CN1902359B - 低碱体系用脱墨共混物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于废纸,优选在无碱或低碱性体系中,脱墨的方法和组合物。提供一种脱墨组合物,它包含脂肪酸与烷氧基化脂肪醇和/或烷氧基化脂肪酸的共混物。该组合物还包含第二烷氧基化脂肪醇和/或第二烷氧基化脂肪酸。阳离子添加剂如阳离子聚合物,也可加入到脱墨共混物中。
Description
相关申请
本申请是美国专利申请号10/706,450,2003-11-12提交,的部分继续,并要求其优先权。
技术领域
本发明涉及用于废纸,优选在无碱或低碱性体系中,脱墨的方法和组合物。
背景技术
造纸工业实施废纸循环以再生可用于造纸的纤维素纤维已有多年了。在这些加工中,油墨借助脱墨组合物被从废纸浆中脱除。脱墨加工由原本要丢入填埋场的材料生产出新纸或纸板产品。
由于公众呼声的日益高涨,回收纸的利用在持续增加。为从废纸回收造纸用纤维,通常必须实施废纸脱墨操作以除掉印刷中使用的油墨,从而创造出适合再用的特性。传统上,脱墨通过洗涤或浮选脱墨实施。
废纸可能包含报纸、杂志、电话簿、广告印刷材料、波纹纸板容器等的混合物。生产此类材料使用的纸纤维可能是化学法制浆材料,例如,硫酸盐浆,或者可以是机械法生产的浆,例如,磨木浆或其混合物。此种废纸的大多数经过了某种形式印刷操作,从而在纸上留下油墨沉积物。迄今,废纸循环一向专注于油墨的脱除,然后再将回收的废纸重新用于印刷。
典型洗涤或浮选脱墨方法中的基本阶段是:废纸在碎浆机中再制浆;再制浆物料的粗除渣和筛渣;洗涤和/或浮选脱墨;细除渣和筛渣;后漂白,和最后,贮存。
典型的旧报纸(ONP)脱墨操作中的关键部分是废纸在碎浆机中的处理。在碎浆机中,废纸通常在水中以化学品如苛性钠、硅酸钠和过氧化氢进行处理。金属螯合添加剂也可包括在内。
再制桨之后常常是一系列粗除渣器和筛鼓以除掉大颗粒,像来自浆的订书钉和塑料。净化的浆被送往洗涤和浮选脱墨阶段。
传统上,采用2种不同方法离析油墨和油墨相关的实体以便在再制桨之后生产脱墨的纤维。这两种方法是浮选和洗涤。这两种方法成功脱墨背后的化学和物理目标是不同的。
例如,洗涤通常要求被改性成为亲水本质从而能很好地分散的油墨的精细分散,以便从浆料中洗出,从而导致油墨与纤维体系之间所要求的分离。油墨和纤维或多或少地均匀地分散在整个淤浆中,而起沫和起泡,虽然存在,但不特别可心。洗涤加工的目的是使油墨从纤维上释出进入到水介质中,随后将油墨和相联系的实体与纤维分离。于是,洗涤方法通常包括二次纤维(废纸)在油墨-去除水介质中的再制浆,优选在低泡沫条件下,借此油墨(和其它非纤维素杂质,若存在的话)根据方法的目的的要求用机械法和/或化学法被从纤维中清除。再制浆步骤之后通常是至少部分更换水介质,例如稀释和/或筛渣。洗涤脱墨通常发生在pH低于8的范围。这部分地是因为某些表面活性剂已知能在低pH值成功地改变界面性质,但是这类表面活性剂也能将油墨改性为亲水分散状态,这对于洗涤是好事但是对于分析来说却非常不好。
浮选方法与洗涤方法的根本区别在于,油墨在从纤维表面脱离和解放之后可能需要附聚。油墨特性的此种变化能促进对空气泡的附着和赋予松动并解放下来的与油墨相关的实体充足疏水特性,从而有利于对空气或其它气体气泡的附着和稳定化。油墨离析的浮选方法一般涉及将一股气泡流送过分散纤维素纤维的一股水流(即,再制浆的纤维素纤维淤浆),该纤维素纤维淤浆中包含浮选添加剂,能促使油墨颗粒粘附在空气泡上。空气泡在纤维淤浆内上升并携带油墨颗粒从而产生可从浮选室除掉的泡沫。此种方法依靠油墨与纤维在制浆——浮选介质中不等的分布。空气以外的气体实体也可在包括一个或多个浮选步骤的脱墨加工期间产生用于浮选的气泡。
浮选脱墨使用与洗涤根本不同类别的表面活性剂,因为形成的表面性质不利于洗涤,因为其粒度分布和附聚状态,加之其表面疏水性和缺乏洗涤脱墨一般所要求的分散和亲水性。另外,浮选脱墨历来依靠高pH制剂液帮助油墨从纤维上脱离,然后可借助浮选分离油墨。此种高pH值也有助于纤维的润胀,这也能促使油墨的脱除,以及对油墨与纤维之间某些化学连接点的化学改性从而达到更有效的油墨释出和脱离。
洗涤和浮选方法都依靠表面活性剂的恰当使用。根据表面活性剂分子的亲水对疏水部分的相对分布和特性,表面活性剂将以各种不同的方式与油墨和其它杂质颗粒相互作用,从而使颗粒变得亲水以利洗涤的目的,或者变得更疏水以利浮选。洗涤表面活性剂与浮选表面活性剂的相反本质能在浮选/洗涤体系的组合使用中造成问题。洗涤的脱墨机理完全不同于浮选方法的,因此,它们要求使用具有不同性质的脱墨组合物。
在典型情况下,在给定的脱墨体系中或者利用浮选派生的或者利用洗涤派生的脱墨化学。在这两种方法任何一种中的某一点,脱墨、再制浆的废纸被送过一系列细除渣器和/或筛鼓,在此除掉小颗粒杂质,像沙和砂粒。可能要求附加的加工阶段,例如,分散,以缩小任何杂质的粒度,或者特殊净化阶段,用设计成去除特殊杂质的特殊除渣器。再制浆的废纸也可用漂白化学品处理以增加浆的白度和亮度。
脱墨的废纸随后被贮存到直至最终将它喂入到造纸机中。于是,该脱墨废纸提供一种可与其它造纸浆料混合的浆料以便最终生产出可销售的纸产品。
传统脱墨所涉及的化学非常经常包括苛性钠在碎浆机中的加入,以提高pH值。然而,提高pH值常常导致废纸浆料的变黄和变暗,尤其当废纸包含磨木浆和机械浆时。为抵消此种不可心的变暗作用,加入一种漂白添加剂。
脱墨助剂可以是室温下固态的,而是的话,就必须由原料一直加热到在纸厂中使用为止。这就造成管线堵塞和脱墨操作中断的潜在问题。
为此,在脱墨车间的再制浆传统上包含一种再制浆装置操作,它在3.5~28%稠度(consistency)(造纸工业用来描述浆纤维的水淤浆的浓度(w/v)的术语)、在8.8~11.5的pH值和在32℃~60℃的温度下持续5~30min。典型再制浆液可能包含1.5%氢氧化钠、3%硅酸钠,和1%过氧化氢数量级的添加。出碎浆机的、处理的浆一般呈深色,随后喂入到洗涤和/或浮选脱墨阶段以便从浆中分离油墨。
取代的氧乙烯二醇非离子表面活性剂连同低分子量聚合电解质在二次纤维脱墨中的应用描述在美国专利4,599,190,授予Moloney。美国专利5,094,716描述一种磨木浆新闻纸脱墨的方法,其中采用某种阳离子表面活性剂与消泡剂和萘甲醛缩合物的组合。
来自复印机印刷的废纸的静电油墨和调色剂的去除描述在,例如,美国专利4,561,733,授予Wood;美国专利4,276,118,授予Quick;美国专利4,820,379和美国专利5,102,500,两篇都授予Darlington。
酶曾用于处理从纸浆和净化造纸厂操作排出的废水排出物。日本专利JP 2160984和JP 2080684描述酶,脂酶在黄豆-基油墨的水解中的应用。另一种酶,纤维素酶,公开在日本专利JP 2080683中。欧洲专利申请号EP 447672描述采用木素水解(lignolytic)酶的废纸脱墨。
美国专利4,518,459描述一种脱墨方法,采用一种脱墨组合物,它是通过规定量丙二醇加成到醇的或烷基酚的环氧乙烷加成物的羟端基上,或者通过以苄基醚来改性醇的或烷基酚的环氧乙烷-或环氧乙烷/环氧丙烷嵌段-加成物的羟端基获得的。
美国专利3,021,372;2,856,434;2,903,486;3,340,309;3,444,242和2,625,909公开一种通过氧化烯在醇和烷基酚上的加成制备的化合物。
美国专利4,162,186公开一种脱墨组合物,包含油溶性醇乙氧基化物与水溶性醇乙氧基化物的组合。
美国专利5,094,716描述阴离子表面活性剂与阴离子分散剂的组合在洗涤过程中用于去除疏水油墨的应用。
美国专利4,599,190描述聚合电解质分散剂与非离子表面活性剂的组合在二次纤维的洗涤脱墨中的应用。
美国发表的申请2003/0106654A1公开烷氧基化脂肪醇和甘油三酯在脱墨上的应用。
美国专利5,227,019和5,225,046描述烷氧基化脂肪醇和脂肪酸在脱墨上的应用。
WO 97/32076描述采用烷氧基化的脂肪醇和脂肪酸的酯化产物的脱墨。
WO 96/31646公开烷氧基化脂肪醇用于释出油墨的应用。
美国专利申请6,312,559B1公开阳离子化合物在浮选中的应用。
美国专利5,651,861公开阳离子聚合物用于给废纸脱墨的应用。
美国发表的申请号2002/0066880A1公开包含聚酯和2种随后的表面活性剂的混合物的应用。
美国专利5,801,135公开脂肪酸与表面活性剂如烷氧基化脂肪醇的液态共混物。
美国专利5,725,730也公开脂肪酸和烷氧基化脂肪醇的应用。
美国专利6,251,220公开采用氧化烯、油、脂肪和醇的浮选脱墨方法。
由于浮选和洗涤脱墨的不同化学性质,需要一种既适合浮选也适合洗涤的废纸脱墨方法和组合物。
还需要在非碱性或中性条件下废纸脱墨的方法或组合物。
还需要室温下呈液态的废纸脱墨用方法和组合物。
发明内容
虽然烷氧基化脂肪醇和酸,更具体地说乙氧基化脂肪醇和酸,历来被用作洗涤脱墨方法中的脱墨添加剂,并且非-乙氧基化脂肪酸历来被用于浮选脱墨方法中,但现已惊奇地发现,这些添加剂可掺混用于浮选或洗涤方法中取得多项出乎意料的好处。令人惊奇的是,现已发现,该共混物可在传统碱性脱墨方法中从废纸上脱除油墨。令人惊奇的是,现已发现,该共混物也可在非碱性或低碱性淤浆中从废纸上脱除油墨。因此,该共混物能大大节省造纸加工脱墨期间和以后与pH调节相联系的成本和气力,同时也减少或消除与传统碱性脱墨相联系的不利影响,例如,前面所讨论的碱性变黄或碱性变暗等缺点。
还惊奇地发现,这些烷氧基化脂肪醇或酸与脂肪酸的共混物在室温下可呈液态,即便这两种之一或二者本身在室温下呈固体。因此,该共混物能保证大大减少与造纸过程中因操作固体脱墨添加剂所带来的负担。还惊奇地发现,本发明共混物表现出无添加剂的性能属性。
因此,在一种实施方案中提供一种脱墨组合物,它包含:
a)第一脂肪酸,它未烷氧基化并且包含大于20wt%有至少16个碳原子的脂肪酸和小于60wt%具有等于或少于14个碳原子的饱和脂肪酸;以及
b)第一烷氧基化脂肪醇和/或第一烷氧基化脂肪酸。
在另一种实施方案中提供一种非碱性或低碱性脱墨的方法。于是,另一种实施方案提供一种废纸脱墨的方法,包括下列步骤:
a)将废纸转化为非碱性或低碱性纤维淤浆;
b)令该纤维淤浆接触包含第一烷氧基化脂肪醇和/或第一烷氧基化脂肪酸以及第一脂肪酸的脱墨共混物;以及
c)通过洗涤和/或浮选从纤维淤浆中分离油墨。
在又一种实施方案中提供一种浮选脱墨方法。于是,在进一步的实施方案中,提供一种废纸脱墨的方法,包括下列步骤:
a)将废纸转化为非碱性或低碱性纤维淤浆;
b)令该纤维淤浆接触包含第一烷氧基化脂肪醇和/或第一烷氧基化脂肪酸以及第一脂肪酸的脱墨共混物;以及
c)通过浮选从纤维淤浆中分离油墨;以及
d)在浮选期间或之前加入至少一种浮选添加剂。
本发明其它目的和优点将部分地在下面的描述中给出,并部分地从该描述中悟出,或者可通过本发明的实践掌握。本发明的目的和优点将通过诸要素及其组合,特别是在所附权利要求中指出的那些,体会和掌握。
要知道,前面的概述和下面的详述都不过是范例和说明性的,不构成对权利要求规定的本发明的限制。
具体实施方式
