CN1659086A - 固化型组合物的包装袋材料 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种具有由内面可热封的合成树脂层所形成的密封胶层1和含金属薄膜层7的隔离层3与介于该密封胶层和隔离层之间的挤压聚乙烯层2层合而成的这种结构的包装袋材料，在所述密封胶层和隔离层的至少任一方与所述挤压聚乙烯层的界面上，设置可与该聚乙烯层剥离的合成树脂层6。所述金属薄膜层优选为铝箔或铝蒸镀层。这种结构的包装袋材料特别适于用作光阻油墨或粘结剂、涂料、印刷油墨等固化型组合物的包装袋材料。

Description

固化型组合物的包装袋材料

技术领域

本发明涉及各种活化能量线固化型的光阻油墨(或抗蚀油墨，resist ink)、粘结剂、涂料、印刷油墨等固化型组合物的包装袋材料，特别涉及可确保固化型组合物的经时稳定性，同时可确保运送时的安全性与品质，甚至连环保问题也在考虑之中的包装袋材料。

背景技术

以前的热、红外线、可见光、紫外线或电子束固化型等各种活化能量线固化型的光阻油墨材料或粘结剂、涂料，印刷油墨等固化型组合物被填充在钢制容器或塑料容器中使用，其中所述容器具有可防止内容物泄漏的密闭性、对氧、水蒸气、甚至溶剂和各种挥发成份等气体具有气体阻隔性，以及具有可防止内容物变质的遮光性。

这样的容器在密闭性、阻隔性和遮光性等方面的确是有效的。但是，所述钢制容器或塑料容器因为其空容器重量与容积的增大，从环境方面考虑，在要求使用后可使空容器的重量与容积减少的今天，其环境负荷较大。

与此相反，如在食品包装领域中，作为谋求使空容器重量与容积大幅减少的包装形态，往往将食品填充在通过合成树脂的选择和着色而被赋予气体阻隔性和遮光性的合成树脂薄片所制成的包装袋中，或根据需要，将食品填充在设置具有气体阻隔性与遮光性的金属薄膜层的层合薄片所制成的包装袋中。

可是，将这样的包装袋作为固化型组合物的包装袋使用时，仅由合成树脂薄片所制成的包装袋无法取得充分的气体阻隔性与遮光性。另外，为提升气体阻隔性与遮光性而设置金属薄膜层的层合薄片所制成的包装袋，因为具有柔性，所以在运送和作业等过程中，弯曲部分的金属薄膜层产生折痕甚至开裂，由这种开裂产生的金属薄膜层的碎片等混入内容物，特别是填充在与光阻油墨材料等电子零件相关的固化型组合物的包装袋中，由于极少量导电性物质的混入，将使品质不能维持下去。

于是，在设置金属薄膜层的层合薄片所制成的包装袋中，即使金属薄膜层损伤乃至破损，也要求具有确认内容物使用前是否有导电性物质混入的方法。

发明内容

本发明是为解决以前的包装袋所固有的上述课题而完成的，其主要目的在于提供一种包装袋材料，作为光阻油墨或粘结剂、涂料、印刷油墨等固化型组合物的包装袋材料，所述包装袋材料特别具有良好的气体阻隔性和遮光性，可确保保管时固化型组合物的经时稳定性，同时以简单操作可确认金属薄膜层碎片等是否混入，从而可确保固化型组合物的品质，可大幅减少使用后包装容器的容量，是一种具有环保价值的包装袋材料。

为达成所述目的，根据本发明，可提供一种固化型组合物的包装袋材料，它具有由内面可热封的合成树脂层所形成的密封胶层和含金属薄膜层的隔离层与介于该密封胶层和隔离层之间的挤压聚乙烯层层合而成的结构，其特征在于：在所述密封胶层和隔离层的至少任一方与所述挤压聚乙烯层的界面上，设置可与该聚乙烯层剥离的合成树脂层。

在优选的方案中，所述隔离层的金属薄膜层为铝箔或铝蒸镀层。

根据本发明的固化性组合物的包装袋材料，可提供这样一种包装袋，它具有良好的气体阻隔性和遮光性，可确保保管时固化型组合物的经时稳定性，同时以简单操作可确认金属薄膜层碎片等是否混入，从而可确保固化型组合物的品质，是一种具有环保价值的包装袋。

