EP2302130A1 - Zusammensetzung für die Öl- und/oder Wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien - Google Patents

Zusammensetzung für die Öl- und/oder Wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien Download PDF

Info

Publication number
EP2302130A1
EP2302130A1 EP09012250A EP09012250A EP2302130A1 EP 2302130 A1 EP2302130 A1 EP 2302130A1 EP 09012250 A EP09012250 A EP 09012250A EP 09012250 A EP09012250 A EP 09012250A EP 2302130 A1 EP2302130 A1 EP 2302130A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
component
weight
components
parts
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP09012250A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andreas Dr. Fuchs
Isabella Rettenbacher
Rolf Dr. Moors
Walter Nassl
Jürgen Arnold
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huntsman Textile Effects Germany GmbH
Original Assignee
Huntsman Textile Effects Germany GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Textile Effects Germany GmbH filed Critical Huntsman Textile Effects Germany GmbH
Priority to EP09012250A priority Critical patent/EP2302130A1/de
Priority to JP2012530166A priority patent/JP6030957B2/ja
Priority to CN201080043192.4A priority patent/CN102549212B/zh
Priority to CN201410207027.8A priority patent/CN103966855B/zh
Priority to BR112012006454A priority patent/BR112012006454B1/pt
Priority to MX2012002194A priority patent/MX2012002194A/es
Priority to IN465DEN2012 priority patent/IN2012DN00465A/en
Priority to EP10812849.7A priority patent/EP2480713B1/de
Priority to US13/394,354 priority patent/US8840964B2/en
Priority to ES10812849.7T priority patent/ES2438166T3/es
Priority to KR1020127003841A priority patent/KR101761096B1/ko
Priority to PCT/EP2010/005812 priority patent/WO2011035906A2/en
Publication of EP2302130A1 publication Critical patent/EP2302130A1/de
Priority to US14/464,890 priority patent/US8993067B2/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/007—After-treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/02—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with hydrocarbons
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/165—Ethers
    • D06M13/17—Polyoxyalkyleneglycol ethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/188—Monocarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/355—Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
    • D06M13/358—Triazines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/423—Amino-aldehyde resins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/423—Amino-aldehyde resins
    • D06M15/427—Amino-aldehyde resins modified by alkoxylated compounds or alkylene oxides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/11—Oleophobic properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties

Definitions

  • the invention relates to an aqueous composition which is excellent for the treatment of textile fabrics of fibrous materials such as e.g. Woven, knitted or nonwovens (nonwovens). It further relates to a process for the treatment of the fabrics.
  • fibrous materials such as e.g. Woven, knitted or nonwovens (nonwovens).
  • Such polymers are particularly useful as ingredients of formulations for the oil / water repellent finishing of textile materials.
  • the EP 1493 761 A1 describes compositions in which the chain length of the polymers of the R F group is from 3 to 4 carbon atoms. According to this document, values for the oil- and water-repellent effect can be obtained in the context of the textile finishing, which are approximately at the level which is obtained when using fluoropolymers having a chain length of the R F group of 8 carbon atoms. Despite an ecological advantage, the oil and water repellency effect achieved with the compositions of this EP is not yet fully satisfactory.
  • compositions of WO 2008/022985 A1 also describe perfluoroalkyl-containing polymers in which the R F groups contain less than 8 carbon atoms. These are special polymers, in the preparation of which a thermally crosslinkable or reactive isocyanate is used as the monomer unit. Even with the compositions of this document, no optimal oil and / or water-repellent properties of finished textiles are obtained.
  • the object of the present invention was to provide a composition which brings ecological and cost advantages over known compositions in which the R F groups of the polymers containing perfluoroalkyl groups contain 8 or more carbon atoms and with which at least the level of effect of these known Compositions can be achieved, which relates to oil and water repellent properties of finished textile fiber materials.
  • aqueous composition which contains at least the components A, B and C, wherein
  • Component A is either a mixture containing at least the components A1 to A3, wherein Component A1 is a paraffin wax, Component A2 is a condensation product of an alcohol having 12 to 22 carbon atoms, an etherified, preferably quaternized polymethylol melamine and optionally additionally a polyhydric ethanolamine, which may contain 0.05 to 1.5 wt.% Of an acid, preferably acetic acid, Component A3 is water, or where Component A is a mixture which contains at least the components A4 to A6, where component A4 is a polysiloxane which, in addition to alkyl groups bonded to Si atoms, also contains hydrogen atoms bonded to Si atoms, that is to say an alkyl-hydrogen-polysiloxane, Component A5 is water and Component A6 is a dispersant, preferably an ethoxylated alcohol or a mixture of ethoxylated alcohols, preferably ethoxylated linear or branched alcohol
  • a crucial point in the compositions according to the invention is the length of the chain of R F groups.
  • the maximum of the chain length distribution must be 6 carbon atoms, ie 55 to 100%, preferably 70 to 100%, of the number of all R F groups present must have 6 carbon atoms.
  • Especially good Results are obtained when 100% of all R F groups present contain 6 carbon atoms.
  • the optimum results are obtained when about 100% of the R F groups contain 6 carbon atoms. It is therefore preferred if 70 to 100% of the R F chains contain 6 carbon atoms.
  • Those R F groups which do not contain 6 carbon atoms have for the most part a chain length of 4 or 8 carbon atoms.
  • they are polymers which units of the formula respectively. contain.
  • the polymers may contain other units derived from copolymerizable monomers. Examples of these are: vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, N-methylolacrylamide and fluorine-free long-chain (meth) acrylates such as stearyl acrylate or hydroxy derivatives thereof.
  • Suitable as component C polymers can be prepared in a known manner by reacting (meth) acrylic acid or its esters with alcohols having R F groups, and then polymerized radically, optionally with the concomitant use of other polymerizable monomers.
  • the alcohols containing R F groups have predominantly 6 carbon atoms in the R F group, ie 55 to 100% of all R F groups contain 6 carbon atoms.
  • R F groups preferably fall under the formula where a in the majority of R F radicals has the value 4.
  • Structures of suitable (meth) acrylates and their preparation are in the WO 2009/000370 A1 , of the EP 234 724 A1 as well as the FR 2 213 333 A described.
  • Polymers suitable as component C for compositions according to the invention can be prepared analogously to the statements in these publications, but care must be taken to the chain length of the R F groups.
  • Component A of compositions according to the invention is a mixture, either a mixture containing at least the components A1 to A3, or a mixture containing at least the components A4 to A6.
  • Component A1 is a paraffin wax. Such waxes are available on the market and described by CAS numbers 8002-74-2 and 64742-43-4, respectively. Preferably, waxes are used with a melting range of 50 ° C to 80 ° C.
  • Component A2 is a condensation product which can be obtained by reacting an alcohol having 12 to 22 carbon atoms, preferably a linear monohydric alcohol, with a polymethylol melamine which is etherified and preferably quaternized, on the one hand, and optionally additionally a polyhydric ethanolamine on the other. Particularly suitable is a Hexamethylolmelamin, which is etherified with methanol and quaternized with an alkyl sulfate. This condensation product is formed when the longer-chain alcohol is reacted simultaneously with the melamine and the polyhydric ethanolamine. Diethanolamine and triethanolamine are well suited as ethanolamine.
  • component A2 contains even smaller ones
  • Component A3 is water.
  • Component B of compositions according to the invention is a mixture which contains at least the components B1 to B3.
  • Suitable as component B1 polyurethanes and their preparation are in the EP 872 503 A1 described.
  • Component B2 is a dispersant or a mixture of dispersants.
  • Component B2 contains one or more ethoxylated alcohols based on relatively long-chain, preferably linear, monohydric alcohols, and optionally additionally a divalent aliphatic alcohol and optionally small amounts of an inorganic acid, for example hydrochloric acid.
  • the chain length of the monohydric alcohol on which the ethoxylated alcohol is based is preferably 8 to 22 carbon atoms.
  • the optionally present dihydric alcohol preferably has 2 to 6 carbon atoms.
  • Well suited are ethylene glycol and 1,2-propanediol.
  • Component B3 is water.
  • compositions according to the invention additionally contain, as component D, a zirconium salt, for which purpose zirconium acetate is particularly well suited.
  • compositions according to the invention may also contain other products such as, for example, montan wax acids (CAS No. 68476-03-9), which is particularly suitable when zirconium acetate is present or, in addition to the paraffin already contained in component A, further paraffin.
  • montan wax acids CAS No. 68476-03-9
  • Another product that may optionally be included is an ethoxylated fatty acid derivative (CAS # 61791-12-6).
  • further dispersants may be present, in particular cationic surfactants.
  • compositions according to the invention are normally aqueous dispersions. They can be prepared by known methods, e.g. by mixing the individual components at room temperature or optionally at elevated temperature and subsequent mechanical homogenization.
  • component C is added only shortly before the use of the composition according to the invention.
  • compositions according to the invention are outstandingly suitable for the treatment of textile fabrics of fiber materials, which can thereby be given excellent oil and / or water repellency properties.
  • the fabrics are usually fabric, knitwear or nonwovens. You can u. a. for the production of the following end articles: rainwear and work clothing.
  • the textiles preferably consist of polyamide, polyester or polyester / cotton mixtures.
  • the treatment of the fabrics with compositions according to the invention can be carried out by known methods, e.g. by means of a padding process, wherein the fabrics are dried after the application of the compositions and are usually condensed at a further elevated temperature.
  • compositions according to the invention first only components A and B are mixed with one another and, if appropriate, mechanically homogenized and component C is added just before the use of the composition for textile treatment. Subsequently, the treatment liquor is adjusted to a usual use concentration.
  • Example 1 (according to the invention):
  • Component C used herein is a polyacrylate having R F groups in the alcohol component, with about 100% of all R F groups containing 6 carbon atoms.
  • the component A used each contained a component A1, A2 and A3.
  • Example 2 non-inventive comparative example
  • Example 1 was repeated, except that a different component C (OLEOPHOBOL ® S) was used and in an amount of 14.5 g / l.
  • This component C is also a polyacrylate with R F groups. However, the vast majority of these R F groups contain 8 carbon atoms. The liquor thus obtained is referred to below as F2.
  • a liquor F3 was prepared containing 34 g / l of a component A, 26 g / l of a component B and 9.5 g / l of the same component C as in Example 1.
  • the component A used here contained in each case one component A1, A2, A3, A4 and A6.
  • Example 4 (noninventive comparative example ):
  • Example 3 was repeated except that the same acrylate was used as component C as in Example 2 and in an amount of 7.5 g / l.
  • Each of the liquors F1 to F4 additionally contained 1 g / l of 60% acetic acid.
  • washes 60 ° C with detergent additive of the sample.
  • the washes were carried out according to DIN EN ISO 6330, washing process 2A and drying process E-drum drying.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Es werden wässrige Zusammensetzungen beschrieben, welche sich für die Behandlung von textilen Flächengebilden eignen, denen hierdurch öl- und/oder wasserabweisende Eigenschaften verliehen werden. Die Zusammensetzungen enthalten unter anderem Polymere, welche Perfluoralkylgruppen (R F -Gruppen) aufweisen, wobei 55 bis 100 % der R F -Gruppen 6 Kohlenstoffatome enthalten.

