CN1903893A - 反相悬浮聚合聚丙烯高吸水树脂制备方法中的防粘剂 - Google Patents
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Abstract
一种反相悬浮聚合聚丙烯高吸水树脂的制备方法中的防粘剂，使用环己烷为溶剂，丙烯酸为单体，K2S2O8为引发剂，N，N’－亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，单甘酯或十八醇磷酯与司盘－60混配或十八醇磷酯与单甘酯混配为分散剂，反相悬浮聚合，其特征是：在反应体系中加入的防粘剂为：聚乙二醇－2000；或聚乙二醇－6000；或聚乙二醇－2000与聚乙二醇－6000混配的一种，防粘剂用量与单体丙烯酸的重量百分比为0.5～15％。本发明制备的聚丙烯高吸水树脂，吸水率可达到300ml/g－900ml/g，吸盐水率在40ml/g－100ml/g的高吸水性树脂。
Description
技术领域
本发明涉及反相悬浮聚合法生产聚丙烯酸(盐)高吸水树脂的制备方法，特别是涉及使用环己烷为溶剂，丙烯酸为单体，K2S2O8为引发剂，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，反相悬浮聚合法中，使用的防粘剂，混配防粘剂。
背景技术
高吸水性树脂是一类含有亲水基团和交联结构的大分子，最早由Fanta等采用淀粉接枝聚丙烯腈再经皂化制得。聚丙烯酸系高吸水树脂有生产成本低、工艺简单、生产效率高、吸水能力强、产品保质期长等一系列优点，目前成为高吸水树脂的主要种类(邹新禧编著.超强吸水剂.北京：化学工业出版社，1991)。反相悬浮聚合是生产聚丙烯酸系高吸水树脂的主要方法之一。
反相悬浮聚合法生产聚丙烯酸系高吸水树脂，由于反相悬浮聚合体系的不稳定，多数情况下只能得到粘稠的凝胶状产物。为了利用反相悬浮聚合法直接得到固体粒状高吸水性树脂，反相悬浮聚合过程中必须加入分散剂，其作用是吸附在液滴表面，形成一层保护膜，起到保护、隔离胶体粒子的作用，同时稳定分散体系中的粘度。文献[王进，于善普，李加东.化工新型材料，1999，27(2)：35；Askari F，Natisi S，Omidian H et al.J.Appl.Polym.Sci.，50，1851(1993)；何培新，肖卫东，罗晓峰等，高分子材料科学与工程，4，23(1993)；薛翠花，陈锡如，四川联合大学学报(工程科学版)，1997，1(6)：42；罗晓峰，李锦贵，何培新，应用化学，10，105(1993)；曹爱丽，王强，王苹，曹鹏，于洁，化学通报，65，w031(2002)]公开了司盘、吐温、十六醇磷酯、十八醇磷酯、明胶反相悬浮分散剂，文献[田大听，过俊石，谢洪泉.应用化学，1997，14(5)：15]公开两性高分子丙烯酸及十八酯共聚物等作为反相悬浮分散剂。但由于反相悬浮聚合体系是一个不稳定的体系，在制备过程中，往往是由于开始丙烯酸聚合形成的微小聚合粒互相粘连，导致聚合粒聚合度不高，交联度不够，产生凝胶结块、粘壁，只能得到粘稠状凝胶产物等问题。由于聚合度不高，交联度不够，往往只能得到吸水率在200～300ml/g以下，吸盐水率在20～40ml/g以下的低吸水率的吸水树脂。因此制备方法中除了需使用分散剂外，在实际的反相悬浮聚合法制备聚丙烯酸系高吸水树脂时，为使聚合反应更平稳的进行，防止丙烯酸(盐)聚合粒互相粘连，结块、粘壁，获得凝胶固体或固体颗粒状的，有足够凝胶强度的高吸水树脂；获得白色或浅黄色的，无可见机械杂质的，吸水率在600ml/g以上，吸盐水率在70ml/g以上的高吸水树脂；本发明进一步研究了几种来源广泛、成本低的制备聚丙烯酸(盐)高吸水树脂的防粘剂，混配防粘剂。防粘剂，混配防粘剂还未见文献报道，在反相悬浮聚合法生产聚丙烯酸(盐)高吸水树脂中起了关键作用。
