CN1757677A - 含有聚硅氧烷和其它聚合物的组合物 - Google Patents

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Abstract

含有具有相对长的烷基和具有芳族基团的聚有机基硅氧烷以及具有全氟烷基的聚合物或无氟聚氨酯的水分散体，可用于处理织物。

Description

含有聚硅氧烷和其它聚合物的组合物
本申请为一项发明专利申请的分案申请，其母案的申请日为2002年5月23日、申请号为02811460.4、发明名称为“含有聚硅氧烷和其它聚合物的组合物”。
技术领域
本发明涉及组合物，尤其水分散体形式的组合物。它们含有在侧链中包含烷基和芳族基团的聚有机基硅氧烷。该水性分散体进一步含有含氟聚合物或聚氨酯。本发明进一步涉及这些分散体用于处理纤维材料的用途。
背景技术
已知是用聚有机基硅氧烷的水分散体作为整理操作的一部分处理纤维材料，例如织物。织物结果能获得令人愉悦的柔软手感和/或拒水性。
含有烷基和芳族基团的聚硅氧烷是已知的，例如从EP-B 636 155中获悉。这里所述的聚硅氧烷适合于生产接触透镜和在两个链端含有不饱和烃基。这种硅氧烷因为碳-碳多重键的反应性而在许多情况下不适合于处理织物纤维材料。
进一步已知的是，用含有聚有机基硅氧烷和包含全氟烷基(RF)基团的聚合物的水分散体处理织物。含RF的聚合物能够赋予织物以拒油性。例如，US 4 004 059描述了与含有氟原子的聚合物结合适合于处理织物的聚有机基硅氧烷。这里提及的聚硅氧烷含有相对长链烷基，但没有芳基。这些聚硅氧烷的缺点是，在许多情况下，难以或不可能获得含有这些聚硅氧烷与包含含氟聚合物或不包含含氟聚合物的稳定水分散体。作为聚硅氧烷链的侧链存在的烷基链越长，这种情况一般变得更加明显。
WO 99/52965公开了包含经亚烷基桥基连接于硅原子的芳族基团的聚硅氧烷。它们用于化妆品或香料部门的组合物。就所提及的芳烷基而言，它们可以进一步包含具有最多至8个碳原子的链长的烷基。在该参考文献中没有描述所述聚有机基硅氧烷用于处理纤维材料的用途和也没有描述除了该聚硅氧烷以外还含有含RF的聚合物或聚氨酯的组合物。
US 4 625 010描述了与含氟聚合物一起适合于处理织物的聚硅氧烷。聚硅氧烷包含环氧单元以及烷基和芳基。这些聚硅氧烷的缺点在于存在环氧单元，它们在许多情况下因为它们的反应性而不适于织物整理。另外，它们的合成要求使用含环氧基的起始原料，这由于环氧化合物的处理而构成了缺点。
发明内容
本发明的目的是提供不具有上述缺点和其水分散体形式可非常有效用于处理纤维材料，尤其织物的组合物。
该目的可通过含有以下组分的组合物来获得：
A)分散剂或分散剂的混合物，
B)不含环氧基和烯属碳-碳双键和碳-碳三键，在聚硅氧烷链的两端被式R3Si-O-的单元终止和在聚硅氧烷链内包含式(I)，(II)和任选(III)的单元的非支化聚有机基硅氧烷：
-SiRR1-O-             (I)
-SiRR2-O-             (II)
-SiR2-O-              (III)
该式(I)-(III)的单元可以沿该链无规分布，其中各R基团独立于其它R基团，是1-4个碳原子的支化或非支化烷基，
各R1基团独立于其它R1基团，是6-24个碳原子的支化或非支化烷基，
以及各R2基团独立于其它R2基团，是式(IV)的基团，
-R3-Ph                  (IV)
其中R3是2-6个碳原子的二价支化或非支化亚烷基和Ph是非取代苯基或是被一个或多个1-4个碳原子的支化或非支化烷基取代的苯基，和