Description

  • Die Erfindung betrifft eine wässrige Zusammensetzung, welche sich ausgezeichnet für die Behandlung von textilen Flächengebilden aus Fasermaterialien wie z.B. Geweben, Strickware oder Nonwovens (Vliesen) eignet. Sie betrifft ferner ein Verfahren zur Behandlung der Flächengebilde.
  • Es ist bekannt, Fasermaterialien aus textilen Flächengebilden mit Polymeren zu behandeln, welche Perfluoralkylgruppen (RF-Gruppen) der Struktur CF3-(CF2)x-CF2- enthalten. Ein allgemein üblicher Wert für die Kettenlänge dieser RF-Gruppen liegt vor, wenn der Wert von x in der genannten Formel 6 oder mehr beträgt, wenn also die RF-Gruppe 8 oder mehr Kohlenstoffatome enthält. Durch solche Polymere können den Fasermaterialien öl- und/oder wasserabweisende Eigenschaften vermittelt werden. In aus dem Stand der Technik bekannten Zusammensetzungen wurden vielfach als Polymere, die RF-Gruppen enthalten, Poly-(meth-)acrylate eingesetzt, welche folgende Struktureinheit enthalten:
    Figure imgb0001
     bzw.
    Figure imgb0002
  • Solche Polymere sind besonders geeignet als Inhaltsstoffe von Formulierungen für die öl-/wasserabweisende Ausrüstung von Textilmaterialien.
  • Die Verwendung von RF-Gruppen enthaltenden Polyacrylaten für die Behandlung von Textilien geht aus der EP 314 944 A2 hervor. Auch die WO 03/14180 A1 beschreibt die Behandlung von Fasermaterialien mit RF-Gruppen enthaltenden Polymeren.
  • Die Behandlung textiler Materialien mit RF-Gruppen enthaltenden Polymeren ist auch aus der EP 1 632 542 A1 bekannt.
  • Aus ökologischen Gründen wäre es wünschenswert, kürzere Kettenlängen für die RF-Gruppen zu verwenden, also weniger als 8 Kohlenstoffatome in der RF-Kette. Bei entsprechenden Versuchen wurde hierbei jedoch gefunden, dass eine kürzere Kettenlänge zu schlechteren Werten für die Öl-/Wasserabweisung führt (siehe ,,Macromolecules 2005, 38, S.5699 - 5705" Takahara et al.).
  • Die EP 1493 761 A1 beschreibt Zusammensetzungen, in denen die Kettenlänge der Polymeren der RF-Gruppe bei 3 bis 4 Kohlenstoffatomen liegt. Nach den Angaben dieser Schrift können dabei im Rahmen der Textilausrüstung Werte für die öl- und wasserabweisende Wirkung erhalten werden, welche etwa auf dem Niveau liegen, das erhalten wird, wenn man Fluorpolymere mit einer Kettenlänge der RF-Gruppe von 8 Kohlenstoffatomen verwendet. Trotz eines ökologischen Vorteils ist der öl- und wasserabweisende Effekt, der mit den Zusammensetzungen dieser EP erzielt wird, noch nicht voll zufrieden stellend.
  • Die Zusammensetzungen der WO 2008/022985 A1 beschreiben ebenfalls Perfluoralkylgruppen aufweisende Polymere, in denen die RF-Gruppen weniger als 8 Kohlenstoffatome enthalten. Es handelt sich hier um spezielle Polymere, bei deren Herstellung als Monomerbaustein ein thermisch vernetzbares oder reaktives Isocyanat verwendet wird. Auch mit den Zusammensetzungen dieser Schrift werden noch keine optimalen öl-und/oder wasserabweisenden Eigenschaften von ausgerüsteten Textilien erhalten.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, eine Zusammensetzung zu Verfügung zu stellen, die ökologische und Kostenvorteile mit sich bringt gegenüber bekannten Zusammensetzungen, in welchen die RF-Gruppen der Perfluoralkylgruppen enthaltenden Polymeren 8 oder mehr Kohlenstoffatome enthalten und mit welchen mindestens das Effektniveau dieser bekannten Zusammensetzungen erreicht werden kann, was öl- und wasserabweisende Eigenschaften ausgerüsteter textiler Fasermaterialien betrifft.
  • Die Aufgabe wurde gelöst durch eine wässrige Zusammensetzung, welche mindestens die Komponenten A, B und C enthält, wobei
  • Komponente A entweder ein Gemisch ist, welches mindestens die Komponenten A1 bis A3 enthält, wobei
    Komponente A1 ein Paraffinwachs ist,
    Komponente A2 ein Kondensationsprodukt aus einem Alkohol mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, einem veretherten, vorzugsweise quaternisierten Polymethylol-Melamin und gegebenenfalls zusätzlich einem mehrwertigen Ethanolamin ist, welches 0,05 bis 1,5 Gew.% einer Säure, vorzugsweise Essigsäure, enthalten kann,
    Komponente A3 Wasser ist,
    oder wobei
    Komponente A ein Gemisch ist, das mindestens die Komponenten A4 bis A6 enthält, wobei Komponente A4 ein Polysiloxan ist, das neben an Si-Atome gebundenen Alkylgruppen noch an Si-Atome gebundene Wasserstoffatome enthält, also ein Alkyl-Wasserstoff-Polysiloxan,
    Komponente A5 Wasser ist und
    Komponente A6 ein Dispergator ist, vorzugsweise ein ethoxilierter Alkohol oder ein Gemisch ethoxilierter Alkohole ist, wobei vorzugsweise ethoxilierte lineare oder verzweigte Alkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet werden,
    wobei
    Komponente B ein Gemisch ist, welches mindestens die Komponenten B1 bis B3 enthält, wobei Komponente B1 ein Isocyanatgruppen enthaltendes Polyurethan ist, dessen Isocyanatgruppen blockiert, vorzugsweise mit einem aliphatischen Ketonoxim blockiert, sind, wobei das Polyurethan vorzugsweise aus einem aromatischen oder aliphatischen, vorzugsweise einem aromatischen Diisocyanat aufgebaut ist, wobei das Diisocyanat vorzugsweise mit einem Diol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, einem dreiwertigen aliphatischen Alkohol und einem N-alkylierten Diethanolamin oder Triethanolamin umgesetzt wurde,
    wobei
    Komponente B2 ein Dispergator oder ein Dispergatorengemisch ist und ethoxilierte Alkohole und gegebenenfalls einen zweiwertigen aliphatischen Alkohol und gegebenenfalls eine anorganische Säure enthält,
