CN1667068A - 透明两面粘合带或片及接触面板 - Google Patents

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Abstract

本发明提供透明性、防鼓起·剥离性、防翘曲性好的透明两面粘合带。透明两面粘合带或片，在透明基材的两面形成透明粘合剂层，且在透明基材的至少一面上所形成的透明粘合剂层由含有丙烯酸系聚合物(a)与低聚物(b)的粘合剂组合物形成。丙烯酸系聚合物(a)：以烷基的碳原子数4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯为单体主要成分，且作为单体成分相对于总单体成分100重量份，含有含羧基单体3～10重量份，并且重均分子量为50万～90万的丙烯酸系聚合物。低聚物(b)：以形成均聚物时的玻璃化转变温度为60～190℃、且有环状结构的乙烯性不饱和单体作为单体主要成分，并且作为单体成分相对于总单体成分100重量份，含有含羧基单体3～10重量份，且重均分子量为3000～6000的低聚物。

Description

透明两面粘合带或片及接触面板
技术领域
本发明涉及透明两面粘合带或片及接触面板，更详细地讲，涉及透明性、防鼓起·防剥离性、防翘曲性好的透明两面粘合带或片，以及可以使用上述透明两面粘合带或片的接触面板。
技术背景
近年来，移动通信装置的终端(手提电话、PHS机等移动型电话机终端，或PDA终端等)等已形成大市场。有关这种移动通信装置的终端，作为针对技术上的主要方向，可以举出薄型化、轻量化、低耗电化、高精细化、高亮度化等。尤其是装载了接触面板，作为输入装置的PDA，针对轻量化或防开裂，正在使如图3所示的透明导电性塑料薄膜[例如，以聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜为基材，在该基材的一面上形成ITO(氧化铟锡)等导电性层的透明导电性聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(导电性PET)等透明导电性塑料薄膜]，利用粘合剂与导电性玻璃贴合的结构(所谓“F/G型”)构成的接触面板，以图4所示的这种2片透明导电性塑料薄膜(导电性PET等)呈现导电性层形成面彼此相对的形态配置(对向配置)，利用透明粘合剂层贴合在作为增强材料的聚碳酸酯等制成的透明塑料基板上的结构(所谓“F/F/P”型)构成的接触面板在不断开发。再者，这种贴合在透明塑料基板上形式的接触面板，通过在LCD模件上形成的面框状粘合剂层进行粘接而固定。
此外，图3是表示以往的F/G型结构接触面板之一例的简略截面图。而图4是表示以往的F/F/P型结构接触面板之一例的简略截面图。图3～图4中的符号分别为61表示F/G型结构接触面板、61a为上部的导电性PET、61b为下部的导电性玻璃、61c为粘接层、61d为银糊层、62为F/F/P型结构接触面板、62a为上部的导电性PET、62b为下部的导电性PET、62c为粘接层、62d为银糊层、62e为透明的两面粘合带、62f为透明的增强板。
把上述F/F/P型接触面板粘贴在作为增强材料的透明增强板(透明增强板)上时，如图4所示，广泛使用透明的两面粘合带或片(透明两面粘合带或片)。作为这种透明两面粘合带或片，广泛使用只由透明的粘合剂层(透明粘合剂层)构成的无基材型的两面粘合带或片(无基材两面粘合带或片)。对这样的无基材两面粘合带或片，即使在高温，或高温高湿等苛刻条件下，也要求在胶接界面不产生鼓起或剥离这种防鼓起·剥离性(耐发泡剥离性)。具体地是，作透明增强板的透明塑料基板，广泛使用聚碳酸酯制透明基板等，但这种聚碳酸酯制透明基板等透明塑料基片，由于吸收的水分或残留的单体所引起的发泡有时产生气体放出。因此，在聚碳酸酯制透明基板等透明塑料基板上，利用两面粘合带或片贴合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜等有阻挡性的基材薄膜时，在高温或高温高湿等苛刻条件下，由于从透明塑料基板等中产生气泡(发泡)，故在与粘合剂层的胶接界面上产生鼓起或剥离，不仅降低外观性，而且明显破坏观赏性。
为此，进行了各种研究，例如，适当把调节作为粘合剂的基础聚合物的丙烯酸系聚合物的分子量，或者在粘合剂中加入增粘剂等各种添加剂，提高对透明塑料基板的粘合性，或者使用可以提高粘合性的单体与粘合剂的基础聚合物的聚合物成分进行共聚，使之即使从透明塑料基板等中产生气泡也不会发生鼓起或剥离(参照特许文献1～特许文献11)
[专利文献1]特开平1-178567号公报
[专利文献2]特开2003-238915号公报
[专利文献3]特开2003-342542号公报
[专利文献4]特开平7-228850号公报
[专利文献5]特开平10-279907号公报
[专利文献6]特开平10-310754号公报
[专利文献7]特开2000-73025号公报
[专利文献8]特开2000-73026号公报
[专利文献9]特开2000-109771号公报
[专利文献10]特开2001-335767号公报
[专利文献11]特开2002-30264号公报
发明内容
然而，适当地调节作为粘合剂基础聚合物的丙烯酸系聚合物分子量的方法，改善防鼓起·防剥离性(耐发泡剥离性)是有限的。而在粘合剂中添加增粘剂的方法，当增粘剂的配合量增多时破坏透明性，故配合量本身受到限制，这种情况对防鼓起·防剥离性的改善也有限。此外，提高粘合性的聚合物组成，其防鼓起·防剥离性也有限，不能满足高的要求水平。
另外，近年来，使作为透明增强板的透明塑料基板(聚碳酸酯制透明基板等)的厚度减薄，使接触面板薄型化的动向活跃起来。如果减薄透明塑料基板的厚度，则在高温或高温高湿等苛刻条件下，例如，使用透明塑料基板的接触面板(F/F/P型接触面板等)产生的翘曲变得明显，以往的透明两面粘合带或片产生不能抑制这种翘曲的问题。因此，透明两面粘合带或片，要求即使是在使用透明塑料基板的接触面板等被粘物发生翘曲的这种苛刻条件(具体地是在高温或高温高湿等苛刻条件下)，也不使被粘物产生翘曲的这种防翘曲性。
因此，本发明的目的在于提供透明性好、且防鼓起·防剥离性好、防翘曲性又好的透明两面粘合带或片及使用该透明两面粘合带或片的接触面板。
本发明的其他目的在于提供制造有透明塑料基板形态的接触面板时优选使用的透明两面粘合带或片及使用上述透明两面粘合带或片的接触面板。
本发明者们为了达到上述目的潜心进行研究的结果发现，作为形成透明粘合剂层的粘合剂，使用特定的丙烯酸系聚合物与特定的低聚物组合制得的丙烯酸系粘合剂组合物，且上述透明粘合剂层又用于透明基材的两面形成的透明两面粘合带或片，制造有透明塑料基板形态的接触面板时，该接触面板可以发挥优异的透明性，另外，在高温等苛刻条件下，即使是作为透明增强板的透明塑料基板等中产生气泡，在胶接界面也不产生鼓起或剥离，而且，此时可以抑制或防止使用透明塑料基板的接触面板的翘曲。本发明是基于这些见识而完成的发明。
即，本发明涉及透明两面粘合带或片，其特征在于，其由具有透明的两面粘合带或片，在透明基材的两面形成透明粘合剂层且在透明基材的至少一面上所形成的透明粘合剂层由含有下述丙烯酸系聚合物(a)与低聚物(b)的粘合剂组合物形成。
丙烯酸系聚合物(a)：以烷基的碳数4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯为单体主要成分，且作为单体成分的含羧基单体相对于总单体成分100重量份达到3～10重量份，且丙烯酸系聚合物的重均分子量为50万～90万。
