CN1685028A - 可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂 - Google Patents

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Abstract

包括交联的水乳液聚合物的可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂(PSA)，该聚合物包括：(a)至少一种疏水性单体；(b)至少约2wt％的至少一种亲水性单体；和(c)至少约5wt％的至少一种部分亲水性单体；其中该交联的水乳液聚合物是用有效量的至少一种多官能团的氮杂环丙烷交联剂交联，和单体(a)，(b)和(c)的wt％是以单体(a)，(b)和(c)的总重量为基础计。

Description

可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂
相关申请
本申请是要求了2002年9月2 6日提出的标题为“RemovableWater-Whitening Resistant Pressure Sensitive Adhesives”的U.S.专利申请序列号60/413,846的权益的非临时申请，它的公开内容被引入这里供参考。
本发明的背景
本发明涉及基于水乳液的可除去的压敏粘合剂。本发明的可除去的压敏粘合剂具有增强的耐水泛白性能。
可除去的压敏粘合剂使用在各种产品上，其中包括标签，胶带，膜等等，以使该产品能够粘附于基材上而后能够容易地从基材上被除去且不留下污渍或残留物。为了适合于此类应用，该压敏粘合剂必须具有良好的粘合性兼有低剥离强度和必须不显示出随时间推移在粘合性上的显著增长。最佳地，该压敏粘合剂应该在各种基材上显示出此类物理性能。可除去的典型商购水性丙烯酸类乳液压敏粘合剂不能为用于户外应用的膜面材所使用。一种户外应用包括应用于基材如玻璃上的装饰性贴花膜。将该装饰性的贴花膜贴合于基材上的一种技术是将水喷雾在粘合剂和/或基材上以使得该贴花膜可以在基材上滑动以便于定位。不幸地，在此类技术中，该水性丙烯酸类乳液粘合剂膜在与水接触之后变成乳白色。另一种户外应用包括利用粘合剂应用于建筑项目的材料上的保护膜，其中该膜用于保护该结构材料直至建筑项目完工为止。有保护膜覆盖的建筑材料在户外环境中暴露于水或高湿度常常会导致水性丙烯酸类乳液粘合剂变成乳白色。对于透明膜面材，该水泛白会导致不令人满意的外观。
对于为户外应用的装饰性或保护性膜和贴花膜所使用的成功的水性丙烯酸类乳液可除去的压敏粘合剂，该粘合剂需要沿着粘合剂与膜面材的良好锚固处显示出良好的耐水性，以确保从基材上的清洁可除去性。显示出良好的耐水泛白性的目前商购的水性丙烯酸类乳液压敏粘合剂是永久的粘合剂，即如果该面材被除去会在基材上留下粘合剂残留物的那些粘合剂。对膜显示出良好的锚固性能的现有的可除去的水性丙烯酸类乳液压敏粘合剂也显示出差的耐水泛白性。因此，仍需求同时显示出可除去性和耐水泛白性的这两种所需性能的水性丙烯酸类乳液压敏粘合剂。
本发明概述
根据本发明，提供了包含交联的水乳液聚合物的可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂(PSA)，该聚合物包含(a)选自其中醇的烷基部分是线形或支化的并含有至少4个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，或由至少一种苯乙烯类单体与其中醇的烷基部分是线形或支化的并含有至少4个碳原子的醇的至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯组成的混合物的至少一种疏水性单体，其中当苯乙烯类单体存在时，该苯乙烯类单体以总疏水性单体混合物的至多约30wt％的量存在；(b)至少约2wt％的至少一种亲水性单体；(c)至少约5wt％的选自其中醇的烷基部分具有1-2个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，或它们的混合物中的至少一种部分亲水性单体；其中该交联的水乳液聚合物用有效量的至少一种多官能团的氮杂环丙烷交联剂交联，和单体(a)，(b)和(c)的wt％是以单体(a)，(b)和(c)的总重量为基础计。
附图的简述
无
本发明的详细说明
本发明提供了为在户外应用中的装饰性或保护性膜和贴花膜所使用的水乳液压敏粘合剂，该粘合剂显示出从基材上的可除去性并在使用过程中暴露于水或高湿度时显示出良好的耐水性。本发明的压敏粘合剂具有良好粘合性兼有低剥离强度。在表面上涂敷了本发明的可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂组合物的贴面材料显示出低剥离粘合性，其中失效模式基本上是粘合失效。该剥离粘合性取决于本发明的水溶粘合剂组合物和该基材。例如，本发明的PSA组合物典型地显示出低于约2.5磅每英寸(431N/m)剥离力，优选约0.1到约2磅每英寸(约17.2到约345N/m)剥离力的干膜剥离值，具有粘合失效模式。
本发明的可除去的压敏粘合剂显示出增强的耐水泛白性能。水泛白的程度能够通过将粘合剂膜在室温水中浸泡24小时和在视觉上为粘合剂的泛白评判等级而在视觉上确定。
本发明涉及包含交联的水乳液聚合物的可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂(PSA)，该聚合物包含：(a)选自其中醇的烷基部分是线形或支化的并含有至少4个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，或由至少一种苯乙烯类单体与其中醇的烷基部分是线形或支化的并含有至少4个碳原子的醇的至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯组成的混合物的至少一种疏水性单体，其中当苯乙烯类单体存在时，该苯乙烯类单体以总疏水性单体混合物的至多约30wt％的量存在；(b)至少约2wt％的至少一种亲水性单体；和(c)至少约5wt％的选自其中醇的烷基部分具有1-2个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，或它们的混合物中的至少一种部分亲水性单体；其中该交联的水乳液聚合物用有效量的至少一种多官能团的氮杂环丙烷交联剂交联，和单体(a)，(b)和(c)的wt％是以单体(a)，(b)和(c)的总重量为基础计。