    wobei
    Komponente B3 Wasser ist,
    wobei
    Komponente C ein Polymer ist, das Perfluoralkylgruppen (RF-Gruppen) enthält, wobei 55 bis 100 % aller anwesenden RF-Gruppen 6 Kohlenstoffatome enthalten,
    wobei
    die Zusammensetzung gegebenenfalls noch als Komponente D ein Zirkoniumsalz, vorzugsweise Zirkoniumacetat, enthält.
  • Normalerweise beobachtet man eine Verschlechterung der öl- und wasserabweisenden Effekte bei Faserbehandlungsformulierungen, wenn man die Kettenlänge der RF-Gruppen verkürzt. Diese unerwünschte Verschlechterung kann bis zu einem gewissen Grad dadurch ausgeglichen werden, dass man den Zusammensetzungen mit RF-Gruppen enthaltenden Polymeren weitere Produkte, sog. Extender, hinzufügt. So lässt sich mit den Zusammensetzungen der EP 1 493 761 A1 in etwa das Effektniveau erreichen, das bei Kettenlängen von 8 Kohlenstoffatomen in der RF-Gruppe resultiert, obwohl die Kettenlänge in den Zusammensetzungen dieser EP nur bei 3 bis 4 Kohlenstoffatomen liegt. Andererseits bietet eine kürzere Kettenlänge gegenüber C8 ökologische Vorteile.
  • Aufgrund der genannten Befunde war eigentlich zu erwarten, dass mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung öl- und wasserabweisende Effekte bei ausgerüsteten Textilien resultieren würden, welche etwa auf dem gleichen Niveau liegen, wie es bei Verwendung von Kettenlängen von 3 bis 4 Kohlenstoffatomen einerseits und 8 Kohlenstoffatomen andererseits zu erzielen ist. Erstaunlicherweise ist dies jedoch nicht der Fall. Es wurde nämlich, für den Fachmann sehr überraschend, gefunden, dass mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erheblich verbesserte öl- bzw. wasserabweisende Eigenschaften ausgerüsteter textiler Fasermaterialien erreicht werden können als im Fall der Verwendung von RF-Gruppen enthaltenden Polymeren, bei denen die durchschnittliche Anzahl der Kohlenstoffatome der RF-Gruppen bei 3 bis 4 bzw. 8 beträgt. Diese Aussage gilt für gleiche Faserauflage, so dass mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen niedrigere Produktauflagen auf dem Textil eingesetzt werden als bei bekannten Formulierungen, um das gleiche Effektniveau zu erreichen. Daraus resultiert natürlich ein Kostenvorteil.
  • Ein entscheidender Punkt bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist die Länge der Kette der RF-Gruppen. Das Maximum der Kettenlängenverteilung muss bei 6 Kohlenstoffatomen liegen, d.h. 55 bis 100 %, vorzugsweise 70 bis 100 %, der Anzahl aller anwesenden RF-Gruppen müssen 6 Kohlenstoffatome aufweisen. Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn 100 % aller anwesenden RF-Gruppen 6 Kohlenstoffatome enthalten. Jedoch ist es möglich, dass ein Teil der RF-Gruppen, nämlich 0 bis 45 % eine von 6 abweichende Kettenlänge aufweist. Allerdings werden die optimalen Ergebnisse dann erhalten, wenn etwa 100 % der RF-Gruppen 6 Kohlenstoffatome enthalten. Bevorzugt ist es daher, wenn 70 bis 100 % der RF-Ketten 6 Kohlenstoffatome enthalten. Diejenigen RF-Gruppen, welche nicht 6 Kohlenstoffatome enthalten, besitzen zum überwiegenden Teil eine Kettenlänge von 4 oder 8 Kohlenstoffatomen.
  • Die Polymeren mit Perfluoralkylgruppen (RF-Gruppen), = Komponente C erfindungsgemäßer Zusammensetzungen, sind vorzugsweise Polyacrylsäureester oder Polymethacrylsäureester, bei denen die alkoholische Komponente die RF-Gruppe enthält. Vorzugsweise handelt es sich um Polymere, welche Einheiten der Formel
    Figure imgb0003
     bzw.
    Figure imgb0004
     enthalten. Daneben können die Polymeren noch weitere Einheiten enthalten, die aus copolymerisierbaren Monomeren stammen. Beispiele hierfür sind: Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, N-Methylolacrylamid und fluorfreie längerkettige (Meth-)Acrylate wie Stearylacrylat bzw. Hydroxyderivate davon.
  • Als Komponente C geeignete Polymere lassen sich in bekannter Weise herstellen, indem man (Meth-)Acrylsäure oder ihre Ester mit RF-Gruppen aufweisenden Alkoholen umsetzt, und dann radikalisch polymerisiert, gegebenenfalls unter Mitverwendung weiterer polymerisierbarer Monomerer. Die RF-Gruppen enthaltenden Alkohole weisen überwiegend 6 Kohlenstoffatome in der RF-Gruppe auf, d.h. 55 bis 100 % aller RF-Gruppen enthalten 6 Kohlenstoffatome.
  • Die RF-Gruppen fallen vorzugsweise unter die Formel
    Figure imgb0005
     wobei a in der Mehrzahl der RF-Reste den Wert 4 besitzt.
    Strukturen geeigneter (Meth-)Acrylate und deren Herstellung sind in der WO 2009/000370 A1 , der EP 234 724 A1 sowie der FR 2 213 333 A beschrieben. Als Komponente C für erfindungsgemäße Zusammensetzungen geeignete Polymere können analog zu den Angaben dieser Schriften hergestellt werden, wobei jedoch auf die Kettenlänge der RF-Gruppen geachtet werden muss.
  • Außer den bevorzugten (Meth-)Acrylaten können als Komponente C auch andere RF-Gruppen enthaltende Polymere verwendet werden, z.B. Polyurethane mit RF-Gruppen.
  • Komponente A erfindungsgemäßer Zusammensetzungen ist ein Gemisch, entweder ein Gemisch, das mindestens die Komponenten A1 bis A3 enthält, oder ein Gemisch, das mindestens die Komponenten A4 bis A6 enthält.
  • Gut geeignet für erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind auch Gemische, welche beide genannten Alternativen für Komponente A enthalten, also Gemische, welche sowohl die Komponenten A1 bis A3 als auch die Komponenten A4 bis A6 enthalten bzw. die Komponenten A1 bis A3, A4 und A6 enthalten (Komponente A5 kann entfallen, weil sie der Komponente A3 entspricht).