作为该包装袋优选的方案，在使用所述包装袋材料制作的包装袋内，优选收容自由基聚合性组合物和空气的包装形态。

附图说明

图1为表示本发明包装材料的优选方案的断面结构的大致局部剖面图。

具体实施方式

本发明包装袋材料的第1特征是内面可热封的合成树脂层所形成的密封胶层和含金属薄膜层的隔离层与介于该密封胶层和隔离层之间的挤压聚乙烯层层合而成的结构。

凭借这样的结构，本发明包装袋材料作为具有良好遮光性和气体阻隔性、可确保经时稳定性、同时因呈具有柔性的袋状而易于操作、进一步地可使使用后的包装容器的容量大幅减少、且具有环保价值的包装袋材料是最合适的。

另外，本发明包装袋材料的第2特征是在该密封胶层与隔离层的至少任一方与所述挤压聚乙烯层的界面上，设置可与该聚乙烯层剥离的合成树脂层。

凭借这样的结构，本发明包装袋材料在所述界面易于剥离，因而在运送和作业等过程中，在弯曲部分的金属薄膜层产生折痕甚至开裂的情况下，借助于使用前密封胶层与隔离层的至少任一方与挤压聚乙烯层的界面的剥离可轻易确认由这种开裂产生的金属薄膜层的碎片等是否混入内容物中。

本发明的包装袋材料凭借所述特征适于用作各种活化能量线固化型的光阻油墨、粘结剂、涂料、印刷油墨等固化型组合物的包装袋材料，特别是在收容光阻油墨等自由基聚合性组合物的情况下，如果处于自由基聚合性组合物与空气同时填充在包装袋内的包装形态(例如组合物填充时，包装袋内未抽成真空而在渗入空气的状态下进行填充和密封等)，则借助于氧的阻碍可抑制自由基聚合性组合物的聚合，由此可确保自由基聚合性组合物的保存稳定性。这是因为用包含在空气中的氧自由基抑制由热、紫外线等引起的自由基反应，由此可阻扰组合物中的固化型树脂或单体成份的聚合，从而可防止组合物的高分子化。因此，保管中不致出现自由基聚合性组合物的凝胶化，从而可确保光阻油墨等自由基聚合性组合物的经时稳定性。

作为所述空气量，相对于填充自由基聚合性组合物容量在1％或以上即出现效果，但超过50％时，则包装体本身容积增加，因不适于打包而不是优选的。优选的空气量在5％～30％的范围者。

下面就构成本发明包装袋材料的各层进行说明。

首先，作为所述密封胶层，只要是由内面为可热封的合成树脂层所构成的即可，可使用单一合成树脂层或不同的多层合成树脂层所形成的层合体。

作为所述可热封的合成树脂，只要是可热封的即可使用。例如可以举出的有：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；尼龙等聚酰胺等高分子量的热塑性树脂。这些合成树脂层可以自由地组合使用。另外，这些合成树脂在树脂合成时，可以制成具有低，中、高等任意密度或结晶性的树脂。

另外，阻隔层必须含有至少1层金属薄膜层。通过这样设置含有金属薄膜层的阻隔层，可赋予或提升气体阻隔性及遮光性，从而可防止由紫外线等引起的固化型组合物的聚合、溶剂挥发以及由此引起的凝胶化或变质、变色。

作为所使用的金属薄膜层，可使用铝、不锈钢、铁、铜、镍、铅等金属箔或蒸镀层，但从廉价且遮光性优良的观点来看，优选铝箔或铝蒸镀层。

再者，铝箔等金属薄膜层以不露出最外部的为宜，因此，优选设置保护层作为阻隔层的外层。作为保护层可使用聚烯烃、聚酯、聚酰胺等。它们成形并拉伸成薄膜或薄片后，强度得以提高，因而是优选的。作为运送时铝箔等金属薄膜层防止损伤的效果，其中聚酯尤其优良，特别是在与铝箔接触面一侧配置聚酯层时，其效果更大。

如上所述，本发明的包装袋材料的特征在于：具有由所述密封胶层和隔离层与介于该密封胶层和隔离层之间的挤压聚乙烯层层合而成的结构；以及在所述密封胶层与隔离层的至少任一方与所述挤压聚乙烯层的界面上，设置可与该聚乙烯层剥离的合成树脂层(以下称之为对PE容易剥离的合成树脂层)。

