CN1491907A - 一种复合阻垢缓蚀剂及其在含氨氮污水回用于循环冷却水中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种复合阻垢缓蚀剂及其在含氨氮污水回用于循环冷却水中的应用,其特点是在含氨氮的污水回用于循环冷却水时,加入酸来控制水中pH值至6.5~8.5,并和阻垢缓蚀剂、杀菌剂联合作用的方法来控制污水回用过程中的腐蚀、结垢和细菌生长的问题,其中复合阻垢缓蚀剂包括磷酸盐、聚磷酸盐、有机膦酸、含羧酸基共聚物和锌盐等。本发明复合阻垢缓蚀剂和方法适用于含氨氮的污水回用于循环冷却水。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合阻垢缓蚀剂及其在含氨氮污水回用于循环冷却水中的应用,更具体地说,本发明涉及一种复合阻垢缓蚀剂及其在经二级生化处理后含氨氮污水作为循环冷却水***补水中的应用。
背景技术
通常炼油厂所用的原油含有含氮化合物,在原油精制的过程中会产生含氨氮的物料流,该物料流虽经过氨精制工艺回收了大部分有用的氨,但仍有一部分氨不可避免地进入了污水***而形成了含氨氮的污水。目前,这部分含氨氮的污水一般是送污水处理厂进行二级生化处理后排放,还未能回收并回用于循环冷却水,这在水资源紧缺的当今,是一种极大的浪费。如能进一步对含氨氮的污水进行处理并回用于循环冷却水将是解决企业水资源短缺的一条有效途径。回用过程中要解决缓蚀、阻垢和微生物及粘泥控制等问题。
中国专利申请CN1258649A公开了一种多元复配阻垢缓蚀剂,该阻垢缓蚀剂主要包括有机膦酸、含磺酸基共聚物及锌盐,可用于对经过二级生化处理的石油化工废水的处理,其缺点是该多元复配阻垢缓蚀剂只能用于氨氮含量极少(0.14-1.88mg/L)的石油化工废水作为补水的循环水处理。
中国专利申请CN1067230A公开了氮肥厂含氨废水及含氨循环水处理工艺,该工艺的阻垢缓蚀剂为不含磷的腐植酸系列HAS水质稳定剂,与本发明的污水源及阻垢缓蚀剂均不同。
发明内容
本发明的目的在于提供一种复合阻垢缓蚀剂,本复合阻垢缓蚀剂特别适合含氨氮污水回用于循环冷却水的处理。
本发明的另一个目的在于提供一种含氨氮的污水回用于循环冷却水的方法,即本发明的方法适用于经二级生化处理后的含氨氮污水作为补水的循环冷却水***处理。
为达到上述目的,本发明提供了一种适合于含氨氮污水回用于循环水处理的复合阻垢缓蚀剂,其中包括磷酸盐、聚磷酸盐、有机膦酸、含羧酸基共聚物和锌盐。
本发明所述的磷酸盐为含有磷酸根、磷酸氢根或磷酸二氢根的钠或钾盐。
本发明所述的聚磷酸盐为六偏磷酸钠或三聚磷酸钠。
本发明所述的有机膦酸为至少一种选自羟基乙叉二膦酸(HEDP)、氨基三甲叉膦酸(ATMP)、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷(PBTCA)、羟基膦酸基乙酸(HPAA)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、二乙烯三胺五甲叉膦酸、对二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸、氨基乙磺酸二甲叉膦酸。其中氨基酸二甲叉膦酸通过将氨基酸(如甘氨酸、谷氨酸)和甲醛(HCHO)溶液同时溶于水中,之后再加入三氯化磷(PCl3)反应得到;或者通过将氨基酸(如甘氨酸、谷氨酸)、亚磷酸和甲醛溶液同时溶于水中,再加入浓盐酸反应得到。