C)选自含全氟烷基(RF)基团的聚合物(组分C1)和无氟聚氨酯(组分C2)中的聚合物。
具体实施方式
根据本发明的组合物能够任选以在有机溶剂中的分散体或溶液的形式存在，并且例如用于织物的溶剂涂布，在该情况下，它们另外含有溶剂涂布技术已知的惯用添加剂。然而，优选的实施方案包括它们以水分散体的形式存在和它们本身的用途。为此，以下的陈述涉及水分散体形式的根据本发明的组合物。
根据本发明的分散体具有以下优点：
a)它们能够通过一般惯用的方法和通过使用已知的分散剂以非常稳定的水分散体的形式制备，可非常有效用于处理织物，尤其机织织物和针织织物。
b)它们为织物纤维材料提供了令人愉悦的柔软手感和拒水性。
c)它们以稳定的水分散体的形式存在，其含有组分C1)，即一种或多种包含全氟烷基(RF)基团的聚合物，可非常有效用于处理织物纤维材料，这些材料可以被赋予柔软手感以及拒油和拒水性能。
d)当它们包含一种或多种不含氟的聚氨酯(组分C2)时，它们可用于涂布织物纤维材料，在该情况下，分散体通常另外含有增稠剂和优选以高粘性液体或膏料的形式使用。
优选，根据本发明的分散体含有作为组分C)的仅一种或多种组分C1)，即在C1)定义内的一种或多种聚合物，但没有组分C2)，或它们含有仅一种或多种组分C2)，但没有组分C1)。在第一种情况下，它们可非常有效地用于织物的拒油和拒水整理，例如通过浸轧。作为结果，织物另外获得了令人愉悦的柔软手感。在第二种情况下，分散体尤其可用于涂布织物和优选含有其它成分如增稠剂。
已经测定，当在聚硅氧烷的侧链中含有芳族基团(R2)以及相对长链烷基(R1)时，适合用作组分B)的聚有机基硅氧烷以显著的程度获得了上述优点。在组分B)没有芳族基团的情况下，稳定水分散体的制备如果不是不可能的话，也常常是非常困难的，尤其当R1基团中的碳原子数增加时。无R1基团将既不会获得整理后织物的理想的柔软手感，也常常不能获得理想的拒水性能。
用作根据本发明的分散体的组分B)的聚有机基硅氧烷是非支化的。这意味着，聚有机基硅氧烷链具有侧链(R1和R2)，但没有含硅原子的侧链。
聚有机基硅氧烷(组分B)不含环氧基，烯属碳-碳双键和碳-碳三键。这些反应性基团的存在将损及许多应用的有用性。因为相同的原因，聚有机基硅氧烷也优选不含有任何Si-H键，除了由于它们的合成导致的低级级分(low fraction)以外(该合成优选使用具有Si-H键的硅氧烷作为起始原料来进行)。聚氧化乙烯基团在聚有机基硅氧烷中的存在同样是不优选的，作用结果，其能损害整理后织物的拒水性。然而，在根据本发明的组合物中包含的聚有机基硅氧烷还能够包含少量的以合成的副产物形式存在的Si-OH键。
用作根据本发明的分散体的组分B)的聚有机基硅氧烷在各链端具有式R3Si-O-的单元。
各R基团独立于其它R基团，是1-4个碳原子的支化或非支化烷基。优选，各R基团是甲基。R和其中所有R基团是甲基的优选实施方案的该定义也适用于下文所述的式(I)、(II)和(III)的单元。
组分B)的聚硅氧烷链包含式(I)、式(II)和任选另外的式(III)的内部单元。这些单独单元能够沿聚硅氧烷链无规分布。
在式(I)和(II)的单元中，R1和R2基团各自作为聚硅氧烷链的侧链存在。
各R1基团独立于其它R1基团，是6-24个碳原子的支化或非支化烷基，优选，各R1基团是10-18个碳原子的非支化烷基。
各R2基团独立于其它R2基团，是式(IV)的基团，
-R3-Ph                  (IV)
其中R3是2-6个碳原子的二价支化或非支化烷基和Ph是非取代苯基或是在芳环上被一个或多个具有1-4个碳原子的支化或非支化烷基取代的苯基。优选，各R2基团是-CH2-CHR4-Ph，
