CN1693361A - 丙烯酸类树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种丙烯酸类树脂组合物,包含下列丙烯酸类树脂(1)和(2):丙烯酸类树脂(1):一种含有从单体(a)衍生的结构单元(结构单元(a))和从单体(b)衍生的结构单元(结构单元(b))的丙烯酸类树脂;丙烯酸类树脂(2):一种有1,100,000~1,500,000的分子量,并含有结构单元(a)作为主成分和从单体(c)衍生的结构单元(结构单元(c))且实质上不含有结构单元(b)的丙烯酸类树脂;(a):式(A)的(甲基)丙烯酸酯,式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表1~14碳原子的烷基或1~14碳原子的芳烷基,且烷基R2中的氢原子或芳烷基R2中的氢原子可以有1~10碳原子的烷氧基取代;(b):分子中含有一个烯烃双键且分子中含有至少一个五员或更多员杂环基团的单体,(c):分子中不含有五员或更多员杂环基而含有一个烯烃双键和至少一个选自下列组成的一组的极性官能团的单体:羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基、氧杂环丁基、醛基和异氰酸酯基。

Description

丙烯酸类树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸类树脂组合物。
背景技术
液晶显示器中一般使用的液晶池例如TN液晶池(TFT)、STN液晶池(STN)等有一种将液晶部件夹持于两种玻璃基础材料之间的结构。在玻璃基础材料的表面上,经由一种主要由丙烯酸类树脂组成的粘合剂层压一种光学薄膜例如偏振薄膜、相延迟薄膜等。由以这种顺序层压的玻璃基础材料、粘合剂和光学薄膜组成的光学层压体一般是用如下方法生产的:首先得到一种有一个由层压在光学薄膜上的粘合剂组成的粘合剂层的光学层压薄膜,然后在该粘合剂层的表面上层压一种玻璃基础材料。
这样一种光学层压薄膜倾向于由于在加热或加湿和加热条件下膨胀和收缩造成大尺寸变化而发生翘曲等,因此,有在所得到光学层压体的粘合剂层中出现发泡、在粘合剂与玻璃基础材料之间发生剥离等的问题。在加热或加湿和加热条件下,作用于光学层压薄膜的剩余应力的分布变得不均匀,光学层压体周边部分周围出现应力集中,因此,有在TN液晶池(TFT)中发生漏光的问题。为了解决这样的问题,有人提出了一种主要由丙烯酸类树脂组成的粘合剂,该树脂有从N-乙烯基吡咯烷酮即一种分子中有杂环的单体衍生的结构单元(日本专利申请公开公报(JP-A)NO.5-107410)。
然而,还有一个问题,即当在加湿和加热条件下保存一种通过使用一种光学层压体得到的液晶池、该层压体有一个用一种主要由丙烯酸类树脂组成的粘合剂构成的粘合剂层且该树脂有一种从N-乙烯基吡咯烷酮衍生的结构单元时,发生漏光且耐久性恶化。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种能产生液晶池中使用的光学层压薄膜的丙烯酸类树脂组合物,其中抑制了漏光并改善了耐久性。
本发明者们为找到一种能解决以上所述问题的丙烯酸类树脂组合物而进行了锐意研究,终于发现,用一种包含下列成分的丙烯酸类树脂组合物得到的液晶池显示出微不足道的漏光和改善的耐久性:一种分子中含有从杂环基衍生的结构单元的丙烯酸酯树脂,和一种有高分子量但分子中不含有从杂环基衍生的结构单元的丙烯酸类树脂,从而完成了本发明。
即,本发明提供下列[1]~[14]。
[1]一种丙烯酸类树脂组合物,包含下列丙烯酸类树脂(1)和(2):
丙烯酸类树脂(1):一种含有从单体(a)衍生的结构单元(结构单元(a))和从单体(b)衍生的结构单元(结构单元(b))的丙烯酸类树脂;
丙烯酸类树脂(2):一种有1,100,000~1,500,000的分子量,并含有结构单元(a)作为主成分和从单体(c)衍生的结构单元(结构单元(c))且实质上不合有结构单元(b)的丙烯酸类树脂;
(a):式(A)的(甲基)丙烯酸酯
式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表1~14碳原子的烷基或1~14碳原子的芳烷基,且烷基R2中的氢原子或芳烷基R2中的氢原子可以有1~10碳原子的烷氧基取代;
(b):分子中含有一个烯烃双键且分子中含有至少一个五员或更多员杂环基团的单体,
(c):分子中不含有五员或更多员杂环基而含有一个烯烃双键和至少一个选自下列组成的一组的极性官能团的单体:羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基、氧杂环丁基、醛基和异氰酸酯基。
[2]按照[1]的组合物,其中,丙烯酸类树脂(1)中结构单元(a)的含量以100重量份丙烯酸类树脂(1)为基准是60~99.9重量份。
[3]按照[1]或[2]的组合物,其中,丙烯酸类树脂(1)中结构单元(b)的含量以100重量份丙烯酸类树脂(1)为基准是0.1~40重量份。
[4]按照[1]~[3]中任何一项的组合物,其中,单体(b)是N-乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基已内酰胺。
[5]按照[1]~[4]中任何一项的组合物,其中,丙烯酸类树脂(1)是一种进一步含有结构单元(c)的丙烯酸类树脂。
[6]按照[1]~[5]中任何一项的组合物,其中,以100重量份丙烯酸类树脂(1)和丙烯酸类树脂(2)的总量为基准,丙烯酸类树脂(1)的含量是1~50重量份。
[7]一种粘合剂,包含按照[1]~[6]中任何一项的组合物和一种交联剂和/或甲硅烷系化合物。
[8]一种光学层压薄膜,是将一种由按照[7]的粘合剂组成的粘合剂层层压到一种光学薄膜的两个表面或一个表面上得到的。
[9]按照[8]的光学层压薄膜,其中,该光学薄膜是一种偏振薄膜和/或相延迟薄膜。
[10]按照[8]或[9]的光学层压薄膜,其中,该光学薄膜是一种进一步有一种乙酰纤维素系薄膜作为脱模薄膜的光学薄膜。
[11]按照[8]~[10]中任何一项的光学层压薄膜,其中,在该光学层压薄膜的粘合剂层上进一步层压一种脱模薄膜。
[12]一种光学层压体,是通过将一种玻璃基材层压到按照[8]~[10]中任何一项的光学层压薄膜的粘合剂层上得到的。
[13]一种光学层压体,是通过从按照[11]的光学层压薄膜上剥离该脱模薄膜,然后将一种玻璃基材层压到该光学层压薄膜的粘合剂层上得到的。
[14]一种光学层压体,是通过从按照[12]或[13]的光学层压体上剥离该光学层压薄膜、然后再次将该光学层压薄膜层压到所得到的玻璃基础材料上得到的。
具体实施方式
丙烯酸类树脂(1)和丙烯酸类树脂(2)中使用的单体(a)是下式(A)的一种(甲基)丙烯酸酯:
式中,R1代表示氢原子或甲基,R2代表1~14碳原子的烷基或1~14碳原子的芳烷基。烷基R2中的氢原子或芳烷基R2中的氢原子可以有一个1~10碳原子的烷氧基取代。
1~14碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、丁基、辛基等。
1~14碳原子的芳烷基的实例包括苄基等。优选使用7一14碳原子的芳烷基。
1~10碳原子的烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丁氧基等。