本发明所述的含羧酸基共聚物选自丙烯酸(AA)/丙烯酸羟丙酯(HPA)共聚物、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯(HPA)/丙烯酸酯共聚物、马来酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、马来酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸(AMPS)共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/马来酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物。其中所述的丙烯酸酯优选自丙烯酸C1-8酯,更优选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟丙酯(HPA)。
本发明所述的锌盐选自硫酸锌、氯化锌和碳酸锌,优选硫酸锌和氯化锌。
如在循环水冷却水***中使用铜材设备时,本发明的复合阻垢缓蚀剂还含有杂环化合物作为铜材缓蚀剂,优选巯基苯并噻唑和苯并三氮唑(BTA)作为铜材缓蚀剂。
本发明所述的磷酸盐相对于待处理水溶液总量的有效浓度为2-7mg/L
本发明所述的聚磷酸盐相对于待处理水溶液总量的有效浓度为2-15mg/L。
本发明所述的有机膦酸相对于待处理水溶液总量的有效浓度为为2-15mg/L。
本发明所述的含羧酸基共聚物相对于待处理水溶液总量的有效浓度为8-15mg/L。
本发明所述的锌盐以锌离子计相对于待处理水溶液总量的有效浓度为1.5-5mg/L。
本发明所述的铜材缓蚀剂相对于待处理水溶液总量的有效浓度为0.5-1.5mg/L。
制备本发明的复合阻垢缓蚀剂,需要配成两种溶液,但每种溶液中组分的加料次序并不重要。聚磷酸盐、磷酸盐和水按预定的比例混合配成一种药剂溶液,称为A液;而有机膦酸、含羧酸基共聚物、锌盐和铜材缓蚀剂(如果有的话)以及水按预定的比例混合配成另一种药剂溶液,称为B液,在B液的制备过程中,还可加入少量的酸(如稀硫酸、浓或稀盐酸等),以促进锌盐等的溶解,以尽快得到需要浓度的均一溶液,这样就制得所需的复合阻垢缓蚀剂。复合阻垢缓蚀剂向循环水中投加时两种药剂溶液按等比例同时投加。
本发明还提供一种含氨氮污水回用于循环冷却水的方法,包括将含氨氮的污水回用于循环冷却水时,加入本发明所述的复合阻垢缓蚀剂,并加入酸控制pH值为6.5~8.5,优选为7.3~8.0,之后再加入杀菌剂。
本发明所述的污水是来自炼油厂的含氨氮污水,其氨氮浓度为2-50mg/L。
本发明所述的酸为硫酸、硝酸等,其加入量以使pH值调节至6.5~8.5,较好的为7.3~8.0为准。
已有技术公开的杀菌剂均可用于本发明,如杀菌剂为氧化型或非氧化型的单一或复合杀菌剂;氧化型杀菌剂选自氯气、二氯异氰尿酸钠(优氯净)、三氯异氰尿酸(强氯精)、二氧化氯、次氯酸钠、有机溴(如2,2-二溴-3-氮川丙酰胺、溴氯二甲基海因、二溴二甲基海因等)、活性溴(一般为溴化钠和表面活性剂中加入助剂),相对于待处理水溶液总量其有效浓度为5~200mg/L、优选5-100mg/L;非氧化型杀菌剂选自异噻唑啉酮、季铵盐类、季磷盐类、戊二醛、二硫氰基甲烷、氯酚类,相对于待处理水溶液总量其有效浓度为5~300mg/L、优选30-150mg/L、更优选50-100mg/L。
本发明所述的季铵盐类杀菌剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵(“1227”)、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵(“1427”)、双烷基季铵盐或聚季铵盐,相对于待处理水溶液总量其有效浓度为10~150mg/L。
本发明所述的复合杀菌剂选自季铵盐和异噻唑啉酮、季铵盐和戊二醛、季铵盐和二硫氰基甲烷、季铵盐类和氯酚类,相对于待处理水溶液总量其有效浓度为20~300mg/L。