其中R4是氢或甲基和Ph是非取代苯基。
根据本发明的优选分散体特征在于在组分B)中，式(II)的单元数目是式(I)的单元数目的4-30％和式(III)的单元数目是式(I)的单元数目的0-5000％和优选0-1000％。
各单元的数目能够通过在聚硅氧烷的合成中使用的起始化合物的量来控制。适合的合成方法在以下描述。
根据本发明的分散体的更优选实施方案特征在于组分B)含有20-1000和优选20-100个硅原子。
用作组分B)的聚硅氧烷的制备能够用以下方法来进行：
所使用的起始原料是在各链端具有式R3Si-O-的基团和在链中仅含有式-Si(R)H-O-的单元和任选式-SiR2-O-的单元的聚硅氧烷。
这些聚硅氧烷(氢化硅氧烷)可以商购；实例是“Finish WS 61M”产品(购自德国Wacker)或“HMS 301”产品(购自德国ABCR GmbH)。为了制备根据本发明的聚有机基硅氧烷，所述氢化硅氧烷不仅与6-24个碳原子的单烯烃反应，而且与芳族化合物反应。C6-C24单烯烃的C＝C双键能够是在烃链的端部或内部；优选它是在端部。芳族化合物含有被至少一个取代基取代的苯核。该取代基是含有一个C＝C双键的2-6个碳原子的直链或支化烃基。另外，芳族化合物能够在苯核上被一个或多个1-4个碳原子的支链或支化烷基取代。
尤其可用于通过上述方法制备硅氧烷的是10-18个碳原子的单烯烃，尤其具有端部烯属双键的那些。实例是1-十二碳烯。至于芳族化合物，苯乙烯和α-甲基苯乙烯是特别适合的。
上述起始物质的类型和量以及合成条件的适当选择使得可以特定方式影响所得聚有机基硅氧烷的结构，例如式(I)、(II)和(III)的单元的数目，以及硅原子的总数。在所述反应中，氢化硅氧烷能够与单烯烃和芳族化合物同时反应。然而，还可行的是，氢化硅氧烷首先与这些化合物之一反应，然后与另一种反应。在该反应中，Si-H基团加成到各烯属C＝C双键上，形成根据本发明的聚硅氧烷的R1和R2基团。优选，该反应采用使得所得产物混合物仅含有少量的Si-H键和烯属双键(如果有的话)的起始原料用量和条件进行。该反应能够在氢化硅氧烷化学通常已知的条件下进行。
用作组分B)的聚硅氧烷同样可以商购。一个实例是TEGOPREN6870产品(购自德国Goldschmidt)。
根据本发明的分散体的组分B)，以及式(I)、(II)和任选的(III)的单元可以另外包含含氨基的基团，尤其下式的基团：
Figure A20051010642200081
它们各自连接于一个硅原子，其中s是2-6，优选3，t是2-6，优选2，以及各R5基团独立于其它R5基团，是氢或1-4个碳原子的烷基。通过在上述合成过程中让氢化硅氧烷不仅与烯烃和芳族化合物反应，而且另外与不饱和脂族胺，例如烯丙基胺或N-(2-氨基乙基)烯丙基胺反应将这些基团引入至组分B)中。与烯丙基胺的反应能够在与烯烃和芳族化合物的反应同时或之前或之后进行。
优选，根据本发明的分散体的组分A)(分散剂或分散剂混合物)仅仅选自非离子表面活性剂化合物。适合的分散剂对硅氧烷乳液领域的技术人员来说是已知的，并且可以商购。在这方面尤其可以提及乙氧基化脂肪醇或乙氧基化脂肪酸，例如在能够是直链或支化的烷基中具有8-18个碳原子，或具有6-20个聚氧化乙烯单元的那些。这些乙氧基化物能够在链的一端被OH基团或OR基团终止，其中R是1-4个碳原子的烷基，尤其是CH3。
如果需要，根据本发明的分散体能够通过将组分B)的水分散体与组分C1)或组分C2)的水分散体混合来制备，前提是这些分散体的至少一种已含有组分A)。因为组分C1)或组分C2)的商购分散体能够含有离子(例如阳离子)分散剂，希望的是，它们的使用意味着根据本发明的所得分散体还含有离子分散剂。