低聚物(b)：以形成均聚物时的玻璃化转变温度为60～190℃，且有环状结构的乙烯性不饱和单体为单体主要成分，且相对于总单体成分100重量份，作为单体成分的含羧基单体达到3～10重量份，且低聚物重均分子量为3000～6000。
在形成上述透明两面粘合带或片中透明粘合剂层的粘合剂组合物中，作为低聚物(b)的比例，相对于(a)丙烯酸系聚合物100重量份优选是10～35重量份。另外，在作为丙烯酸系聚合物(a)与低聚物(b)中，作为单体成分的含羧基单体均优选是丙烯酸。此外，作为丙烯酸系聚合物(a)与低聚物(b)，还优选均不含有作为单体成分的含氮原子单体。
作为上述透明两面粘合带或片，优选在可见光波长区域中的总光线透过率为85％或85％以上，透明且浊度为2.0％或2.0％以下。
本发明涉及的接触面板，其特征在于，其是有透明塑料基板形态的接触面板，上述透明两面粘合带或片具有透明两面粘合带或片的2个透明粘合剂层中，含有丙烯酸系聚合物(a)与低聚物(b)的粘合剂组合物所形成的透明粘合剂层，以与透明塑料基板接触的形态，贴合在透明塑料基板上的结构。
作为上述透明塑料基板，优选聚碳酸酯制透明基板。
发明效果
如采用本发明的透明两面粘合带或片，由于有上述结构，故透明性好、且防鼓起·防剥离性好、防翘曲性也好。因此，透明两面粘合带或片适合于在制造有透明塑料基板形态的接触面板时使用。
附图说明
图1是部分地表示本发明的透明两面粘合片-形态的简略截面图。
图2是表示使用图1所示透明两面粘合带或片且有透明塑料基板形态的接触面板之一例的简略截面图。
图3是表示以往的F/G型结构的接触面板之一例的简略截面图。
图4是表示以往的F/G/P型结构的接触面板之一例的简略截面图。
符号说明
1透明两面粘合片
2透明基材
3透明粘合剂层
4透明粘合剂层
5有透明塑料基板形态的接触面板
51有导电性层形成面彼此对向配置结构的2片的透明导电性塑料膜(接触面板主体部)
51a上部的导电性塑料膜
51b下部的导电性塑料膜
51c粘接层
51d银糊层
52透明塑料基板
61F/G型结构的接触面板
61a上部的导电性PET
61b下部的导电性玻璃
61c粘接层
61d银糊层
62F/F/P型结构的接触面板
62a上部的导电性PET
62b下部的导电性PET
62c粘接层
62d银糊层
62e透明的两面粘合带
62f透明的增强板
实施方案
以下，根据附图说明本发明。再者，相同的部件或部位有时用相同的符号表示。
图1是部分地表示本发明透明两面粘合片形态的简略截面图。图1中符号分别是1为透明两面粘合片、2为透明基材、3为透明粘合剂层、4为透明粘合剂层。图1所示的透明两面粘合片在透明基材2的各个面上形成透明粘合剂层(3，4)。
作为本发明的透明两面粘合带或片，如图1所示，具有在透明基材的两面形成透明粘合剂层的结构，且在透明基材的至少一面所形成的透明粘合剂层，由含有下述丙烯酸系聚合物(a)与低聚物(b)的粘合剂组合物(有时称含低聚物丙烯酸系粘合剂组合物)形成。
丙烯酸系聚合物(a)：以烷基的碳数4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯为单体主要成分，且相对于总单体成分100重量份含有作为单体成分的含羧基单体3～10重量份，并且重均分子量为50万～90万的丙烯酸系聚合物。
低聚物(b)：以形成均聚物时的玻璃化转变温度为60～190℃，且有环状结构的乙烯性不饱和单体为单体主要成分，且相对于总单体成分100重量分作为单体成分的含羧基的单体达到3～10重量份，并且重均分子量为3000～6000的低聚物。
[丙烯酸系聚合物(a)]
丙烯酸系聚合物(a)，以烷基的碳数4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯[有时称“(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯”]为单体主要成分，且相对于总单体成分100重量份作为单体成分的含羧基的单体达到3～10重量份。因此，丙烯酸系聚合物(a)是由(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯与含羧基的单体制成的丙烯酸系聚合物，根据需要也可以使用其他的单体成分。
作为丙烯酸系聚合物(a)中的(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯，只要是烷基的碳数为4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯(丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯)即可而没有特殊限制，例如，可以举出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等。作为(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯，最优选(甲基)丙烯酸正丁酯。
作为单体主要成分的(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯，可以单独或2种以上组合使用。
丙烯酸系聚合物(a)中，(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯的比例，因为用作单体主要成分，故重要的是相对于单体成分总量为50重量％或50重量％以上，优选80重量％或80重量％以上，更优选是90重量％或90重量％以上。再者，作为相对于(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯的单体成分总量的比例上限，因为作为其他的单体成分至少含有含羧基单体，故优选99重量％或99重量％以下(最好，97重量％或97重量％以下)。(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯的比例低于单体成分总量的50重量％时，剥离力或凝聚力降低。
另外，丙烯酸系聚合物(a)，使用含羧基单体作为单体成分。作为这样的含羧基单体，例如，可以举出(甲基)丙烯酸(丙烯酸、甲基丙烯酸)、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。另外，这些含羧基单体的酸酐(例如，马来酸酐、衣康酸酐等的含酸酐基单体)也可以作为含羧基单体使用。
作为含羧基单体的比例，相对于总单体成分100重量份可从3～10重量份(优选3～8重量份，更优选3～5重量份)的范围内选择。含羧基单体的比例太少时，不能确保对被粘体的良好粘接性，而太多时，粘合剂的粘度升高，有时产生涂布性不良等的问题。
丙烯酸系聚合物(a)，也可以根据需要并用对(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯或含羧基单体可共聚的单体(共聚性单体)。此外，这种共聚性单体的比例，相对于总单体成分100重量份在低于50重量％的范围内，可根据单体成分的种类适当地进行选择，但为了呈现良好的粘着性，最好使用量使丙烯酸系聚合物(a)的玻璃化转变温度为-20℃或-20℃以下(优选-70～-35℃)。