提供一种废纸循环用脱墨方法和组合物。该组合物包括(1)烷氧基化脂肪醇或烷氧基化脂肪酸与(2)脂肪酸的共混物。
定义
这里使用的术语“烷基”,除非另行指出,包括饱和、直链、支化或环状、伯、仲或叔烃,例如,C1~C20或C6~C20,尤其包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、环戊基、异戊基、新戊基、己基、异己基、环己基、环己基甲基、3-甲基戊基、2,2-二甲基丁基和2,3-二甲基丁基。烷基基团也可包括十三烷基。烷基基团可任选地取代上一个或多个选自下列的部分:羟基、羧基、酰氨基、酰氧基、酰基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基、芳氧基、硝基、氰基、磺酸、硫酸根、磷酸、磷酸根或膦酸,或者未保护的,或者,根据需要保护的,正如本领域技术人员公知的,例如,像Greene等人在《有机合成中的保护性基团》John Wiley and Sons,第二版,1991,在此收作参考,中描述的那样。
在本文中,每当使用术语C(烷基范围)时,该术语独立地包括那一类的每一个成员,仿佛具体和分别地列出似的。作为非限制性例子,术语“C1~C20”独立地代表每一个落在这一范围的化学种,包括但不限于,甲基、乙基、丙基、以便将、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、环戊基、环戊基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基、4-乙基丁基、环己基、庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基-、4-甲基己基、5-甲基己基、6-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、4-乙基戊基、5-乙基戊基、1-丙基丁基、2-丙基丁基、3-丙基丁基、4-丙基丁基、环庚基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基、7-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、5-乙基己基、6-乙基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、3-丙基戊基、4-丙基戊基、5-丙基戊基、环辛基、壬基、环壬基、癸基或环癸基。
这里使用的术语“芳基”,除非另行指出,指的是苯基、联苯基或萘基,优选苯基。芳基基团可任选地取代上一个或多个选自下列的部分:烷基、杂芳基、杂环、碳环、烷氧基、芳氧基、芳基烷氧基;杂芳氧基;杂芳基烷氧基、碳水化合物、氨基酸、氨基酸酯、氨基酸酰胺、糖醇、卤代、卤代烷基、羟基、羧基、酰基、酰氧基、氨基、酰氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、硝基、氰基、硫醇、酰亚胺、磺酸、硫酸根、磺酰、硫烷基、亚磺酰、氨磺酰、羧酸酯、羧酸、酰胺、膦酰、氧膦酰、磷酰基、硫酯、硫醚、肟、肼、氨基甲酸酯、膦酸、磷酸盐、膦酸酯、次磷酸盐、亚磺酰氨基、羧基酰氨基、羟肟酸、磺酰亚胺或任何其它不抑制该化合物的活性、要求的基团,根据需要可以是未保护的或保护的,正如本领域技术人员公知的,例如,Greene等人在《有机合成中的保护性基团》John Wiley and Sons,第二版,1991,中描述的那样。替代地,芳环上的相邻基团可组合成5~7元碳环、芳基、杂芳基或杂环的环。在另一种实施方案中,芳环取代上任选本身又取代的环烷基(例如,环戊基或环己基),或者亚烷基二氧基部分(例如,亚甲基二氧基)。
术语“氧乙烯”、“环氧乙烷”或“EO”是指乙基部分接上氧部分,或-O-CH2CH2-。
术语“氧丙烯”、“环氧丙烷”或“PO”是指丙基部分接上氧部分,或者-O-CH2CHCH3-。
术语“HLB”在这里用来指分子的“亲水-亲油平衡”。HLB值表示该分子在1~40的随意规定范围内的极性,最常使用的乳化剂具有介于1~20的数值。HLB值随着亲水性的增加而增加。HLB***是一种半经验方法,用于预测某一分子结构将提供何种类型表面活性剂性质。HLB***基于这样的概念:某些分子具有亲水基团,其它分子具有亲油基团,而有些则二者兼有。表面活性剂的HLB可按照Griffin WC计算:“按照HLB的表面活性剂分类”《化妆品化学师学会杂志1》(1949):311;和Griffin WC:“非离子表面活性剂的HLB值计算”《化妆品化学师学会杂志5》(1954):259。
术语“阳离子添加剂”是指任何带正电,或者在加入到水介质中后产生带正电的离子的化合物。
术语“脂肪酸”是指包含一致分子量的脂肪酸的组合物,或者具有一定分子量分布的脂肪酸的混合物。
术语“脂肪醇”是指包含一致分子量的脂肪醇的组合物,或者具有一定分子量分布的脂肪醇的混合物。
术语“#/t”代表淤浆中存在的每吨固体的磅数。一吨等于2000磅。
讨论
一般地说,提供一种废纸浆脱墨的方法,和能特别好地适合实施该方法的表面活性剂共混物。该组合物和方法可应用于各种各样回收的废纸和加工条件。
第一主要实施方案提供一种废纸脱墨用组合物,包含:
a)第一脂肪酸,它未烷氧基化并且包含大于20wt%有至少16个碳原子的脂肪酸和小于60wt%具有等于或少于14个碳原子的饱和脂肪酸;以及
b)第一烷氧基化脂肪醇和/或第一烷氧基化脂肪酸;
c)任选地,第二烷氧基化脂肪醇和/或第二烷氧基化脂肪酸;以及
d)任选地,水、丙二醇或另一种惰性稀释剂。
该共混物任选地包含:
·约10wt%~约70wt%第一脂肪酸、约20wt%~约60wt%第一脂肪酸,或约25wt%~约50wt%第一脂肪酸;
·约5wt%~约75wt%第一烷氧基化脂肪醇或第一烷氧基化脂肪酸或二者,或约10wt%~约50wt%第一烷氧基化脂肪醇或第一烷氧基化脂肪酸或二者;
·约0wt%~约35wt%第二烷氧基化脂肪醇或第二烷氧基化脂肪酸或二者,或约5wt%~约30wt%第二烷氧基化脂肪醇或第二烷氧基化脂肪酸或二者;和/或
·约0wt%~约50wt%水或其它稀释剂,或约5wt%~约25wt%水或其它稀释剂。
第一烷氧基化脂肪醇或第一烷氧基化脂肪酸或二者任选地,相对于第一脂肪酸,以约1∶99~约99∶1的重量比,约15∶85~约55∶15,约1∶3~约3∶1,约1∶2~约2∶1,或约1.5∶1~1∶1.5的重量比存在。替代或附加地,全部烷氧基化脂肪醇和全部烷氧基化脂肪酸,相对于全部脂肪酸,以约1∶99~约99∶1的重量比,约15∶85~约55∶15,约1∶3~约3∶1,约1∶2~约2∶1,或约1.5∶1~约1∶1.5的重量比存在。
在各种不同实施方案中,第一脂肪酸包含约20wt%、30wt%、40wt%、50wt%或60wt%,~约100%、90wt%、80wt%或70wt%有约16~24个碳原子的脂肪酸,按下限与上限百分数的任意组合。优选所述脂肪酸包含约20wt%、30wt%、40wt%、50wt%或60wt%,~约100%、90wt%、80wt%或70wt%有约16~18个碳原子的脂肪酸,按下限与上限百分数的任意组合。
第一脂肪酸优选包含约6、12或16~约24,20、或18个碳原子。另外,在第一脂肪酸组分内的脂肪酸可以是饱和或不饱和的。在替代的实施方案中,在第一脂肪酸组分内的脂肪酸的不饱和度(即,在第一脂肪酸组分内的不饱和分子的百分数,以脂肪酸分子总数为基准计),介于约10~约95%,约20~约90%,约25~约85%,约40~约90%,或约30~约80%。
第一烷氧基化脂肪醇任选地用下式代表:
R-O-[(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m]-H
其中R是芳基或烷基,例如,直链或支化烷基基团;
n介于约5~约45,约5~约40,约9~约25,约15~约23,或约18~约23;
m介于约0~约30或约0~20;并且
所述-(CH2-CH2-O)-单元和所述-(CH2-CH(CH3)-O)-单元呈嵌段排列或按照无规形式排列成任意顺序或次序。
任选地R是C6~20烷基。
由于环氧乙烷和环氧丙烷单元呈嵌段排列或按照无规形式排列成任意顺序或次序,故这n个单元环氧乙烷不一定要连续排列,而是可被m个单元环氧丙烷以有序或无规方式中断。另外,环氧丙烷可直接连接在脂肪醇残基上以替代环氧乙烷,并且该分子可以环氧乙烷为末端。
在替代的实施方案中,R包含约6~约24个碳原子,约6~约20个碳原子,约12~约24个碳原子,约16~约20个碳原子,或约18个碳原子。于是,R可以是C6~24烷基、C6~20烷基、C12~24烷基、C12~24烷基、C16~20烷基、C12~18烷基,或C16~18烷基。在一种实施方案中,n介于约5~约40,约10~约35,约10~约30,约12~约25,约15~约25,或约21。在替代的实施方案中,m是0或1~约25或20或10。
第一烷氧基化脂肪醇可以是饱和或不饱和的。在某些实施方案中,第一烷氧基化脂肪醇的不饱和度(即,在第一脂肪醇组分内的不饱和分子的百分数)介于约10~约95%,约20~约90%,约25~约85%,或约30~约80%。
在又一种实施方案中,第一烷氧基化脂肪醇用HLB表征。在替代的实施方案中,烷氧基化脂肪醇的HLB大于12、13、14、15或16。
公开的制剂的第一烷氧基化脂肪酸可用下式代表:
R2-C(O)O-[(CH2-CH2-O)p-(CH2-CH(CH3)-O)q]-H
其中R2是芳基或烷基,例如,直链或支化烷基基团;
p介于约5~约45,约5~约40,约9~约25,约15~约23,或约18~约23;
q介于约0~约30或约0~20;并且
所述-(CH2-CH2-O)-单元和所述-(CH2-CH(CH3)-O)-单元按嵌段或无规格式排列成任何次序或顺序。
任选地,R2是C6~20烷基。
在替代的实施方案中,R2包含约6~约24个碳原子,约6~约20个碳原子,约12~约24个碳原子,约16~约20个碳原子,或约18个碳原子。于是,R2可以是C6~24烷基、C6~20烷基、C12~24烷基、C12~24烷基,或C16~20烷基。在一种实施方案中,p介于约5~约40,约10~约35,约10~约30,约12~约25,约15~约25,或约21。在替代的实施方案中,q是0或1~约25或20或10。
R2是,例如,C6~24烷基,C6~20烷基,C12~18烷基,或C16~18烷基。
在替代的实施方案中,R2包含至少12、16或18个碳原子。类似地,p可以是介于约10~约90,约20~约80,或约25~约75的整数,且q可以是介于约5~约30的整数。每分子的总平均烷氧基化(数)(即,p加q)可以是介于约15~约120,或约25~约110的整数。
另外,第一烷氧基化脂肪酸可以是饱和或不饱和的。在替代的实施方案中,第一烷氧基化脂肪酸的不饱和度介于约10~约95%,约20~约90%,约25~约85%,或约30~约80%。
在又一种实施方案中,第一烷氧基化脂肪酸用HLB表征。在替代的实施方案中,烷氧基化脂肪酸的HLB大于12、13、14、15或16。