除了上述组分A)和B)以外，根据本发明的分散体另外含有组分C)。组分C)能够是聚合物或聚合物的混合物，它含有全氟烷基(RF)基团；这些聚合物在下文被称之为组分C1)。它们还能够是在下文被称之为组分C2)的无氟聚氨酯或这些聚氨酯的混合物。优选，根据本发明的分散体仅含有作为组分C)的在C1)的定义内的聚合物，并且优选用于浸轧织物；或它们仅含有作为组分C)的根据C2)的定义的聚氨酯，并且优选用于涂布织物。在任何一种情况下，织物优选以机织织物或针织织物的形式存在。
优选，根据本发明的分散体含有0.5-10wt％的组分A)，0.5-30wt％的组分B)，3-30wt％的组分C)和30-96wt％的水。
组分C1)优选是具有RF基团的聚酯，具有RF基团的聚氨酯，具有RF基团的聚丙烯酸酯或它们的混合物。这些聚合物可以商购，实例是ZONYL产品(购自Du Pont)。
具有RF基团的有用的聚丙烯酸酯尤其包括可从下式的单体获得的均聚物或共聚物：
Figure A20051010642200101
其中R4是H或CH3，n是2-6和RF是下式的全氟烷基：
其中x是5-19。这里，通常使用其各化合物在RF的链长上不相同的该式的丙烯酸酯的混合物。非常适合用作组分C1)的以上述单体为基础的共聚物可通过让该单体与以下单体的一种或多种共聚来获得：氯乙烯，偏二氯乙烯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸硬脂酯。适合的含RF的聚丙烯酸酯也描述在US 4 742 140中。具有RF基团和非常适合用作组分C1)的聚氨酯可通过让含有一个或多个RF基团的二醇与二异氰酸酯反应来获得。无氟二醇可以在该反应中另外用作扩链剂，能够使用的无氟二醇的实例是N-甲基二乙醇胺或聚乙二醇。尤其适合的含RF的二醇是下式的产物：
Figure A20051010642200103
其中RF如以上所定义和n是2-6。这里通常使用其各化合物在RF的链长上不相同的该式的二醇的混合物。这些二醇和它们的制备方法以及RF聚氨酯的制备方法例如描述在EP-A 459 125和EP-A 348 350中。其它适合的RF二醇和它们与二异氰酸酯反应形成含RF的聚氨酯的方法描述在EP-A 1 088 929(权利要求1的组分B))和US 4 054 592中。
非常适合用作组分C1)的含RF的聚酯是已知的，例如描述在EP-A 1 088 929(权利要求1的组分A))中。尤其适合的聚酯可由上述优选的RF二醇和脂族二羧酸如己二酸获得。
作为组分C1)，还可以使用其为具有脲烷和具有硅氧烷单元的共聚物的含RF的聚氨酯。这些聚合物描述在EP-A 325 918和EP-A 467083中。
根据本发明的分散体的组分C2)是无氟聚氨酯。用于该目的的聚氨酯可由二醇和二异氰酸酯通过属于聚氨酯化学领域一般知识的方法来制备。优选使用不再含有任何含有任何游离异氰酸酯基团的聚氨酯，这可通过制备条件，例如通过使用基于二异氰酸酯异氰酸酯基相比某种程度过量的二醇OH基团来控制。
尤其可用作组分C2)的聚氨酯可由以下二醇与二异氰酸酯的反应来获得：乙二醇和它的3-50个碳原子的同系物，如低分子量二醇或具有400-800的分子量的聚乙二醇。二醇的碳链能够是直链或支化的。还可以在制备中使用这些二醇的混合物。
与二醇反应形成可用作组分C2)的聚氨酯，能够用脂族、环脂族或芳族二异氰酸酯来进行。非常有效的实例是六亚甲基1，6-二异氰酸酯，三甲基己基亚甲基1，6-二异氰酸酯(例如作为异构体的混合物)，2，4-甲苯二异氰酸酯，2，6-甲苯二异氰酸酯或它们的混合物。所述这类聚氨酯可以商购。