  • Komponente A1 ist ein Paraffinwachs. Solche Wachse sind auf dem Markt erhältlich und durch die CAS-Nummern 8002-74-2 bzw. 64742-43-4 beschrieben. Vorzugsweise werden Wachse mit einem Schmelzbereich von 50°C bis 80°C eingesetzt. Komponente A2 ist ein Kondensationsprodukt, das sich erhalten lässt durch Umsetzung eines Alkohols mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eines linearen einwertigen Alkohols, mit einem Polymethylol-Melamin, das verethert und vorzugsweise quaternisiert ist, einerseits, und gegebenenfalls zusätzlich einem mehrwertigen Ethanolamin andererseits. Besonders gut geeignet ist ein Hexamethylolmelamin, das mit Methanol verethert und mit einem Alkylsulfat quaternisiert ist. Dieses Kondensationsprodukt entsteht, wenn der längerkettige Alkohol gleichzeitig mit dem Melamin und dem mehrwertigen Ethanolamin umgesetzt wird. Als Ethanolamin sind Diethanolamin und Triethanolamin gut geeignet. Gegebenenfalls enthält Komponente A2 noch kleinere
  • Mengen einer Säure, z.B. Essigsäure, z.B. 0,05 bis 1,5 Gew.%.
    Komponente A3 ist Wasser.
  • Komponente B erfindungsgemäßer Zusammensetzungen ist ein Gemisch, welches mindestens die Komponenten B1 bis B3 enthält.
  • Komponente B1 ist ein Polyurethan, das blockierte Isocyanatgruppen enthält, wobei mindestens 90 % aller Isocyanatgruppen blockiert sind. Als Blockierungsmittel geeignet sind aus der Literatur bekannte Produkte. Besonders vorteilhaft als Blockierungsmittel sind aliphatische Ketonoxime, z.B. Butanonoxim. Die bevorzugten Polyurethane sind vorzugsweise aus einem aliphatischen oder, vorzugsweise, einem aromatischen Diisocyanat, das vorzugsweise mit einem dreiwertigen aliphatischen Alkol, z.B. 1,1,1-Trimethylolpropan und einem N-alkylierten Diethanolamin oder Triethanolamin umgesetzt wurde, aufgebaut. Als Komponente B1 geeignete Polyurethane sind auf dem Markt erhältlich, z.B. von der Firma Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH..
  • Als Komponente B1 geeignete Polyurethane und ihre Herstellung sind in der EP 872 503 A1 beschrieben.
  • Komponente B2 ist ein Dispergator oder ein Gemisch von Dispergatoren. Komponente B2 enthält einen oder mehrere ethoxilierte Alkohole auf Basis von längerkettigen, vorzugsweise linearen, einwertigen Alkoholen, und gegebenenfalls zusätzlich einen zweiwertigen aliphatischen Alkohol und gegebenenfalls kleine Mengen einer anorganischen Säure, z.B. Salzsäure. Die Kettenlänge des einwertigen Alkohols, der dem ethoxilierten Alkohol zugrunde liegt, beträgt vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatome. Der gegebenenfalls anwesende zweiwertige Alkohol weist vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome auf. Gut geeignet sind Ethylenglykol und 1,2-Propandiol.
    Komponente B3 ist Wasser.
  • In einer vorteilhaften Ausführungsform enthalten erfindungsgemäße Zusammensetzungen zusätzlich als Komponente D ein Zirkoniumsalz, wofür Zirkoniumacetat besonders gut geeignet ist.
    Ferner können erfindungsgemäße Zusammensetzungen noch weitere Produkte enthalten wie z.B. Montanwachssäuren (CAS-Nr. 68476-03-9), was besonders dann in Frage kommt, wenn Zirkoniumacetat anwesend ist oder zusätzlich zu dem bereits in Komponente A enthaltenen Paraffin noch weiteres Paraffin. Ein anderes Produkt, das gegebenenfalls enthalten sein kann, ist ein ethoxiliertes Fettsäurederivat (CAS-Nr. 61791-12-6). Daneben können weitere Dispergatoren enthalten sein, insbesondere kationische Tenside.
  • Auf Grund der Anwesenheit von Dispergatoren sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen normalerweise wässrige Dispersionen. Sie können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, z.B. durch Mischen der einzelnen Komponenten bei Raumtemperatur oder gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur und anschließende mechanische Homogenisierung.
  • Bevorzugt ist es jedoch, zuerst ein Gemisch herzustellen, das die Komponenten A und B enthält, nicht aber Komponente C. Dieses Gemisch besitzt eine gute Lagerstabilität. Die Komponente C wird bei dieser Vorgehensweise erst kurz vor Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung hinzugefügt.
  • Vorzugsweise enthalten erfindungsgemäße Zusammensetzungen die Komponenten A bis D in folgenden Mengen relativ zueinander:
    • 35 bis 120 Gewichtsteile, vorzugsweise 45 bis 90 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 50 bis 75 Gewichtsteile, Komponente A
    • 1 bis 60 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 50 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 8 bis 20 Gewichtsteile, Komponente B
    • 1 bis 60 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 45 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 2 bis 20 Gewichtsteile, Komponente C
    • 0 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 0 bis 15 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 1,5 bis 8 Gewichtsteile, Komponente D
  • Weiterhin sind bevorzugte Ausführungsformen dadurch gekennzeichnet, dass Komponente A die Komponenten A4 bis A6 nicht enthält und die Komponenten A1 und A2 in folgenden Mengen enthält:
    • A1: 10 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 12 bis 25 Gew.%
    • A2: 5 bis 15 Gew.%, vorzugsweise 6 bis 12 Gew.%
      wobei der Rest der Komponente A durch Wasser (Komponente A3) und gegebenenfalls durch geringe Mengen Essigsäure gebildet wird, oder dass Komponente A die Komponenten A1 bis A3 nicht enthält und dass sie die Komponenten A4 bis A6 in folgenden Mengen enthält:
      • A4: 25 bis 45 Gew.%, vorzugsweise 30 bis 40 Gew.%
      • A5: 50 bis 70 Gew.%, vorzugsweise 55 bis 65 Gew.%
      • A6: 1 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 3 bis 5 Gew.%
  • Falls erfindungsgemäße Zusammensetzungen alle Komponenten A1 bis A6 enthalten, sind folgende Mengen relativ zueinander bevorzugt:
    • A1: 8 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsteile
    • A2: 3 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 4 bis 12 Gewichtsteile
    • A4: 1 bis 15 Gewichtsteile, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsteile
    • A6: 0,05 bis 3 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsteile
    wobei der Rest der Komponente A durch Wasser (Komponenten A3 und A5) gebildet wird.
  • Die Komponente B enthält die Komponenten B1 und B2 vorzugsweise in folgenden Mengen:
    • B1: 8 bis 40 Gew%, vorzugsweise 12 bis 30 Gew%
    • B2: 2 bis 20 Gew%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew%
    wobei der Rest der Komponente B durch Wasser (Komponente B3) gebildet wird.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich hervorragend zur Behandlung von textilen Flächengebilden aus Fasermaterialien, denen hierdurch ausgezeichnete öl- und/oder wasserabweisende Eigenschaften verliehen werden können. Die Flächengebilde sind hierbei normalerweise Gewebe, Strickware oder Vliese (Nonwovens). Sie können u. a. zur Herstellung folgender Endartikel dienen: Regen- und Arbeitsbekleidung. Vorzugsweise bestehen die Textilien aus Polyamid, Polyester oder Polyester/ Baumwolle-Gemischen.
  • Die Behandlung der textilen Flächengebilde mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann nach bekannten Methoden erfolgen, z.B. mittels eines Foulardprozesses, wobei die Flächengebilde nach der Applikation der Zusammensetzungen getrocknet und normalerweise bei weiter erhöhter Temperatur kondensiert werden.
  • Wie bereits erwähnt, ist es vorteilhaft, wenn bei der Herstellung erfindungsgemäßer Zusammensetzungen zuerst nur die Komponenten A und B miteinander gemischt und gegebenenfalls mechanisch homogenisiert werden und Komponente C erst kurz vor dem Einsatz der Zusammensetzung zur Textilbehandlung hinzugefügt wird. Anschließend wird die Behandlungsflotte auf eine übliche Gebrauchskonzentration eingestellt.
  • Die Erfindung wird nunmehr durch Ausführungsbeispiele veranschaulicht.
    • Beispiel 1 (erfindungsgemäß):
  • Es wurde eine wässrige Flotte F1 hergestellt, welche 68 g/l einer Komponente A, 32 g/l einer Komponente B und 18,5 g/l einer Komponente C (= OLEOPHOBOL® CP-S der Firma Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH) enthielt. Die hier verwendete Komponente C ist ein Polyacrylat mit RF-Gruppen in der Alkoholkomponente, wobei etwa 100 % aller RF-Gruppen 6 Kohlenstoffatome enthalten. Die verwendete Komponente A enthielt je eine Komponente A1, A2 und A3.
    • Beispiel 2 (nicht-erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel):
  • Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch eine andere Komponente C (OLEOPHOBOL® S) zum Einsatz kam und zwar in einer Menge von 14,5 g/l. Bei dieser Komponente C handelt es sich ebenfalls um ein Polyacrylat mit RF-Gruppen. Der überwiegende Teil dieser RF-Gruppen enthält jedoch 8 Kohlenstoffatome.
    Die so erhaltene Flotte wird nachfolgend als F2 bezeichnet.
    • Beispiel 3 (erfindungsgemäß):
  • Es wurde eine Flotte F3 hergestellt, welche 34 g/l einer Komponente A, 26 g/l einer Komponente B und 9,5 g/l der gleichen Komponente C wie in Beispiel 1 enthielt. Die hier verwendete Komponente A enthielt je eine Komponente A1, A2, A3, A4 und A6.
    • Beispiel 4 (nicht-erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel):
  • Beispiel 3 wurde wiederholt, wobei jedoch als Komponente C das gleiche Acrylat verwendet wurde wie in Beispiel 2 und zwar in einer Menge von 7,5 g/l.
  • Die so erhaltene Flotte wird nachfolgend als Flotte F4 bezeichnet.
  • Jede der Flotten F1 bis F4 enthielt zusätzlich noch 1 g/l 60%ige Essigsäure.
  • Je eine der Flotten F1 bis F4 wurde mittels Foulardierung auf ein Gewebe aus 65 % Polyester / 35 % Baumwolle aufgebracht und es wurde auf eine Flottenaufnahme von etwa 60 Gew% abgequetscht, bei 110°C getrocknet und 5 Minuten bei 150°C auskondensiert.
  • An den so erhaltenen Gewebeproben wurden folgende Tests durchgeführt:
    1. a) Ölabweisung gemäß AATCC Test Methode 118-2002
    2. b) Wassertropfentest gemäß AATCC Test Methode 193-2005
    3. c) Wasserabweisung Spraytest gemäß AATCC Test Methode 22-2005
  • Alle Tests wurden sowohl an der Originalgewebeprobe durchgeführt, als auch nach 30
  • Wäschen (60°C mit Waschmittelzusatz) der Probe. Die Wäschen wurden gemäß DIN EN ISO 6330, Waschverfahren 2A und Trocknungsverfahren E-Trommeltrocknen, durchgeführt.
  • Die Ergebnisse zeigt folgende Tabelle:
    Ölabweisung Wassertropfen Spray
    Original nach Wäsche Original nach Wäsche Original nach Wäsche
    Gewebe mit F1 behandelt 5 4 8 7 100 80
    Gewebe mit F2 behandelt 5 0 8 5 100 50
    Gewebe mit F3 behandelt 5 4 8 8 100 80
    Gewebe mit F4 behandelt 5 0 8 6 100 50
  • Bei all diesen Zahlen bedeuten höhere Werte bessere Öl- bzw. Wasserabweisung.
  • Es ist ganz offensichtlich, dass die mit erfindungsgemäßen Flotten F1 und F3 behandelten Gewebe bessere Eigenschaften aufweisen als die mit den Flotten F2 und F4 behandelten.