第二烷氧基化脂肪醇任选地用下式代表:
R-O-[(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m]H
其中R是芳基或直链或支化烷基基团;
n介于约10~约100;
m介于约0或1~约35;并且
所述-(CH2-CH2-O)-单元和所述-(CH2-CH(CH3)-O)-单元呈嵌段排列或按照无规形式排列成任意顺序或次序。
在替代的实施方案中,R包含约6~约24个碳原子,约6~约20个碳原子,约12~约24个碳原子,约16~约20个碳原子,或约18个碳原子。R任选地是C10~40烷基,C12~24烷基,C16~20烷基或C18烷基,它们任选地是直链或支化的。类似地,在替代的实施方案中的n为约10~约100,50或35,约15~约35、25,或约2。任选地,m是0或1~约35、25、20或10。
第二烷氧基化脂肪醇可以是饱和或不饱和的。在替代的实施方案中,该第二烷氧基化脂肪醇的不饱和度是约10~约95%,约20~约90%,约25~约85%,或约30~约80%。
第二烷氧基化脂肪酸任选地由下式代表:
R2-O-O-[(CH2-CH2-O)p-(CH2-CH(CH3)-O)q]-H
其中R2是芳基或直链或支化烷基基团;
p介于约10~约100;
q介于约0或1~约35;并且
所述-(CH2-CH2-O)-单元和所述-(CH2-CH(CH3)-O)-单元按嵌段或无规格式排列成任何次序或顺序。
在替代的实施方案中,R2包含约6~约24个碳原子,约6~约20个碳原子,约12~约24个碳原子,约16~约20个碳原子,或约18个碳原子。R2任选地是C10~40烷基,C12~24烷基,C16~20烷基或C18烷基,它们任选地是直链或支化的。类似地,在替代的实施方案中的p为约10~约100、50或35,约15~约35、25,或约2。任选地,q是0或1~约35、25、20或10。
第二烷氧基化脂肪酸可以是饱和或不饱和的。在替代的实施方案中,第二烷氧基化脂肪酸的不饱和度介于约10~约95%,约20~约90%,约25~约85%,或约30~约80%。
在另一个方面,提供一种在非碱性或低碱性体系中的废纸脱墨方法,它不限于第一主要实施方案的组合物。于是,在第二主要实施方案中提供一种废纸脱墨方法,包括下列步骤:
a)将废纸转化为非碱性或低碱性纤维淤浆;
b)令该纤维淤浆接触包含第一烷氧基化脂肪醇和/或第一烷氧基化脂肪酸以及第一脂肪酸的脱墨共混物;以及
c)通过洗涤和/或浮选从纤维淤浆中分离油墨。
第一脂肪酸任选地是非烷氧基化的。
第一脂肪酸优选如同上面所述,并任选地包含大于20wt%有至少16个碳原子的脂肪酸和小于60wt%具有等于或小于14个碳原子的饱和脂肪酸。第一脂肪酸任选地包含6~20个碳原子。
该方法还可包括在纤维淤浆中加入硅酸钠或亚硫酸钠或其组合。脱墨共混物任选地还包含第二烷氧基化脂肪醇和/或第二烷氧基化脂肪酸。
油墨从纤维淤浆中的分离是在一种采用浮选的实施方案中实施的。该方法还可包含在从纤维淤浆中分离油墨之前或期间向淤浆中加入浮选添加剂。
该方法还可包含在浮选之前或期间向淤浆中加入至少一种阳离子添加剂。该阳离子添加剂任选地是阳离子聚合物,例如,阳离子聚胺。
第一烷氧基化脂肪醇优选如同前面所定义,并任选地包含至少5摩尔乙氧基化。第一烷氧基化脂肪醇的醇部分任选地包含6~20个碳原子。
在该方法中,在步骤a)中的纤维淤浆任选地具有约6.0~约8.8的pH值;或约6.8~约7.2。该共混物,在一种实施方案中,在22、25或30℃或更高的温度呈液态。
第一烷氧基化脂肪醇或第一烷氧基化脂肪酸或二者与第一脂肪酸任选地以约1∶99~约99∶1的重量比;约15∶85~约55∶15的重量比;约1∶3~约3∶1;或约1∶2~约2∶1的重量比存在。
在该方法中,在一种实施方案中,共混物包含的全部烷氧基化脂肪醇和烷氧基化脂肪酸,与脂肪酸之间的重量比为约1∶99~约99∶1;约15∶85~约55∶15;或约1∶2~约3∶1。
共混物任选地包含水或其它稀释剂,例如,约0~约25wt%水或其它稀释剂。
任选地,第一脂肪酸是妥尔油脂肪酸。
术语“非碱性或低碱性纤维淤浆”涵盖从酸性淤浆到碱性淤浆的一系列淤浆,其中碱性对油墨从淤浆中的纤维上的去除没有实质性贡献。在操作中,该方法所采用的淤浆具有约6、6.5或6.7,~约8.8、8.0或7.3的pH值。最优选的是,该方法将在基本上中性的体系中实施,例如,在约6.8或7.2的pH值。
在另一个方面,提供一种采用一个或多个浮选阶段的废纸脱墨方法。于是,在第三主要实施方案中,提供一种废纸脱墨方法,包括下列步骤:
a)将废纸转化为纤维淤浆;
b)令该纤维淤浆接触包含第一烷氧基化脂肪醇和/或第一烷氧基化脂肪酸以及第一脂肪酸的脱墨共混物,其中第一脂肪酸是非烷氧基化的;以及
c)通过浮选从纤维淤浆中分离油墨;以及
d)在浮选期间或之前加入一种浮选添加剂,例如,阳离子添加剂。
要指出,浮选实施方案与低碱性实施方案不互相排斥。于是,浮选实施方案可在低碱性或非碱性环境中实施。类似地,低碱性实施方案可在基于浮选的体系中实施。
阳离子添加剂是,例如,阳离子聚合物,例如,阳离子聚胺。
在一种子实施方案中,该方法采用由下面参数规定的脱墨共混物实施:
·第一烷氧基化脂肪醇或第一烷氧基化脂肪酸包含至少5、10或15摩尔乙氧基化,优选不大于70总摩尔的乙氧基化;
·第一烷氧基化脂肪醇或第一烷氧基化脂肪酸的醇或酸部分包含约6~约24,约6~约20,约12~约18,或约16~约18个碳原子;
·第一脂肪酸是非烷氧基化的C6~C24,C6~C20,C12~C18,或C16~C18脂肪酸,优选由式R3-C(O)OH代表,其中R3是支化或直链烷基,含有约6~约24个碳原子,约9~约20个碳原子,约12~约20个碳原子,或约6~约18个碳原子。
在另一种子实施方案中,该方法在实施中采用这样的共混物,其中第一烷氧基化脂肪酸、第一脂肪酸、第一烷氧基化脂肪醇和/或第二烷氧基化脂肪醇如同上面对第一主要实施方案所定义。
虽然脱墨效果可独立地用本发明方法和组合物获得,但是这些方法和组合物可以与传统脱墨添加剂组合使用。任何这些脱墨添加剂都可用作浮选添加剂或洗涤添加剂。它们可在废纸转化为纤维淤浆期间(即,制浆阶段期间或之前),洗涤或浮选阶段期间,或者在洗涤或浮选阶段之前(优选地在临洗涤或浮选之前),加入到纤维淤浆中。
脱墨添加剂的非限制性例子包括醇硫酸酯、聚氧化烯醇硫酸酯、烷基苯磺酸酯、脂肪酸或其盐,氧化烯与醇或烷基酚的加成物、氧化烯与脂肪酸的加成物、氧化烯与甘油单-、二-或三-酯、多羟基或单羟基醇的加成物、氧化烯与多羟基醇或单羟基醇的加成物、以硅酸盐和亚硫酸盐为基础的添加剂(非限制性例子包括硅酸钠和亚硫酸钠等)。脂肪酸或其盐的非限制性例子可以是6~24个碳原子的脂肪酸或其盐并且例子是辛酸、癸酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、二十二烷酸等,椰油脂肪酸、豆油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、妥尔油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、牛油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、鱼油脂肪酸,包含上面提到的脂肪酸的类似物,以及由上面提到的脂肪酸和合成脂肪酸的氢化产物的天然产物制取的脂肪酸。脂肪酸的盐可以是钠盐或钾盐。其它非限制性例子包括α-烯烃磺酸酯、乙氧基化月桂醇、丙二醇、二丙二醇或其它取代的二醇。
单羟基醇的非限制性例子可包括具有8~24个碳原子的烷基或链烯基部分的那些,和具有烷基苯基部分的那些,其中烷基部分具有6~14个碳原子。其具体例子包括1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇、1-十三烷醇、1-十四烷醇、1-十五烷醇、1-十六烷醇、1-十七烷醇、1-十八烷醇、1-十九烷醇、1-二十烷醇、1-二十一烷醇、1-二十二烷醇、1-二十三烷醇、1-二十四烷醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、2-十一烷醇、2-十二烷醇、2-十三烷醇、2-十四烷醇、2-十五烷醇、2-十六烷醇、2-十七烷醇、2-十八烷醇、2-十九烷醇、2-二十烷醇、2-辛烯-1-醇、2-十二碳烯-1-醇、2-十一碳烯-1-醇、2-十四碳烯-1-醇、2-十五碳烯-1-醇、2-十六碳烯-1-醇、2-十八碳烯-1-醇、8-壬烯-1-醇、10-十一碳烯-1-醇、11-十二碳烯-1-醇、12-十三碳烯-1-醇、15-十六碳烯-1-醇、油醇、反十八烯醇、linnoley(十八二烯)醇、十八三烯醇、eleostearyl(桐)醇、蓖麻醇、环壬醇、环癸醇、环十一烷醇、环十二烷醇、环十三烷醇、环十四烷醇、环十五烷醇、环十六烷醇、环十七烷醇、环十八烷醇、环十九烷醇、环二十烷醇、辛基苯酚和壬基苯酚。
多羟基醇的非限制性例子包括乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、2-乙基丁烷-1,2,3-三醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、1,1,1-三羟甲基己烷、四羟甲基环己醇、双甘油、失水甘露醇、季戊四醇、赤藓醇、阿糖醇、山梨醇、D-甘油-D-半乳庚糖、D-甘油-D-葡庚糖、D-甘油-D-甘露庚糖、D-甘油-L-甘露庚糖、D-阿卓庚糖、D-甘露庚酮糖、D-甘油-D-半乳庚糖醇、D-赤藓-D-半乳辛糖醇、D-甘油-D-甘露辛酮糖、D-erythlo-L-glononulose、celloblose、麦芽糖、乳糖、龙胆三糖、纤维三糖和水苏糖。
在另一种实施方案中,添加剂是阳离子添加剂,例如,阳离子浮选添加剂。阳离子添加剂的非限制性例子包括聚合物或单体。聚合物可通过任何为本领域技术人员公知的方法生产,例如,乙烯基单体的自由基聚合,或缩合反应。
阳离子添加剂的非限制性例子包括阳离子聚合物,后者包括均聚物、共聚物、三元共聚物等。例子包括但不限于,(甲基)丙烯酰胺与二甲基氨乙基的甲基丙烯酸酯(DMAEM)、二甲基氨乙基的丙烯酸酯(DMAEA)、二乙基氨乙基的丙烯酸酯(DEAEA)、二乙基氨乙基的甲基丙烯酸酯(DEAEM)或其以二甲基硫酸酯或氯甲烷制备的季铵形式,包括但不限于,二甲基氨乙基的丙烯酸酯氯甲烷季铵盐,二甲基氨乙基的丙烯酸酯硫酸甲酯季铵盐、二甲基氨乙基的丙烯酸酯苄基氯季铵盐、二甲基氨乙基的丙烯酸酯硫酸盐、二甲基氨乙基的丙烯酸酯盐酸盐、二甲基氨乙基的甲基丙烯酸酯氯甲烷季铵盐、二甲基氨乙基的甲基丙烯酸酯硫酸甲酯季铵盐、二甲基氨乙基的甲基丙烯酸酯苄基氯季铵盐、二甲基氨乙基的甲基丙烯酸酯硫酸盐、二甲基氨乙基的甲基丙烯酸酯盐酸盐、二烷基氨烷基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺及其季铵盐或酸盐,例如,丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨丙基丙烯酰胺、硫酸甲酯季铵盐、二甲基氨丙基丙烯酰胺硫酸盐、二甲基氨丙基丙烯酰胺盐酸盐、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵、二甲基氨丙基甲基丙烯酰安硫酸甲酯机阿囡亚、二甲基氨丙基甲基丙烯酰安硫酸盐、二价键氨苯基甲基丙烯酰安盐酸盐、二乙基氨乙基丙烯酸酯、二乙基氨乙基甲基丙烯酸酯、二烯丙基氨乙基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二乙基氯化铵和二烷基二甲基氯化铵、曼尼希反应改性的聚丙烯酰胺、二烯丙基环己基胺氢氯化物(DACHA HCl)、二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、聚乙烯亚胺(PEI)等。