尤其可用作组分C2)的聚氨酯是聚酯型聚氨酯。它们在聚合物链中含有聚酯单元以及脲烷单元。它们可用已知方法通过让在链端具有自由OH基团的聚酯与二异氰酸酯反应来制备。在该反应中另外可以有利地使用二醇作为扩链剂。用于该反应的有用二醇和二异氰酸酯包括上述化合物。可用于合成的具有自由OH端基的聚酯能够是脂族或芳族化合物。非常适合的聚酯可通过让对苯二甲酸、邻苯二甲酸或2-6个碳原子的脂族二羧酸与过量二醇反应来获得。用于该目的的二醇也可以是上述类型。尤其可用作组分C2)的聚酯型聚氨酯的制备方法例如描述在EP-A 1 055 692，EP-A 1 010 712和EP-A 295 422中。
有用的聚酯型聚氨酯可以以水分散体的形式商购。这些分散体包含聚酯型聚氨酯(组分C2))和另外的分散剂，一般随时可以用来制备根据本发明的分散体，不用预先分离聚酯型聚氨酯。这些商购产品的实例是IMPRANIL DLN Dispersion W 50(购自Bayer AG)和BAYDERMGrund 10 UD(购自Bayer AG)。
如果需要，根据本发明的分散体能够进一步包含通常用于处理织物的那些组分。它们的实例是阻燃剂或纤维素交联剂。除了组分B)以外，还可以存在其它聚有机基硅氧烷。它们应该基本不含碳-碳多重键、环氧基、聚氧化亚烷基和Si-H键。用于该目的的聚有机基硅氧烷包括具有(CH3)3Si-O-端基的聚二甲基硅氧烷或其中在聚合物链中的一个或多个甲基(但不是在同一硅原子上的两个甲基)被含氨基的基团置换的聚二甲基硅氧烷。这些基团优选是上述具有式
Figure A20051010642200121
的基团。
这些氨基官能化聚硅氧烷可以从现有技术中获悉，并且能够由氢化硅氧烷和不饱和胺，例如烯丙基胺制备。这类有用产物可从德国Wacker以及Dow Corning获得。适合的商购氨基官能化聚硅氧烷或者以水分散体的形式存在，或者能够通过一般已知的方法转化为水分散体。这些水分散体能够加入到根据本发明的分散体中。适合的氨基官能化聚硅氧烷和它们的水分散体描述在US 4 247 592，EP-A 138 192和WO88/08436中。
包含组分C1)和另外包含增量剂或增量剂的混合物的根据本发明的分散体常常是有利的。增量剂能够增强用含氟聚合物整理的织物的拒油/水性能，因此即使在相对低的(昂贵的)含氟聚合物的使用水平下，也可以获得有效的性能水平。
增量剂和它们在用含氟聚合物处理织物中的用途可以从现有技术中获悉。有用的增量剂尤其是含有可逆封闭异氰酸酯基的化合物。这些可逆封闭异氰酸酯在高温下可以重新转化为自由的异氰酸酯基。有用的封闭剂尤其包括酮肟，例如丁酮肟。
有用的增量剂尤其是各自在封闭NCO基团以后具有两个或多个封闭异氰酸酯基的脂族、环脂族和芳族化合物，例如六亚甲基二异氰酸酯，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯。
有用的增量剂描述在EP-A 872 503(权利要求1)，EP-A 537 578(权利要求1)和WO 86/02115中。
有用的增量剂进一步包括在这些产品的自由的异氰酸酯基已被封闭之后，例如通过与酮肟反应的商购产品。这些商购产品的实例是BAYGARD EDW和DESMODURL 75(含有NCO的聚氨酯，购自德国Bayer)以及“异佛尔酮二异氰酸酯”(＝1-甲基，1-异氰酸基甲基-，3-异氰酸基-5，5-二甲基环己烷)。
当包含组分C1)的根据本发明的分散体另外含有增量剂时，增量剂优选以使得组分C1)与增量剂的重量比是在1∶0.1-1∶1.5的范围内，尤其是在1∶0.2-1∶0.8的范围内的量添加。