作为该对PE容易剥离的合成树脂层，适于使用的有：除聚乙烯以外的聚烯烃、尼龙等聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯以及它们的薄膜。这些薄膜拉伸后易于成为容易剥离的层合体，因而是优选的。特别是双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯，易于成为容易剥离的层合体，而且强度也优良，价格也便宜，因而是优选的。另外，所述对PE容易剥离的合成树脂层优选在与所述挤压聚乙烯层的界面，不进行电晕放电处理等提高附着力的处理。

在所述密封胶层与隔离层的至少任一方设置的对PE容易剥离的合成树脂层上，通过挤压层合聚乙烯，可粘合能剥离的聚乙烯层，同时也可谋求强度的提高。

聚乙烯的挤压层合可预先单独或适当并用干层压塑料或挤压层压塑料等，在以公知方法层合制造的密封胶层与阻隔层的至少任一方所设置的对PE容易剥离的合成树脂层上，借助于以前公知的挤压层压塑料法、干层压塑料法可轻易地进行。

本发明的包装袋材料的总厚度虽愈厚其气体阻隔性、遮光性、耐磨性愈优良，但超出300μm的厚度时，因薄片***而使操作变得困难，反之，低于30μm的厚度时，则耐磨性等降低，运送时出现开孔等而不适于光阻油墨等固化型组合物的包装。因此，所述包装袋材料的总厚度优选为30～300μm。

关于各层的厚度，所述密封胶层的厚度(密封胶层为多层所形成时以其总厚度计)希望在5～100μm的范围内，优选为15～80μm。当密封胶层的厚度低于5μm时，则粘结力变弱，反之，超出100μm时，则因难以确保所述总厚度而是不实用的。

另外，阻隔层的厚度(由多层所形成时以其总厚度计)希望在10～200μm的范围内，优选为15～80μm。当阻隔层厚度低于10μm时，则金属薄膜层容易龟裂，反之，超出200μm时，则因难以确保所述总厚度而是不实用的。阻隔层中金属薄膜层的厚度希望在5～100μm的范围内，优选为5～40μm。金属薄膜层的厚度愈厚其气体阻隔性、遮光性、耐磨性愈优良，但超出100μm时，则因包装袋材料本身***而是不优选的。另外，从所述包装袋材料总厚度来说其上限自然不受限制。反之，金属薄膜层厚度低于5μm时，则运送时金属薄膜层本身易出现开孔(针孔)，所期待的效果减弱而失去了使用的意义。

挤压聚乙烯层的厚度希望在1～60μm的范围内，优选为5～40μm。挤压聚乙烯层的厚度低于1μm时，则粘结力变弱，反之，超出60μm时，则难以确保所述总厚度而是不实用的。

再者，对PE容易剥离的合成树脂层的厚度希望在5～100μm的范围内，优选为10～40μm。当对PE容易剥离的合成树脂层的厚度低于5μm时，则剥离时的袋强度降低，容易发生袋的破损，反之，超出100μm时，则难以确保所述总厚度而是不实用的。

另外，层合体各层的厚度可在所述范围内及总厚度的范围内进行适当设定，而且通过适当选取层合体各层的组合与厚度，可提高运送时的破袋强度。

作为由所述本发明包装袋材料所制成的包装袋形状，可设计为平袋、标准(standing)型、角撑板(gusset)型的任意形状，但优选易于收拢的平袋形状。另外，为使收拢变得容易，也可以设计成热封粘接喷口(突起状排出口部)等的包装袋。

另外，填充固化型组合物的包装袋将钢制容器或塑料容器用作外容器，即使将多个本包装袋单位随意地塞入其中，在运送过程中也能取得充分安全性与破袋强度。

以下说明如附图所示的实施例，同时就本发明的包装袋材料的理想形态进行更具体的说明。

图1表示密封胶层1和阻隔层3与介于该密封胶层1和隔离层3之间的挤压聚乙烯层2层合而成的包装袋材料的断面结构的一个例子。

在制作的包装袋的内侧所配置的密封胶层1从内侧向外侧由可热封的聚乙烯层4、粘结剂层5，作为对PE容易剥离的合成树脂层的聚酯层6所构成。另一方面，阻隔层3同样从内侧向外侧由铝箔7、粘结剂层8，作为保护层的聚酯层9所构成。