根据本发明能够使用的疏水性单体包括其中醇的烷基部分是线形或支化的和含有至少4个碳原子的醇的至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯，以及至少一种苯乙烯类单体与其中醇的烷基部分是线形或支化的并含有至少4个碳原子的醇的至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物。在这里使用的术语(甲基)丙烯酸烷基酯同时包括丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的烷基优选是具有4到约14个碳原子，更优选4到约10个碳原子，和最优选4到约8个碳原子的线形或支链烷基。合适的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的例子包括，但不限于，丙烯酸异辛基酯，丙烯酸4-甲基-2-戊基酯，丙烯酸2-甲基-丁酯，丙烯酸异戊基酯，丙烯酸仲丁基酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸异癸基酯，丙烯酸异壬基酯，丙烯酸异癸基酯，等等，单独或以两种或多种的混合物。合适的苯乙烯类单体的例子包括，但不限于，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，叔丁基苯乙烯，二甲基苯乙烯，等等，单独或以两种或多种的混合物。
目前优选的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体是丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸正丁酯，和它们的混合物。目前优选的苯乙烯类单体是苯乙烯。
以单体(a)、(b)和(c)的总重量为基础的疏水性单体的量优选是约50-约90wt％，更优选约70-约90wt％，和最优选约70-约85wt％。
当苯乙烯类单体用于本发明中时，苯乙烯单体的量能够方便地表示为总疏水性单体混合物的wt％。当使用苯乙烯单体时，苯乙烯单体的量是总疏水性单体混合物的至多约30wt％，优选约5-约30wt％，和更优选约10-约20wt％。
根据本发明能够使用的亲水性单体是可与疏水性单体可共聚的并且是水溶性的单体。该亲水性单体选自单烯属单羧酸，单烯属二羧酸，丙烯酸2-羟乙基酯，或它们的混合物。
合适的亲水性单体的例子包括，但不限于，丙烯酸，甲基丙烯酸，富马酸，马来酸，衣康酸，巴豆酸，低聚丙烯酸，丙烯酸2-羟乙基酯，和它们的混合物。目前优选的亲水性单体是丙烯酸，丙烯酸2-羟乙基酯，甲基丙烯酸，和它们的混合物。
以单体(a)、(b)和(c)的总重量为基础的亲水性单体的量是至少约2wt％，更优选约2-约10wt％，和最优选约3-约10wt％，和最优选约3-约8wt％。
根据本发明能够使用的部分亲水性单体包括其中醇的烷基部分具有1到2个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，或它们的混合物。该部分亲水性单体也可以称为部分水溶性单体。
合适的部分亲水性单体的例子包括丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，和它们的混合物。目前优选的部分亲水性单体是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，和它们的混合物，其中丙烯酸甲酯是目前最优选的。
以单体(a)，(b)和(c)的总重量为基础的部分亲水性单体的量是至少约5wt％，优选约5-约25wt％，和更优选约8-约20wt％。
制备本发明的可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂的方法使用，且本发明的交联的水乳液聚合物进一步包括，选自不可聚合的表面活性剂、可聚合的表面活性剂或它们的混合物中的表面活性剂。当使用不可聚合的乳化剂即表面活性剂时，能够使用的不可聚合的表面活性剂包括阴离子的，非离子的，阳离子的或两性乳化剂和它们的混合物。离子型乳化剂是目前优选的，其中阴离子乳化剂是目前最优选的。合适的阴离子乳化剂的例子包括，但不限于，烷基芳基磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠)，烷基硫酸盐(例如十二烷基硫酸钠，十二烷基硫酸铵)，乙氧基化醇的硫酸盐(例如月桂基醚硫酸钠)，乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐(例如壬基酚醚(EO＝30)硫酸铵，烷基芳基聚醚磺酸钠盐)，磺化琥珀酸酯(例如二辛基磺化琥珀酸钠)，二苯基磺酸盐(例如十二烷基二苯基醚二磺酸钠盐)，和它们的混合物。合适的非离子乳化剂的例子包括，但不限于，乙氧基化醇(例如乙氧基化油醇)，乙氧基化烷基酚(例如壬基苯酚乙氧基化物)，和它们的混合物。合适的阳离子乳化剂的例子包括，但不限于，乙氧基化脂肪胺(例如乙氧基化牛油胺)。
当单独使用时，不可聚合的表面活性剂的典型浓度是以单体(a)、(b)和(c)的总重量为基础计算并且是约0.1-约5wt％，优选约0.5-约3wt％。当不可聚合的表面活性剂与可聚合的表面活性剂相结合使用时，表面活性剂的典型总浓度是以单体(a)、(b)和(c)的总重量为基础计算并且是约0.1-约5wt％，优选约0.5-约3wt％。
根据本发明能够使用的具有末端烯丙基胺结构部分的水溶性或水可分散的可聚合的表面活性剂包括在US专利No.5,928,783和US专利No.6,239,240中公开的那些可聚合的表面活性剂，它们以全部内容被引入这里供参考。优选，本发明的可聚合的表面活性剂含有选自磺酸盐烯丙基胺结构部分、硫酸盐烯丙基胺结构部分或磷酸酯盐烯丙基胺结构部分中的亲水性部分，和选自-R，或具有结构式RO-(CH2CH2O)n-的基团中的疏水性部分；其中R是烷基或烷基取代的苯基，其中该烷基有1-20个碳原子，优选10-18个碳原子，和n是2到100，优选2到15的整数。该亲水性部分和疏水性部分利用共价键连接。此类可聚合的表面活性剂的结合物能够用于制备本发明的聚合物。可用于本发明中的具有末端烯丙基胺结构部分的水溶性或水可分散的可聚合的表面活性剂可以PolystepNMS商标从Stepan Company获得。
具有末端烯丙基胺结构部分的合适水溶性或水可分散的可聚合的表面活性剂包括，但不限于，下列例子。
优选的可聚合的表面活性剂是具有下式的烷基苯磺酸盐的烯丙基胺盐：
Figure A0382299900161
其中R1是具有1到20个碳原子，优选10到18个碳原子的烷基，和X+是选自+NH3，+NH2R4或+NHR4R5，其中R4和R5独立地选自C1-C4烷基或羟烷基基团。X+优选是+NH3。这一类型的可聚合的表面活性剂的例子是十二烷基苯磺酸的烯丙基胺盐。
另一种优选的可聚合的表面活性剂是具有下式的烷基醚硫酸盐的烯丙基胺盐：