水溶性或水分散性聚合物可通过以下材料的逐步聚合来制备:例如,聚二烯丙基二甲基氯化铵、明矾、聚氯化铝、阳离子淀粉、表氯醇-二甲胺、二氯乙烯合氨、二氯乙烯-甲胺-氨、表氯醇-二甲胺-环氧乙烷-环氧丙烷和苯胺-甲醛,与下列材料起反应,例如,表氯醇二甲胺聚合物,或任何其它逐步聚合物,只要包含表氯醇、二甲胺、二氯乙烯、氨、甲胺、环氧乙烷、环氧丙烷、苯胺-甲醛缩合物或以上成分的任何其它混合物,以便使生成的聚合物可溶于水或可分散于水中。
阳离子添加剂也可以是单体或分子如:
其中:
·R1和R2独立地是烷基、链烯基或β-羟烷基基团,具有10~24个碳原子;
·R3、R4和R5独立地是烷基或羟烷基基团,具有1~8个碳原子,苯基基团或由通式-(AO)v-K代表的基团(其中AO代表2~4个碳原子的氧乙烯基团,K代表氢原子或酰基基团,v是1~50的整数);
·R6代表烷基、链烯基或β-羟烷基基团,具有8~36个碳原子;
·Z代表相反离子;
·Y2代表烷基、链烯基或β-羟烷基基团,具有8~36个碳原子,由通式R6COOCH2-(其中R6如上面所定义)基团,由通式R6CONHCH2-(其中R6如上面所定义)代表的基团或由通式R6OCH2-(其中R6如上面所定义)代表的基团;
·R7、R8、R9独立地是1~24个碳原子的烷基基团或2~24个碳原子的链烯基基团;
·R10是氢原子或甲基基团;
·Y3是O或NH。
当添加剂是在实施本发明方法时的制浆阶段期间引入的时,添加剂的典型加入量介于约0.1#/t~约30#/t,相当于约0.005wt%~约2wt%,以原料(废纸)中的绝干固体为基准计。替代的,添加剂可以约1#/t~约15#/t,相当于约0.05wt%~约0.75wt%,以原料中绝干固体为基准计,的用量加入。
当添加剂是在实施本发明方法时的浮选阶段期间或之前引入到体系中的时,添加剂的典型加入量介于约0.05#/t~约10#/t,相当于约0.0025wt%~约0.5wt%,以原料(废纸)中的绝干固体为基准计。另一种可在浮选阶段之前或期间加入的添加剂范围的例子可介于约0.2#/t~约5#/t,相当于约0.01wt%~约0.25wt%,以原料中绝干固体为基准计。
该组合物和方法对于回收废纸的脱墨特别有用,例如旧新闻纸(“ONP”)、旧杂志品级(“OMG”),以及混合的办公废纸(“MOW”)的脱墨。表面活性剂共混物对于ONP、OMG及其共混物的脱墨特别有用,尤其对ONP/OMG重量比介于约99∶1~约1∶99,更优选约20∶1~约3∶2的ONP和OMG共混物的脱墨有用。
可按照这里提供的方法循环的范例废纸包括任何非初次使用的纸或含有一种或多种污染物,包括但不限于,油墨、彩色染料、荧光增白剂和胶粘剂(粘着或发粘的杂质,包括粘合剂、粘结剂、塑料薄膜、涂料等)的纸。废纸可包括但不限于,含木材或不含木材的纸品级。废纸的非限制性例子包括分类或未分类的电脑打印纸,例如,来自喷墨或激光打印机,书写纸、高级纸、有涂层和无涂层杂志纸、混合办公废纸、新闻纸、包装板、包含纸的塑料以及纸板,包括但不限于,屋形牛奶和果汁纸盒、无菌包装、聚乙烯涂布的、聚酯涂布的或包括铝箔的复合多层涂层或层压材料,或者来自液体包装制造操作的边角料,都可用于所提供的实施方案中。
本发明的共混物可在操作中任何能除掉油墨的一点加入。于是,虽然该共混物最普遍的做法是在制浆或浮选阶段期间或之前加入,但是它也可在即将引入原料到洗涤阶段或增稠阶段中之前加入。
循环纸的方法可采用技术上公知的任何方法实施。加工回收纤维的公知方法可划分为再制浆(纤维的冲浆和油墨/杂质与纤维的部分脱离)、粗筛渣和细筛渣(纤维与杂志按尺寸和形状分离)、离心除渣(根据相对于纤维的密度差达到分离和借助机械作用减少油墨/杂质的粒度)、浮选(利用脱离的油墨/杂质优先在空气泡上的吸附达到分离)、洗涤(借助水相对于纤维流过以分离出夹带的小颗粒)以及特别是磨浆。根据对脱墨后的浆的具体清洁程度要求,将需要采取大多数或全部这些加工的组合来覆盖通常会遇到的颗粒尺寸范围。
所提供的脱墨方法可在促使油墨去除的任何温度实施。合适的温度范围的例子介于约5℃~约70℃。另一个合适的温度范围的例子介于约25℃~约65℃。另一个合适的温度范围的例子从30℃到约60℃。
所提供的方法和组合物可用于传统制浆阶段。在制浆步骤期间,所形成的纤维与本发明组合物进行接触。此种接触步骤适宜在任何公知的制浆设备中进行,例如,简单地将脱墨剂加入到碎浆机的淤浆中。这可在废纸加入到碎浆机之前或以后实施。替代的,接触可在单独的加工设备如能提供对纤维淤浆搅拌作用的捏合机和分散器中进行。
在本发明中,浆在脱墨后的洗涤步骤是在从原料废纸中除掉油墨的大部分之后去除少量油墨的步骤,随后是借助浮选等来去除油墨。主要的脱墨方法可以是浮选方法和洗涤方法,而此种洗涤步骤又可在每一种方法中都进行。尽管在浮选方法中,洗涤步骤一般在浮选步骤以后进行,但是当总脱墨步骤包括纤维淤浆的洗涤步骤或浓缩步骤时,洗涤步骤可在被包括在脱墨步骤中的洗涤步骤或浓缩步骤中实施。例如,本发明能有效地用于制浆后或捏合或搅拌之前的浓缩步骤中。当在总脱墨步骤中有多个洗涤步骤或多个浓缩步骤时,本发明也能有效地用于这些多个步骤或全部洗涤步骤或浓缩步骤中。本发明可应用于传统洗涤方法,或者洗涤或浓缩步骤。在本发明中,洗涤步骤可这样实施:在制浆或浮选后利用具有适当网眼的筛鼓除掉一定数量水从而浓缩浆,或者加入附加洗水到纤维淤浆中,使残留的脱除的油墨分散在水中,然后按照与上面提到的相同方式除掉洗水以浓缩纤维淤浆。
该脱墨方法和组合物也可应用于任何传统浮选方法中。废纸原料被投入到离解设备中,在该设备中加入碱性组分、漂白组分如氢氧化钠、硅酸钠、过氧化氢等和水以便离解(离解步骤)。需要的话,实施脱水(脱水步骤)或化学混合,并实施陈化。随后,加水以稀释浆的浓度并实施浮选处理(浮选步骤)。在陈化步骤与浮选之间也可实施捏合步骤(分散)或磨浆步骤。脱墨后的洗浆是通过在浮选后利用具有适当网眼的筛鼓来浓缩浆(洗涤步骤)实现的。
在另一种实施方案中,所提供的组合物和方法被用于传统碱性脱墨方法中。例如,第三主要实施方案的方法和第一主要实施方案的组合物,可用于任何高于8.0的pH值。该碱性pH范围的非限制性例子可介于约9~约13。另一种碱性pH范围的非限制性例子可介于约9~约11。
废纸浆与脱墨组合物的接触时间对本发明的目的来说并不严格。然而,大于约5min的接触时间从脱墨性能的角度是优选的。出于方法的效力的考虑,接触时间的一个例子可介于约10min~约1h。接触时间的另一个例子是介于约20min~约50min。
本发明的其它实施方案在本领域技术人员掌握了本说明书并实施了这里公开的本发明之后就清楚了。这里的说明和实例应视为范例而已,本发明真正的范围和精神有待下面的权利要求进一步规定。
实例
实例1~34的制备:加热脂肪酸和脂肪醇组分至最高约50℃,加入适量,并剧烈摇动直至均质。随后,让样品冷却并监视其在22℃的稳定性。
实例35~48的制备:在室温、在螺旋桨式混合设备的搅拌下混合诸组分直至均质。随后,让样品冷却并监视其在22℃的稳定性。
Lionsurf 880、Lionsurf 890和Lionsurf 886由Kemira化学公司市售供应。
实例1
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,以及c.)15wt%水。
实例2
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约60wt%介于C16~C18,并且平均为约35wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,以及c.)15wt%水。
实例3
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约66wt%介于C16~C18,并且平均为约45wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,以及c.)15wt%水。
实例4
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约72wt%介于C16~C18,并且平均为约55wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,以及c.)15wt%水。
实例5
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约77wt%介于C16~C18,并且平均为约65wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,以及c.)15wt%水。
实例6
一种共混物,包含a.)37wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)37wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,c.)10wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和d.)16wt%水。
实例7
一种共混物,包含a.)50wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)17wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,c.)17wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和d.)16wt%水。
实例8
一种共混物,包含a.)37wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)23.5wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,以及c.)23.5wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和d.)16wt%水。
实例9