本发明中的杀菌剂可以按常规方式加入,如可连续投加或冲击性投加。对有加氯设施的循环水场,最好采用加氯的办法,投加频率为每天投加1-4次,优选为2-4次,并保持水中余氯为0.5-1.0mg/L,同时配合投加非氧化型杀菌剂,投加频率视气温和循环水中的细菌数量而定,夏天时,投加频率一般为7-15天加一次,冬天为15-30天加一次;对没有加氯设施的循环水场,氧化型杀菌剂最好连续投加,同时配合投加非氧化型杀菌剂,投加频率视气温和循环水中的细菌数量而定,夏天时,投加频率一般为7-15天加一次,冬天为15-30天加一次。
本发明采用加入含有磷酸盐、聚磷酸盐、有机膦酸、含羧酸基共聚物和锌盐的复合阻垢缓蚀剂,同时加酸控制pH值6.5~8.5,以处理氨氮浓度范围为2~50mg/L的污水。含氨氮污水经生化处理后回用于循环冷却水所要解决的一个重要难题就是腐蚀问题,特别含氨氮量较高的污水,本发明通过加入酸控制水中pH值,并与复合阻垢缓蚀剂、杀菌剂联合作用的方法来控制含氨氮污水回用过程中的腐蚀、结垢和细菌生长问题。
本发明的方法适用于含氨氮污水用作循环冷却水***的补充水时的循环冷却水处理。
具体实施方式
下面的实施例将有助于说明本发明,但不局限其范围。
下面的实施例1~6均按照中国石油化工总公司生产部和发展部编写的《冷却水分析和试验方法》(1993年,安庆石油化工总厂信息中心出版)中“碳酸钙沉积法”和“旋转挂片失重法”进行静态阻垢试验和旋转挂片腐蚀试验。在“碳酸钙沉积法”中试验原水浓缩3倍;在“旋转挂片失重法”中试验温度为40℃,试片转速为120转/分(rpm),试验时间为72h,挂片材质为碳钢,试验用水为浓缩2倍的试验原水,并加酸控制pH值为7.5~8.0。下述实施例的试验原水为来自炼油厂的含氨氮污水按常规方法经二级生化处理(如活性污泥法)、并经过絮凝沉降[如可在室温下将聚合氯化铝(浓度为40mg/L)和阳离子聚丙烯酰胺(浓度为2mg/L)作为絮凝剂先后加入其中,再沉降0.5小时]、精密过滤除悬浮物(如用高效纤维束过滤器过滤)后的污水。试验原水水质见表1。
表1试验水质
Ca2+ | 总碱度 | 总硬度 | Cl- | SO4 2- | PH | 电导率 | 总溶固 | 氨氮 | CODCr | |
最大值 | 200 | 380 | 280 | 140 | 200 | 8.4 | 1639 | 756 | 50 | 80 |
最小值 | 130 | 97 | 100 | 85 | 30 | 7.4 | 1120 | 576 | 2 | 23 |
注:pH无单位,电导率为μs/cm,其余单位为mg/l,Ca2+、总碱度、总硬度均以CaCO3计,下同。
水质的CODCr测定方法为经典的铬法,其余的参照中国石油化工总公司生产部和发展部编写的《冷却水分析和试验方法》。
实施例1
配制过程:配制复合阻垢缓蚀剂A液、B液各80g
称取10.4g磷酸钠溶于67.6g水中,搅拌溶解,然后加入2g六偏磷酸钠,摇匀溶解,即得到所需配制的80g A液。
称取40g固含量为30%的AA/AMPS/HPA含羧酸基和磺酸基三元共聚物(重量比为AA/AMPS/HPA=70/15/15)、活性组分为50%的PBTCA 6g,溶于16.5g水中,最后加入17.5g七水合硫酸锌和1∶3的硫酸10滴,使其充分溶解,摇匀,即得到所需配制的80g B液。
用配制好的A液、B液同时按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中磷酸钠(以PO4 3-计)、六偏磷酸钠、含羧酸基和磺酸基三元共聚物、PBTCA、Zn2+的有效浓度分别为6mg/L、2mg/L、12mg/L、3mg/L、4mg/L。
试验原水水质为:氨氮40mg/L,Ca2+140mg/L,总碱度250mg/L,Cl-86.5mg/L,SO4 2-150mg/L,pH8.4,CODCr55mg/L。
实施例2
配制过程:配制复合阻垢缓蚀剂A液、B液各80g
称取3g磷酸氢二钠溶于71g水中,搅拌溶解,然后加入6g六偏磷酸钠,摇匀溶解,即得到所需配制的80g A液。