其中R2是具有1到20个碳原子，优选10到18个碳原子的烷基，n是2到100，优选2到15的整数，以及X+是选自NH3 +，+NH2R4或+uNHR4RC5，其中R4和R5独立地选自C1-C4烷基或羟烷基基团。X+优选是+NH3。这一类型的可聚合的表面活性剂的例子是月桂基醚(laureth)硫酸的烯丙基胺盐。
另一种优选的可聚合的表面活性剂是具有下式的磷酸酯的烯丙基胺盐：
Figure A0382299900171
其中R3是烷基或烷基取代的苯基，其中烷基具有1-20个碳原子，n是2到100，优选2到15的整数，以及X+选自+NH3、+NH2R4或+NHR4R5，其中R4和R5独立地选自C1-C4烷基或羟烷基基团。X+优选是+NH3。这一类型的可聚合的表面活性剂的例子是壬基苯酚乙氧基化物(9摩尔EO)磷酸酯的烯丙基胺盐。
又一种优选的可聚合的表面活性剂是具有下式的硫酸酯的烯丙基胺盐
      R6-SO3 -+X-CH2-CH＝CH2
其中R6是具有6到20个碳原子，优选10到18个碳原子的烷基，和X+是选自+NH3 ，+NH2R4或+NHR4R5，其中R4和R5独立地选自C1-C4烷基或羟烷基基团。X+优选是+NH3。
能够用作根据本发明的水溶性或水可分散的可聚合的表面活性剂的具有至少一个链烯基取代基的取代的苯基化合物包括在US专利No.5,332,854中公开的那些，它以全部内容被引入这里供参考。
具有至少一个链烯基取代基的合适的取代的苯基化合物包括具有下式的化合物：
Figure A0382299900172
其中R7是含有6到18个碳原子的烷基，链烯基或芳烷基；R8是氢原子或含有6到18个碳原子的烷基，链烯基或芳烷基；R9是氢原子或丙烯基；A是具有2到4个碳原子的未被取代的或被取代的亚烷基基团；n是1到约200，优选2到约100的整数；和M是碱金属，铵离子或链烷醇胺残基。
在本发明的取代的苯基化合物中，R7和R8的烷基、链烯基和芳烷基独立地选择并可以是相同的或不同的。合适的烷基包括，但不限于，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基和十八烷基。合适的链烯基包括，但不限于，己烯基，庚烯基，辛烯基，壬烯基，癸烯基，十一碳烯基，十二碳烯基，十三碳烯基，十四碳烯基，十五碳烯基，十六碳烯基，十七碳烯基和十八碳烯基。合适的芳烷基包括，但不限于，苯乙烯基，苄基和枯基。
丙烯基基团可以作为反式-和顺式-异构体的形式存在。对于本发明的目的，这些异构体可以独立地使用或作为混合物来使用。
对于A，合适的未被取代的或被取代的亚烷基基团包括，例如，亚乙基，亚丙基，亚丁基，和亚异丁基。该聚氧化烯基团-(AO)n-能够是均聚物，嵌段或无规共聚物，或它们的混合物。
生产本发明的取代的苯基表面活性剂的反应的条件不是关键的。例如，该取代的苯基表面活性剂能够通过以常规方式将烯化氧如环氧乙烷(EO)或环氧丙烷(PO)加成到烷基化丙烯基酚上，用硫酸化试剂如硫酸、氨基磺酸、氯磺酸或类似物将该加合物硫酸化，随后用碱物质中和来生产。
目前优选的一组的取代的苯基化合物是具有下式的那些化合物：
Figure A0382299900181
其中R7，A，M和n如上所定义。更优选的化合物是其中R7是烷基，A是亚乙基(-CH2CH2-)，和M是碱金属或铵的那些。最优选的化合物是其中M是铵，R7是壬基，和n是约10到约30的那些化合物，以商品名称Hitenol BC从Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.(Tokyo，Japan)商购的化合物。
能够用作根据本发明的水溶性或水可分散的可聚合的表面活性剂的聚氧化烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚硫酸盐化合物包括在日本专利No.JP 2596441 B2(Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.)中公开的那些。
合适的聚氧化烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚硫酸盐化合物包括具有下式的化合物：
Figure A0382299900191
其中R10是含有8到30个碳原子，优选8到14个碳原子，和10到12个碳原子的线形或支链烷基；R11是氢或甲基，优选氢；A是具有2到4个碳原子的未被取代的或被取代的亚烷基基团；n是0或1-约200，优选2-约100，更优选2-约30的整数；和M是碱金属，铵离子，或链烷醇胺残基。链烷醇胺残基的例子包括单乙醇胺，三乙醇胺，等等。
对于A，合适的未被取代的或被取代的亚烷基基团包括，例如，亚乙基，亚丙基，亚丁基，和亚异丁基。该聚氧化烯基团-(AO)n-能够是均聚物，嵌段或无规共聚物，或它们的混合物。
本发明的聚氧化烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚硫酸盐化合物是根据在日本专利No.JP 2596441 B2中描述的方法制备的。
目前优选的一组的聚氧化烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚硫酸盐化合物是具有下式的那些化合物：
Figure A0382299900201
其中R10是含有8到14个碳原子，和优选10到12个碳原子的烷基；n是1到约200，优选2到约100，更优选2到约30的整数；和M是碱金属，铵离子，或链烷醇胺残基。更优选的化合物是其中R10是癸基或十二烷基，n是5-10，和M是NH4的那些，如以商标HitenolKH从Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.(Tokyo，Japan)商购的化合物。
当使用时，用于本发明的可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂的制备中的水溶性或水可分散的可聚合的表面活性剂的总量是以单体(a)、(b)和(c)的总重量为基础计算的并且是大约0.1-约5wt％，优选约0.5-约3wt％。
目前优选的是，用于在本发明的可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂中使用的本发明的交联水乳液聚合物的制备中的表面活性剂包括至少一种离子型不可聚合的表面活性剂，至少一种可聚合的表面活性剂，或它们的混合物。在一个优选的实施方案中，该表面活性剂是至少一种不可聚合的离子型表面活性剂和至少一种不可聚合的非离子型表面活性剂的混合物。在另一个优选实施方案中，该表面活性剂是可聚合的表面活性剂。