发明内容
本发明为了克服在反相悬浮聚合法生产聚丙烯酸(盐)高吸水树脂的制备过程中，往往是由于开始丙烯酸聚合形成的微小聚合粒互相粘连，导致聚合粒聚合度不高，交联度不够，产生凝胶结块、粘壁，得到粘稠状凝胶产物等问题。由于聚合度不高，交联度不够，往往只能得到低吸水率吸水树脂的问题。为使聚合反应更平稳的进行，防止丙烯酸(盐)聚合粒互相粘连，结块，粘壁，只能得到粘稠状凝胶产物的问题，获得凝胶固体或固体颗粒状的，有足够凝胶强度的高吸水树脂；获得白色或浅黄色的，无可见机械杂质的高吸水树脂，提供了几种来源广泛、成本低的制备聚丙烯酸(盐)高吸水树脂的防粘剂，混配防粘剂。
本发明所述的反相悬浮聚合聚丙烯酸(盐)高吸水树脂的制备方法，使用环己烷为溶剂，丙烯酸为单体，K2S2O8为引发剂，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，单甘酯或十八醇磷酯与司盘-60混配或十八醇磷酯与单甘酯混配为分散剂，反相悬浮聚合，其特征是：在反应体系中加入的防粘剂为：聚乙二醇-2000(PEG-2000)；聚乙二醇-6000(PEG-6000)；或聚乙二醇-2000(PEG-2000)与聚乙二醇-6000(PEG-6000)混配的一种。防粘剂用量与单体丙烯酸的重量百分比为0.5～15％。
本发明所述的反相悬浮聚合制备聚丙烯高吸水树脂的步骤如下：
在三口反应瓶中加入计量的环己烷、加入反相悬浮分散剂、加入防粘剂，防粘剂与单体丙烯酸重量的百分比为0.5～15％。
通氮气逐出瓶中氧气，升温至60～80℃使之溶解。
同时将计量的丙烯酸置于锥形瓶中，在冷却条件下，用计量的NaOH溶液中和。
再加入计量的K2S2O8、N，N-亚甲基双丙烯酰胺使之溶解，得丙烯酸单体混合液。
将上述单体混合液以1～4滴/秒的速度滴入反应瓶内，氮气保护下60～80℃恒温反应2～6小时。
反应完毕后，降至室温，过滤，甲醇洗涤，90～110℃烘干，得颗粒状吸水树脂。
本发明所述的聚丙烯酸(盐)高吸水树脂的吸水和吸盐水性能测定方法如下：
吸水率测定：称取1.0g干燥的树脂于烧杯中，加入1000ml去离子水，加盖防水蒸发。在室温下让其吸至饱和后，用500目滤布过滤，得滤出的去离子水，量其体积。
吸水率如下计算：
吸水率(ml/g)＝加入水总体积(ml)-滤出水体积(ml)/干燥聚合物重量(g)
吸盐水率测定：称取1.0g干燥的树脂于烧杯中，加入200ml0.9％NaCl水溶液，加盖防水蒸发。在室温下让其吸至饱和后，用500目滤布过滤，得滤出的盐水，量其体积。
吸盐水率如下计算：
吸盐水率(ml/g)＝加入盐水总体积(ml)-滤出盐水体积(ml)/干燥聚合物重量(g)
本发明提供反相悬浮聚合制备聚丙烯(盐)高吸水树脂的防粘剂为：聚乙二醇-2000(PEG-2000)、聚乙二醇-6000(PEG-6000)、聚乙二醇-2000(PEG-2000)与聚乙二醇-6000(PEG-6000)混配。利用PEG-2000作反相悬浮防粘剂，PEG-2000用量与单体丙烯酸的重量百分比为1.00％～12.00％之间时，高吸水树脂的吸水率可达到500ml-750ml/g，吸盐水率在50％-85％。利用聚乙二醇-6000(PEG-6000)作反相悬浮防粘剂，PEG-6000用量与单体丙烯酸的重量百分比为1.00％～12.00％之间时，高吸水树脂的吸水率可达到300ml-550ml/g，吸盐水率在40％-70％。利用PEG-2000与PEG-6000两者混配作混配防粘剂。混配防粘剂与单体丙烯酸的重量百分比为1.00％～12.00％之间时，高吸水树脂的吸水率可达到600ml/g-900ml/g，吸盐水率在80ml/g-100ml/g左右
具体实施方式
实施例药品原料