单体(a)的实例包括丙烯酸醋例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸甲氧乙酯、丙烯酸乙氧甲酯等;和甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲氧乙酯、甲基丙烯酸乙氧甲酯等。
单体(a)可以单独使用,也可以两种或更多种混合使用。
丙烯酸类树脂(1)中从单体(a)衍生的结构单元(结构单元(a))的含量,以100重量份丙烯酸类树脂(1)为基准,通常是大约60~99.9重量份,较好是大约70~95重量份。
丙烯酸类树脂(2)中从单体(a)衍生的结构单元(结构单元(a))的含量,以100重量份丙烯酸类树脂(2)为基准,通常是大约70~99.9重量份,较好是大约80~99.6重量份。
单体(b)是分子中含有一个烯烃双键且分子中含有至少一个五员或更多员杂环基的单体。
单体(b)的杂环基中,有5个或更多个碳原子、较好5~7碳原子的脂环族烃基中至少一个亚甲基的碳原子有一个杂原子例如氮原子、氧原子或硫原子取代。
单体(b)的具体例包括丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-吡咯烷酮、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性的丙烯酸四氢糠酯等。
有7员杂环基的单体例如丙烯酸3,4-环氧己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧己基甲酯可以用来作为单体(b)。
有杂环基中所含烯烃双键的单体例如2,5-二氢呋喃等包括在单体(b)中。
单体(b)可以单独使用,也可以两种或更多种组合使用。
作为单体(b),较好使用N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、丙烯酰基吗啉、或其混合物,更好使用N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺。
丙烯酸类树脂(1)中含有的从单体(b)衍生的结构单元(结构单元(b))的含量,以100重量份丙烯酸类树脂(1)为基准,通常是大约0.1~40重量份,较好大约0.1~30重量份。当结构单元(b)的含量是0.1重量份或更大时,即使光学薄膜的尺寸改变,粘合剂层也会随这种尺寸改变而改变,因此,液晶池周边部分的亮度与中心部分的亮度之间的差异变小,且漏光和颜色不均匀性倾向于受到较好抑制,而且当该含量是40重量份或更小时,玻璃基础材料与粘合剂层之间的剥离倾向于受到较好抑制。
从单体(c)衍生的结构单元(结构单元(c))是丙烯酸类树脂(2)的基本成分,而且可以在丙烯酸类树脂(1)中作为任意成分。
在此,单体(c)是一种分子中不含有五员或更多员杂环基而含有一个烯烃双键和一个极性官能团例如羧基、羟基、氨基、酰胺基、环氧基、氧杂环丁基、醛基、异氰酸酯基等的单体。
单体(c)的具体实例包括极性官能团是羧基的单体,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等;极性官能团是羟基的单体,例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等;极性官能团是酰胺基的单体,例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、双丙酮二酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺等;极性官能团是氨基的单体,例如丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、烯丙胺等;极性官能团是环氧基的单体,例如丙烯酸环氧丙酯、甲基丙烯酸环氧丙酯等;极性官能团是氧杂环丁基的单体,例如(甲基)丙烯酸氧杂环丁酯、(甲基)丙烯酸3-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲酯等;极性官能团是醛基的单体,例如丙烯醛等;极性官能团是异氰酸酯的单体,例如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等。
单体(c)可以单独使用,也可以两种或更多种组合使用。
丙烯酸酯树脂(2)中结构单元(c)的含量,以100重量份丙烯酸类树脂(2)为基准,通常是大约0.05~20重量份,较好是大约0.3~10重量份。当结构单元(c)的含量是0.05重量份或以上时,所得到的树脂的粘合力倾向于增大而较好,当该含量是20重量份或以下时,玻璃基板与粘合剂层之间的浮动和剥离倾向于受到抑制而较好。
当丙烯酸类树脂(1)含有单体(c)时,丙烯酸类树脂(1)中结构单元(c)的含量,以100重量份丙烯酸类树脂(1)为基准,通常是大约0~20重量份。当单元结构(c)的含量是20重量份或以下时,玻璃基板与粘合剂层之间的浮动和剥离倾向于受到抑制而较好。
作为单体(c),较好使用丙烯酸、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
在本发明的丙烯酸类树脂(1)和丙烯酸类树脂(2)的生产时,与单体(a)~(c)不同的单体(d)可以与单体(a)~(c)一起聚合。
在此,单体(d)是一种分子中含有一个烯烃双键和至少一种脂环状结构的单体。这种脂环状结构通常是一种有5个或更多个碳原子、较好大约5~7个碳原子的环烷烃结构或环烯烃结构,而且在环烯烃结构中,烯烃双键是包含在脂环状结构中的。
单体(d)的实例包括有脂环状结构的丙烯酸酯,例如丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸双环戊酯、丙烯酸环十二烷酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯、苯基丙烯酸环己酯等;有脂环状结构的甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸双环戊酯、甲基丙烯酸环十二烷酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基甲基丙烯酸环己酯、苯基甲基丙烯酸环己酯等。
单体(d)的实例包括有多个脂环状结构的丙烯酸酯,例如甲基衣康酸二环己酯、衣康酸二环辛酯、甲基琥珀酸二环十二烷酯等。作为单体(d),可以使用含有乙烯基的乙酸乙烯基环己酯等。
单体(d)可以单独使用,也可以两种或更多种组合使用。
当单体(d)用于丙烯酸类树脂(1)中时,丙烯酸类树脂(1)中所含结构单元(d)的数量,以100重量份丙烯酸类树脂(1)为基准,通常是大约0.1~30重量份、较好大约1~15重量份。当结构单元(d)的含量是0.1重量份或更多时,玻璃基板与粘合剂层之间的浮动和剥离倾向于受到抑制而较好,而当该含量是30重量份或以下时,尽管光学薄膜的尺寸改变,粘合剂层会随这种尺寸改变而改变,因此,液晶池周边部分的亮度与中心部分的亮度之间的差变小,漏光和颜色不均匀性倾向于受到抑制而较好。
作为单体(d),丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯和丙烯酸双环戊酯由于容易得到而较好。
在本发明中使用的丙烯酸类树脂(1)和丙烯酸类树脂(2)的生产中,与单体(a)~(d)不同的乙烯基系单体(e)可以与单体(a)~(d)一起聚合。
该乙烯基系单体的实例包括脂肪酸乙烯酯、卤化乙烯、卤化偏亚乙烯、芳香族乙烯(甲基)丙烯腈、共轭双烯化合物等。
