１つの洗浄基剤を含有する。
洗浄基剤を構成する界面活性剤(類)は、区別されることなく、上述したアニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性界面活性剤から、単独で又は混合物として選択される。洗浄基剤は少なくとも１つの洗浄用界面活性剤を含有する。
【００７３】
本発明の組成物においては、少なくとも１つ又は複数のアニオン性界面活性剤、又は少なくとも１つ又は複数のアニオン性界面活性剤と少なくとも１つ又は複数の両性界面活性剤又は少なくとも１つ又は複数の非イオン性界面活性剤との混合物が好ましく使用される。
特に好ましい混合物は、少なくとも１つのアニオン性界面活性剤と少なくとも１つの両性界面活性剤を含有する混合物である。
α-(Ｃ１４-Ｃ１６)オレフィンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム(sodium cocoyl isethionate)、２．２ｍｏｌのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキルエーテルスルファート、ナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキルスルファートから選択されるアニオン性界面活性剤と；
− 両性界面活性剤、例えば、特に、３８％の活性物質を含有する水溶液として「ミラノールＣ２Ｍ・ＣＯＮＣ」の商品名で、又はミラノールＣ３２の名称で、ローディア・シミー社から販売されているココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム又はココアンホプロピオン酸ナトリウムとして公知のアミン誘導体か；
− 又は双性イオン性型の両性界面活性剤、例えばアルキルベタイン類又はアルキルアミドベタイン類、特にコグニス社から、３２％の活性物質を含有する水溶液として「デハイトン(Dehyton)ＡＢ３０」の名称で販売されているココベタイン、又はゴールドシュミット社から「テゴベタインＦ５０」の名称で販売されているココアミドプロピルベタインとの混合物が好ましく使用される。
【００７４】
洗浄基剤の量及び品質は、最終組成物に満足のいく発泡力及び／又は洗浄力を付与するのに十分な量である。
これらの洗浄用組成物は好ましくは発泡し、本発明の組成物の発泡力は修正ロス・マイルズ(Ross-Miles)法(ＮＦ・Ｔ７３-４０４／ＩＳＯ６９６)に従い測定されたものでは、一般的に７５ｍｍ、好ましくは１００ｍｍを越える。
この方法の修正点は次の通りである：
測定は浸透水を用い２２℃の温度で行う。溶液の濃度は２ｇ／ｌである。滴下高さは１ｍである。滴下される組成物の量は２００ｍｌである。これら２００ｍｌの組成物は、５０ｍｌのテスト用組成物を収容している直径５０ｍｍの測定用シリンダーに滴下される。測定は、組成物の流れが停止して５分後に行う。
しかして、本発明において洗浄用界面活性剤は、最終組成物の全重量に対して３重量％〜５０重量％、好ましくは６重量％〜３５重量％、より好ましくは８重量％〜２５重量％である。
【００７５】
本発明の他の主題は、上述した化粧品用組成物をケラチン物質に適用し、場合によっては続いて、特に水によるすすぎを行うことからなることを特徴とする、皮膚又は毛髪等のケラチン物質のトリートメント方法にある。
よって、本発明のこの方法により、皮膚、毛髪又は任意の他のケラチン物質をトリートメント、手入れ、洗浄し、又はメークアップを除去し、ヘアスタイルを維持することが可能になる。
【００７６】
また本発明の組成物は、すすがれる又はそのまま残るコンディショナーの形態、毛髪のパーマネントウエーブ処理、ストレート化、染色又は脱色用の組成物、又は毛髪のパーマネントウエーブ又はストレート化施術の２つの工程の間、又は毛髪の染色、脱色、パーマネントウエーブ処理又はストレート化の前後に適用されてすすがれる組成物の形態にすることもできる。
組成物がコンディショナー、特にすすがれるコンディショナーの形態である場合、有利には少なくとも１つのカチオン性界面活性剤を含有し、その濃度は組成物の全重量に対して、一般的に０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％である。
【００７７】
さらに本発明の組成物は、皮膚の洗浄用組成物の形態、特に風呂用又はシャワー用溶剤又はゲル、又はメークアップ除去用製品の形態であってもよい。
またさらに、本発明の組成物はスキンケア及び／又はヘアケアの水性又は水性-アルコールローションの形態であってもよい。
本発明の化粧品用組成物は、ゲル、ミルク、クリーム、エマルション、増粘ローション又はムースの形態にすることができ、皮膚、爪、睫毛、唇、特に毛髪に使用することができる。
また、噴霧される形態又はムースの形態で組成物を適用可能なように、種々の形態、特に噴霧器、ポンプ式ディスペンサーボトル又はエアゾール容器に包装することができる。このような包装形態は、例えば、ケラチン物質、特に毛髪のトリートメント用のムース、ラッカー又はスプレーを得ることが望まれている場合に示される。
【００７８】
【実施例】
上述した及び以下の全ての記載において、表されたパーセンテージは重量による。
次の実施例により本発明をさらに詳しく例証するが、記載した実施例に限定されるものではない。
実施例において、ＡＭは活性物質を意味する。
実施例
以下の組成を有する本発明のシャンプー(実施例１及び２)を調製した：
【００７９】
実施例４及び５
以下の組成を有する本発明のシャンプーを調製した：
Claims (19)
- 化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも１つのエチレン性ポリ不飽和架橋剤で架橋された少なくとも１つのメタクリル酸とアクリル酸Ｃ１-Ｃ４アルキルのコポリマー；カチオン性シクロポリマー類、カチオン性多糖類、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つのカチオン性ポリマー；及びシロキサン鎖に直接結合する、又は炭化水素ベース基を介して結合する一又は複数の置換又は非置換のアミン基をその一般構造に有するポリオルガノシロキサン類で、ポリオキシエチレン化末端基及び／又は側基を有するポリジメチルシロキサン類から選択される可溶性シリコーンを除いたものから選択される少なくとも１つのシリコーン；を含有せしめてなることを特徴とする化粧品用組成物であって、