丙烯酸(工业级)，司盘-60(工业级)，单甘酯(工业级)；K2S2O8，N，N-亚甲基双丙烯酰胺；十六醇磷酯和十八醇磷酯[按张昌辉的方法自制；张昌辉，李临生，精细化工，6，39(1997)]。聚乙二醇-2000(工业级)；聚乙二醇-6000(工业级)。以下各实施例药品相同。
实施例1
在三口反应瓶中加入60mL-120mL环己烷，加入0.5g-1.0g分散剂单甘酯，加入0.1g-1.0g聚乙二醇-2000作防粘剂。将7.5g-15.0g丙烯酸置于锥形瓶中；将3.1g-6.2g的NaOH溶于10mL-20mL蒸馏水中，水溶液在冷却条件下，中和丙烯酸。中和完毕后，加入0.05g-0.10g的K2S2O8，0.05g-0.10g的N，N’-亚甲基双丙烯酰胺使之溶解，制得单体混合液。通氮逐出三口反应瓶中氧气，升温至60℃-80℃使分散剂溶解。将先前制得的单体混合液于滴液漏斗中，以1-4滴/秒的速度滴入反应瓶内。氮气保护下，60℃-80℃恒温反应2小时-4小时。反应完毕后，温度降至室温，过滤，甲醇快速洗涤，100℃-110℃烘干得白色或浅黄色的，固体或固体颗粒状的，无可见机械杂质的高吸水树脂。
实施例2
在三口反应瓶中加入60mL-120mL环己烷，加入0.5g-1.0g十八醇磷酯与司盘-60的混配分散剂，重量比为1∶1。加入0.1g-1.0g聚乙二醇-6000作防粘剂。将7.5g-15.0g丙烯酸置于锥形瓶中；将3.1g-6.2g的NaOH溶于10mL-20mL蒸馏水中，水溶液在冷却条件下，中和丙烯酸。中和完毕后，加入0.05g-0.10g的K2S2O8，0.05g-0.10g的N，N’-亚甲基双丙烯酰胺使之溶解，制得单体混合液。通氮逐出三口反应瓶中氧气，升温至60℃-80℃使混配分散剂与防粘剂溶解。将先前制得的单体混合液于滴液漏斗中，以1-4滴/秒的速度滴入反应瓶内。氮气保护下，60℃-80℃恒温反应2小时-4小时。反应完毕后，温度降至室温，过滤，甲醇快速洗涤，100℃-110℃烘干得白色或浅黄色的，固体或固体颗粒状的，无可见机械杂质的高吸水树脂。
实施例3
在三口反应瓶中加入60mL-120mL环己烷，加入0.5g-1.0g十八醇磷酯与司盘-60的混配分散剂，重量比为1∶1。加入0.1g-1.0g聚乙二醇-2000∶聚乙二醇-6000重量比为1∶1(或1∶2，或2∶1)作混配防粘剂。将7.5g-15.0g丙烯酸置于锥形瓶中；将3.1g-6.2g的NaOH溶于10mL-20mL蒸馏水中，水溶液在冷却条件下，中和丙烯酸。中和完毕后，加入0.05g-0.10g的K2S2O8，0.05g-0.10g的N，N’-亚甲基双丙烯酰胺使之溶解，制得单体混合液。通氮逐出三口反应瓶中氧气，升温至60℃-80℃使混配分散剂与防粘剂溶解。将先前制得的单体混合液于滴液漏斗中，以1-4滴/秒的速度滴入反应瓶内。氮气保护下，60℃-80℃恒温反应2小时-4小时。反应完毕后，温度降至室温，过滤，甲醇快速洗涤，100℃-110℃烘干得白色或浅黄色的，固体或固体颗粒状的，无可见机械杂质的高吸水树脂。
实施例4
聚乙二醇-2000(PEG-2000)；聚乙二醇-6000(PEG-6000)作防粘剂，或为调整其极性采用PEG-2000与PEG-6000两者混配作混配防粘剂对吸水树脂性能的影响。
本发明采用防粘剂，或采用混配防粘剂。试验表明，一般情况下PEG-2000防粘效果优于PEG-6000。若PEG-2000与PEG-6000两者相混，得到颗粒状产物，且吸水和吸盐水率大幅度提高。按本发明所述的聚丙烯酸(盐)高吸水树脂的聚合方法，采用PEG-2000；PEG-6000作防粘剂，或采用PEG-2000与PEG-6000两者混配作混配分散防粘剂。吸水率一般可达到300ml/g-900ml/g，吸盐水率在40ml/g-100ml/g(表1)。
表1 反相悬浮聚合时防粘剂聚乙二醇(PEG)的作用