脂肪酸乙烯酯的实例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
卤化乙烯的实例包括氯乙烯、溴乙烯等。
卤化偏亚乙烯的实例包括偏二氯乙烯等。
芳香族乙烯是一种有一个乙烯基和一个芳香基的化合物,其具体例包括苯乙烯系单体例如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯、氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、硝基苯乙烯、乙酰苯乙烯、甲氧基苯乙烯等,含氮芳香族乙烯例如乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等。
(甲基)丙烯腈的实例包括丙烯腈、甲基丙烯腈等。
共轭双烯化合物是一种分子中有共轭双键的烯烃,其具体实例包括异戊二烯、丁二烯、氯丁二烯等。
乙烯基系单体(e)可以单独使用,也可以两种或更多种组合使用。
丙烯酸类树脂(1)中所含从单体(e)衍生的结构单元(e)的含量,以构成丙烯酸类树脂(1)的所有结构单元100重量份为基准,通常是5重量份或更少,较好0.05重量份或更少,更好的是实质上不含有结构单元(e)。
丙烯酸类树脂(2)中所含结构单元(e)的含量,以构成丙烯酸类树脂(2)的所有结构单元100重量份为基准,通常是5重量份或更少,较好0.05重量份或更少,更好的是实质上不含有结构单元(e)。
作为本发明中使用的丙烯酸类树脂(1)和(2)的生产方法,可以列举诸如溶液聚合法、乳液聚合法、嵌段聚合法、悬浮聚合法等。在丙烯酸类树脂的生产中,通常使用一种聚合引发剂。以丙烯酸类树脂生产中使用的所有单体100重量份为基准,聚合引发剂的使用量通常为大约0.001~5重量份。
作为聚合引发剂,可以列举诸如热聚合引发剂、光聚合引发剂等。
热聚合引发剂的实例包括偶氮系化合物,例如2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(环己烷-1-腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2'-偶氮二(2-羟甲基丙腈)等;有机过氧化物,例如过氧化月桂基、氢过氧化叔丁基、过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁醋、氢过氧化枯烯、过氧二聚碳酸二异丙酯、过氧二聚碳酸二正丙酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)等;无机过氧化物,例如过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢等。
光聚合引发剂的实例包括4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。
热聚合引发剂和还原剂一起使用的氧化还原系引发剂也可以用来作为一种聚合引发剂。
作为丙烯酸类树脂的生产方法,溶液聚合法是较好的。
作为溶液聚合法具体提到的是一种将给定的单体和有机溶剂混合、在氮气氛围下添加热聚合引发剂、使该混合物在大约40~90℃、较好大约60~80℃搅拌大约3~10小时的方法,及其它方法。为了控制该反应,可以采用在聚合期间添加所使用的单体和热聚合引发剂的方法、在其添加之前将这些溶解于一种有机溶剂中的方法等。
在此,有机溶剂的实例包括芳香族烃类例如甲苯、二甲苯等;酯类例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等;脂肪族醇类例如正丙醇、异丙醇等;酮类例如甲乙酮、甲基异丁基酮等。
丙烯酸类树脂(1)基于凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯校准标准的重均分子量通常是1×104~150×104。当重均分子量是1×104或更大时,高温和高湿下的粘合力增大,且玻璃基板与粘合剂层之间的浮动和剥离倾向于降低,进而再加工性能倾向于得到改善,因而较好。当重均分子量是150×104或更小时,即使光学薄膜的尺寸改变,粘合剂层也会随着这种尺寸改变而改变,因而液晶池周边部分的亮度与中心部分的亮度之间的差变小,漏光和颜色不均匀性倾向于受到抑制,因而较好。
丙烯酸类树脂(2)基于凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯校准标准的重均分子量通常是110×104~150×104。当重均分子量是110×104或更大时,高温和高湿下的粘合力增大,且玻璃基板与粘合剂层之间的浮动和剥离倾向于降低,进而,再加工性能倾向于得到改善,因而较好。当重均分子量是150×104或更小时,即使光学薄膜的尺寸改变,粘合剂层也会随着这种尺寸改变而改变,因而液晶池周边部分的亮度与中心部分的亮度之间的差变小,漏光和颜色不均匀性倾向于受到抑制,因而较好。
本发明的丙烯酸类树脂组合物是一种含有丙烯酸类树脂(1)和丙烯酸类树脂(2)的树脂组合物。
关于其生产,通常分别生产丙烯酸类树脂(1)和丙烯酸类树脂(2)、然后混合,或者也许可的是,生产要么丙烯酸类树脂(1)要么丙烯酸类树脂(2)、然后在所生产的丙烯酸类树脂的存在下生产另一种丙烯酸类树脂。进而,也可以允许的是,将丙烯酸类树脂(1)和(2)混合,然后用一种有机溶剂稀释。
关于丙烯酸类树脂组合物中(非挥发性成分的)重量比,以丙烯酸类树脂(1)和丙烯酸类树脂(2)的总量100重量份为基准,丙烯酸类树脂(1)的比例通常是1~50重量份,较好大约3~40重量份。当丙烯酸类树脂(1)的比例是1重量份或更多时,即使光薄膜的尺寸改变,粘合剂层也会随着这种尺寸改变而改变,因此,液晶池周边部分的亮度与中心部分的亮度之间的差变小,且漏光和颜色不均匀性倾向于受到抑制,因而较好。当丙烯酸酯树脂(1)的比例是50重量份或更少时,高温和高湿下的粘合力增大,而且玻璃基板与粘合剂层之间的浮动和剥离倾向于降低,进而再加工性能倾向于得到改善,因而较好。
本发明的丙烯酸类树脂组合物可以原样用于粘合剂、漆、增稠剂等。
通过在本发明的丙烯酸类树脂组合物中配混交联剂和/或甲硅烷系化合物而得到的组合物适合用来作为粘合剂。
在此,交联剂在分子中有2个或更多个能与极性官能团交联的官能团,其具体实例包括异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、金属螯合物系化合物、氮丙啶系化合物等。
在此,异氰酸酯系化合物的实例包括甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、加氢二甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、加氢二苯甲烷二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯等,也包括通过使多醇例如甘油、三(羟甲基)丙烷等与以上提到的异氰酸酯化合物反应而得到的加合物,和通过使这些异氰酸酯化合物转化成二聚体、三聚体等而得到的那些。
环氧系化合物的实例包括双酚A型环氧树脂、乙二醇环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、甘油环氧丙基醚、甘油三环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、三(羟甲基)丙烷三环氧丙基醚、二环氧丙基苯胺、N,N,N',N'-四环氧丙基间二甲苯二胺、1,3-二(N,N'-二环氧丙基氨基甲基)环己烷等。