本发明的可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂的制备方法也使用至少一种水溶性聚合引发剂。通常适用于丙烯酸酯单体的乳液聚合的任何普通水溶性聚合引发剂都可以使用并且此类聚合引发剂是本领域中技术人员公知的。水溶性聚合引发剂的典型浓度是被加入到预乳液中的单体(a)、(b)、(c)和(d)的总重量的大约0.01wt.％到约1wt％，优选约0.01wt％到约0.5wt％。该水溶性聚合引发剂能够单独使用或与一种或多种普通的还原剂相结合使用，如亚硫酸氢盐，偏亚硫酸氢盐，抗坏血酸，甲醛合次硫酸钠，硫酸亚铁，硫酸亚铁铵，三价铁的乙二胺-四乙酸，等等。根据本发明能够使用的水溶性聚合引发剂包括水溶性过硫酸盐，过氧化物，偶氮化合物等等，和它们的混合物。水溶性引发剂的例子包括，但不限于，过硫酸盐(例如过硫酸钾，和过硫酸钠)，过氧化物(例如过氧化氢，和叔丁基氢过氧化物)，和偶氮化合物(例如4，4’-偶氮双(4-氰基-戊酸)，V-501，从Wako Chemicals获得)。目前优选的水溶性聚合引发剂是过硫酸盐，特别地过硫酸钾。
该聚合能够通过现有技术中已知的任何普通方法来引发，如通过加热或辐射。引发的方法取决于所使用的水溶性聚合引发剂并且对于本领域中的技术人员是显而易见的。
该水溶性聚合引发剂能够以现有技术中任何普通方式被添加到该聚合反应中。目前优选的是将一部分的引发剂添加到最初的反应器投料中，后者包括水，有效量的水溶性或水可分散的的可聚合的表面活性剂，和初始量的聚合引发剂。该引发剂的剩余部分能够在乳液聚合过程中连续地或渐增地添加。目前优选的是渐增地添加剩余引发剂。
在聚合之后，胶乳乳液的pH通过让胶乳乳液与合适的碱接触来调节，其中碱的用量是为了将pH升高到至少6，优选约6.5-约9，和更优选约7-约8所需的量。调节胶乳乳液pH的合适碱的例子包括碱金属氢氧化物，碱土金属氢氧化物，氢氧化铵，胺，等等，和它们的混合物。用于本发明中的目前优选的碱是氢氧化铵。
该胶乳乳液典型地具有约40到约70wt％，和优选约45到约55wt％的固体含量。
水乳液聚合物的粒度不是关键的，只要该粒度是足够的小以使得耐水泛白性是可接受的。粒度的可接受的上限取决于用于聚合中的单体组成和可聚合的表面活性剂是否用于该聚合。例如，615nm的平均粒度可以为不使用可聚合的表面活性剂的502-EHA/32 BA/4 MMA/10MA/1.5MAA/2.5 AA的单体组合物所接受。然而目前优选的是选择单体组合物，表面活性剂和聚合反应器操作条件以便得到≤400nm的平均粒度。
该聚合反应是在能够乳液聚合的任何普通的反应容器中进行。
该聚合能够在为乳液聚合所典型使用的温度下进行。该聚合优选是在约50℃到约95℃范围内，优选在约60℃至约85℃范围内的温度下进行。
该聚合时间是为了达到所需的转化率所需要的时间，以其它反应条件例如温度分布，和反应组分例如单体、引发剂等为基础。该聚合时间对于本领域中的技术人员是显而易见的。
用于本发明的PSA组合物中的交联剂是多官能团的氮杂环丙烷化合物。在这里使用的多官能团的氮杂环丙烷化合物包括(a)具有两个或多个氮杂环丙烷基团的化合物，和(b)具有至少两个氮原子的化合物，其中至少一个氮原子是在氮杂环丙烷的环中和一个或多个氮原子可以在键接于氮杂环丙烷的氮上的侧链中存在。现在优选的是，多官能团的氮杂环丙烷化合物是具有至少两个氮杂环丙烷基团的聚氮杂环丙烷化合物。
能够用于对含有侧挂羧基官能团的本发明的水乳液聚合物实施交联的多官能团的氮杂环丙烷化合物包括，但不限于，在US专利No4,278,578，4,605,698，和4,645,789中教导的多官能团的氮杂环丙烷，它们全部被引入这里供参考。
合适的多官能团的氮杂环丙烷交联剂包括具有3到5个氮原子/分子的氮杂环丙烷化合物，和N-(氨基烷基)-氮杂环丙烷如N-氨基乙基-N-氮杂环丙烷基(aziridil)乙基胺，N，N-双-2-氨基丙基-N-氮杂环丙烷子基乙基胺和N-3，6，9-三氮杂壬基-氮杂环丙烷。其它合适的多官能团的氮杂环丙烷交联剂包括该三官能的氮杂环丙烷交联剂，如以下列商品名销售的那些：Crosslinker CX-100(从NeoResins获得，Avecia Inc.，Wilmington，MA的分部)和IonacPFAZ-322，XAMA-2，和XAMA-7(从Sybron Chemicals，Birmingham，NJ获得)多官能团的氮杂环丙烷交联剂的其它例子包括烷氧基化多元醇的二和三丙烯酸酯的双和三-氮杂环丙烷，如甘油和3.8mol环氧丙烷的加合物的三丙烯酸酯的三氮杂环丙烷；新戊基二醇和2mol环氧乙烷的加合物的二丙烯酸酯的双氮杂环丙烷，双酚A和4mol环氧乙烷的加合物的二丙烯酸酯的双氮杂环丙烷以及季戊四醇和4.7mol环氧丙烷的加合物的三丙烯酸酯的三氮杂环丙烷。
本发明的优选的多官能团的氮杂环丙烷交联剂包括由下式表示的那些：
Figure A0382299900231
其中R12是氢或具有1-10个碳原子、优选1-4碳原子的烷基，该烷基任选地被不干扰交联反应的基团所取代，例如但不限于硝基，卤素，羟基，C1-C12烷氧基等；R13是具有1-30个碳原子、优选1-10个碳原子的脂族基团，任选地被羟基、卤素、C1-C12烷氧基等取代，或是直接的键；X是具有1-30个碳原子的亚烷基，任选地含有酯基、醚基、酰胺基或类似惰性基团；和“a”是2-4。优选的聚氮杂环丙烷是其中R12是氢，甲基，乙基，丙基或丁基的那些，X是由下式表示：
其中b是1到3和c是1到3，a是2到3，和R13是亚丙基或2-羟乙基。
用于本发明中的以上通式的聚氮杂环丙烷类的例子包括，但不限于，三羟甲基丙烷三[([β]-N-氮杂环丙烷基)丙酸酯](以Crosslinker CX-100和IonacXAMA-2商购)，季戊四醇三[([β]-N-氮杂环丙烷基)丙酸酯](以IonacXAMA-7商购)，三羟甲基丙烷三[([β]-N-2-甲基-1-氮杂环丙烷基)丙酸酯](以InoacPFAZ-322商购)。
在本发明的PSA组合物中用作交联剂的多官能团的氮杂环丙烷化合物的有效量是实现足够的交联以生产出本发明的可除去的、耐水泛白的PSA的量。典型地，在本发明的PSA组合物中用作交联剂的多官能团的氮杂环丙烷化合物的有效量应使得氮杂环丙烷基团的量是至少0.01当量，优选约0.05-约5当量，和更优选约0.1-约2当量的在多官能团的氮杂环丙烷化合物中的氮杂环丙烷基团/当量在水乳液聚合物中存在的羧基并且它们是从在水乳液聚合物的生产中使用的单体(a)，(b)和(c)的总量推导而来。
在PSA组合物中用作交联剂的多官能团的氮杂环丙烷化合物可以在聚合过程中、在聚合过程结束后或在压敏粘合剂的配制过程中被添加到水乳液聚合物中。现在优选在压敏粘合剂的配制过程中添加多官能团的氮杂环丙烷化合物。
实施例
缩写和原料的来源
2-EHA：丙烯酸2-乙基己基酯；Ashland Inc.