Claims (11)

  1. Wässrige Zusammensetzung, welche mindestens die Komponenten A, B und C enthält, wobei
    Komponente A entweder ein Gemisch ist, welches mindestens die Komponenten A1 bis A3 enthält, wobei
    Komponente A1 ein Paraffinwachs ist,
    Komponente A2 ein Kondensationsprodukt aus einem Alkohol mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, einem veretherten, vorzugsweise quaternisierten Polymethylol-Melamin und gegebenenfalls zusätzlich einem mehrwertigen Ethanolamin ist, welches 0,05 bis 1,5 Gew.% einer Säure, vorzugsweise Essigsäure, enthalten kann, Komponente A3 Wasser ist,
    oder wobei
    Komponente A ein Gemisch ist, das mindestens die Komponenten A4 bis A6 enthält, wobei
    Komponente A4 ein Polysiloxan ist, das neben an Si-Atome gebundenen Alkylgruppen noch an Si-Atome gebundene Wasserstoffatome enthält, also ein Alkyl-Wasserstoff-Polysiloxan,
    Komponente A5 Wasser ist und
    Komponente A6 ein Dispergator ist, vorzugsweise ein ethoxilierter Alkohol oder ein Gemisch ethoxilierter Alkohole ist, wobei vorzugsweise ethoxilierte lineare oder verzweigte Alkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet werden,
    wobei
    Komponente B ein Gemisch ist, welches mindestens die Komponenten B1 bis B3 enthält, wobei Komponente B1 ein Isocyanatgruppen enthaltendes Polyurethan ist, dessen Isocyanatgruppen blockiert, vorzugsweise mit einem aliphatischen Ketonoxim blockiert, sind, wobei das Polyurethan vorzugsweise aus einem aromatischen oder aliphatischen, vorzugsweise einem aromatischen Diisocyanat aufgebaut ist, wobei das Diisocyanat vorzugsweise mit einem Diol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, einem dreiwertigen aliphatischen Alkohol und einem N-alkylierten Diethanolamin oder Triethanolamin umgesetzt wurde,
    wobei
    Komponente B2 ein Dispergator oder ein Dispergatorgemisch ist und ethoxilierte Alkohole und gegebenenfalls einen zweiwertigen aliphatischen Alkohol und gegebenenfalls eine anorganische Säure enthält,
    wobei
    Komponente B3 Wasser ist,
    wobei
    Komponente C ein Polymer ist, das Perfluoralkylgruppen (RF-Gruppen) enthält, wobei 55 bis 100 % aller anwesenden RF-Gruppen 6 Kohlenstoffatome enthalten, wobei
    die Zusammensetzung gegebenenfalls noch als Komponente D ein Zirkoniumsalz, vorzugsweise Zirkoniumacetat, enthält.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das RF-Gruppen enthaltende Polymer (Komponente C) ein Polyacrylsäureester oder Polymethacrylsäureester ist, welcher in der Alkohol-Komponente RF-Gruppen aufweist.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie sowohl die Komponenten A1 bis A3 als auch die Komponenten A4 bis A6 enthält.
  4. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Komponenten A bis D in folgenden Mengen enthält:
    35 bis 120 Gewichtsteile, vorzugsweise 45 bis 90 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 50 bis 75 Gewichtsteile, Komponente A
    1 bis 60 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 50 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 8 bis 20 Gewichtsteile, Komponente B
    1 bis 60 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 45 Gewichtsteile, besonders bevorzugt
    2 bis 20 Gewichtsteile, Komponente C
    0 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 0 bis 15 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 1,5 bis 8 Gewichtsteile Komponente D.
  5. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente A die Komponenten A4 bis A6 nicht enthält und dass sie die Komponenten A1 und A2 in folgenden Mengen enthält,
    A1: 10 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 12 bis 25 Gew.%
    A2: 5 bis 15 Gew.%, vorzugsweise 6 bis 12 Gew.%
    wobei der Rest der Komponente A durch Wasser (Komponente A3) und gegebenenfalls durch geringe Mengen Essigsäure gebildet wird.
  6. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente A die Komponenten A1 bis A3 nicht enthält und dass sie die Komponenten A4 bis A6 in folgenden Mengen enthält:
    A4: 25 bis 45 Gew.%, vorzugsweise 30 bis 40 Gew.%
    A5: 50 bis 70 Gew%, vorzugsweise 55 bis 65 Gew%
    A6: 1 bis 5 Gew%, vorzugsweise 3 bis 5 Gew%.
  7. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente A die Komponenten A1 bis A6 in folgenden Mengen enthält:
    A1: 8 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsteile
    A2: 3 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 4 bis 12 Gewichtsteile
    A4: 1 bis 15 Gewichtsteile, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsteile
    A6: 0,05 bis 3 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsteile
    wobei der Rest der Komponente A durch Wasser (Komponenten A3 und A5) gebildet wird.
  8. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente B die Komponenten B1 und B2 in folgenden Mengen enthält:
    B1: 8 bis 40 Gew%, vorzugsweise 12 bis 30 Gew%
    B2: 2 bis 20 Gew%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew%
    wobei der Rest der Komponente B durch Wasser (Komponente B3) gebildet wird.
  9. Verfahren zur Behandlung von textilen Flächengebilden aus Fasermaterialien, wobei die Flächengebilde mit einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 behandelt und anschließend getrocknet werden.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Fasermaterialien aus Polyamid, Polyester oder einem Polyester/Baumwolle-Gemisch bestehen.
  11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente C erst kurz vor der Behandlung der Fasermaterialien mit den Komponenten A und B gemischt wird.
EP09012250A 2009-09-26 2009-09-26 Zusammensetzung für die Öl- und/oder Wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien Withdrawn EP2302130A1 (de)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09012250A EP2302130A1 (de) 2009-09-26 2009-09-26 Zusammensetzung für die Öl- und/oder Wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien
EP10812849.7A EP2480713B1 (de) 2009-09-26 2010-09-22 Zusammensetzung für die öl- und/oder wasserabweisende ausrüstung von fasermaterialien
US13/394,354 US8840964B2 (en) 2009-09-26 2010-09-22 Composition for oil- and/or water-repellent finishing of fiber materials
CN201410207027.8A CN103966855B (zh) 2009-09-26 2010-09-22 用于纤维材料的防油和/或防水整理的组合物
BR112012006454A BR112012006454B1 (pt) 2009-09-26 2010-09-22 composição aquosa repelente de óleo e/ou água, e processo para tratamento de tecidos de material têxtil compostos de materiais de fibra
MX2012002194A MX2012002194A (es) 2009-09-26 2010-09-22 Composicion para acabado repelente al aceite y/o al agua en materiales de fibras.
IN465DEN2012 IN2012DN00465A (de) 2009-09-26 2010-09-22
JP2012530166A JP6030957B2 (ja) 2009-09-26 2010-09-22 繊維材料の撥油及び／又は撥水加工用組成物
CN201080043192.4A CN102549212B (zh) 2009-09-26 2010-09-22 用于纤维材料的防油和/或防水整理的组合物
ES10812849.7T ES2438166T3 (es) 2009-09-26 2010-09-22 Composición para acabado repelente al aceite y/o al agua de materiales de fibra
KR1020127003841A KR101761096B1 (ko) 2009-09-26 2010-09-22 섬유 재료의 발유 및／또는 발수 가공용 조성물
PCT/EP2010/005812 WO2011035906A2 (en) 2009-09-26 2010-09-22 Composition for oil- and/or water-repellent finishing of fiber materials
US14/464,890 US8993067B2 (en) 2009-09-26 2014-08-21 Composition for oil- and/or water-repellent finishing of fiber materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09012250A EP2302130A1 (de) 2009-09-26 2009-09-26 Zusammensetzung für die Öl- und/oder Wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2302130A1 true EP2302130A1 (de) 2011-03-30