一种共混物,包含a.)37wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)17wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,c.)30wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和d.)16wt%水。
实例10
一种共混物,包含a.)32wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)37wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,c.)15wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和d.)16wt%水。
实例11
一种共混物,包含a.)37wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)37wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,c.)10wt%烷氧基化C18脂肪酸,具有平均72摩尔氧乙烯和平均24摩尔PO,和d.)16wt%水。
实例12
一种共混物,包含a.)37wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)30wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,c.)17wt%烷氧基化C18脂肪酸,具有平均72摩尔氧乙烯和平均24摩尔PO,和d.)16wt%水。
实例13
一种共混物,包含a.)37wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)25wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,c.)22wt%烷氧基化C18脂肪酸,具有平均72摩尔氧乙烯和平均24摩尔PO,和d.)16wt%水。
实例14
一种共混物,包含a.)32wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)37wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,c.)15wt%烷氧基化C18脂肪酸,具有平均72摩尔氧乙烯和平均24摩尔PO,和d.)16wt%水。
实例15
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约60wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)37wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,c.)10wt%烷氧基化C18脂肪酸,具有平均72摩尔氧乙烯和平均24摩尔PO,和d.)16wt%水。
实例16
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约60wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)37wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,c.)10wt%烷氧基化C18脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和d.)16wt%水。
实例17
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)90wt%烷氧基化C18脂肪醇,具有平均72摩尔氧乙烯和平均24摩尔PO,和d.)10wt%水。
实例18
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)90wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和d.)10wt%水。
实例19
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均10摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例20
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均15摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例21
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均30摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例22
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均40摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例23
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均10摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例24
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18或更高,和平均20摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例25
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C16,和平均20摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例26
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C12~14,和平均9摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例27
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C12~14,和平均12摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例28
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C12~14,和平均17摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例29
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C12~14,和平均22摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例30
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C12~14,和平均30摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例31
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C12~14,和平均40摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例32
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化支化醇,其中该基础脂肪醇主要含十三烷基单元,和平均4摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例33
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化支化醇,其中该基础脂肪醇主要含十三烷基单元,和平均9摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例34
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化支化醇,其中该基础脂肪醇主要含十三烷基单元,和平均15摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例35
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)10wt%低分子量、高阳离子电荷密度聚合物,由表氯醇与二甲胺的缩合制备,b.)12wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,c.)16wt%烷氧基化蓖麻油,具有平均60摩尔氧乙烯和平均20摩尔氧丙烯,d.)62wt%水。
实例36
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)5wt%低分子量、高阳离子电荷密度聚合物,由表氯醇与二甲胺的缩合制备,b.)15wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,c.)18wt%烷氧基化蓖麻油,具有平均60摩尔氧乙烯和平均20摩尔氧丙烯,d.)62wt%水。
实例37
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)15wt%低分子量、高阳离子电荷密度聚合物,由表氯醇与二甲胺的缩合制备,b.)12wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,c.)16wt%烷氧基化蓖麻油,具有平均60摩尔氧乙烯和平均20摩尔氧丙烯,d.)57wt%水。
实例38
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)30wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和b.)70wt%水。
实例39
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)38wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和b.)62wt%水。
实例40
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)15wt%低分子量、高阳离子电荷密度聚合物,由表氯醇与二甲胺的缩合制备,b.)30wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和d.)55wt%水。