作为这样的共聚性单体，例如，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等(甲基)丙烯酸C1-3烷基酯；(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等(甲基)丙烯酸C13-20烷基酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯[(甲基)丙烯酸环己酯等]或(甲基)丙烯酸异降冰片酯等含非芳香环(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸芳酯[(甲基)丙烯酸苯酯等]、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯[(甲苯)丙烯酸苯氧基乙酯等]、或(甲基)丙烯酸芳烷基酯[(甲基)丙烯酸苄酯]等含芳香族性环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸系单体；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯系单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯等烯烃系单体；乙烯基醚等乙烯基醚系单体等。
另外，丙烯酸系聚合物(a)中，作为共聚性单体，也可以使用二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷、三(甲基)丙烯酸、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、丙烯酸环氧酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸尿烷酯、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等多官能单体。
此外，作为共聚性单体，也可以使用含氮原子单体[例如，(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体；2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基的单体等]，这样的含氮原子单体，由于成为加热下粘合剂变黄的原因，故可以不用。
丙烯酸系聚合物(a)可以采用公知的或常用的聚合方法进行制造。作为丙烯酸系聚合物(a)的聚合方法，例如，可以举出溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法或紫外线照射聚合法，从透明性、耐水性、成本等考虑，优选溶液聚合法。
此外，丙烯酸系聚合物(a)聚合时使用的聚合引发剂、链转移剂等没有特殊限定，可从公知的或常用的助剂中适当地选择使用。更具体的是，作为聚合引发剂，例如，可以举出2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、1，1-偶氮双(环己-1-腈)、2，2′-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)、二甲基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)等偶氮系聚合引发剂；过氧化苯甲酰、叔丁基氢过氧化物、二叔丁基氢过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、1，1-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧化)环十二烷等过氧化物系聚合引发剂等。再者，溶液聚合的场合，优选油溶性的聚合引发剂。聚合引发剂可以单独或2种以上组合使用。聚合引发剂的使用量可以是通常的使用量，例如，相对于总单体成分100重量份，可以从0.01～1重量份左右的范围选择。
另外，作为链转移剂，例如，可以举出2-巯基乙醇、月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、巯基乙酸-2-乙基己酯、2，3-二甲基巯-1-丙醇、α-甲基苯乙烯二聚物等。
此外，溶液聚合可以使用各种一般的溶剂。作为这样的溶剂，可以举出醋酸乙酯、醋酸正丁酯等酯类；甲苯、苯等芳香族烃类；正己烷、正庚烷等脂肪族烃类；环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类；甲乙酮、甲基异丁酮等酮类等有机溶剂。溶剂可以单独或2种以上组合使用。
本发明中，丙烯酸系聚合物(a)重要的是重均分子量为50万以上90万以下(50万～90万)。作为丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量，优选为55万～85万(更优选60万～80万)。丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量低于50万时，不能发挥作为粘合剂所需的粘着力，而超过90万时，粘合剂的粘度升高，有时产生涂布性不好等问题。
丙烯酸系聚合物(a)的重均分子量，除了利用聚合剂引发剂或链转移剂的种类及其使用量、聚合时的温度或时间外，还利用单体浓度、单体滴加速度等进行控制。
[低聚物(b)]
低聚物(b)，以形成均聚物时的玻璃化转变温度为60～190℃，有环状结构的乙烯性不饱和单体[有时称“Tg为60～190℃的含环乙烯性不饱和单体”]为单体主要成分，且相对于总单体成分100重量份作为单体成分的含羧基的单体为3～10重量份。低聚物(b)是Tg为60～190℃的含环的乙烯性不饱和单体与含羧基单体制的低聚物，根据需要也可以使用其他的单体成分。
此外，作为低聚物(b)，也可以使用形成均聚物时的玻璃化转变温度为60℃以上且有环状结构的乙烯性不饱和单体。
低聚物(b)中，作为Tg为60～190℃的含环的乙烯性不饱和单体，只要是形成均聚物时玻璃化转变温度(Tg)为60～190℃且分子内有环状结构的乙烯性不饱和单体则没有特殊限制。作为这样的Tg为60～190℃的含环的乙烯性不饱和单体中的环，可以是芳香族性环、非芳香族性环的任何一种，但优选非芳香族性环。此外，作为上述芳香族性环，例如，可以举出芳香烃环(例如，苯环或萘环等中的缩合烃环等)，或各种芳香族性杂环等。另外，作为上述非芳香族性环，可以举出非芳香族性脂环式环(环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环等环链烷环；环己烯环等环链烯环等)、非芳香族***联环(例如，蒎烷、α-蒎烯、菠烷、降冰片烷、降冰片烯等中的二环式烃环；金刚烷等中的三环式烃环等；四环式烃环等的交联式烃环等)等。
作为这样的Tg为60～190℃含环的乙烯性不饱和单体，例如，可以从(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯或(甲基)丙烯酸异降冰片烯等含非芳香族环(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯或(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯等含芳香族性环(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯或α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体等分子内有环状结构的乙烯性不饱和单体中适当地选择使用形成均聚物时玻璃化转变温度60℃以上(尤其是60～190℃)的单体。即，可以使用上述环状结构的乙烯性不饱和单体形成的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为60℃以上(尤其是60～190℃)的单体。