Family

ID=41682877

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP09012250A Withdrawn EP2302130A1 (de) 2009-09-26 2009-09-26 Zusammensetzung für die Öl- und/oder Wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien
EP10812849.7A Active EP2480713B1 (de) 2009-09-26 2010-09-22 Zusammensetzung für die öl- und/oder wasserabweisende ausrüstung von fasermaterialien

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP10812849.7A Active EP2480713B1 (de) 2009-09-26 2010-09-22 Zusammensetzung für die öl- und/oder wasserabweisende ausrüstung von fasermaterialien

Country Status (10)

Country Link
US (2) US8840964B2 (de)
EP (2) EP2302130A1 (de)
JP (1) JP6030957B2 (de)
KR (1) KR101761096B1 (de)
CN (2) CN102549212B (de)
BR (1) BR112012006454B1 (de)
ES (1) ES2438166T3 (de)
IN (1) IN2012DN00465A (de)
MX (1) MX2012002194A (de)
WO (1) WO2011035906A2 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013083110A1 (de) * 2011-12-05 2013-06-13 Guido Radde Imprägnierflüssigkeit zum wasserabweisendmachen von papierartigem material und textilen flächengebilde und die verwendung desselben
CN103469586A (zh) * 2013-08-21 2013-12-25 昆山铁牛衬衫厂 防水透气面料的制备方法
WO2014184097A1 (de) * 2013-05-17 2014-11-20 Cht R. Beitlich Gmbh Wasserabweisende effekte auf textilen oberflächen

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2703464A4 (de) * 2011-04-25 2014-11-19 Asahi Glass Co Ltd Zusammensetzung aus einem wasserabweisenden und einem ölabweisenden mittel, herstellungsverfahren dafür und artikel daraus
CN102965925A (zh) * 2012-11-20 2013-03-13 吴江市新丝源纺织有限公司 一种防水涂层面料
US8952420B1 (en) 2013-07-29 2015-02-10 Stmicroelectronics, Inc. Method to induce strain in 3-D microfabricated structures
US9099559B2 (en) 2013-09-16 2015-08-04 Stmicroelectronics, Inc. Method to induce strain in finFET channels from an adjacent region
CN103628324A (zh) * 2013-12-02 2014-03-12 广东德美精细化工股份有限公司 无氟防水剂及其制备方法、纺织品
KR101514370B1 (ko) * 2014-07-30 2015-04-23 이영선 발수발유제 제조방법
BR112017016891A2 (pt) * 2015-02-13 2018-03-27 3M Innovative Properties Co métodos de tratamento de um substrato fibroso e substratos fibrosos
CN106906639A (zh) * 2016-07-01 2017-06-30 陆亚洲 棉织物拒水拒油起皱整理剂
WO2024012662A1 (en) 2022-07-12 2024-01-18 Huntsman Textile Effects (Germany) Gmbh Extender compounds for durable water repellence

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0537578A2 (de) * 1991-10-17 1993-04-21 Bayer Ag In Wasser dispergierbare blockierte Polyisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5508370A (en) * 1991-10-17 1996-04-16 Bayer Aktiengesellschaft Water-dispersible blocked isocyanates, method of manufacture, and use thereof
EP0872503A1 (de) 1997-04-14 1998-10-21 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Umsetzungsprodukte von Isocyanaten mit Hydroxyverbindungen für die Textilveredlung
EP1225269A1 (de) * 2001-01-20 2002-07-24 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Zusammensetzung für die Behandlung von Fasermaterialien