根据本发明的分散体能够通过一般已知的方法来制备。一种方法是首先添加水和组分A)(分散剂)的混合物，再添加其它组分，然后用机械方式均化。通常，稳定的分散体可在室温下获得，但在某些情况下，可以需要稍高的温度。
包含组分A)、B)和C1)以及水的根据本发明的分散体尤其可用于织物如由棉、合成物质如聚酯或尼龙，或它们的共混物组成的机织织物或针织织物的浸轧应用。如此整理的织物可用于生产衣服或家用装饰织物。经整理织物的浸轧和其它加工的应用能够根据常用方法进行。
含有组分A)、B)和C2)以及水的根据本发明的分散体可用于涂布织物例如由棉、亚麻布、合成物质如聚酯或尼龙或纤维共混物组成的机织织物，以便获得最终制品如时髦的涂层服装。为此，分散体通常与增稠剂混合，这于涂布方法是惯用的。另外，泡沫抑制产品能够在分散体的制备中使用。
适合的涂布配方例如可通过将1000重量份的包含组分A)、B)、C2)和水的水分散体与5重量份的消泡剂混合，随后与可提供高粘性液体或通常用于涂布操作的那类糊状稠度的这种量的增稠剂混合来获得。有效的消泡剂的实例是出自德国Ciba SpezialittenchemiePfersee GmbH的DICRYLAN-Entschumer D产品，以烃混合物为基础的组合物。也能够使用硅氧烷消泡剂。
有用的增稠剂包括聚丙烯酸酯类产品如DICRYLAN-VerdickerTFC或DICRYLAN-Verdicker R(德国Ciba SpezialittenchemiePfersee GmbH)。在使用DICRYLAN-Verdicker R的情况下，应该将pH调至弱碱性值，例如用氨。涂布和其它加工能够根据惯用方法进行。
以下实施例用来举例说明本发明。
实施例1
组分B)(聚有机基硅氧烷)的制备
在三颈烧瓶中加入60g的氢化硅氧烷(结构参看以下)，100g的1-十二碳烯和8g的α-甲基苯乙烯。在搅拌下添加1ml的37g的1-十二碳烯和0.5g的催化剂的混合物，同时通入N2。在该过程中，混合物的温度从室温升至大约120℃。然后在80℃下添加剩余的1-十二碳烯和催化剂的混合物。添加全量的该混合物所花费的时间为大约70分钟。随后将产物混合物在80℃下搅拌另外大约260分钟。
这样提供了粘度为大约1100mPas(25℃)的浅黄色液体。存在于液体中的聚有机基硅氧烷在各链端具有式(CH3)3Si-O-的单元并在链中包含式-Si(CH3)(-C12H25)-O-的单元和式-Si(CH3)(-CH2-CH(CH3)-C6H5)-O-的单元。
上述催化剂是1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的铂(0)配合物在异丙醇中的溶液。该溶液含有大约1％的Pt。氢化硅氧烷(出自德国Wacker)具有以下结构式：
(CH3)3Si-O-[Si(H)(CH3)-O-]xSi(CH3)3
其中x是大约40。
实施例2
组分B)的水分散体的制备
将175g的根据实施例1获得的产物引入到20g水和15g乙氧基化C10/C14醇(大约6个聚氧化乙烯单元)的混合物中。混合物通过在室温下的强烈搅拌来均化，此后，加入290g的水和0.5g的杀菌剂。这样获得了稳定的乳白色水分散体(＝“分散体1”)。
实施例3
组分B)和氨基官能化聚硅氧烷的水分散体的制备
将18g的氨基官能化聚硅氧烷(Q2-8630，Dow Corning)和157g的根据实施例1获得的反应产物引入到15g的乙氧基化C10/C14醇(参看实施例2)在20g的水中的溶液中，再在室温下通过强烈搅拌均化所得混合物。然后添加2.5g的乙酸的60％水溶液，随后添加290g的水和0.5g的杀菌剂。重新均化提供了稳定的乳白色水分散体(＝“分散体2”)。
实施例4(非本发明，对比例)