金属螯合物化合物的实例包括通过使乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯在多价金属例如铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等上配位而得到的化合物。
氮丙啶系化合物的实例包括N,N'-二苯甲烷-4,4'-二(1-氮丙啶羰基化物)、N,N'-甲苯-2,4-二(1-氮丙啶羧酰胺)、三亚乙基蜜胺、二间苯二甲酰-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基膦氧化物、N,N'-六亚甲基-1,6-二(1-氮丙啶羰基化物)、三-β-氮丙啶基丙酸三(羟甲基)丙烷酯、三-β-氮丙啶基丙酸四(羟甲基)甲烷酯等。
交联剂可以单独使用,也可以2种或更多种并用。粘合剂中交联剂(非挥发性成分)的使用量,以100重量份丙烯酸类树脂(非挥发性成分)为基准,通常是大约0.005~5重量份、较好是大约0.01~3重量份。当交联剂数量是0.005重量份或更多时,玻璃基板与粘合剂层之间的浮动和剥离以及再加工性能倾向于得到改善而较好,而当是5重量份或更小时,粘合剂层跟随光学薄膜尺寸变化的性能是优异的,因而,漏光和颜色非均匀性倾向于降低,因而较好。
本发明粘合剂中使用的甲硅烷系化合物的实例包括乙烯基三甲氧基甲硅烷、乙烯基三乙氧基甲硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)甲硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基甲硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基甲硅烷、3-氨基丙基三乙氧基甲硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基甲硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基甲硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基甲硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基甲硅烷、3-氯丙基三甲氧基甲硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基甲硅烷、3-巯基丙基三甲氧基甲硅烷等。在本发明的粘合剂中,可以使用2种或更多种甲硅烷系化合物。
甲硅烷系化合物(溶液)的使用量,以100重量份丙烯酸类树脂(非挥发性成分)为基准,通常是大约0.0001~10重量份、较好0.01~5重量份。当甲硅烷系化合物的数量是0.0001重量份或更多时,粘合剂层与玻璃基板之间的粘合得到改善,因而较好。当甲硅烷系化合物的数量是10重量份或更少时,该粘合剂层中甲硅烷系化合物的渗出倾向于受到抑制,因而较好。
本发明的粘合剂是由以上所述的丙烯酸类树脂、交联剂和/或甲硅烷系化合物组成的,而且可以向本发明的粘合剂中进一步配混耐天候老化剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料等。
光学层压薄膜可以通过将一种交联催化剂与一种交联剂一起配混到该粘合剂中而用比较短的时间生产出来。在含有该光学层压薄膜的光学层压体中,光学薄膜与粘合剂层之间的浮动和剥离以及粘合剂中的发泡倾向于降低,进而,再加工性能倾向于得到改善,因而较好。
交联催化剂的实例包括胺系化合物,例如六亚甲基二胺、乙二胺、聚乙烯亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、三亚乙基二胺、聚胺树脂、蜜胺树脂等。当使用胺系化合物作为粘合剂中的交联催化剂时,较好使用异氰酸酯系化合物作为交联剂。
本发明的光学层压薄膜是通过将一个由以上所述粘合剂组成的粘合剂层层压在一种光学薄膜上而得到的。
作为光学层压薄膜的生产方法,可以列举诸如将一种用有机溶剂稀释的粘合剂施用到一种脱模薄膜上、且通常在60~120℃加热大约0.5~10分钟以蒸出该有机溶剂而得到粘合剂层的方法。随后,将一种光学薄膜进一步层压在所得到的粘合剂层上,然后在23℃的温度和65%的湿度下老化5~20天,在交联剂充分反应之后,将脱模薄膜剥离而得到一种光学层压薄膜;按照与以上所述方法相同的方式得到粘合剂层、将由所得到的粘合剂层和脱模薄膜组成的两层层压体组合、使得该粘合剂层与该脱模薄膜交替层叠而得到一种多层层压体、然后在23℃的温度和65%的湿度下老化5~20天、在交联剂充分反应之后将该脱模薄膜剥离、并层压一种光学薄膜而不是脱模薄膜而得到光学层压薄膜的方法等。
在此,脱模薄膜是该粘合剂层成形时的基材。当作为光学层压薄膜进行老化和保存时,该脱模薄膜用来作为该粘合剂层防尘等的基材。
作为脱模薄膜,可以列举例如通过使用由各种树脂例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚烯丙基化物等组成的薄膜作为基材并对一个要与这种基材的粘合剂层连接的表面进行脱膜处理(硅酮处理等)而得到的那些。
在此,光学薄膜是一种有光学性能的薄膜,其实例包括偏振薄膜、相延迟薄膜等。
偏振薄膜是一种具有对入射光例如天然光等发射偏振的功能的光学薄膜。
偏振薄膜的实例包括能在平行于光轴的振动位置上吸收直线偏振并允许有属于垂直平面的振动平面的直光偏振透过的直线偏振薄膜,能在平行于光轴的振动平面上反射直线偏振的偏振分离薄膜,能通过层压一种偏振薄膜得到的椭圆偏振薄膜,和稍后描述的相延迟薄膜。作为偏振薄膜的具体实例,可以列举能吸附二色性着色物质例如碘、二向色染料等并在单轴拉伸的单轴拉伸聚乙烯醇薄膜上取向的那些等。
相延迟薄膜是一种有单轴或双轴光学各向异性的光学薄膜,所列举的是通过使一种由下列组成的聚合物薄膜拉伸大约1.01~6倍而得到的拉伸薄膜:聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚烯丙基化物、聚酰胺、聚烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、乙酰纤维素、环状聚烯烃、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化材料、聚氯乙烯等。它们当中,较好使用聚碳酸酯或聚乙烯醇的单轴拉伸或双轴拉伸得到的聚合物薄膜。
相延迟薄膜的实例包括单轴相延迟薄膜、广视角相延迟薄膜、低光弹性相延迟薄膜、温度补偿相延迟薄膜、LC薄膜(棒状液晶扭曲取向)、WV薄膜(圆盘状液晶倾向取向)、NH薄膜(棒状液晶倾斜取向)、VAC薄膜(完全双轴取向型相延迟薄膜)、新VAC薄膜(双轴取向型相延迟薄膜)等。
在上述光学薄膜的两个表面或一个表面上,可以进一步施用一种保护性薄膜。保护性薄膜的实例包括由不同于本发明丙烯酸类树脂的丙烯酸类树脂组成的薄膜,乙酰纤维素系薄膜例如三乙酸纤维素酯薄膜等,聚酯树脂薄膜、烯烃树脂薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚醚酮树脂薄膜、聚砜树脂薄膜等。