本发明中，作为Tg为60～190℃的含环的乙烯性不饱和单体，特别适合使用甲基丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异降冰片烯等有非芳香族性环的(甲基)丙烯酸酯，从透明性的观点考虑，最适合使用甲基丙烯酸环己酯。
作为单体主要成分的Tg为60～190℃的含环的乙烯性不饱和单体可以单独或2种以上组合使用。
低聚物(b)中，Tg60～190℃的含环的乙烯性不饱和单体的比例，因为作为单体主要成分使用，故重要的是相对于单体成分总量的50重量％或50重量％以上，优选80重量％或80重量％以上，更优选是90重量％或90重量％以上。此外，作为Tg60～190℃的含环的乙烯性不饱和单体相对于单体成分总量的比例上限，因为作为其他的单体成分至少含有含羧基的单体，故最好是99重量％或99重量％以下(特别是97重量％或97重量％以下)。Tg60～190℃的含环的乙烯性不饱和单体的比例，相对于单体成分总量低于50重量％时，剥离力或凝聚力降低。
另外，低聚物(b)，作为单体成分可以使用含羧基的单体。作为这样的含羧基的单体。与上述丙烯酸系聚合物(a)的含羧基单体同样，例如，可以举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。另外，这些含羧基单体的酸酐(例如，马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体)也可以作为含羧基单体使用。
作为含羧基单体的比例，相对于总单体成分100重量份可以在3～10重量份(优选3～8重量份，更优选在3～5重量份)的范围内进行选择。当含羧基单体的比例太少时，有透明性降低的倾向，而太多时，有聚合时难控制温度的倾向，均不好。
低聚物(b)，根据需要也可以并用能与Tg为60～190℃的含环的乙烯性不饱和单体或含羧基单体共聚的单体(共聚性单体)。再者，这样的共聚合性单体的比例，相对于总单体成分100重量份，可在低于50重量％的范围内，按照单体成分的种类适当地进行选择，为了呈现良好的粘合性，优选用量能使低聚物(b)的玻璃化转变温度为60℃以上(优选65～180℃)。再者，低聚物(b)的玻璃化转变温度低于60℃时，粘合剂的粘合性降低，结果是防鼓起·防剥离性降低。
作为这样的共聚性单体，例如，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸系单体；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯系单体；(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；乙烯、丙烯、异戊二稀、丁二烯等烯烃系单体；乙烯基醚等的乙烯基醚系单体等。
另外，低聚物(b)中，作为共聚性单体，也可以使用二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、丙烯酸环氧酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸尿烷酯、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等多官能单体。
此外，作为聚合性单体，也可以使用含氮原子单体[例如，(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯系单体；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体；2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体等]。这样的含氮原子单体由于在加热下成为粘合剂变黄的原因，故也可以不用。
低聚物(b)可以采用公知或常用的聚合方法进行制造。作为低聚物(b)的聚合方法，与上述丙烯酸系聚合物(a)的聚合方法同样，例如，可以举出溶液聚合法，乳液聚合法，本体聚合法或紫外线照射聚合法等，从透明性、耐水性、成本等考虑，使用溶液聚合法是合适的。
此外，低聚物(b)聚合时使用的聚合引发剂、链转移剂没有特殊限定，可以从公知或常用的这类助剂中适当地选择使用。更具体地是，作为聚合引发剂，与上述同样，例如，可以举出2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1′-偶氮二(环己-1-腈)、2，2′-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、二甲基-2，2′-偶氮二(2-甲基丙酸酯)等偶氮系聚合引发剂；过氧化苯甲酰、氢过氧化叔丁基、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、1，1-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧化)环十二烷等过氧化物系聚合引发剂等。再者，溶液聚合的场合，优选使用油溶性的聚合引发剂。聚合引发剂可以单独或2种以上组合使用。聚合引发剂的用量可以是通常的用量，例如，相对于总单体成分100重量份可从0.1～15重量份左右的范围进行选择。
另外，作为链转移剂，例如，可以举出2-巯基乙醇、月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2，3-二甲基巯基-1-丙醇、α-甲基苯乙烯二聚体等。作为链转移剂的用量，例如，相对于总单体成为100重量份可从0.01～15重量份左右的范围进行选择。
此外，溶液聚合可以使用各种一般的溶液。作为这样的溶液，可以举出醋酸乙酯、醋酸正丁酯等酯类；甲苯、苯等的芳香族烃类；正己烷、正庚烷等脂肪族烃类；环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类；甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等有机溶剂，溶剂可以单独或2种以上组合使用。
本发明中的低聚物(b)，重要的是重均分子量为3000以上6000以下(3000～6000)。作为低聚物(b)的重均分子量优选是3300～5500(更优选3500～5000)。
低聚物(b)的重均分子量，除了聚合引发剂或链转移剂的种类或其用量、聚合时的温度或时间外，还可以利用单体浓度、单体滴加速度等进行控制。
此外，本发明中丙烯酸系聚合物(a)或低聚物(b)的重均分子量(Mw)，可以采用凝胶渗透色谱仪(GPC)进行测定。更具体地是，作为GPC测定装置，使用商品名“HLC-81200GPC”(东ソ有限公司制)，利用聚苯乙烯换算值，在下述GPC测定条件下求出。
GPC的测定条件：
·样品浓度：0.2重量％(四氢呋喃溶液)
·样品注入量：10μl
·洗提液：四氢呋喃(THF)
·流量(流速)：0.6mL/分
·柱温度(测定温度)：40℃
·柱：商品名“TSKgel Super HM-H/H4000/H3000/H2000”(东ソ有限公司制)
·检测器：差示折射计
[含丙烯酸系聚合物(a)与低聚物(b)的粘合剂组合物]