密封胶层1也可用共挤压法取得，而像图示那样通过粘结剂层5层合而成是优选的。作为可以使用的粘结剂，氨基甲酸乙酯系粘结剂等通常可以是干层压塑料所使用的粘结剂。另外，作为最内层(聚乙烯层4)，为防止包含在树脂中的成份向固化型组合物转移而引起污染，优选低溶出型的聚乙烯薄膜等。

另一方面，阻隔层3是将铝箔7与聚酯层9用粘结剂层8粘结、层合而成的，作为所使用的粘结剂如前述即可。

代替该铝箔和聚酯的层合薄膜，也可以使用在聚酯薄膜上蒸镀铝。

以可热封的聚乙烯层4为内侧，对所述结构的包装袋材料进行热封，制袋后的包装袋在作为对PE容易剥离的合成树脂层的聚酯层6和层合在其上的挤压的聚乙烯层2的界面上，因为其粘结力较弱，所以在此界面中可用手剥离挤压聚乙烯层2与阻隔层3的层合部分。因此，万一运送中层间的铝箔8破损时，可剥离该层合部分，轻易确认是否出现开孔，或者内容物中是否混入铝箔8的碎片。

另外，作为对PE容易剥离的合成树脂层的聚酯层6也可以层合在铝箔7的表面，或使之配置在挤压聚乙烯层2的两侧。在前者的情况下，在铝箔侧的聚酯层与挤压聚乙烯层之间可剥离阻隔层，在后者的情况下，可分别剥离阻隔层与挤压聚乙烯层，而无论哪一种情况都可以使包含金属薄膜层(铝箔)的层合部分剥离。

以下就具体确认了本发明效果的试验例加以说明。

试验例1

分别将太阳油墨制造(株)制光阻油墨的主剂(PSR-4000226)与固化剂(CA-40226K)及下述溶剂填充在由下述包装袋材料所制成的包装袋内，于50℃下进行放置，经过规定天数后，测定重量的变化(减量％)。其结果如表1～表3所示。

使用溶剂：

<溶剂A>イプゾ一ル#150(出光石油化学公司制)，

<溶剂B>Dowanol DPM(缩二丙二醇独甲醚，Dow Chemical公司制)，

<溶剂C>甲氧基丙醇(丙二醇独甲醚，Dicell化学工业公司制)

<溶剂D>ジユ一キゾ一ルCA(二甘醇独***乙酸酯，大阪有机化学公司制)

包装材料的构成：

<包装袋材料A>从内侧开始，聚乙烯(40μm)/氨基甲酸乙酯系粘结剂(10μm)/双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(12μm)/挤压聚乙烯(10μm)/双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(12μm)，总厚度75μm

<包装袋材料B>从内侧开始，聚乙烯(25μm)/氨基甲酸乙酯系粘结剂(1μm)/双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(12μm)/挤压聚乙烯(10μm)/金属箔(9μm)/氨基甲酸乙酯系粘结剂(1μm)/双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(12μm)，总厚度70μm。

                                             表1

在50℃的减量(％)	溶剂A				溶剂B
									1日后	2日后	5日后	8日后	1日后	2日后	5日后	8日后
	包装袋材料A	-1.4％	-2.1％	-4.3％	-6.6％	-1.3％	-2.8％	-3.6％									-4.8％
包装袋材料B									0.0％	0.0％	-0.1％	-0.1％	0.0％	0.0％	0.0％	0.0％

                                             表2

在50℃的减量(％)	溶剂C				溶剂D
									1日后	2日后	5日后	8日后	1日后	2日后	5日后	8日后
	包装袋材料A	-0.8％	-1.2％	-3.0％	-4.4％	-0.3％	-1.1％	-1.8％									-2.6％
包装袋材料B									0.0％	0.0％	0.0％	0.0％	0.0％	0.0％	0.0％	0.0％

                                             表3

在50℃的减量(％)	主剂				固化剂
									1日后	2日后	5日后	8日后	1日后	2日后	5日后	8日后
	包装袋材料A	-0.3％	-0.5％	-0.8％	-1.2％	0.0％	-0.1％	-0.4％									-0.6％
包装袋材料B									0.0％	0.0％	0.0％	0.0％	0.0％	0.0％	0.0％	0.0％