在保护性薄膜中,可以配混紫外线吸收剂例如水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并***系化合物、三嗪系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合物盐系化合物等。在该保护性薄膜中,较好使用乙酰纤维素系薄膜。
本发明的光学层压体通常是通过将一种玻璃基板层压在光学层压薄膜的粘合剂层上得到的。
在此,玻璃基板的实例包括液晶池玻璃基板、非闪光玻璃、太阳镜玻璃等。它们当中,通过将一种光学层压薄膜(上平板偏振板)层压在液晶池的上玻璃基板上、和将另一种光学层压薄膜(下平板偏振板)层压在液晶池的下玻璃基板上而得到的光学层压体是较好的,因为它可以用来作为液晶显示器。作为玻璃基板的材料,可以列举诸如钠钙玻璃、低碱玻璃、非碱玻璃等。
本发明的丙烯酸类树脂组合物可以作为液晶池使用的光学层压薄膜提供,其中,漏光受到抑制且耐久性优异。
本发明的丙烯酸类树脂组合物也可以作为挠曲性优异的并显示出与光学薄膜的优异粘合的光学层压薄膜等来提供。
含有以上提到的丙烯酸类树脂组合物和交联剂和/或甲硅烷化合物的组合物可以适当地用来作为粘合剂。
层压由上述粘合剂组成的粘合剂层和光学薄膜而得到的光学层压薄膜可以层压在液晶池的玻璃基板上,产生本发明的光学层压体。
在这样一种光学层压体中,粘合剂层吸收并松弛了在热湿条件下光学薄膜和玻璃基板的尺寸变化产生的应力,因此,局部应力集中减少,而且粘合剂层与玻璃基板的浮动和剥离受到抑制。进而,由于防止了不均匀应力分布引起的光学缺陷,因而当玻璃基板是一种TN液晶池(TNT)时,漏光受到抑制,而当玻璃基板是STN液晶池时,颜色不均匀性受到抑制。因而,由于再加工性能是优异的,因而即使一旦层压的光学层压薄膜与该光学层压体的玻璃基板剥离,剥离后该玻璃基板表面上的糊状物残留和成雾也受到抑制,而且它可以再次用来作为玻璃基板。
即使在光学层压薄膜与本发明的光学层压体剥离之后,在与粘合剂层接触的玻璃基材表面上也很少发生成雾和糊状物残留等,因此,将一种光学层压薄膜再次施用到剥离的玻璃基板上是容易,因而,所谓再加工性能是优异的。
本发明的丙烯酸类树脂组合物可以用于例如粘合剂、漆、增稠剂等。
本发明的粘合剂可以用来作为,例如,适合于液晶池光学层压体的粘合剂等。
实施例
本发明将依据实施例进一步详细地加以描述,但无需说的是,本发明的范围根本不限定于这些实施例。
在这些实施例中,份额和%是以重量计的,除非另有说明。
非挥发性成分的含量是按照JISK-5407测定的。具体地说,将任选重量的粘合剂溶液放置于一只陪替氏培养皿上,在防爆烘箱中于115℃干燥2小时,然后将剩余非挥发性成分的重量除以原来称重溶液的重量。
粘度是一台Brookfield粘度计在25℃测定的值。
基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量的测定是使用一台配备差示折光计作为检测计的GPC装置、在样品浓度为5mg/ml、样品导入量为100μl、柱温为40℃、流量率为1ml/min的条件下、用四氢呋喃作为洗脱剂进行的。
<丙烯酸类树脂(1)的生产例>
(聚合例1-1)
向配备冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应器中加入184份乙酸乙酯、用氮气吹扫该装置中的空气以制造无氧气氛围、然后使内温上升到75℃。将0.50份偶氮二异丁腈(以下简称为AIBN)溶解于10.0份乙酸乙酯中,将所制备的溶液全部添加到该反应器中,同时将内温保持在74~76℃,然后,将60.0份丙烯酸正丁酯、9.5份甲基丙烯酸异丁酯和5.8份丙烯酸甲酯作为单体(a)以及7.4份N-乙烯基吡咯烷酮作为单体(b)的混合溶液用3小时时间滴加到该反应***中。然后,边使内温在74~76℃保持5小时,边使反应完成。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到36mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约126,000。
(聚合例1-2)
按照与聚合例1-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用172份乙酸乙酯,以及55.0份丙烯酸正丁酯、8.7份甲基丙烯酸异丁酯和5.3份丙烯酸甲酯作为单体(a),8.5份乙烯基己内酰胺作为单体(b),和0.47份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到30mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约88,300。
(聚合例1-3)
按照与聚合例1-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用172份乙酸乙酯,以及60.0份丙烯酸正丁酯、8.9份甲基丙烯酸异丁酯和5.4份丙烯酸甲酯作为单体(a),3.5份N-乙烯基吡咯烷酮作为单体(b),和0.47份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到23mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约93,000。
(聚合例1-4)
按照与聚合例1-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用180份乙酸乙酯,以及55.0份丙烯酸正丁酯、9.4份甲基丙烯酸异丁酯和5.7份丙烯酸甲酯作为单体(a),11.0份N-乙烯基吡咯烷酮作为单体(b),和0.49份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到33mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约96,900。
(聚合例1-5)
按照与聚合例1-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用183份乙酸乙酯,以及60.0份丙烯酸正丁酯和8.9份甲基丙烯酸正丁酯作为单体(a),6.9份N-乙烯基吡咯烷酮作为单体(b),6.4份丙烯酸异冰片酯作为单体(d),和0.49份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到30mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约84,800。
(聚合例1-6)
按照与实施例1-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用159份乙酸乙酯,以及45.0份丙烯酸正丁酯和23.4份甲基丙烯酸正丁酯作为单体(a),3.0份N-乙烯基吡咯烷酮作为单体(b),0.4份丙烯酸作为单体(c),和0.43份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到42mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约70,100。
(聚合例1-7)