BA：丙烯酸丁酯；Ashland Inc.
MMA：甲基丙烯酸甲酯；Ashland Inc.
MA：丙烯酸甲酯；Ashland Inc.
AA：丙烯酸；Ashland Inc.
MAA：甲基丙烯酸；Ashland Inc.
CX-100：Crosslinker CX-100；三羟甲基丙烷三[([β]-N-氮杂环丙烷基)-丙酸酯]；NeoResins，为Avecia Inc.的分部
Hitenol BC-2020：在水中20％活性，n是大约20；
Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.
PPS：过硫酸钾；Sigma-Aldrich Co.
NH4OH：氢氧化铵(28％)；Sigma-Aldrich Co.
AOT-75：二辛基磺化琥珀酸钠(75％活性)；Cytec
L-22：月桂基硫酸铵(30％活性)；Rhodia
B-22：月桂基醚(EO＝12)硫酸铵(30％活性)；Stepan
FES-77：月桂基醚(EO＝30)硫酸钠(33％活性)；Cognis Corp.
CO-660：Igepal CO 660-壬基酚乙氧基化物(10mole EO)；Rhodia
BOPP：双轴取向的聚丙烯薄膜；Intex
PET：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜；DuPont
BDDM：丁二醇二甲基丙烯酸酯；Sigma-Aldrich Co.
DS-4：十二烷基苯磺酸钠(30％活性)；Rhodia
SBC：碳酸氢钠；Sigma-Aldrich Co.
TBHP：叔丁基氢过氧化物；Akzo Nobel
Formapon：甲醛合次硫酸钠；Henkel
Parolite：甲醛合次硫酸锌；Henkel
实施例1
在装有回流冷凝器、热电偶和四叶片式搅拌器的2L有夹套的玻璃反应器中，制备1000.0g的聚丙烯酸酯胶乳。通过将107.4g水，268.4g 2-EHA，171.8g BA，21.5g MMA，53.7g MA，8.1g MAA和13.4g AA与7.2g B-22，4.3g CO-660和2.1g AOT混合来制备单体预乳液。在反应器中加入332.5g水，2.7g PPS和3.0wt％的该单体预乳液。该反应器用水加热。当该温度达到79℃时，单体预乳液的连续加料以3.13g/分钟的速率进行210分钟。温度维持在82℃和该聚合投料从250-450rpm连续地搅拌。在预乳液添加完成之后，反应器温度保持在82℃下并搅拌另外40分钟。反应器温度被冷却至55℃，在此之后将0.54g TBHP和0.43g的Parolite添加到反应器中。在15分钟的搅拌后，该反应器冷却到30℃和0.11g KathonLX生物杀伤剂(Rohm and Haas)被添加到该反应器中和该pH使用28％NH4OH水溶液被调节在7-8之间。
实施例2
根据在实施例1中所述的程序来制备聚丙烯酸酯胶乳，不同的是在反应器中加入332.5g水，2.7g PPS和0.8wt％的单体预乳液。
实施例3
根据在实施例1中所述的程序来制备聚丙烯酸酯胶乳，不同的是在反应器中加入331.4g水，2.7g PPS，1.8g B-22和3.0wt％的单体预乳液。
实施例4(对照)
根据在实施例1中所述的程序制备聚丙烯酸酯胶乳，不同的是通过将106.7g水，266.8g 2-EHA，245.5g BA，8.0g MAA和13.3gAA与7.1g B-22，4.3g CO-660和2.1g AOT混合来制备单体预乳液。同时，在加热之前在反应器中加入325.7g水，2.7g PPS和10.7gB-22和3.0wt％的单体预乳液。
实施例5
根据在实施例1中所述的程序制备聚丙烯酸酯胶乳，不同的是通过将106.7g水，266.8g 2-EHA，138.7g BA，21.3g MAA，85.4g MA，8.0g MAA和13.3g AA与7.1g B-22，4.3g CO-660和2.1g AOT混合来制备单体预乳液。同时，在反应器中加入325.7g水，2.7g PPS，10.7g B-22，和3.0wt％的单体预乳液。
实施例6(对照)
根据在实施例5中所述的程序制备聚丙烯酸酯胶乳，不同的是通过将107.1g水，267.6g 2-EHA，187.3g BA，21.4g MMA，53.5gMA和5.4g AA与7.1g B-22，4.3g CO-660和2.1g AOT混合来制备单体预乳液。
实施例7
根据在实施例5中所述的程序制备聚丙烯酸酯胶乳，不同的是通过将106.5g水，266.3g 2-EHA，170.4g BA，21.3g MMA，53.3gMA，8.0g MAA和13.3g AA与7.1g FES-77，4.3g CO-660和2.1g AOT混合来制备单体预乳液。同时，在反应器中加入323.5g水，2.7g PPS，14.2g FES-77，和3.0wt％的单体预乳液。
实施例8
根据在实施例5中所述的程序制备聚丙烯酸酯胶乳，不同的是通过将106.9g水，267.3g 2-EHA，171.1g BA，21.4g MMA，53.3gMA，8.0g MAA和13.3g AA与7.1g L-22，4.3g CO-660和2.1g AOT混合来制备单体预乳液。同时，在反应器中加入327.9g水，2.7g PPS，7.1g L-22，和3.0wt％的单体预乳液。
实施例9
在装有回流冷凝器、热电偶和四叶片式搅拌器的2L有夹套的玻璃反应器中，制备1000.0g的聚丙烯酸酯胶乳。通过将157.3g水，266.4g 2-EHA，88.9g BA，62.3g MA，9.0g MAA和12.6g AA与25.2g Hitenol BC-2020混合来制备单体预乳液。在反应器中加入307.2g水，1.2g PPS和3.4g Hitenol BC-2020。独立地，在水中制备66.4g的PPS原料溶液(2.5wt％浓度)。该反应器用水加热。当该温度达到78℃时，单体预乳液和PPS原料溶液的连续加料分别以3.1g/分钟和18.1ml/hr的速率进行200分钟。温度维持在83℃和该聚合投料从200-350rpm连续地搅拌。在预乳液添加完成之后，反应器温度保持在83℃下并搅拌另外40分钟。该反应器被冷却到30℃和将0.11g Kathon LX添加到该反应器中和该pH使用28％NH4OH水溶液被调节在7-8之间。
实施例10(对照：US专利No.5,763,555)