含有上述低聚物的丙烯酸系粘合剂组合物[含丙烯酸系聚合物(a)与低聚物(b)的粘合剂组合物]中，作为丙烯酸系聚合物(a)与低聚物(b)的比例没有特殊限制，例如，低聚物(b)相对于丙烯酸系聚合物(a)100重量份可以按10～35重量份(优选15～30重量份)的比例使用。低聚物(b)的比例，相对于丙烯酸系聚合物(a)100重量份低于10重量份时，添加低聚物(b)的效果难以呈现，而高于35重量份时，对丙烯酸系聚合物(a)的粘合特性影响大。
这种含低聚物的丙烯酸系粘合剂组合物，除了丙烯酸系(a)与低聚物(b)以外，也可以根据需要含有交联剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、光稳定剂、防老剂、剥离调节剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料或染料等)、表面活性剂、抗静电剂等公知的添加剂。
本发明通过使用交联剂使丙烯酸聚合物(a)或低聚物(b)进行交联，可以进一步提高作为粘合剂的凝聚力。因此，本发明的含低聚物丙烯酸系粘合剂组合物，优选与丙烯酸系聚合物(a)和低聚物(b)一起含交联剂。再者，作为交联方法优选使用加热交联方法。
上述交联剂广泛包含以往公知的交联剂。作为交联剂，特别优选多官能性三聚氰胺化合物、多官能性环氧化合物、多官能性异氰酸酯化合物，交联剂可以单独或2种以上混合使用。
作为多官能性三聚氰胺化合物，例如，可以举出甲基化三羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等。另外，作为多官能性环氧化合物，例如，可以举出二缩水甘油基苯胺、甘油二缩水甘油醚等。此外，作为多官能性异氰酸酯化合物，例如，可以举出甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚物、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应生成物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应生成物、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等。
作为交联剂的使用量没有特殊限制，例如，相对于丙烯酸系聚合物(a)100重量份，通常可从0.001～20重量份(优选0.001～10重量份)左右的范围进行选择。再者，交联剂可以单独或2种以上组合使用。
含低聚物丙烯酸系粘合剂组合物，可通过将丙烯酸系聚合物(a)与低聚物(b)，和根据需要与交联剂等其他添加剂进行混合制备。
[透明两面粘合带或片]
本发明的透明两面粘合带或片，如上所述，其具有在透明基材的两面形成透明粘合剂层的结构，且透明基材的至少一面所形成的透明粘合剂层，是由含上述低聚物的丙烯酸系粘合剂组合物形成的透明粘合剂层。即，在透明基材的各面上所形成的2个透明粘合剂层中，至少任何一种(即，一面或两面)的透明粘合剂层，由含低聚物丙烯酸系粘合剂的组合物形成。本发明中，虽然2个透明粘合剂中，至少任何一种的透明粘合剂层由含低聚物丙烯酸系粘合剂组合物形成，但优选两种透明粘合剂层由含低聚物丙烯酸系粘合剂组合物形成。
此外，在透明基材的两面所形成的2个透明粘合剂层中，当仅一面的透明粘合剂层由含低聚物丙烯酸系粘合剂组合物形成时，作为形成另一面透明粘合剂层的粘合剂组合物，只要是可形成透明粘合剂层的粘合剂组合物即可而没有特殊限制，例如，可以举出含有上述丙烯酸系聚合物(a)且不含有低聚物(b)的粘合剂组合物等公知的丙烯酸系粘合剂组合物等。
作为在透明基材的两面所形成的各透明粘合剂层的厚度没有特别限制，例如，是5～1000μm(优选10～100μm)左右。再者，各透明粘合剂层也可以有单层、层叠体的任何一种形态。
(透明基材)
作为透明基材只要是透明的基材即可而没有特殊限制，但可优选使用透明塑料基材。作为透明塑料基材的材料，例如，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、三乙酸纤维素、聚砜、聚芳酯、商品名“ア一トン(环烯烃系聚合物；JSR公司制)”、商品名“ゼオノア(环烯烃系聚合物；日本ゼオン公司制)”等塑料材料等。再者，塑料材料可以单独或2种以上组合使用。作为透明基材，可以使用这些塑料材料制的薄膜或片材(有时统称为“塑料薄膜”)。作为透明基材可优选使用有高透明性的塑料薄膜。
作为透明基材，在如上述的透明塑料基材中优选使用耐热性好的透明塑料基材，即在高温、高温高湿的苛刻条件下可抑制或防止变形的透明塑料基材。作为透明基材最好使用PET薄膜或片。
透明基材的厚度没有特殊限定，例如，可从4～100μm(优选4-25μm)左右的范围进行选择。
此外，透明基材也可以有单层或多层的任何一种形态。另外，对透明基材的表面也可以实施，例如电晕放电处理、等离子体处理等物理处理，底涂处理等化学处理等适宜的公知或常用的表面处理。
本发明中为了保护透明粘合剂层，优选在透明粘合剂层上预先复合剥离衬垫。作为剥离衬垫没有特殊限制，可从公知的剥离衬垫中适当地进行选择。
此外，透明两面粘合带或片，在不破坏本发明效果的范围内也可以有其他层(例如，中间层、底涂层等)。
本发明的透明两面粘合带或片，优选有高的透明性，因此，作为构成透明两面粘合带或片的基材或粘合剂，可以使用有透明性的透明基材、透明粘合剂层。透明两面粘合带或片，最好具有例如，可见光波长域中的总光线透过率(按JIS K7361)为85％或85％以上(优选90％或90％以上，更优选95％或95％以上)的透明性。
另外，透明两面粘合带或片的浊度(按JIS K7136标准)，例如，可从2.0％或2.0％以下(优选1.5％或1.5％以下，再优选1.0％或1.0％以下)的范围中进行选择。
本发明的透明两面粘合带或片，可采用通常的两面粘合带或片的制造方法进行制造。例如，将设定的粘合剂组合物(含低聚物丙烯酸系粘合剂组合物等)分别直接涂布在透明基材的各个面上使干燥后的厚度为设定厚度的方法；把设定的粘合剂组合物(含低聚物丙烯酸系粘合剂组合物等)涂布在1片或2片的隔离片的设定的剥离处理面上使干燥后的厚度为设定的厚度，分别形成2个透明粘合剂层后，将各透明粘合剂层转印到透明基材设定面上的方法；或将这些方法组合的方法(具体地是，把粘合剂组合物直接涂布在透明基材的设定面上形成一面的透明粘合剂层，把隔离片上形成的粘合剂层转印到透明基材的设定面上形成另一面的透明粘合剂层的方法)等进行制造。
此外，涂布粘合剂组合物时，可以使用常用的涂布机，例如，照相凹版辊涂布机，反向辊涂布机、轻触涂布机、浸渍涂布机、棒涂布器、刮刀涂布器、喷涂机等。
作为上述透明两面粘合带或片，也可以裁成适宜的宽度，卷成辊状的粘合带形态。这样卷成辊状形态的透明两面粘合带或片，2个透明粘合剂层可以分别用2片剥离衬垫保护，还可以用两面为剥离处理面的1片剥离衬垫保护。
本发明的透明两面粘合带或片，具有上述含低聚物丙烯酸系粘合剂组合物形成的透明粘合剂层，另外，由于基材等也有透明性，故可以发挥优异的透明性。另外，通过不使用产生色调变化之类的成分[例如，丙烯酸系聚合物(a)或低聚物(b)中作为单体成分的含氮原子的单体等]，可以有效地防止色调的变化。因此，可以长期高度地保持高透明性与防止色调变化性。
此外，上述透明两面粘合带或片，当利用上述透明粘合剂层贴合在透明塑料基板等被粘体上时，不因透明塑料基板等产生的气泡(发泡)而在胶接界面产生鼓起或剥离的防鼓起·剥离性(耐发泡剥离性)优良。因此，可有效地抑制或防止透明塑料基板等产生气泡(发泡)在胶接界面发生的鼓起或剥离，耐久性好，可满足长期的粘接可靠性。