本实施例试图获得在侧链中含有相对长链烷基，但没有芳族基团的聚硅氧烷的稳定水分散体。为此，经70分钟将45g的氢化硅氧烷(参看实施例1)加入到包含111g的1-十二碳烯和0.6g的以二乙烯基硅氧烷的铂配合物为基础的催化剂的混合物中。随后将混合物在80℃在N2下搅拌2.5小时。这样提供了具有大约700mPa.s(25℃)的粘度的淡黄色液体。将126g的这样获得的产物混合物在搅拌下引入到11g的乙氧基化醇(参看实施例2)在15g的水中的溶液中。然后添加208g的水和0.4g的杀菌剂。结果证明不可能获得稳定的分散体，即使在长期强烈搅拌之后。
实施例5
根据本发明的水分散体的制备
在搅拌下将0.5g的乙氧基化醇(烷基链平均13个碳原子和20个聚氧化乙烯单元)溶解在4g的水中，再将混合物加热到60℃。
然后添加在实施例2中所述的1.5g的乙氧基化醇，再在60℃下搅拌混合物，直到形成透明溶液为止。将该溶液冷却到30℃，此时，在搅拌下添加48g的聚氨酯水分散体和48g的根据实施例2获得的分散体1。这样提供了即使在40℃或室温下储存30天之后也非常稳定和在添加增稠剂之后尤其可用于涂布纺织纤维材料的乳状分散体。
所使用的聚氨酯水分散体是DICRYLAN PSC产品(出自德国CibaSpezialittenchemie Pfersee GmbH)和含有70％的水和30％的以脂族二异氰酸酯为基础的聚酯型聚氨酯和以芳族和脂族二羧酸和脂族二醇的混合物为基础的聚酯，该聚酯还含有自由的OH基团。
制备涂布配方的有用增稠剂包括以上在叙述部分提及的丙烯酸酯型聚合物。
实施例6
根据本发明的分散体的制备
将下述产物a)到e)在室温下彼此混合，混合物再通过搅拌来均化：
a)107g的含有16wt％的包含RF基团的丙烯酸共聚物，3wt％的6个碳原子的脂族二醇，1.5wt％的聚乙二醇单硬脂酸酯和80wt％的水的淡棕色水分散体。
b)107g的含有14wt％的包含RF基团的聚氨酯，7wt％的丁酮肟封闭的多异氰酸酯，1.5wt％的包含平均10个EO单元的乙氧基化异十三烷基醇，0.7wt％的聚氧化乙烯硬脂基甲基氯化铵，3wt％的1，2-丙二醇，0.1wt％的HCl，剩余部分为水的水分散体。
用于该目的的包含RF基团的聚氨酯是通过(RF-CH2CH2-S-CH2)2C(CH2OH)2与三甲基六亚甲基二异氰酸酯(异构体的混合物)的反应获得的产物。RF基团符合以下结构式：
其中x平均是在7-11的范围内。
丁酮肟封闭的多异氰酸酯以R(C7H15)(-C9H18-NCO)2(C5H11)为基础制备，
其中R是通过除去4个氢原子由环己烷形成的四价基团。
c)12g的根据实施例2的分散体1
d)12g的牛油脂肪胺、脲和甲醛的反应产物的异丁基醚。
e)12g的水。
这样提供了稳定水分散体(＝“分散体3”)。
实施例7
重复实施例6，所不同的是产物c)不是分散体1，而是12g的根据实施例3的分散体2。这样提供稳定分散体(＝“分散体4”)。
实施例8
在室温下混合下述产物f)到j)，再通过搅拌均化混合物：
f)80g的实施例6的产物a)
g)80g的含有15wt％的包含RF基团的丙烯酸聚合物，2wt％的聚乙二醇单硬脂酸酯，8wt％的丙酮，5wt％的6个碳原子的脂族二醇和70wt％的水的水分散体。
h)15g的根据实施例2的分散体1。
i)15g的实施例6的产物d)。
j)10g的水。
这样再次提供了稳定水分散体(＝“分散体5”)。
实施例9
重复实施例8，所不同的是产物h)不是分散体1，而是15g的根据实施例3的分散体2。结果是稳定的分散体(＝“分散体6”)。
实施例10
对由100％棉组成的机织织物和聚酯-棉混纺织物的整理试验