在装有回流冷凝器、热电偶和四叶片式搅拌器的2L有夹套的玻璃反应器中，制备987.7g的聚丙烯酸酯胶乳。通过将197.3g去离子水，470.0g 2-EHA，10.0g丙烯酰胺(50％)(Cytec)和25.2g BDDM与22.7g DS-4(22％)和1.25g SBC混合来制备单体预乳液。在反应器中加入175g去离子水。独立地，在去离子水中制备25.3g的亚硫酸氢钠原料溶液(1.2wt％浓度)和25.5g PPS原料溶液(3.9wt％浓度)。在反应器中的去离子水用氮气吹扫和用水加热。当该温度达到74℃时，该氮气管线再次放置在流体上方，然后将21.8g预乳液，1.3g亚硫酸氢钠原料溶液和1.3g的PPS原料溶液添加到该反应器中。当该温度达到78℃时，单体预乳液、亚硫酸氢钠原料溶液和PPS原料溶液的连续加料分别以3.9g/分钟，8.0ml/hr和8.0ml/hr的速率进行180分钟。温度维持在78℃和该聚合投料从200-250rpm连续地搅拌。在预乳液添加完成之后，反应器温度提升80℃下并搅拌另外60分钟。在保持时间之后，将3.8g TBHP原料溶液(13.2wt％浓度)和3.8g Formapon原料溶液(13.2wt％浓度)添加到该反应器中和混合十五分钟。该反应器被冷却到30℃，在此之后将28.0g Kathon LX溶液(3.6wt％浓度)添加到该反应器中。该pH使用28％NH4OH水溶液被调节在7-8之间。
配制和试验
该胶乳是根据在表1中所列出的量用CX-100聚氮杂环丙烷来配制。在表1中作为实施例11(对照)列出的所配制的胶乳样品是没有添加CX-100的实施例9的胶乳。各配制剂的平均粒度通过使用Horiba激光散射粒度分布分析器model LA-910来测量。
所配制的胶乳直接被涂敷在1.0密耳PET膜和1.0密耳电晕放电处理的BOPP膜上。膜被空气干燥15分钟和在90℃下热干燥5分钟。有涂层的膜被层压到(聚)硅氧烷防粘衬层上。层压结构体在72±2°F和50±2％RH(CTH条件)下调理24小时，之后进行180°动态剥离和水泛白试验。四个1”×5.5”试验片条被粘结于不锈钢面板上24小时(1个样品)和1星期(3个样品)。一个星期样品暴露于CTH条件，70℃或38℃/98％RH。热和湿度老化的样品在180°动态剥离试验之前在CTH条件下重新调理1小时。该试验是以双份进行。平均剥离强度(lb/in)在Instron试验机(Model No.1125)上通过以180°角度从板上剥离该片条来测定。在报导结果时，剥离失效的模式被确定为下列：“A”指粘合失效，即粘合剂完全地从基材上分离，“C”指内聚失效，即该粘合剂一半保留在基材上和一半保留在贴面材上，和“T”指转移失效，即粘合剂全部转移到该基材上。“A”的剥离失效模式是可接受的。“C”或“T”的剥离失效模式是不可接受的，因为有粘合剂保留在基材上。
通过将有粘合剂涂层的BOPP膜浸入水中使得粘合剂层与水直接接触来进行水泛白试验。在24小时的浸渍后，进行该有涂层的膜的目测检查。零评分表示粘合剂没有泛白，而五的评分表示乳白色膜。1到5的数表示增大的泛白程度。低于3的评分是可接受的程度的粘合剂水泛白。
结果说明，本发明的交联的PSA是可除去的(可接受的剥离强度和粘合失效模式)和耐水泛白的(低于3的泛白评分)，而该对照样品是不可接受的，因为它们不是耐水泛白的或它们不是可除去的(具有不可接受的粘合失效模式)。
                                         表1
实施例No. 1  2 3 4 5 6 7 8 9 10  11
INV  INV INV CON INV CON INV INV INV CON  CON
表面活性剂
L-22 0.8
B-22 0.4  0.4 0.5 1 1 1
FES-77 1.2
BC-2020 1.3  1.3
DS-4 1
CO-660 0.8  0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
AOT 0.3  0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
单体：
2-EHA 50  50 50 50 50 50 50 50 60.7 94  60.7
BA 32  32 32 46 26 35 32 32 20.2  20.2
MMA 4  4 4 4 4 4 4
MA 10  10 10 16 10 10 10 14.2  14.2
MAA 1.5  1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 2  2
AA 2.5  2.5 2.5 2.5 2.5 1 2.5 2.5 2.9  2.9
丙烯酰胺 1
BDDM 5
粒度(nm) 279  615 149 82 79 134 83 76 90 467  90
CX-100 2  2 2 2 2 2 2 2 2 0  0
泛白程度： 0.5  2 0.5 3 0.2 5 0.1 0.2 0.1 5  0.1
PET膜：
PL24 0.26A  0.20A 0.47A 0.22A 0.55A 0.42A 0.51A 0.40A 0.41A 0.29A  1.92A
PL1W 0.24A  0.40A 0.56A 0.22A 0.52A 0.47A 0.57A 0.41A 0.48A 0.34A  2.40A
PL1W(70C) 0.50A  0.60A 1.23A 0.73A 1.12A 1.05A 1.16A 1.08A 1.07A 0.68A  2.40A
PL1W(98％) 0.60A  0.66A 0.69A 0.30A 0.87A 0.46A 0.65A 0.99A 0.81A 0.08A  2.87C
BOPP膜：
PL24 0.33A  0.23A 0.48A 0.34A 0.53A 0.51A 0.56A 0.47A 0.47A 0.35A
PL1W 0.33A  0.42A 0.53A 0.34A 0.53A 0.44A 0.56A 0.49A 0.48A 0.34A
PL1W(70C) 0.43A  0.47A 0.83A 0.79A 0.78A 0.83A 1.13A 0.83A 0.88A 0.32A
PL1W(98％) 0.49A  0.60A 0.79A 0.41A 0.61A 0.42A 0.74A 0.61A 0.17A 0.08A
INV＝本发明的样品；CON＝对照样品

Claims (44)

1.包括交联的水乳液聚合物的可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂，该聚合物包括：
(a)选自其中醇的烷基部分是线形或支化的并含有至少4个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，或由至少一种苯乙烯类单体与其中醇的烷基部分是线形或支化的并含有至少4个碳原子的醇的至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯组成的混合物的至少一种疏水性单体，其中当苯乙烯类单体存在时，该苯乙烯类单体以总疏水性单体混合物的至多约30wt％的量存在；