实例41
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)25wt%α-烯烃磺酸酯、b.)25wt%乙氧基化月桂醇,具有平均3个OE单元,c.)25wt%低分子量、高阳离子电荷密度聚合物,由表氯醇与二甲胺的缩合制备,和d.)25wt%丙二醇。
实例42
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)25wt%α-烯烃磺酸酯、b.)25wt%乙氧基化月桂醇,具有平均3个OE单元,c.)25wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,和d.)25wt%丙二醇。
实例43
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)25wt%月桂基硫酸钠、b.)25wt%乙氧基化月桂醇,具有平均3个OE单元,c.)25wt%低分子量、高阳离子电荷密度聚合物,由表氯醇与二甲胺的缩合制备,和d.)25wt%丙二醇。
实例44
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)27wt%α-烯烃磺酸酯、b.)27wt%乙氧基化月桂醇,具有平均3个OE单元,c.)27wt%低分子量、高阳离子电荷密度聚合物,由表氯醇与二甲胺的缩合制备,和d.)19wt%二丙二醇。
实例45
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)31wt%低分子量、高阳离子电荷密度聚合物,由表氯醇与二甲胺的缩合制备,b.)12wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和c.)57wt%水。
实例46
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)23wt%低分子量、高阳离子电荷密度聚合物,由表氯醇与二甲胺的缩合制备,b.)20wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和c.)57wt%水。
实例47
范例浮选添加剂是一种共混物,包含a.)23wt%低分子量、高阳离子电荷密度聚合物,由表氯醇与二甲胺的缩合制备,b.)12wt%烷氧基化妥尔油脂肪酸,具有平均25摩尔氧乙烯和平均20摩尔PO,和c.)65wt%水。
实例48
一种烷氧基化线型醇,其中基础脂肪醇主要包含约C18或更高,平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇。
现有技术配方,作为对比例
对比例1~4的制备:加热脂肪酸和脂肪醇组分至最高约50℃,加入适量,并剧烈摇动直至均质。随后,让样品冷却并监视其在22℃的稳定性。
对比例5~7加热至约55℃,随后用水在55℃配成5wt%溶液用于试验目的。
对比例1
一种共混物,包含a.)20wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约67wt%介于C12~C14,并且小于20wt%的脂肪酸是C16或更高,平均小于约6wt%为不饱和脂肪酸,b.)70wt%乙氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18和平均40摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)10wt%水。
对比例2
一种共混物,包含a.)20wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约67wt%介于C12~C14,并且小于20wt%的脂肪酸是C16或更高,平均小于约6wt%为不饱和脂肪酸,b.)70wt%乙氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含约C18和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)10wt%水。
对比例3
一种共混物,包含a.)20wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约67wt%介于C12~C14,并且小于20wt%的脂肪酸是C16或更高,平均小于约6wt%为不饱和脂肪酸,b.)70wt%乙氧基化脂肪醇,由大于80wt%C18组成,并具有平均17摩尔氧乙烯和平均17摩尔氧丙烯每个脂肪醇分子,和c.)10wt%水。
对比例4
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约60wt%介于C16~C18,并且平均约35wt%为不饱和脂肪酸,b.)47wt%乙氧基化脂肪醇,由大于80wt%C18组成,并具有平均17摩尔氧乙烯和平均17摩尔氧丙烯每个脂肪醇分子,和c.)15wt%水。
对比例5
一种脂肪酸,由80wt%C18或更高组成,脂肪酸的80wt%是饱和的。
对比例6
一种脂肪酸共混物,由85wt%C18或更高组成,55wt%是不饱和脂肪酸。
对比例7
一种脂肪酸,由60wt%C18或更高组成,25wt%是不饱和脂肪酸。
A.稳定性
这些稳定性试验结果是在1周后记录的并载于表1。
表1
实例#/t | 稳定性/样品一周时的状态 |
1 | 液态 |
2 | 液态 |
3 | 液态 |
4 | 液态 |
实例#/t | 稳定性/样品一周时的状态 |
5 | 液态 |
6 | 液态 |
7 | 液态 |
8 | 液态 |
9 | 液态 |
10 | 液态 |
11 | 液态 |
12 | 液态 |
13 | 液态 |
14 | 液态 |
15 | 液态 |
16 | 液态 |
17 | 液态 |
18 | 液态 |
19 | 透明,凝胶状 |
20 | 液态 |
21 | 液态 |
22 | 液态27℃以上,混浊27℃以下 |
23 | 液态 |
24 | 液态 |
实例#/t | 稳定性/样品一周时的状态 |
25 | 液态 |
26 | 液态 |
27 | 液态 |
28 | 液态 |
29 | 液态 |
30 | 液态 |
31 | 液态 |
32 | 液态 |
33 | 液态 |
34 | 液态 |
35 | 液态 |
36 | 液态 |
37 | 液态 |
38 | 液态 |
39 | 液态 |
40 | 液态 |
41 | 液态 |
42 | 液态 |
43 | 液态 |
44 | 液态 |
实例#/t | 稳定性/样品一周时的状态 |
45 | 液态 |
46 | 液态 |
47 | 液态 |
现有技术样品#/t | 稳定性/样品一周时的状态 |
1 | 固体 |
2 | 固体 |
3 | 液态 |
4 | 固体 |
B.脱墨性能
所有样品都是通过配制成25℃在水中5wt%的溶液并在使用前剧烈摇动而制备的。
废纸经粉碎并均匀地混合以保证每个实验批具有一致的废纸进料。粉碎的废纸被投入到碎浆机中并加入规定温度的水从而获得5wt%稠度。需要的话,其它添加剂也加入到碎浆机中,然后再制浆。这些添加剂可包括但不限于,脱墨助剂、硅酸钠、螯合剂、氯化钙和过氧化物。打浆持续7min,随后该浆料可准备洗涤或浮选脱墨。加入要求数量规定温度的水以获得要求的稠度。
在浮选脱墨的情况下,采用Wemco cell并让浆料脱墨规定的时间。随后,利用获得的浮选合格料(accepts),通过连接室内真空源的装有滤纸如Whatman#/t40的磁漏斗进行过滤制成3g亮度垫。在某些情况下,测定浮选废料,包括湿态和干态的。干燥的亮度垫随后利用Technibrite Micro TB-1C做亮度和ERIC评估。
在洗涤脱墨的情况下,浆以规定温度的水稀释到要求的浓度。获得的浆随后依重力沥滤通过60目的筛网以通过去掉适量水使浓度回升到6wt%。此过程根据需要反复进行以模拟逐步洗涤的阶段。获得的洗涤合格料随后用热水重新配成1wt%的稠度,并通过连接室内真空源的装有滤纸如Whatman#/t40的磁漏斗进行过滤制成3g亮度垫。干燥的亮度垫随后利用Technibrite Micro TB-1C做亮度和ERIC评估。
C.碱性脱墨
制浆是利用从某美国造纸厂得到的废纸进行的。按如上所述制浆细节制成一种83wt%ONP和17wt%OMG配料。添加剂的剂量以单位绝干重量配料固体的材料的磅数给出。该传统碱性制浆按照以下条件进行:1.3#/t DTPA,30#/t过氧化物,31#/t硅酸盐,和足以提供9的制浆pH值的苛性钠。在制浆和浮选阶段之前,都是利用氯化钙将硬度调节到180ppm。制浆和浮选期间的温度是110°F。浮选在Wemco cell中在1wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表2中。
表2
D.中性脱墨
制浆是利用从某美国造纸厂得到的废纸进行的。按如上所述制浆细节制成一种83wt%ONP和17wt%OMG配料,其中仅采用水,和氯化钙调节到要求的硬度。得到的pH值,经测定,是7.1。在制浆和浮选阶段之前,都是利用氯化钙将硬度调节到180ppm。制浆和浮选期间的温度是110°F。浮选在Wemco cell中在1wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表3中。第一项是对比例,在1.3#/tDTPA/30#/t过氧化物、31#/t硅酸盐,和足以提供刚好9的制浆pH值的苛性钠这样的传统碱性条件下进行,恰如前面的数据表所示。
表3
E.中性脱墨
制浆是利用从某美国造纸厂收集到的废纸进行的。按如上所述制浆细节制成一种83wt%ONP和17wt%OMG配料,其中仅采用水,和氯化钙调节到要求的硬度。得到的pH值,经测定,是7.1。在制浆和浮选阶段之前,都是利用氯化钙将硬度调节到180ppm。制浆和浮选期间的温度是110°F。浮选在Wemco cell中在1wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表4中。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表4中。
表4
F.低碱性脱墨
低碱性制浆采用来自加拿大一造纸厂的废纸实施。按如上所述制浆细节制成一种75wt%ONP和25wt%OMG配料,采用热水以及15#/t硅酸钠和20#/t亚硫酸钠。硬度,在制浆和浮选阶段之前,都是采用氯化钙调节到160ppm。制浆和浮选期间的温度是45℃。浮选在Wemcocell中在1.2wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表5中。碱性控制采用20#/t硅酸钠、33#/t过氧化氢和足以将制浆pH值调节到10.3的氢氧化钠,以替代低碱性处理工况中使用的硅酸钠和亚硫酸钠。所有实验批都在浆中加入15#/t
对比例5.