而且，透明两面粘合带或片，由于是有透明基材的基材带两面粘合带或片，故即使是在使用透明塑料基板的接触面板(例如，F/F/P型的触板等)等被粘体发生翘曲的苛刻条件下，被粘体不发生翘曲的防翘曲性优良。因此，即使是在透明塑料基板的厚度薄的F/F/P型接触面板等使用透明塑料基板的接触面板产生翘曲的苛刻条件下(具体地是在高温或高温高湿等苛刻条件下)，也可以有效地抑制或防止接触面板发生翘曲。因此，F/F/P型接触面板等接触面板中可以使用比过去厚度薄的透明塑料基板。
因此，本发明的透明两面粘合带或片，适于把导电性层形成面彼此对向配置的2片透明导电性塑料膜贴合在作为透明增强板的透明塑料基板形态的接触面板(有透明基板形态的接触面板)时的透明两面粘合带或片。即，本发明的透明两面粘合带或片，可作为往有透明塑料基板形态的接触面板中的透明塑料基板上贴合用的粘合带或片。
图2是表示使用图1所示的透明两面粘合带或片，且有透明塑料基板形态的接触面板例的简略截面图。图2中的5是有透明塑料基板形态的接触面板(有时简单地称“接触面板”)、51是有导电性层形成面彼此对向配置结构的2片透明导电性塑料薄膜(有时称“接触面板主体部”)、51a是上部导电性塑料薄膜、51b是下部导电性塑料薄膜、51c是粘接层、51d是银糊层、52是透明塑料基板、1～4与上述同样，分别是1-透明两面粘合片、2-透明基材、3-透明粘合剂层、4-透明粘合剂层。图2所示的接触面板5中，接触面板主体部51，利用透明两面粘合带或片贴合在透明塑料基板52上。具体地是，透明两面粘合带或片中的2个透明粘合剂层(3、4)中，至少透明粘合剂层4是上述含低聚物丙烯酸系粘合剂组合物形成的透明粘合剂层，该透明粘合剂层4呈与透明塑料基板52接触的形态，透明两面粘合带或片贴合在透明塑料基板52上。而，透明粘合剂层3是上述含低聚物丙烯酸系粘合剂组合物或其他的粘合剂组合物形成的透明粘合剂层，与接触面板主体部51(即接触面板主体部51的下部导电性塑料薄膜51b)贴合。此外，接触面板主体部51具有2片导电性塑料薄膜(51a、51b)呈导电性层形成面彼此对置的形态，利用粘接层51c、银糊层51d所配置的结构。
这样，本发明中透明两面粘合带或片，上述含低聚物丙烯酸系粘合剂组合物形成的透明粘合剂层可以呈现贴在透明塑料基板上的形态使用。
[有透明塑料基板形态的接触面板]
作为有透明塑料基板形态的接触面板，如图2或图4所示，可以举出导电性层形成面彼此对向配置的2片透明导电性塑料片贴合在透明塑料基板上的形态的接触面板(即，所谓“F/F/P型”接触面板)。有这种透明塑料基板形态的接触面板(即“F/F/P型”接触面板)中，作为导电性层形成面彼此对向配置的2片透明导电性塑料膜，可以举出一面有形成导电性层结构的2片透明导电性聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(导电性PET)呈导电性层形成面彼此对置的形态配置(相对配置)，且利用粘接层与银糊层复合的结构等。
上述导电性PET，有在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)的一面上形成透明导电膜作为导电性层的结构，作为上述透明导电膜，可以使用铟锡氧化物(ITO)制的透明膜等。再者，上部的导电性PET为上部电极，下部的导电性PET为下部电极。
另外，作为上述透明塑料基板，例如，可以举出聚碳酸酯制透明基板，丙烯酸树脂制透明基板(例如，聚甲基丙烯酸甲酯制透明基板等)、聚酯制透明基板(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯制透明基板等)、三乙酸纤维素制透明基板等，优选聚碳酸酯制透明基板。
透明塑料基板可以单独或2种以上组合使用。另外，透明塑料基板有单层的形态，也有层叠体的形态。
作为透明塑料基板的厚度没有特殊限制，也可以比过去的薄，具体地是作为透明塑料基板的厚度，例如，可从100μm～3.0mm(优选250μm～2.0mm，更优选500μm～1.0mm)的范围中进行选择。因此，作为透明塑料基板，即使是使用厚度比过去薄的基板，也可以有效地抑制或防止翘曲，可以有效地利用接触面板。
有这种透明塑料基板形态的接触面板，例如，可以作为液晶显示装置、布劳恩管显示装置、等离子体显示器显示装置、电致发光显示器显示装置等各种显示装置中的接触面板使用。
此外，本发明的透明两面粘合带或片也适合作为粘贴光学薄膜时的透明两面粘合带或片使用。例如，用作在透明基板上粘贴光学薄膜时的透明两面粘合带或片，在高温等苛刻条件下等，即使从透明基板或光学薄膜等中产生气泡，由于产生的气泡在粘接界面发生气泡后可防止产生鼓起或剥离，故呈现优异的粘合性而使透明基板与光学薄膜粘接，并且，可以保持光学薄膜的优异观赏性，因此也不产生外观不良。
作为上述光学薄膜，只要是有光学特性的薄膜(或片)即可而没有特殊限制，例如，可以举出薄膜导光板、防反射薄膜、导电性薄膜等。
另外，作为与光学薄膜贴合的透明基板，例如，可以举出透明塑料基板、透明玻璃基板等。作为透明塑料基板没有特殊限制，例如，可以举出聚碳酸酯制透明基板、丙烯酸树脂制透明基板(例如，聚甲基丙烯酸甲酯制透明基板等)、聚酯制透明基板(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯制透明基板等)、三乙酸纤维素制透明基板等。另外，作为透明玻璃基板没有特殊限制，可以使用各种玻璃材料的玻璃制透明基板。作为这样的透明基板(透明塑料基板、透明玻璃基板等)，例如，可以举出接触面板，或各种显示板(各种显示器中的显示板)等。作为上述显示板，除了液晶板外，可以举出布劳恩管显示板，等离子显示器显示板，EL显示器显示板等。
此外，使用本发明的透明两面粘合带或片将光学薄膜粘贴在透明基板上的制品或装置，可以作为显示装置或显示装置的部件利用。作为这样的显示装置，例如，可以举出液晶显示装置、布劳恩管显示装置、等离子体显示器显示装置、EL显示器显示装置等。
[实施例]
以下，根据实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。
[制备例1  丙烯酸系聚合物]
把作为单体成分的丙烯酸丁酯97重量份、丙烯酸3重量份、作为聚合引发剂的2，2-偶氮二异丁腈0.3重量份及作为聚合溶剂的醋酸乙酯233.8重量份加到可拆式烧瓶中，边导入氮气边搅拌1小时。这样，除去聚合体系内的氧后升温到63℃，反应10小时，制得固体成分浓度30重量％的丙烯酸系聚合物溶液(有时称“丙烯酸系聚合物溶液A”)。该丙烯酸系聚合物溶液A中的丙烯酸系聚合物(有时称“聚合物A”)的重均分子量为55万。
[制备例2  丙烯酸系聚合物]
除了使用作为单体成分的丙烯酸丁酯94重量份、丙烯酸6重量份、作为聚合引发剂的2，2′-偶氮二异丁腈0.2重量份以外，其他与丙烯酸系聚合物的制备例1同样地制得固体成分浓度30重量％的丙烯酸系聚合物溶液(有时称“丙烯酸系聚合物溶液B”)。该丙烯酸系聚合物溶液B中的丙烯酸系聚合物(有时称“聚合物B”)的重均分子量为70万。
[制备例3  丙烯酸系聚合物]
除了使用作为单体成分的丙烯酸丁酯80重量份、丙烯酸甲酯15重量份、丙烯酸5重量份以外，其他与丙烯酸系聚合物的制备例1同样地制得固体成分浓度30重量％的丙烯酸系聚合物溶渡(有时称“丙烯酸系聚合物溶液C”)。该丙烯酸系聚合物溶液C中的丙烯酸系聚合物(有时称“聚合物C”)的重均分子量为60万。