(b)至少约2wt％的至少一种亲水性单体；和
(c)至少约5wt％的选自其中醇的烷基部分具有1-2个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，或它们的混合物中的至少一种部分亲水性单体；
其中该交联的水乳液聚合物用至少一种多官能团的氮杂环丙烷交联剂交联，和单体(a)，(b)和(c)的wt％是以单体(a)，(b)和(c)的总重量为基础计。
2.权利要求1的组合物，其中在该交联的水乳液聚合物中单体(a)的量是约50到约90wt.％。
3.权利要求1的组合物，其中在该交联的水乳液聚合物中单体(b)的量是约2-约10wt％。
4.权利要求1的组合物，其中在该交联的水乳液聚合物中单体(c)的量是约5-约25wt％。
5.权利要求1的组合物，其中该水乳液聚合物的pH是至少6。
6.权利要求1的组合物，其中该可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂具有低于约2.5磅/英寸剥离力的剥离强度，具有粘合失效模式。
7.权利要求1的组合物，其中该单体(a)选自丙烯酸异辛基酯，丙烯酸4-甲基-2-戊基酯，丙烯酸2-甲基丁基酯，丙烯酸异戊基酯，丙烯酸仲丁基酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸异癸基酯，丙烯酸异壬基酯，丙烯酸异癸基酯，或它们的混合物。
8.权利要求1的组合物，其中该单体(b)选自单烯属单羧酸，单烯属二羧酸，丙烯酸2-羟基-乙酯，或它们的混合物。
9.权利要求1的组合物，其中该单体(c)选自丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，或它们的混合物。
10.权利要求1的组合物，其中该水乳液聚合物进一步包括选自不可聚合的表面活性剂，可聚合的表面活性剂，或它们的混合物中的表面活性剂。
11.权利要求10的组合物，其中可聚合的表面活性剂具有选自磺酸盐烯丙基胺结构部分、硫酸盐烯丙基胺结构部分或磷酸酯盐烯丙基胺结构部分中的亲水性部分；和选自-R，或具有结构式RO-(CH2CH2O)n-的基团中的疏水性部分；其中R是烷基或烷基取代的苯基，其中该烷基具有1到20个碳原子，和n是2到100的整数。
12.权利要求11的组合物，其中可聚合的表面活性剂是具有下式的烷基苯磺酸盐的烯丙基胺盐：
其中R1是具有1到20个碳原子的烷基，和X+选自+NH3，+NH2R4或+NHR4R5，其中R4和R5独立地选自C1-C4烷基或羟烷基基团。
13.权利要求22的组合物，其中可聚合的表面活性剂是具有下式的烷基醚硫酸盐的烯丙基胺盐：
Figure A038229990003C2
其中R2是具有1-20个碳原子的烷基，n是2到100的整数，和X+选自+NH3、+NH2R4或+NHR4R5，其中R4和R5独立地选自C1-C4烷基或羟烷基基团。
14.权利要求13的组合物，其中可聚合的表面活性剂是具有下式的磷酸酯的烯丙基胺盐
其中R3是烷基或烷基取代的苯基，其中烷基具有1-20个碳原子，n是2到100的整数，和X+选自+NH3、+NH2R4或+NHR4R5，其中R4和R5独立地选自C1-C4烷基或羟烷基基团。
15.权利要求14的组合物，其中可聚合的表面活性剂是具有下式的硫酸盐的烯丙基胺盐
R6-SO3 - +X-CH2-CH＝CH2
其中R6是具有6到20个碳原子的烷基，和X+是选自+NH3，+NH2R4或+NHR4R5，其中R4和R5独立地选自C1-C4烷基或羟烷基基团。
16.权利要求14的组合物，其中该可聚合的表面活性剂是具有下式的取代的苯基化合物：
其中R7是含有6到18个碳原子的烷基，链烯基或芳烷基；R8是氢原子或含有6到18个碳原子的烷基，链烯基或芳烷基；R9是氢原子或丙烯基；A是含有2到4个碳原子的未被取代的或被取代的亚烷基基团；n是1-约200的整数；和M是碱金属，铵离子或链烷醇胺残基。
17.权利要求16的组合物，其中该可聚合的表面活性剂是具有下式的取代的苯基化合物：
Figure A038229990004C2
18.权利要求17的组合物，其中R7是烷基，A是亚乙基，和M是碱金属或铵。
19.权利要求18的组合物，其中R7是壬基，n是约10到约30，和M是铵。
20.权利要求10的组合物，其中可聚合的表面活性剂是具有下式的聚氧化烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚硫酸盐：
Figure A038229990005C1
其中R10是含有8到30个碳原子的烷基；R11是氢或甲基；A是具有2到4个碳原子的未被取代的或被取代的亚烷基基团；n是0或1-约200的整数；和M是碱金属，铵离子，或链烷醇胺残基。
21.权利要求20的组合物，其中可聚合的表面活性剂是具有下式的聚氧化烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚硫酸盐：
其中R10是含有8到14个碳原子的烷基；和n是1-约200的整数。
22.权利要求10的组合物，其中表面活性剂是离子型不可聚合的表面活性剂与选自具有末端烯丙基胺结构部分的化合物，具有至少一个链烯基取代基的取代苯基化合物，聚氧化烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚硫酸盐，或它们的混合物中的水溶性或水可分散的可聚合的表面活性剂的混合物。
23.权利要求1的组合物，其中该多官能团的氮杂环丙烷是具有至少两个氮原子的化合物，其中至少一个氮原子在氮杂环丙烷的环中和至少一个氮原子包含在键接于该氮杂环丙烷的氮上的侧链中。
24.权利要求23的组合物，其中该多官能团的氮杂环丙烷选自N-氨基乙基-N-氮杂环丙烷基乙基胺，N，N-双-2-氨基丙基-N-氮杂环丙烷基乙基胺，或N-3，6，9-三氮杂壬基-氮杂环丙烷。
25.权利要求1的组合物，其中该多官能团的氮杂环丙烷是具有至少两个氮杂环丙烷基团的化合物。
26.权利要求24的组合物，其中该多官能团的氮杂环丙烷选自烷氧基化多元醇的二丙烯酸酯的双氮杂环丙烷，烷氧基化多元醇的三丙烯酸酯的三氮杂环丙烷，或它们的混合物。
27.权利要求24的组合物，其中该多官能团的氮杂环丙烷选自由下式表示的聚氮杂环丙烷类：
Figure A038229990006C1
其中R12是氢或具有1到10个碳原子的烷基，该烷基任选地被不干扰交联反应的基团所取代；R13是直接的键或具有1到30个碳原子的脂族基团，任选地被羟基、卤素或C1-C12烷氧基取代；X是具有1-30个碳原子的亚烷基，任选地含有酯基团，醚基团，或酰胺基；和a是2-4。