表5
G.碱性脱墨
制浆采用来自加拿大一造纸厂的废纸实施。按如上所述制浆细节制成一种75wt%ONP和25wt%OMG配料,采用热水以及20#/t硅酸钠、33#/t过氧化氢和足以将制浆pH值调节到10.3,按测定,的氢氧化钠。硬度,在制浆和浮选阶段之前,都是采用氯化钙调节到160ppm。制浆和浮选期间的温度是45℃。浮选在Wemco cell中在1.2wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表6中。所有实验批都在碎桨机中加入15#/t对比例5。
表6
H.碱性脱墨
制浆是利用从某美国造纸厂收集到的废纸进行的。按如上所述制浆细节制成一种70wt%ONP和30wt%OMG配料,其中进采用加热水和20#/t硅酸钠、20#/t过氧化氢、4#/t DTPA和足以将制浆pH值调节到9.2,按测定,的苛性钠。硬度是在此试验期间自然得到的40ppm。制浆和浮选期间的温度是100°F。浮选在Wemco cell中在1.3wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表7中。加入部位,对比例试验采用6#/tLionsurf 886,加入到碎桨机中。
表7
I.中性脱墨
制浆是利用从某美国造纸厂收集到的废纸进行的。按如上所述制浆细节制成一种100wt%ONP配料,采用加热水。硬度在制桨期间用氯化钙调节到100ppm。获得的配料的pH值经测定是7.2。制浆和洗涤期间的温度是110°F。浆料采用3种洗涤顺序处理。对照例采取在碎桨机中加入7#/t Lionsurf 890。结果载于表8。
表8
J.中性脱墨
制浆是利用从某美国造纸厂收集到的废纸进行的。按如上所述制浆细节制成一种77wt%ONP和23wt%OMG的配料,仅用水和氯化钙调节到要求的硬度。获得的pH值经测定是7.1。硬度在制桨期间用氯化钙调节到180ppm。制浆和浮选期间的温度是118°F。浮选在Wemco cell中在1wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表9中。
表9
K.中性脱墨
制浆是利用从某美国造纸厂收集到的废纸进行的。按如上所述制浆细节制成一种83wt%ONP和17wt%OMG的配料,仅用水和氯化钙调节到要求的硬度。获得的pH值经测定是7.1。硬度,在制浆和浮选阶段之前,都是采用氯化钙调节到180ppm。制浆和浮选期间的温度是118°F。浮选在Wemco cell中在1wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表10中。所有试验都是在活性脱墨助剂总加入量为10#/t的条件下实施的,因此配方中的水的计算剂量相应减少,以保证同样的活性成分加入量水平。
表10
对比例6(浆) | 实例2(浆) | 实例48(浆) | |
亮度 | 47.9 | 53.6 | 53.1 |
ERIC | 687 | 377 | 396 |
对比例6(浆)/实例41(浮选) | 实例2(浆)/实例41(浮选) | 实例48(浆)/实例41(浮选) | |
亮度 | 48.6 | 54.5 | 53.5 |
ERIC | 646 | 328 | 370 |
对比例7(浆) | 实例11(浆) | 实例48(浆) |
对比例6(浆) | 实例2(浆) | 实例48(浆) | |
亮度 | 48.9 | 54.6 | 53.1 |
ERIC | 624 | 335 | 396 |
对比例7(浆)/实例41(浮选) | 实例11(浆)/实例41(浮选) | 实例48(浆)/实例41(浮选) | |
亮度 | 48.8 | 55.3 | 53.5 |
ERIC | 627 | 297 | 370 |
实例49~63通过加热非烷氧基化脂肪酸和烷氧基化脂肪酸和/或脂肪醇组分至最高约50℃,加入适量,并剧烈摇动直至均质而制成。随后,让样品冷却并监视在22℃的稳定性。
实例49
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化脂肪酸,其中该基础脂肪酸主要含不饱和C18和平均9摩尔氧乙烯每分子脂肪酸,和c.)15wt%水。
实例50
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化脂肪酸,其中该基础脂肪酸主要含不饱和C18和平均8摩尔氧乙烯每分子脂肪酸,和c.)15wt%水。
实例51
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化脂肪酸,其中该基础脂肪酸主要含饱和C18和平均14摩尔氧乙烯每分子脂肪酸,和c.)15wt%水。
实例52
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化脂肪酸,其中该基础脂肪酸主要含不饱和C18和平均14摩尔氧乙烯每分子脂肪酸,和c.)15wt%水。
实例53
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化脂肪酸,其中该基础脂肪酸主要含饱和C18和平均23摩尔氧乙烯每分子脂肪酸,和c.)15wt%水。
实例54
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化脂肪酸,其中该基础脂肪酸主要含不饱和C18和平均23摩尔氧乙烯每分子脂肪酸,和c.)15wt%水。
实例55
一种共混物,包含a.)55wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)30wt%烷氧基化脂肪酸,其中该基础脂肪酸主要含饱和C18和平均9摩尔氧乙烯每分子脂肪酸,和c.)15wt%水。
实例56
一种共混物,包含a.)55wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)30wt%烷氧基化脂肪酸,其中该基础脂肪酸主要含不饱和C18和平均8摩尔氧乙烯每分子脂肪酸,和c.)15wt%水。
实例57
一种共混物,包含a.)55wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)30wt%烷氧基化脂肪酸,其中该基础脂肪酸主要含不饱和C18和平均14摩尔氧乙烯每分子脂肪酸,和c.)15wt%水。
实例58
一种共混物,包含a.)55wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)30wt%烷氧基化脂肪酸,其中该基础脂肪酸主要含饱和C18和平均14摩尔氧乙烯每分子脂肪酸,和c.)15wt%水。
实例59
一种共混物,包含a.)55wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)30wt%烷氧基化脂肪酸,其中该基础脂肪酸主要含不饱和C18和平均23摩尔氧乙烯每分子脂肪酸,和c.)15wt%水。
实例60
一种共混物,包含a.)55wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)30wt%烷氧基化脂肪酸,其中该基础脂肪酸主要含饱和C18和平均23摩尔氧乙烯每分子脂肪酸,和c.)15wt%水。
实例61
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含C18和平均20摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例62
一种共混物,包含a.)38wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)47wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含C16和平均20摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
实例63
一种共混物,包含a.)55wt%脂肪酸或脂肪酸混合物,其中组合物的约85wt%介于C16~C18,并且平均为约75wt%不饱和脂肪酸,b.)30wt%烷氧基化线型醇,其中该基础脂肪醇主要含C18或更高,和平均21摩尔氧乙烯每分子脂肪醇,和c.)15wt%水。
L.稳定性
这些稳定性试验的结果是在1周后记录的,载于表11中。
表11
实例# | 稳定性/样品一周时的状态 |
49 | 液态 |
50 | 液态 |
51 | 液态 |
52 | 液态 |
53 | 液态 |
54 | 液态 |
55 | 液态 |
56 | 液态 |
57 | 液态 |
58 | 液态 |
59 | 液态 |
60 | 液态 |
61 | 液态 |
62 | 液态 |
63 | 液态 |
M.脱墨性能
所有样品都是通过配制成25℃在水中的溶液并在使用前剧烈摇动而制备的。
废纸经粉碎并均匀地混合以保证每个实验批具有一致的废纸进料。粉碎的废纸被投入到碎浆机中并加入规定温度的水从而获得5wt%稠度。需要的话,其它添加剂也加入到碎浆机中,然后再制浆。这些添加剂可包括但不限于,脱墨助剂、硅酸钠、螯合剂、氯化钙和过氧化物。打浆持续7min,随后该浆料可准备洗涤或浮选脱墨。加入要求数量规定温度的水以获得要求的浓度。
在浮选脱墨的情况下,采用Wemco cell并让浆料脱墨规定的时间。随后,利用获得的浮选合格料(accepts),通过连接室内真空源的装有滤纸如Whatman#/t40的磁漏斗进行过滤制成3g亮度垫。在某些情况下,测定浮选废料,包括湿态和干态的。干燥的亮度垫随后利用Technibrite Micro TB-1C做亮度和ERIC评估。
N.碱性脱墨
制浆是利用从某美国造纸厂收集到的废纸进行的。按如上所述制浆细节制成一种77wt%ONP和23wt%OMG的配料。添加剂的剂量以单位绝干重量配料固体的材料的磅数给出。该传统碱性制浆按照以下条件进行:2.4#/t DTPA,12.5#/t过氧化物,25#/t硅酸盐,和足以提供9.2的制浆pH值的苛性钠。在制浆和浮选阶段之前,都是利用氯化钙将硬度调节到180ppm。制浆和浮选期间的温度是120°F。浮选在Wemco cell中在1wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表12中。