前記メタクリル酸とアクリル酸Ｃ １ - Ｃ ４ アルキルのコポリマーが、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％の濃度で存在し、前記シリコーンが、組成物の全重量に対して０．００１重量％〜２０重量％の濃度で存在し、前記カチオン性ポリマーが、組成物の全重量に対して０．００１重量％〜２０重量％の濃度で存在している組成物。 - 前記コポリマーにおいて、メタクリル酸が、コポリマーの全重量に対して２０重量％〜８０重量％の範囲の量で存在することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
- 前記コポリマーにおいて、アクリル酸アルキルが、コポリマーの全重量に対して１５重量％〜８０重量％の範囲の量で存在することを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
- 前記コポリマーにおいて、アクリル酸アルキルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチルから選択されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
- アクリル酸アルキルがアクリル酸エチルであることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
- 架橋剤の含有量が、コポリマーの全重量に対して０．０１重量％〜５重量％の範囲にあることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
- メタクリル酸とアクリル酸Ｃ１-Ｃ４アルキルのコポリマーが、水に粒子が分散した形態であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
- 分散液中のコポリマー粒子の数平均サイズが、１０〜５００ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
- 置換又は非置換のアミン基を有するポリオルガノシロキサンが、アモジメチコーン及びトリメチルシリルアモジメチコーンから選択されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
- 前記カチオン性ポリマーが、ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマーから選択されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
- 前記シクロポリマーが、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマー、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーから選択されることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
- 前記カチオン性多糖類が、第４級セルロースエーテル誘導体から選択されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
- 前記カチオン性多糖類が、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩で変性したグアーガム、及びトリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースから選択されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
- 請求項１ないし１３に記載のシリコーン以外の少なくとも１つのシリコーンをさらに含有することを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
- Ｃ１-Ｃ３０カルボン酸とＣ１-Ｃ３０モノ-又はポリヒドロキシル化アルコールとのエステル類、植物性、動物性、鉱物性又は合成油、ロウ、セラミド類及び擬似セラミド類から選択される、ケラチン物質に有益な少なくとも１つの薬剤をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
- アニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性界面活性剤、及びその混合物から選択される少なくとも１つの界面活性剤をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
- 増粘剤、抗フケ剤、抗脂漏剤、香料、真珠光沢剤、ヒドロキシ酸、電解質、脂肪酸エステル、防腐剤、シリコーン性又は非シリコーン性のサンスクリーン剤、ビタミン類、プロビタミン剤、アニオン性又は非イオン性のポリマー、タンパク質、タンパク質加水分解物、１８-メチルエイコサン酸、フッ化又は過フッ化油、脂肪アミン、脂肪酸及びその誘導体、脂肪アルコール及びその誘導体、これら種々の化合物の混合物から選択される少なくとも１つの添加剤を含有することを特徴とする請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
- シャンプー、コンディショナー、毛髪のパーマネントウエーブ処理、ストレート化、染色又は脱色用の組成物、又は毛髪のパーマネントウエーブ又はストレート化施術の２つの工程の間に適用されてすすがれる組成物、又はボディの洗浄用組成物の形態であることを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
- 請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の化粧品用組成物をケラチン物質に適用し、次いで、場合によっては水ですすぐことからなることを特徴とする、ケラチン物質のトリートメント方法。
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