28.权利要求27的组合物，其中R12选自氢，甲基，乙基，丙基或丁基，X由下面结构式表示：
Figure A038229990006C2
其中b是1-3和c是1-3；a是2-3；和R13是亚丙基或2-羟乙基。
29.权利要求26的组合物，其中该聚氮杂环丙烷选自三羟甲基丙烷三[([β]-N-氮杂环丙烷基)丙酸酯]，季戊四醇三[([β]-N-氮杂环丙烷基)丙酸酯]，三羟甲基丙烷三[([β]-N-2-甲基-1-氮杂环丙烷基)-丙酸酯]，或它们的混合物。
30.权利要求1的组合物，其中在多官能团的氮杂环丙烷交联剂中氮杂环丙烷基团的量是至少0.01当量/当量的在水乳液聚合物中存在的羧基并从用于水乳液聚合物的生产中的单体(a)，(b)和(c)的总量推导得出。
31.包括交联的水乳液聚合物的可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂，该聚合物包括：
(a)约70-约90wt％的至少一种疏水性单体，它选自：其中醇的烷基部分是线形或支化的和含有至少4个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，或至少一种苯乙烯类单体与其中醇的烷基部分是线形或支化的并含有至少4个碳原子的醇的至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物，其中当苯乙烯类单体存在时，该苯乙烯类单体以总疏水性单体混合物的至多约30wt％的量存在；
(b)约2-约10wt％的至少一种亲水性单体；和
(c)约5-约25wt％的至少一种部分亲水性单体，后者选自其中醇的烷基部分具有1到2个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，或它们的混合物；和
其中该交联的水乳液聚合物用至少一种多官能团的氮杂环丙烷交联剂交联，和单体(a)，(b)和(c)的wt％是以单体(a)，(b)和(c)的总重量为基础计。
32.权利要求31的组合物，其中该水乳液聚合物进一步包括选自不可聚合的表面活性剂，可聚合的表面活性剂，或它们的混合物中的表面活性剂。
33.权利要求32的组合物，其中该表面活性剂包括不可聚合的表面活性剂。
34.权利要求33的组合物，其中不可聚合的表面活性剂选自离子型表面活性剂或离子型表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。
35.权利要求34的组合物，其中该离子型表面活性剂选自烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，乙氧基化醇的硫酸盐，乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐，磺基琥珀酸盐，二苯基磺酸盐，或它们的混合物中的阴离子表面活性剂。
36.权利要求32的组合物，其中表面活性剂选自具有末端烯丙基胺结构部分的化合物，具有至少一个链烯基取代基的取代苯基化合物，聚氧化烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚硫酸盐，或它们的混合物中的至少一种水溶性或水可分散的可聚合的表面活性剂。
37.权利要求33的组合物，其中表面活性剂是离子型不可聚合的表面活性剂与选自具有末端烯丙基胺结构部分的化合物，具有至少一个链烯基取代基的取代苯基化合物，聚氧化烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚硫酸盐，或它们的混合物中的水溶性或水可分散的可聚合的表面活性剂的混合物。
38.权利要求31的组合物，其中该多官能团的氮杂环丙烷选自N-氨基乙基-N-氮杂环丙烷基乙基胺，N，N-双-2-氨基丙基-N-氮杂环丙烷基乙基胺，或N-3，6，9-三氮杂壬基-氮杂环丙烷。
39.权利要求31的组合物，其中该多官能团的氮杂环丙烷选自烷氧基化多元醇的二丙烯酸酯的双氮杂环丙烷，烷氧基化多元醇的三丙烯酸酯的三氮杂环丙烷，或它们的混合物。
40.权利要求39的组合物，其中该多官能团的氮杂环丙烷选自由下式表示的聚氮杂环丙烷类：
Figure A038229990008C1
其中R12是氢或具有1到10个碳原子的烷基，该烷基任选地被不干扰交联反应的基团所取代；R13是直接的键或具有1到30个碳原子的脂族基团，任选地被羟基、卤素或C1-C12烷氧基取代；X是具有1-30个碳原子的亚烷基，任选地含有酯基团，醚基团，或酰胺基；和a是2-4。
41.权利要求40的组合物，其中R12选自氢，甲基，乙基，丙基或丁基，X由下面结构式表示：
其中b是1-3和c是1-3；a是2-3；和R13是亚丙基或2-羟乙基。
42.包括交联的水乳液聚合物的可除去的、耐水泛白的压敏粘合剂，该聚合物包括：
(a)约70到约90wt％的至少一种疏水性单体，它选自丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯的混合物，或苯乙烯与丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯两者中至少一种的混合物，其中当苯乙烯存在时，该苯乙烯以总疏水性单体混合物的至多约30wt％的量存在；
(b)约2-约10wt％的选自丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸2-羟乙基酯，或它们的混合物中的至少一种亲水性单体；
(c)约8-约20wt％的选自丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，或它们的混合物中的至少一种部分亲水性单体；和
(d)选自不可聚合的表面活性剂，可聚合的表面活性剂，或它们的混合物中的表面活性剂；
其中该交联的水乳液聚合物用至少一种多官能团的氮杂环丙烷交联剂交联，和单体(a)，(b)和(c)的wt％是以单体(a)，(b)和(c)的总重量为基础计。
43.权利要求42的组合物，其中该多官能团的氮杂环丙烷选自由下式表示的聚氮杂环丙烷类：
Figure A038229990010C1
其中R12是氢或具有1到10个碳原子的烷基，该烷基任选地被不干扰交联反应的基团所取代；R13是直接的键或具有1到30个碳原子的脂族基团，任选地被羟基、卤素或C1-C12烷氧基取代；X是具有1-30个碳原子的亚烷基，任选地含有酯基团，醚基团，或酰胺基；和a是2-4。
44.权利要求43的组合物，其中R12选自氢，甲基，乙基，丙基或丁基，X由下面结构式表示：
其中b是1-3和c是1-3；a是2-3；和R13是亚丙基或2-羟乙基。
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