将根据实施例6和7的分散体3和4浸轧到由100％棉组成的机织织物和由(40∶60)棉-聚酯组成的机织织物上。所使用的液体浓度是10g/升，20g/升和40g/升。在施用液体之后，将织物挤压至80％纤维吸液率，干燥(10min/110℃)和固化(5min/50℃)。
在各种情况下的对照物是已施用对应于实施例6的分散体3，所不同的是没有添加产物c)(＝分散体1)的分散体的机织织物。取而代之的是，该对比分散体包括12g的包含35％的聚有机基硅氧烷和3wt％的分散剂(C10/C14醇乙氧基化的，大约6个EO单元)的水分散体。所使用的聚有机基硅氧烷含有Si-H键和环氧基以及在侧链中的烷基和芳族基团。
织物试验显示，在100％棉的情况下，根据本发明的分散体获得了拒油性与对比织物基本相同的值，但在拒水性方面具有明显更好的值(Bundesmann试验)。在混纺织物的情况下，相应的结果稍微好些。

Claims (14)

1、一种含有以下组分的组合物：
A)分散剂或分散剂的混合物，
B)不含环氧基和烯属碳-碳双键和碳-碳三键，在聚硅氧烷链的两端被式R3Si-O-的单元终止和在聚硅氧烷链内包含式(I)、(II)和任选(III)的单元的非支化聚有机基硅氧烷：
-SiRR1-O-              (I)
-SiRR2-O-              (II)
-SiR2-O-               (III)
该式(I)-(III)的单元沿该链无规分布或者不是沿该链无规分布，其中各R基团独立于其它R基团，是1-4个碳原子的支化或非支化烷基，
各R1基团独立于其它R1基团，是6-24个碳原子的支化或非支化烷基，
以及各R2基团独立于其它R2基团，是式(IV)的基团，
-R3-Ph                      (IV)
其中R3是2-6个碳原子的二价支化或非支化亚烷基和Ph是非取代苯基或是被一个或多个1-4个碳原子的支化或非支化烷基取代的苯基，和
C)为选自组分C2)的聚合物或者聚合物的混合物，C2)为无氟聚氨酯。
2、根据权利要求1的组合物，特征在于在组分B)中的各R是甲基。
3、根据权利要求1的组合物，特征在于组分B)中的各R1基团独立于其它R1基团，是10-18个碳原子的非支化烷基。
4、根据权利要求1的组合物，特征在于在组分B)中的各R2是：
-CH2-CHR4-Ph，
其中R4是氢或甲基和Ph是非取代苯基。
5、根据权利要求1-4的任一项的组合物，特征在于在组分B)中，式(II)单元的数目为式(I)单元的数目的4-30％以及式(III)单元的数目是式(I)单元的数目的0-5000％。
6、根据权利要求5的组合物，特征在于在组分B)中，式(III)单元的数目是式(I)单元的数目的0-1000％。
7、根据权利要求1-4的任一项的组合物，特征在于组分B)包含20-1000个硅原子。
8、根据权利要求7的组合物，特征在于组分B)包含20-100个硅原子。
9、根据权利要求1-4的任一项的组合物，特征在于它含有0.5-10wt％的组分A)，0.5-30wt％的组分B)，3-30wt％的组分C)和30-96wt％的水。
10、根据权利要求1-4的任一项的组合物，特征在于组分A)仅由非离子化合物组成。
11、根据权利要求1-4的任一项的组合物，特征在于C2)是聚酯型聚氨酯。
12、根据权利要求1-4的任一项的组合物，特征在于它是水分散体。
13、根据权利要求12的组合物用于处理纤维材料的用途。
14、根据权利要求13的用途，特征在于纤维材料是机织织物或针织织物形式的织物。
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