[制备例1  低聚物]
把作为单体成分的甲基丙烯酸环己酯[均聚物(聚甲基丙烯酸环己酯)的玻璃化转变温度66℃]96重量份、丙烯酸4重量份、作为链转移剂的2-巯基乙醇3重量份、作为聚合引发剂的2，2′-偶氮二异丁腈0.2重量份及作为聚合溶剂的甲苯120重量份加到可拆式烧瓶中，边导入氮气边搅拌1小时。除去聚合体系内的氧后，升温到70℃，反应3小时，再在75℃反应2小时，制得固体成分浓度50重量％的低聚物溶液(有时称“低聚物溶液A”)。该低聚物溶液A中的低聚物(有时称“低聚物A”)的重均分子量为4000。
[制备例2  低聚物]
把作为单体成分的甲基丙烯酸环己酯均聚物(聚甲基丙烯酸环己酯)的玻璃化转变温度66℃)94重量份、丙烯酸6重量份、作为链转移剂的α-甲基苯乙烯二聚物10重量份、作为聚合引发剂的2，2′-偶氮二异丁腈10重量份及作为聚合溶剂的甲苯120重量份加到可拆式烧瓶中，边导入氮气边搅拌1小时。除去聚合***内的氧后升温到85℃，反应5小时，制得固体成分浓度50重量％的低聚物溶液(有时称“低聚物溶液B”)。该低聚物溶液B中的低聚物(有时称“低聚物B”)的重均分子量为4300。
[制备例3  低聚物]
除了使用作为链转移剂的2-巯基乙醇1.5重量份以外，其他与低聚物制备例1同样地制得固体成分浓度50重量％的低聚物溶液(有时称“低聚物溶液C”)。该低聚物溶液C中的低聚物(有时称“低聚物C”)的重均分子量为8100。因此，低聚物C的重均分子量已超过6000。
[制备例4  低聚物]
把作为单体成分的甲基丙烯酸环己酯[均聚物(聚甲基丙烯酸环己酯)的玻璃化转变温度66℃]100重量份、作为链转移剂的2-巯基乙醇3重量份、作为聚合引发剂的2，2′-偶氮二异丁腈0.2重量份及作为聚合溶剂的甲苯120重量份加到可拆式烧瓶中，边通入氮气边搅拌1小时。除去聚合体系内氧后升温到70℃，反应3小时，再在75℃反应2小时，制得固体成分浓度50重量％的低聚物溶液(有时称“低聚物溶液D”)。该低聚物溶液D中的低聚物(有时称“低聚物D”)的重均分子量为3700。因此，低聚物D不能使用含羟基单体作为单体成分。
[制备例5  低聚物]
把作为单体成分的丙烯酸乙酯均聚物(聚丙烯酸乙酯)的玻璃化转变温度65℃]97重量份、丙烯酸3重量份、作为链转移剂的2-巯基乙醇3重量份、作为聚合引发剂的2，2′-偶氮二异丁腈0.2重量份及作为聚合溶剂的甲苯120重量份加到可拆式烧瓶中，边通入氮气边搅拌1小时。除去聚合体系内的氧后，升温到70℃，反应3小时，再在70℃反应2小时，制得固体成分浓度50重量％的低聚物溶液(有时称“低聚物溶液E”)。该低聚物溶液E中的低聚物(有时称“低聚物E”)的重均分子量为4500。因此，低聚物E不能使用有环状结构的乙烯性不饱和单体作为单体主要成分。
此外，上述丙烯酸系聚合物制备例1～3及低聚物制备例1～5中，丙烯酸系聚合物(聚合物A～C)或低聚物(低聚物A～E)的重均分子量(Mw)采用凝胶渗透色谱法(GPC)，作为GPC测定装置使用商品名“HLC-8120 GPC”(东ソ一有限公司制)，在下述的GPC的测定条件下进行测定按聚苯乙烯换算值求出。
GPC的测定条件
·样品浓度：0.2重量％(四氢呋喃溶液)
·样品注入量：10μl
·洗提液：四氢呋喃(THF)
·流量(流速)：0.6ml/分
·柱温度(测定温度)：40℃
·柱：商品名“TSKgel Super HM-H/H4000/H3000/H2000”(东ソ一有限公司)
·检测器：差示折射计
实施例1
相对于丙烯酸系聚合物溶液A100重量份(固体成分)，按低聚物溶液A20重量份(固体成分)，作为交联剂的商品名“テトラツド C”(三菱ガス化学社制；4官能环氧系交联剂)0.05重量份(固体成分)的比例进行混合，制备粘合剂溶液(有时称“粘合剂溶液A”)。把该粘合剂溶液A在一面实施过脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度38μm)的脱模处理面上流延涂布，使干燥后的厚度为约25μm，在130℃加热干燥3分钟，形成透明粘合剂层(有时称“透明粘合剂层A”)后，在该透明粘合剂层A上粘贴厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(光线总透过率90.0％，浊度1.3％，有时称“基材A”)，再在基材A上，与透明粘合剂层A同样地流延涂布粘合剂溶液A，使干燥后的厚度为约25μm，在130℃下干燥3分钟，形成透明粘合剂层，再在50℃下进行72小时老化，制成粘合片，再者，该粘合片是带基材型的两面粘合片。
实施例2
除了相对于丙烯酸系聚合物溶液B 100重量份(固体成分)，按低聚物溶液B 20重量份(固体成分)，作为交联剂的商品名“テトラツド C”(三菱ガス公学公司制，4官能环氧系交联剂)0.05重量份(固体成分)进行混合以外，其他与实施例1同样地制备粘合剂溶液(有时称“粘合剂溶液B”)，与此同时，使用该粘合剂溶液B，且除了使用厚度12μm的PET薄膜(光线总透过率90.0％，浊度1.3％，有时称“基材B”)替代基材A以外，其他与实施例1同样地制成粘合片。再者，该粘合片是带基材型的两面粘合片。
实施例3
相对于丙烯酸系聚合物溶液A 100重量份(固体成分)，按作为交联剂的商品名“テトラツド C”(三菱ガス化学社制；4官能环氧系交联剂)0.05重量份(固体成分)的比例进行混合，制备粘合剂溶液(有时称“粘合剂溶液C”)。
把与实施例1同样地制备的粘合剂溶液A流延涂布在一面实施过脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度38μm)的脱模处理面上，使干燥后的厚度为约25μm，在130℃加热干燥3分钟形成透明粘合剂层(透明粘合剂A)后，在该透明粘合剂层A上贴合基材B[PET薄膜(光线总透过率90.0％、浊度1.3％、厚度12μm)]，再在基材A上，与透明粘合剂层A同样地流延涂布上述粘合剂溶液C，使干燥后的厚度为约25μm，在130℃加热干燥3分钟形成透明粘合剂层(有时称“透明粘合剂层C”)，再通过在50℃下进行72小时老化，制成粘合片。再者，该粘合片是带基材型的两面粘合片。
实施例4
除了相对于丙烯酸系聚合物溶液C 100重量份(固体成分)，按低聚物溶液A 20重量份(固体成分)、作为交联剂的商品名“テトラツド C”(三菱ガス化学公司制，4官能环氧系交联剂)0.05重量份(固体成分)的比例进行混合以外，其他与实施例1同样地制备粘合剂溶液(有时称“粘合剂溶液D”)，与此同时，除了使用该粘合剂溶液D，且使用基材B替代基材A以外，其他与实施例1同样地制成粘合片。再者，该粘合片是带基材型的两面粘合片。
比较例1
除了相对于丙烯酸系聚合物溶液B 100重量份(固体成分)，按低聚物溶液C 20重量份(固体成分)，作为交联剂的商品名“テトラツド C”(三菱ガス化学公司制，4官能环氧系交联剂)0.05重量份(固体成分)的比例进行混合以外，其他与实施例1同样地制备粘合剂溶液(有时称“粘合剂溶液E”)，与此同时除了使用该粘合剂E，且使用基材B代替基材A以外，其他与实施例1同样地制成粘合片。再者，该粘合片是带基材型的两面粘合片。
比较例2
除了相对于丙烯酸系聚合物溶液B 100重量份，按低聚物溶液D 20重量份(固体成分)，作为交联剂的商品名“テトラツド C”(三菱ガス化学公司制，4官能环氧系交联剂)0.05重量份(固体成分)的比例进行混合以外，其他与实施例1同样地制备粘合剂溶液(有时称“粘合剂溶液F”)，与此同时，除了使用该粘合剂F，且使用基材B代替基材A以外，其他与实施例1同样地制成粘合片。再者，该粘合片是带基材型的两面粘合片。