表12
O.中性脱墨
制浆是利用从某美国造纸厂收集到的废纸进行的。按如上所述制浆细节制成一种77wt%ONP和23wt%OMG的配料,仅用水和氯化钙调节到要求的硬度。获得的pH值经测定是7.4。硬度,在制浆和浮选阶段之前,都是采用氯化钙调节到180ppm。制浆和浮选期间的温度是120°F。浮选在Wemco cell中在1wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表13中。
表13
P.低碱性脱墨
低碱性制浆采用来自美国一造纸厂的废纸实施。按如上所述制浆细节制成一种77wt%ONP和23wt%OMG配料,采用热水以及2#/t氢氧化钠和20#/t亚硫酸钠。硬度,在制浆和浮选阶段之前,都是采用氯化钙调节到180ppm。制浆和浮选期间的温度是120°F。浮选在Wemco cell中在1.0wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表14中。
表14
Q.碱性脱墨
制浆是利用从某美国造纸厂收集到的废纸进行的。按如上所述制浆细节制成一种77wt%ONP和23wt%OMG的配料。添加剂的剂量以单位绝干重量配料固体的材料的磅数给出。该传统碱性制浆按照以下条件进行:2.4#/tDTPA,12.5#/t过氧化物,25#/t硅酸盐,和足以提供9.2的制浆pH值的苛性钠,按测定。硬度,在制浆和浮选阶段之前,都是利用氯化钙将硬度调节到180ppm。制浆和浮选期间的温度是120°F。浮选在Wemco cell中在1wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表15中。
表15
R.碱性脱墨
制浆是利用从某美国造纸厂收集到的废纸进行的。按如上所述制浆细节制成一种83wt%ONP和17wt%OMG的配料。添加剂的剂量以单位绝干重量配料固体的材料的磅数给出。该传统碱性制浆按照以下条件进行:1.3#/tDTPA,30#/t过氧化物,31#/t硅酸盐,和足以提供9.2的制浆pH值的苛性钠,按测定。硬度,在制浆和浮选阶段之前,都是利用氯化钙将硬度调节到180ppm。制浆和浮选期间的温度是110°F。浮选在Wemco cell中在1wt%稠度下持续2min。加入部位,在制浆或在浮选之前,都载于包括此工作的数据的表16中。
表16
Claims (45)
1.一种废纸脱墨的方法,包括下列步骤:
a)将废纸转化为pH值介于6.0~8.8的非碱性或低碱性纤维淤浆;
b)令该纤维淤浆接触脱墨共混物,后者包含:
(1)第一脂肪酸,和
(2)其HLB值至少是13的第一烷氧基化脂肪醇和/或第一烷氧基化脂肪酸,
其中所述脱墨共混物包含20wt%-60wt%的所述第一脂肪酸;
以及
c)通过浮选从纤维淤浆中分离油墨。
2.一种废纸脱墨的方法,包括下列步骤:
a)将废纸转化为pH值介于6.0~8.8的纤维淤浆;
b)令该纤维淤浆接触脱墨共混物,后者包含:
i)第一脂肪酸,和
ii)其HLB值至少是13的第一烷氧基化脂肪醇和/或第一烷氧
基化脂肪酸;其中所述脱墨共混物包含20wt%-60wt%的所述第一脂肪酸;以及
c)通过浮选从纤维淤浆中分离油墨;
其中第一烷氧基化脂肪醇和/或第一烷氧基化脂肪酸包含至少5摩尔乙氧基化;并且
其中第一脂肪酸是非烷氧基化的C6~C20脂肪酸。
3.权利要求1的方法,其中所述废纸包含旧报纸和/或旧杂志品级废纸。
4.权利要求1的方法,其中在步骤a)中的纤维淤浆的pH值介于6.8~7.2。
5.权利要求1的方法,其中脱墨共混物在等于或大于22℃的温度呈液态。
6.权利要求1的方法,其中第一脂肪酸是非烷氧基化的。
7.权利要求1或2的方法,其中第一脂肪酸包含大于20wt%有至少16个碳原子的脂肪酸和小于60wt%具有等于或小于14个碳原子的饱和脂肪酸。
8.权利要求1或2的方法,其中第一脂肪酸包含大于20wt%有至少16个碳原子的脂肪酸和小于60wt%具有等于或小于14个碳原子的脂肪酸。
9.权利要求1的方法,其中第一脂肪酸包含6~20个碳原子。
10.权利要求1或2的方法,其中第一脂肪酸是妥尔油脂肪酸。
11.权利要求1或2的方法,其中共混物包含(2)和(1),其中(2):(1)的重量比介于1∶99~99∶1。
12.权利要求1或2的方法,其中共混物包含(2)和(1),其中(2):(1)的重量比介于15∶85~55∶15。
13.权利要求1或2的方法,其中共混物包含(2)和(1),其中(2):(1)的重量比介于1∶2~2∶1。
14.权利要求1或2的方法,其中共混物包含(2)和(1),其中(2):(1)的重量比介于1∶2~3∶1。
15.权利要求1或2的方法,其中脱墨共混物包含所述第一烷氧基化脂肪醇。
16.权利要求1或2的方法,其中脱墨共混物包含所述第一烷氧基化脂肪醇,且所述第一烷氧基化脂肪醇具有通式:
R-O-[(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m]-H
其中:
R是直链或支化烷基基团;
n介于5~40;
m介于0~20;并且
所述n个-(CH2-CH2-O)-单元和所述m个-(CH2-CH(CH3)-O)-单元按嵌段或无规形式排列成任意顺序或次序。
17.权利要求16的方法,其中R是C6~C20烷基。
18.权利要求1的方法,其中脱墨共混物包含所述第一烷氧基化脂肪醇,该第一烷氧基化脂肪醇包含至少5摩尔乙氧基化。
19.权利要求1的方法,其中脱墨共混物包含所述第一烷氧基化脂肪醇,该第一烷氧基化脂肪醇的醇部分包含6~20个碳原子。
20.权利要求1或2的方法,其中脱墨共混物包含所述第一烷氧基化脂肪酸。
21.权利要求1的方法,其中脱墨共混物包含所述第一烷氧基化脂肪酸,所述第一烷氧基化脂肪酸具有通式:
R2-C(O)O-[(CH2-CH2-O)p-(CH2-CH(CH3)-O)q]-H
其中:
a)R2是包含至少6个碳原子的直链或支化烷基基团;
b)p介于5~45;
c)q介于0~30;并且
d)所述p个-(CH2-CH2-O)-单元和所述q个-(CH2-CH(CH3)-O)-单元按嵌段或无规形式排列成任何次序或顺序。
22.权利要求21的方法,其中R2是C6~C20烷基。
23.权利要求1的方法,其中脱墨共混物包含所述第一烷氧基化脂肪酸,该第一烷氧基化脂肪酸包含至少5摩尔乙氧基化。
24.权利要求1的方法,其中脱墨共混物包含所述第一烷氧基化脂肪酸,该第一烷氧基化脂肪酸的脂肪酸部分包含6~20个碳原子。
25.权利要求1或2的方法,其中共混物还包含水。
26.权利要求1或2的方法,其中共混物还包含0~25wt%水。
27.权利要求1或2的方法,其中所述脱墨共混物还包含第二烷氧基化脂肪醇。
28.权利要求1或2的方法,其中所述脱墨共混物还包含第二烷氧基化脂肪酸。
29.权利要求1或2的方法,还包括在从纤维淤浆中分离油墨之前或期间向淤浆中加入浮选添加剂。
30.权利要求1或2的方法,还包括向纤维淤浆中加入硅酸钠或亚硫酸钠或其组合。
31.权利要求1或2的方法,还包括在浮选之前或期间向淤浆中加入阳离子添加剂。
32.权利要求1或2的方法,还包括在浮选之前或期间向淤浆中加入阳离子聚合物。
33.权利要求1或2的方法,还包括在浮选之前或期间向淤浆中加入阳离子聚胺。
34.权利要求27的方法,其中所述第二烷氧基化脂肪醇具有通式:
R-O-[(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m]-H
其中:
R是直链或支化烷基基团;
n介于10~100;
m介于1~35;并且
所述n个-(CH2-CH2-O)-单元和所述m个-(CH2-CH(CH3)-O)-单元按嵌段或按照无规形式排列成任意顺序或次序。
35.权利要求16的方法,其中n是12~25和m是0。
36.一种脱墨组合物,它包含:
a)第一脂肪酸,它未烷氧基化并且包含大于20wt%有至少16个碳原子的脂肪酸和小于60wt%具有等于或少于14个碳原子的饱和脂肪酸;其中所述脱墨共混物包含20wt%~60wt%的所述第一脂肪酸;
b)其HLB值至少是13的第一烷氧基化脂肪醇和/或第一烷氧基化脂肪酸;
c)任选地第二烷氧基化脂肪酸;和
d)任选地第二烷氧基化脂肪醇。
37.权利要求36的组合物,其中第一脂肪酸包含20wt%~90wt%有至少16个碳原子的脂肪酸。
38.权利要求36的组合物,其中有至少16个碳原子的第一脂肪酸是40wt%~90wt%不饱和的。
39.权利要求36的组合物,包含下列通式的所述第一烷氧基化脂肪醇:
R-O-[(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m]-H
其中:
a)R是直链或支化烷基基团;
b)n介于5~40;
c)m介于0~20;并且
d)所述n个-(CH2-CH2-O)-单元和所述m个-(CH2-CH(CH3)-O)-单元按嵌段或按照无规形式排列成任意顺序或次序。
40.权利要求39的组合物,其中n介于10~30,且m小于10。
41.权利要求39的组合物,其中n介于12~25,且m是0。
42.权利要求36的组合物,其中该组合物在等于或大于22℃的温度呈液态。
43.权利要求36的组合物,包含下列通式的烷氧基化脂肪酸:
R2-C(O)O-[(CH2-CH2-O)p-(CH2-CH(CH3)-)q]-H
其中:
a)R2是包含至少6个碳原子的直链或支化烷基基团;
b)p介于5~45;
c)q介于0~30;并且
d)所述p个-(CH2-CH2-O)-单元和所述q个-(CH2-CH(CH3)-O)-单元按嵌段或无规形式排列成任何次序或顺序。
44.权利要求36的组合物,还包含第二烷氧基化脂肪醇。
45.权利要求44的组合物,其中所述第二烷氧基化脂肪醇具有通式:
R-O-[(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m]-H
其中:
R是直链或支化烷基基团;
n介于10~100;
m介于1~35;并且
所述n个-(CH2-CH2-O)-单元和所述m个-(CH2-CH(CH3)-O)-单元按嵌段或按照无规形式排列成任意顺序或次序。
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