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS503438B1 (de) 1969-01-17 1975-02-04
JPS57108114A (en) * 1980-12-25 1982-07-06 Dainippon Ink & Chem Inc Aqueous dispersion type resin composition for fiber coating
US4742140A (en) 1986-01-23 1988-05-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oil- and water-repellent copolymers
DE3737753A1 (de) 1987-11-06 1989-06-15 Pfersee Chem Fab Waessriges ausruestungsmittel und verfahren zur weichen hydrophob/oleophob-behandlung von fasermaterialien
US5344903A (en) * 1993-04-14 1994-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water- and oil-repellent fluoro(meth)acrylate copolymers
JPH07197377A (ja) * 1993-12-28 1995-08-01 Daikin Ind Ltd 繊維製品の処理方法および処理された繊維製品
KR100537881B1 (ko) * 1997-09-18 2005-12-21 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 차단된 이소시아네이트 증량제를 포함하는 플루오로케미컬조성물 및 이것으로 섬유 기재를 처리하는 방법
JPH11310685A (ja) * 1998-04-28 1999-11-09 Asahi Glass Co Ltd 水分散型撥水撥油剤組成物およびその製造方法
EP1088867A1 (de) * 1999-09-30 2001-04-04 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Zusammensetzungen für die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien
EP1264863A1 (de) * 2001-06-08 2002-12-11 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Zusammensetzungen mit Polysiloxanen und weiteren Polymeren
DE10139126A1 (de) * 2001-08-09 2003-02-20 Ciba Sc Pfersee Gmbh Zusammensetzungen aus Polysiloxanen, Fluorpolymeren und Extendern
JP4329559B2 (ja) 2003-05-02 2009-09-09 ダイキン工業株式会社 含フッ素重合体を含んでなる表面処理剤
EP1493761A1 (de) 2003-07-02 2005-01-05 3M Innovative Properties Company Fluorpolymer aus fluorhaltigen Kurzkettenacrylaten oder Methacrylaten und wasser- und ölabweisende Zusammensetzungen davon
US7344758B2 (en) * 2004-09-07 2008-03-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon extenders for surface effect compositions
DE602007003995D1 (de) 2006-08-25 2010-02-04 Clariant Finance Bvi Ltd Öl-, wasser- und schmutzabweisende perfluoralkylethylmethacrylat-copolymere
EP2009035A1 (de) 2007-06-27 2008-12-31 Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH Copolymere mit Perfluoralkylgruppen und wässrige Dispersionen davon
KR101544627B1 (ko) * 2007-09-28 2015-08-17 아사히 가라스 가부시키가이샤 발수 발유제 조성물 및 물품

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0537578A2 (de) * 1991-10-17 1993-04-21 Bayer Ag In Wasser dispergierbare blockierte Polyisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5508370A (en) * 1991-10-17 1996-04-16 Bayer Aktiengesellschaft Water-dispersible blocked isocyanates, method of manufacture, and use thereof
EP0872503A1 (de) 1997-04-14 1998-10-21 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Umsetzungsprodukte von Isocyanaten mit Hydroxyverbindungen für die Textilveredlung
EP1225269A1 (de) * 2001-01-20 2002-07-24 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Zusammensetzung für die Behandlung von Fasermaterialien

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013083110A1 (de) * 2011-12-05 2013-06-13 Guido Radde Imprägnierflüssigkeit zum wasserabweisendmachen von papierartigem material und textilen flächengebilde und die verwendung desselben
WO2014184097A1 (de) * 2013-05-17 2014-11-20 Cht R. Beitlich Gmbh Wasserabweisende effekte auf textilen oberflächen
CN103469586A (zh) * 2013-08-21 2013-12-25 昆山铁牛衬衫厂 防水透气面料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
MX2012002194A (es) 2012-03-16
US8993067B2 (en) 2015-03-31
US20120177832A1 (en) 2012-07-12
BR112012006454B1 (pt) 2019-12-17
WO2011035906A2 (en) 2011-03-31
BR112012006454A2 (pt) 2016-04-26
JP6030957B2 (ja) 2016-11-24
CN102549212B (zh) 2014-10-29
EP2480713B1 (de) 2013-10-30
ES2438166T3 (es) 2014-01-16
CN103966855A (zh) 2014-08-06
IN2012DN00465A (de) 2015-06-05
US8840964B2 (en) 2014-09-23
CN103966855B (zh) 2016-08-17
EP2480713A2 (de) 2012-08-01
WO2011035906A8 (en) 2011-08-11
JP2013506055A (ja) 2013-02-21
KR20120092557A (ko) 2012-08-21
KR101761096B1 (ko) 2017-07-25
CN102549212A (zh) 2012-07-04
WO2011035906A3 (en) 2011-05-26
US20140356541A1 (en) 2014-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2302130A1 (de) Zusammensetzung für die Öl- und/oder Wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien
EP0872503B1 (de) Umsetzungsprodukte von Isocyanaten mit Hydroxyverbindungen für die Textilveredlung
EP1088929B1 (de) Zusammensetzung für die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien
EP0429983B1 (de) Wasser- und Ölabweisende Zusammensetzung
EP0196309B1 (de) Verfahren zur erzielung wasch- und reinigungsbeständiger textilausrüstungen mit reaktiven, perfluoralkylreste enthaltenden (co)polymeren und bzw. oder vorkondensaten
EP3074437B1 (de) Ausrüstungsmittel mit blockierten polyisocyanaten
EP2233633A1 (de) Fluorfreie wässrige Dispersion für die Behandlung von textilen Flächengebilden
EP1485533B1 (de) Zubereitungen auf basis von wasser und/oder organischen lösemitteln und deren anwendung als appretur auf flächengebilden
EP1629149A1 (de) Zubereitungen für die öl- und wasserabweisende ausrüstung von flächengebilden und deren anwendung
DE2104267A1 (de) Polymeres
WO2018007549A1 (de) Zubereitungen als hydrophobierungsmittel
EP0491248B1 (de) Mittel zur Behandlung von Fasermaterialien
EP0435220A2 (de) Urethane aus aliphatischen Fluoralkoholen, Isocyanaten und Carbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0452774B1 (de) Perfluoralkylgruppen enthaltende Pfropfcopolymerisate
EP1013687B1 (de) Wässrige Dispersionen für die Textilveredlung
DE602004009072T2 (de) Extender für die behandlung von fasermaterialien
DE10139126A1 (de) Zusammensetzungen aus Polysiloxanen, Fluorpolymeren und Extendern
EP1860230A1 (de) Oleophobe Fasermaterialien aus Polyolefin
DE102013219046A1 (de) Polysiloxane mit quaternierten heterocyclischen Gruppen
DE2600562C3 (de) Verfahren zur waschbeständigen FUzfreiausriistung von WoIl- und wollhaltigen Textilien
EP4050058A1 (de) Effektpermanentes hydrophobierungsmittel
EP4355805A1 (de) Urethanverbindungen zur fluorfreien ausrüstung von textilen flächengebilden
EP1236783A1 (de) Wässrige Dispersionen von Fluorpolymer und Stabilisator
DE1419402B (de) Verfahren zum gleichzeitigen Olabwei sendmach und Hydrophobieren von Textilien
DE1419405B (de) Verfahren zur Behandlung von Textilien. insbesondere solchen aus Cellulosefasern

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA RS

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20111001