由所述表1～3所示的结果可以看出：阻隔层不含金属薄膜(铝箔)的包装袋材料A观察到一般认为是由溶剂挥发引起的减量，而像本发明那样使用含金属薄膜层的阻隔层的包装袋材料B，则几乎未出现减量。

试验例2

制作下述构成的包装袋材料后，在用[///]标记的界面上用手进行剥离试验。其剥离性的结果示于表4中。

<包装袋材料C>从内侧开始，聚乙烯///氨基甲酸乙酯系粘结剂/铝箔/氨基甲酸乙酯系粘结剂/双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯

<包装袋材料D>从内侧开始，聚乙烯/氨基甲酸乙酯系粘结剂/双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯///挤压聚乙烯/铝箔/氨基甲酸乙酯系粘结剂/双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯

<包装袋材料E>从内侧开始，聚乙烯/氨基甲酸乙酯系粘结剂/双轴拉伸聚丙烯///挤压聚乙烯/铝箔/氨基甲酸乙酯系粘结剂/双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯

<包装袋材料F>从内侧开始，聚乙烯/氨基甲酸乙酯系粘结剂/双轴拉伸6-尼龙///挤压聚乙烯/铝箔/氨基甲酸乙酯系粘结剂/双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯

          表4

包装袋材料	剥离性
		C	不可剥离
D	可剥离
		E	可剥离
F	可剥离

从表4所示结果可以看出：在对PE容易剥离的树脂层/挤压聚乙烯界面可以取得剥离性。

试验例3

将自由基聚合性光阻油墨(太阳油墨制造(株)制光阻油墨的主剂，PSR 4000Z 26)填充在由所述包装袋材料B所制成的多个包装袋内，于50℃下进行放置，经过规定天数后，用注射器抽出袋内空气，记录其容量。然后开封，用EHD型粘度计测定光阻油墨的粘度并求出粘度增加率。其结果如表5所示。

                            表5

	1日后	2日后	5日后	8日后
					空气量粘度增加率	0.68％21％	0.74％44％	0.85％90％	0.70％105％
空气量粘度增加率	3.5％6.5％	5.6％14％	4.8％25％	1.3％28％
					空气量粘度增加率	26％6.9％	32％11％	27％17％	38％19％

从所述表5所示结果可以看出：较之于填充自由基聚合性光阻油墨包装袋内的空气量为1％或以上，空气量不足1％时，经过相同天数后的粘度增加率高出许多。

综上所述，根据本发明的固化型组合物的包装袋材料，可提供一种这样的包装袋，其具有良好的遮光性和气体阻隔性，可确保保管时固化型组合物的经时稳定性，同时用简单的操作就可以确定金属薄膜层碎片等是否混入，从而可确保固化型组合物的品质，而且具有环保价值。特别地，可用作光阻油墨或粘结剂、涂料、印刷油墨等固化型组合物包装袋材料。

Claims (6)

1、一种固化型组合物的包装袋材料，其具有由内面可热封的合成树脂层所形成的密封胶层和含金属薄膜层的隔离层与介于该密封胶层和隔离层之间的挤压聚乙烯层层合而成的结构，其特征在于：在所述密封胶层和隔离层的至少任一方与所述挤压聚乙烯层的界面上，设置可与该聚乙烯层剥离的合成树脂层。

2、如权利要求1所述的包装袋材料，其特征在于：所述阻隔层的金属薄膜层为铝箔或铝蒸镀层。

3、如权利要求1或2所述的包装袋材料，其特征在于：所述可热封合成树脂层是选自聚烯烃、聚酯及聚酰胺中的热塑性树脂的至少1层。

4、如权利要求1或2所述的包装袋材料，其特征在于：可与所述聚乙烯层剥离的合成树脂层为选自聚乙烯以外的聚烯烃、聚酰胺及聚酯中的热塑性树脂的至少1种的拉伸薄膜所形成的。

5、如权利要求1或2所述的包装袋材料，其特征在于：在所述金属薄膜层的外侧更进一步形成合成树脂保护层。

6、如权利要求1或2所述的包装袋材料，其特征在于：所述包装袋材料具有可热封的聚乙烯层/粘结剂层/作为易剥离性合成树脂层的聚酯层/挤压聚乙烯层/金属薄膜层/粘结剂层/保护层的层状结构。