按照与聚合例1-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用178份乙酸乙酯,以及40.0份丙烯酸正丁酯、26.6份甲基丙烯酸正丁酯和5.4份甲基丙烯酸甲酯作为单体(a),6.9份N-乙烯基吡咯烷酮作为单体(b),和1.58份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到16mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约37,300。
(聚合例1-8)
按照与聚合例1-7中相同的方式完成反应,所不同的是使用176份乙酸乙酯和0.79份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到25mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约66,900。
(聚合例1-9)
按照与聚合例1-7中相同的方式完成反应,所不同的是使用175份乙酸乙酯和0.47份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到31mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约91,600。
(聚合例1-10)
按照与聚合例1-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用153份乙酸乙酯,以及55.0份丙烯酸正丁酯、36.6份甲基丙烯酸正丁酯和7.4份丙烯酸甲酯作为单体(a),9.5份N-乙烯基吡咯烷酮作为单体(b),和0.33份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到50mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约178,000。
(聚合例1-11)
按照与聚合例1-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用128份乙酸乙酯,以及70.0份丙烯酸正丁酯、46.6份甲基丙烯酸正丁酯和9.4份甲基丙烯酸甲酯作为单体(a),12.1份N-乙烯基吡咯烷酮作为单体(b),和0.28份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到106mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约251,000。
(聚合例1-12)
按照与聚合例1-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用95份乙酸乙酯,以及80.0份丙烯酸正丁酯、53.3份甲基丙烯酸正丁酯和10.8份丙烯酸甲酯作为单体(a),13.9份N-乙烯基吡咯烷酮作为单体(b),和0.16份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到310mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约392,000。
(聚合例1-13)
按照与聚合例1-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用178份乙酸乙酯,以及80.0份丙烯酸正丁酯作为单体(a),和0.48份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到27mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约78,600。
(聚合例1-14)
按照与聚合例1-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用162份乙酸乙酯,以及60.0份丙烯酸正丁酯、8.3份甲基丙烯酸异丁酯和5.0份丙烯酸甲酯作为单体(a),和0.44份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到25mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约75,500。
(聚合例1-15)
按照与聚合例1-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用179份乙酸乙酯,以及80.0份丙烯酸正丁酯作为单体(a),0.45份丙烯酸作为单体(c),和0.48份AIBN。将所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量调整到30%,得到20mPa·s的粘度。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约82,400。
<丙烯酸类树脂(2)的生产例>
(聚合例2-1)
向与聚合例1-1中相同的反应器中加入206份丙酮,以及210份丙烯酸丁酯作为单体(a)和1.2份丙烯酸作为单体(c),用氮气吹扫装置中的空气以制造无氧气氛围,然后,使内温升高到55℃。将0.148份作为引发剂的2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)溶解于5份丙酮中,所制备的溶液全部添加到该反应器中。此时,单体浓度是50%。在添加该引发剂之后,用30分钟时间使内温升高到可高达大约70℃,再用30分钟时间降低到55℃。然后,边使内温保持在54~56℃,边用8小时时间添加丙酮,使得所加入单体的总浓度达到35%。添加完成之后,边使内温在54~56℃进一步保持3小时以使反应完成,边将单体浓度调整到20%。所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量是19.9%,粘度是1950mPa·s。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约780,000。
(聚合例2-2)
按照与聚合例2-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用168份丙酮和0.085份2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)。所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量是19.6%,粘度是6450mPa·s。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约1,040,000。
(聚合例2-3)
按照与聚合例2-2中相同的方式完成反应,所不同的是使内温保持在50℃。所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量是18.8%,粘度是4400mPa·s。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约1,150,000。
(聚合例2-4)
按照与聚合例2-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用0.042份2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)。所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量是20.1%,粘度是14300mPa·s。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约1,380,000。