| PEG-2000(％)a | PEG-6000(％)a | PEG-2000∶PEG-6000(重量比)a | 吸水率(ml/g) | 吸盐水率(ml/g) |
| 1.113.336.6710.00 | 1.113.336.6710.00 | 1∶1(1.11)1∶1(3.33)1∶1(6.67)1∶1(10.00)1∶2(10.00)2∶1(10.00) | 540500698710410345440496798840770722610620 | 5560858545656063949995898087 |
a括号内为防粘剂或混配防粘剂与单体丙烯酸的重量百分比。
Claims (5)
1.一种反相悬浮聚合聚丙烯高吸水树脂的制备方法中的防粘剂，使用环己烷为溶剂，丙烯酸为单体，K2S2O8为引发剂，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，单甘酯或十八醇磷酯与司盘-60混配或十八醇磷酯与单甘酯混配为分散剂，反相悬浮聚合，其特征是：在反应体系中加入的防粘剂为：聚乙二醇-2000；或聚乙二醇-6000；或聚乙二醇-2000与聚乙二醇-6000混配的一种，防粘剂用量与单体丙烯酸的重量百分比为0.5～15％。
2.根据权利要求1所述的反相悬浮聚合聚丙烯高吸水树脂的制备方法中的防粘剂，其特征是聚乙二醇-2000用量与单体丙烯酸用量的重量百分比为1.00～12.00％。
3.根据权利要求1所述的反相悬浮聚合聚丙烯高吸水树脂的制备方法中的防粘剂，其特征是聚乙二醇-6000用量与单体丙烯酸用量的重量百分比为1.00～12.00％。
4.根据权利要求1所述的反相悬浮聚合聚丙烯高吸水树脂的制备方法中的防粘剂，其特征是所述混配防粘剂聚乙二醇-2000∶聚乙二醇-6000重量比为1∶1或1∶2，或2∶1，混配防粘剂与单体丙烯酸的重量百分比为1.00％～12.00％。
5.根据权利要求1所述的反相悬浮聚合聚丙烯高吸水树脂的制备方法，其步骤是：
●在三口反应瓶中加入计量的环己烷、加入反相悬浮分散剂，分散剂与单体丙烯酸重量的百分比为0.5～15％；加入防粘剂，防粘剂与单体丙烯酸重量的百分比为0.5～15％。
●通氮气逐出瓶中氧气，升温至60～80℃使之溶解；
●同时将计量的丙烯酸置于锥形瓶中，在冷却条件下，用计量的NaOH溶液中和；
●再加入计量的K2S2O8、N，N-亚甲基双丙烯酰胺使之溶解，得丙烯酸单体混合液；
●将上述单体混合液以1～4滴/秒的速度滴入反应瓶内，氮气保护下60～80℃恒温反应2～6小时；
●反应完毕后，降至室温，过滤，甲醇洗涤，90～110℃烘干，得颗粒状吸水树脂。
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010502415A (ja) * | 2006-08-31 | 2010-01-28 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤およびその製造方法 |
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| CN100575374C (zh) * | 2008-02-29 | 2009-12-30 | 厦门大学 | 一种丙烯酸系半互穿网络复合型高吸水性树脂的制备方法 |
| CN102167769A (zh) * | 2011-02-16 | 2011-08-31 | 中国矿业大学(北京) | 一种高吸水保水剂及其制备方法 |
| CN102167769B (zh) * | 2011-02-16 | 2013-02-06 | 中国矿业大学(北京) | 一种高吸水保水剂及其制备方法 |
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