比较例3
除了相对于丙烯酸系聚合物溶液B 100重量份(固体成分)，按低聚物溶液E 20重量份(固体成分)、作为交联剂的商品名“テトラツド C”(三菱ガス化学公司制，4官能环氧系交联剂)0.05重量份(固体成分)的比例进行混合以外，其他与实施例1同样地制备粘合剂溶液(有时称“粘合剂溶液G”)，与此同时，除了使用该粘合剂溶液G，且使用基材B替代基材以外，其他与实施例1同样地制成粘合片。再者，该粘合片是带基材型的两面粘合片。
比较例4
与实施例1同样地把制得的粘合剂溶液A，流延涂布在一面实施过脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度38μm)的脱模处理面上，使干燥后的厚度为约25μm，在130℃加热干燥3分钟，再通过在50℃进行72小时老化，制成粘合片。再者，该粘合片是带基材型的两面粘合片。
评价
对实施例1～4与比较例1～4制得的各粘合片，采用下述的测定方法或评价方法，评价透明性、防鼓起·剥离性、防翘曲性。并把评价结果示于表1。
透明性评价方法
把各粘合片粘贴在玻璃片(商品名“S-1111”，MATSUNAM公司制)上，制造有粘合剂/玻璃片层结构的试片，使用浊度计(装置商品名“HM-150”村上色彩技术研究所制)测定该试片的浊度值。再者，利用“[扩散透过率(％)/光线总透过率(％)]×100”求浊度值(％)。另外，只是玻璃片的浊度值为0.4(％)。
防鼓起·防剥离性评价方法
把各粘合片复合在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度：188μm；PET薄膜)上后，将其粘贴在聚碳酸酯板(厚度1mm；PC板)上固定，制得有PET薄膜/粘合片/PC板层结构的试片。把该试片放入70℃的烘箱中5小时，进行耐热性试验。该耐热性试验后。目视观察胶接界面(粘合剂层与聚碳酸酯板的界面)是否有成为外观缺点的气泡或鼓起等，按下述标准进行评价。
评价标准
○：完全没有气泡或鼓起
×：略有气泡或鼓起
防翘曲性评价
把各粘合片复合在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度125μm；PET薄膜)上后，将其粘贴在聚碳酸酯板(厚度0.5mm；PC板)上固定，制得有PET薄膜/粘合片/PC板层结构的试片。把该试片分别放入60℃×95％RH的恒温恒湿器、70℃的恒温器内250小时，取出后在室温下放置24小时后，目视观察PC板的翘曲状态，按下述标准进行评价。再者，翘曲数值取在平面上放置试片时，离开该平面鼓起的最大高度(放置试片的平面与试片的平面侧面之间的间隔中最大的间隔)。
评价标准
◎：在任何一种条件下(60℃×95％RH与70℃)、翘曲小于0.5mm。
○：在至少任何一种条件下(60℃×95％RH和/或70℃)下，翘曲为0.5mm～1.0mm。
×：在至少任何一种条件下(60℃×95％RH和/或70℃)下，翘曲超过1.0mm。
表1
   实施例   比较例
   1   2   3   4   1   2    3    4
  一面的粘合剂层
  聚合物的种类    A   B   A   C   B   B    B    A
  聚合物的重均分子量    55万   70万   55万   60万   70万   70万    70万    55万
  低聚物的种类    A   B   A   A   C   D    E    A
  低聚物的重均分子量    4000   4300   4000   4000   8100   3700    4500    4000
  另一面的粘合剂层 与一面的粘合剂层组成相同 与一面的粘合剂层组成相同 与一面的粘合剂层组成相同 与一面的粘合剂层组成相同 与一面的粘合剂层组成相同 与一面的粘合剂层组成相同    -
  聚合物的种类   A
  聚合物的重均分子量   55万
  聚合物的种类   -
  聚合物的重均分子量   -
  基材    有(PET#25)   有(PET#12)   有(PET#12)   有(PET#12)   有(PET#12)   有(PET#12)    有(PET#12)   无
  透明性(浊度％)    1.1   1.1   1.1   1.0   6.5   3.5    1.7   0.6
  防鼓起·剥离性    ○   ○   ○   ○   ×   ○    ×   ○
  防翘曲性    ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ◎    ◎   ×
“PET#25”：厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜
“PET#12”：厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜
由表1可清楚地看出，实施例1～4带基材型的粘合片透明性好，同时防鼓起·防剥离性与防翘曲性好。因此，即使在高温，或高温高湿等的苛刻条件下，也可以保持优异的粘合性，且保持与被粘体的良好粘合状态，同时基本上或完全不使被粘体产生翘曲。因此，可以使用厚度薄的被粘体。

Claims (7)

1.一种透明两面粘合带或片，该粘合带或片是具有透明性两面的粘合带或片，其特征在于，在透明基材的两面形成了透明粘合剂层，并且，透明基材的至少一个面形成的透明粘合剂层，是由含有下述丙烯酸系聚合物(a)及低聚物(b)的粘合剂组合物形成的：
丙烯酸系聚合物(a)：其是以烷基碳数4～12个的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体主成分，并且，相对全部单体成分100重量份含有含羧基的单体3～10重量份作为单体成分，另外，丙烯酸系聚合物的重均分子量为50万～90万；
低聚物(b)：其以形成均聚物时的玻璃化转变温度为60～190℃并且具有环状结构的乙烯性不饱和单体作为单体主成分，并且，相对全部单体成分100重量份，含有3～10重量份的含羧基的单体作为单体成分，另外，低聚物的重均分子量为3000～6000。
2.按照权利要求1中所述的透明两面粘合带或片，其中，低聚物(b)的比例相对丙烯酸系聚合物(a)100重量份为10～35重量份。
3.按照权利要求1或2中所述的透明两面粘合带或片，其中，丙烯酸系聚合物(a)及低聚物(b)中的作为单体成分的含羧基的单体均为丙烯酸。
4.按照权利要求1～3中任何一项所述的透明两面粘合带或片，其中，丙烯酸系聚合物(a)及低聚物(b)均不含有含氮原子的单体作为单体成分。
5.按照权利要求1～4中任何一项所述的透明两面粘合带或片，其可见光波长区域的总光线透过率在85％或85％以上，并且，浊度在2.0％或2.0％以下。
6.一种接触面板，其是具有透明塑料基板形态的接触面板，其特征在于，该接触面板的结构是，把权利要求1～5中的任何一项所述的透明两面粘合带或片，通过透明两面粘合带或片的2个透明粘合剂层中的含丙烯酸系聚合物(a)及低聚物(b)的粘合剂组合物形成的透明粘合剂层，以与透明塑料基板接触的形态粘贴在透明塑料基板上。
7.按照权利要求6中所述的接触面板，其中，透明塑料基板是聚碳酸酯制的透明基板。
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