(聚合例2-5)
按照与聚合例2-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用0.031份2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)。所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量是19.3%,粘度是9900mPa·s。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约1,450,000。
(聚合例2-6)
按照与聚合例2-1中相同的方式完成反应,所不同的是使用0.021份2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)。所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量是19.7%,粘度是18400mPa·s。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约1,570,000。
(聚合例2-7)
按照与聚合例2-3中相同的方式完成反应,所不同的是使用176份丙酮,以及9.7份乙烯基吡咯烷酮作为单体(b),1,3份丙烯酸作为单体(c),和0.022份2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)。所得到丙烯酸类树脂溶液中非挥发性成分的含量是19.4%,粘度是1280mPa·s。基于GPC聚苯乙烯校准标准的重均分子量是大约600,000。
<丙烯酸类树脂组合物和含有该组合物的粘合剂的生产例>
(实施例1)
使用聚合例1-1中得到的丙烯酸类树脂溶液作为丙烯酸类树脂(1)的溶液,使用聚合例2-3中得到的丙烯酸类树脂溶液作为丙烯酸类树脂(2)的溶液,将它们混合,使得丙烯酸类树脂(1)中非挥发性成分的含量是70份且丙烯酸类树脂(2)中非挥发性成分的含量是30份,以得到一种非挥发性成分含量的20.0%的丙烯酸类树脂组合物的乙酸乙酯溶液。向100份所得到溶液中的非挥发性成分中混入1.0份多异氰酸酯系化合物(商品名Take-nate D-160N,Mitsui-TakedaChemical公司)和0.4份甲硅烷系化合物(商品名:KBM-403,Shin-Etsu Silicones公司)作为交联剂,得到一种本发明粘合剂。
<光学层压薄膜和光学层压体的生产例>
这样得到的粘合剂用一种施用器施用在一种已经进行了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名PET 3811,LINTEC公司制造)的脱模处理表面上,使得干燥后的厚度为25μm,在90℃干燥1分钟,得到一种片材形式的粘合剂。然后,使用一种偏振薄膜(通过使碘吸附到聚乙烯醇中并拉伸以得到一种拉伸薄膜、然后将所述拉伸薄膜在其两个表面上用三乙酰纤维素系保护薄膜夹持而得到的、有三层结构的薄膜)作为光学薄膜,用一台层压机将有以上得到的粘合剂的表面施用在这种光学薄膜上,然后在23℃的温度和65%的湿度的条件下老化7天,得到一种有粘合剂层的光学层压薄膜。随后,把这种光学层压薄膜粘附在液晶池玻璃基板(1737,Corning公司)的两个表面上,从而给出正交尼科耳条件。这在80℃和干燥条件下保存96小时(条件1),保存后光学层压体的耐久性和漏光是用目视法观察的。这也在60℃和90%RH条件下保存96小时(条件2),而且该光学层压体的耐久性是用目视法观察的。这些结果按以下所述进行分类并列于表1中。
<光学层压体的漏光性能>
漏光发生状态的评估是按照以下4级进行的。
◎:无漏光
○:微不足道的漏光
△:轻微漏光
×:显著漏光
<光学层压体的耐久性>
按照以下4级进行耐久性评估。
◎:外观例如浮动、剥离、发泡等无变化
○:外观例如浮动、剥离、发泡等有微不足道的变化
△:外观例如浮动、剥离、发泡等有轻微变化
×:外观例如浮动、剥离、发泡等有显著变化
<再加工性能>
像以下所述那样进行再加工性能的评估。首先,把以上提到的光学层压体加工成25mm×150mm的样品。然后,用一台粘贴装置(“Lamipacker”,Fuji Plastic Machine公司)把这种样品粘贴在液晶池玻璃基板(1737,Corning公司制造)上,并在高压釜中在50℃,5kg/cm2(490.3kPa)处理20分钟,随后在烘箱中在70℃加热2小时,在烘箱中在70℃保存24小时。剥离试验用光学层压体在23℃和50%RH氛围中以300mm/min速率朝180°方向剥离,观察按照以下条件分类的玻璃板表面状态,显示表1-3中。
通过观察按照以下4级的玻璃板表面状态进行再加工性能的评估。
◎:玻璃板表面上无成雾和糊状物残留
○:玻璃板表面上有少许成雾等
△:玻璃板表面上成雾等
×:玻璃板表面上有糊状物残留
(实施例2~14和比较例1~7)
按照实施例1,使用丙烯酸类树脂(1)和(2),以表1-3中所示的重量比,生产丙烯酸类树脂组合物、粘合剂、光学层压薄膜和光学层压体。按照与实施例1中相同的方式进行所得到光学层压体的评估,其结果连同实施例1的结果一起列于表1-3中。
表1
                                          实施例
1 2 3 4 5 6 7
丙烯酸酯类树脂(1) 聚合例 1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 1-6 1-7
非挥发性成分含量(重量份) 30 30 30 30 30 30 30
(a)*1(重量份)     91.0   89.0     95.5     86.4   83.8     95.2   91.2
(b)*1(重量份)     9.0   11.0     4.5     13.6   8.4     4.2   8.8
(c)*1(重量份) 0 0 0 0 0 0.6 0
(d)*1(重量份) 0 0 0 0 7.8 0 0
分子量      (×103)     126   88.3     93     96.9   84.8     70.1   37.3
丙烯酸酯类树脂(2)*3 聚合例 2-3 2-3 2-3 2-3 2-3 2-3 2-3
非挥发性成分含量(重量份) 70 70 70 70 70 70 70
(a)*2(重量份)     99.4   99.4     99.4     99.4   99.4     99.4   99.4
(b)*1(重量份) 0 0 0 0 0 0 0
(c)*1(重量份) 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6
分子量    (×106)     1.15   1.15     1.15     1.15   1.15     1.15   1.15
条件1 耐久性     ◎   ◎     ◎     ◎   ◎     ◎   ◎
漏光性能     ◎   ◎     ○     ◎   ◎     ○   ◎
条件2 耐久性
再加工性能 糊状物残留性能
*1:结构单元(a)+(b)+(c)+(d)的重量份=100(重量份)
表2
实施例
  8   9   10   11   12   13   14
丙烯酸酯类树脂(1)   聚合例   1-8   1-9   1-10   1-11   1-12   1-8   1-8
  非挥发性成分含量(重量份)   30   30   30   30   30   30   30
  (a)*1(重量份)   91.2   91.2   91.2   91.2   91.2   91.2   91.2
  (b)*1(重量份)   8.8   8.8   8.8   8.8   8.8   8.8   8.8
  (c)*1(重量份)   0   0   0   0   0   0   0
  (d)*1(重量份)   0   0   0   0   0   0   0
  分子量(×103)   66.9   91.6   17.8   251   392   66.9   66.9
丙烯酸酯类树脂(2)*3   聚合例   2-3   2-3   2-3   2-3   2-3   2-4   2-5
  非挥发性成分含量(重量份)   70   70   70   70   70   70   70
  (a)*2(重量份)   99.4   99.4   99.4   99.4   99.4   99.4   99.4
  (b)*1(重量份)   0   0   0   0   0   0   0
  (c)*1(重量份)   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6
  分子量   (×106)   1.15   1.15   1.15   1.15   1.15   1.38   1.45
条件1   耐久性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  漏光性能   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ○
  条件2   耐久性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
再加工性能 糊状物残留性能
*1:结构单元(a)+(b)+(c)+(d)的重量份=100(重量份)
表3
                                     比较例
  1   2   3   4   5   6   7
丙烯酸酯类树脂(1)   聚合例   1-13   1-14   1-15   1-8   1-8   1-8   -
  非挥发性成分含量(重量份) 30 30 30 30 30 30 -
  (a)*1(重量份)   100   100   99.4   91.2   91.2   91.2   -
  (b)*1(重量份)   0   0   0   8.8   8.8   8.8   -
(c)*1(重量份) 0 0 0.6 0 0 0.6 -
  (d)*1(重量份)   0   0   0   0   0   0   -
  分子量    (×103)   78.6   75.5   82.4   66.9   66.9   66.9   -
丙烯酸酯类树脂(2)*3   聚合例   2-3   2-3   2-3   2-1   2-2   2-6   2-7
  非挥发性成分含量(重量份)   70   70   70   70   70   70   70
  (a)*2(重量份)   99.4   99.4   99.4   99.4   99.4   99.4   95
  (b)*1(重量份)   0   0   0   0   0   0   4.4
  (c)*1(重量份)   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6
  分子量    (×106)   1.15   1.15   1.15   0.78   1.04   1.57   0.6
条件1   耐久性   ◎   ◎   ◎   ×   ○   ◎   ×
  漏光性能   ×   ×   ×   ◎   ◎   △   ○
  条件2   耐久性   ◎   ○   ◎   ×   ×   ◎   ×
再加工性能 糊状物残留性能 × × ×
*1:结构单元(a)+(b)+(c)+(d)的重量份=100(重量份)

Claims (14)

1.一种丙烯酸类树脂组合物,包含下列丙烯酸类树脂(1)和(2):
丙烯酸类树脂(1):一种含有从单体(a)衍生的结构单元(结构单元(a))和从单体(b)衍生的结构单元(结构单元(b))的丙烯酸类树脂;
丙烯酸类树脂(2):一种有1,100,000~1,500,000的分子量,并含有结构单元(a)作为主成分和从单体(c)衍生的结构单元(结构单元(c))且实质上不含有结构单元(b)的丙烯酸类树脂;
(a):式(A)的(甲基)丙烯酸酯
式中,R1代表氢原子或甲基,R2代表1~14碳原子的烷基或1~14碳原子的芳烷基,且烷基R2中的氢原子或芳烷基R2中的氢原子可以有1~10碳原子的烷氧基取代;
(b):分子中含有一个烯烃双键且分子中含有至少一个五员或更多员杂环基团的单体,
(c):分子中不含有五员或更多员杂环基而含有一个烯烃双键和至少一个选自下列组成的一组的极性官能团的单体:羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基、氧杂环丁基、醛基和异氰酸酯基。
2.按照权利要求1的组合物,其中,丙烯酸类树脂(1)中结构单元(a)的含量以100重量份丙烯酸类树脂(1)为基准是60~99.9重量份。
3.按照权利要求1的组合物,其中,丙烯酸类树脂(1)中结构单元(b)的含量以100重量份丙烯酸类树脂(1)为基准是0.1~40重量份。
4.按照权利要求1的组合物,其中,单体(b)是N-乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基己内酰胺。
5.按照权利要求1的组合物,其中,丙烯酸类树脂(1)是一种进一步含有结构单元(c)的丙烯酸类树脂。
6.按照权利要求1的组合物,其中,以100重量份丙烯酸类树脂(1)和丙烯酸类树脂(2)的总量为基准,丙烯酸类树脂(1)的含量是1~50重量份。
7.一种粘合剂,包含按照权利要求1的组合物和一种交联剂和/或甲硅烷系化合物。
8.一种光学层压薄膜,是将一种由按照权利要求7的粘合剂组成的粘合剂层层压到一种光学薄膜的两个表面或一个表面上得到的。
9.按照权利要求8的光学层压薄膜,其中,该光学薄膜是一种偏振薄膜和/或相延迟薄膜。
10.按照权利要求8的光学层压薄膜,其中,该光学薄膜是一种进一步有一种乙酰纤维素系薄膜作为脱模薄膜的光学薄膜。
11.按照权利要求8的光学层压薄膜,其中,在该光学层压薄膜的粘合剂层上进一步层压一种脱模薄膜。
12.一种光学层压体,是通过将一种玻璃基材层压到按照权利要求8~10中任何一项的光学层压薄膜的粘合剂层上得到的。
13.一种光学层压体,是通过从按照权利要求11的光学层压薄膜上剥离该脱模薄膜,然后将一种玻璃基材层压到该光学层压薄膜的粘合剂层上得到的。
14.一种光学层压体,是通过从按照权利要求12的光学层压体上剥离该光学层压薄膜、然后再次将该光学层压薄膜层压到所得到的玻璃基础材料上得到的。
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