称取27g固含量为30%的AA/MA/HPA含羧酸基三元共聚物(重量比为AA/MA/HPA=60/8/32)、活性组分为50%的PBTCA 8g,溶于27.5g水中,最后加入17.5g七水合硫酸锌和1∶3的硫酸10滴,使其充分溶解,摇匀,即得到所需配制的80g B液。
用配制好的A液、B液同时按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中磷酸氢二钠(以PO4 3-计)、六偏磷酸钠、含羧酸基三元共聚物、PBTCA、Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、6mg/L、8.1mg/L、4mg/L、4mg/L。
试验原水水质为:氨氮28mg/L,Ca2+155mg/L,总碱度183mg/L,Cl-105.6mg/L,SO4 2-124mg/L,pH8.0,CODCr43mg/L。
实施例3
配制过程:配制复合阻垢缓蚀剂A液、B液各80g
称取3.8g磷酸二氢钠溶于72.2g水中,搅拌溶解,然后加入4g六偏磷酸钠,摇匀溶解,即得到所需配制的80g A液。
称取30g固含量为30%的AA/AMPS/HPA含羧酸基和磺酸基三元共聚物(重量比为AA/AMPS/HPA=60/20/20)、活性组分为50%的HEDP 8g,溶于33.7g水中,最后加入8.3g无水氯化锌和浓盐酸5滴,使其充分溶解,摇匀,即得到所需配制的80g B液。
用配制好的A液、B液同时按80mg/L的药剂浓度向含试验用水中投加时,水中磷酸二氢钠(以PO4 3-计)、六偏磷酸钠、含羧酸基和磺酸基三元共聚物、HEDP、Zn2+的有效浓度分别为3mg/L、4mg/L、9mg/L、4mg/L、4mg/L。
试验原水水质为:氨氮10mg/L,Ca2+194mg/L,总碱度135mg/L,Cl-125.3mg/L,SO4 2-139mg/L,pH8.1,CODCr33mg/L。
实施例4
配制过程:配制复合阻垢缓蚀剂A液、B液各80g
称取2.6g磷酸二氢钠溶于68.1g水中,搅拌溶解,然后加入10g六偏磷酸钠,摇匀溶解,即得到所需配制的80g A液。
称取30g固含量为30%的AA/MA/HPA含羧酸基三元共聚物(重量比为AA/MA/HPA=60/8/32)、铜材缓蚀剂BTA 1g、活性组分为50%的PBTCA 16g、溶于26.75g水中,最后加入6.25g无水氯化锌和浓盐酸5滴,使其充分溶解,摇匀,即得到所需配制的80g B液。
用配制好的A液、B液同时按80mg/L的药剂浓度向含试验用水中投加时,水中磷酸二氢钠(以PO4 3-计)、六偏磷酸钠、含羧酸基三元共聚物、铜材缓蚀剂、PBTCA、Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、10mg/L、9mg/L、1mg/L、8mg/L、3mg/L。
试验原水水质见实施例1。
实施例5
配制过程:配制复合阻垢缓蚀剂A液、B液各80g
称取6.9g磷酸钠溶于69.1g水中,搅拌溶解,然后加入4g三聚磷酸钠,摇匀溶解,即得到所需配制的80g A液。
称取40g固含量为30%的AA/AMPS含羧酸基和磺酸基二元共聚物(重量比为AA/AMPS=70/30)、活性组分为50%的HEDP 26g,最后加入14g七水合硫酸锌和1∶3的硫酸10滴,使其充分溶解,摇匀,即得到所需配制的80g B液。
用配制好的A液、B液同时按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中磷酸钠(以PO4 3-计)、三聚磷酸钠、含羧酸基和磺酸基二元共聚物、HEDP、Zn2+的有效浓度分别为4mg/L、4mg/L、12mg/L、13mg/L、3.2mg/L。
试验原水水质见实施例2。
实施例6
配制过程:配制复合阻垢缓蚀剂A液、B液各80g
称取3g磷酸氢二钠溶于65g水中,搅拌溶解,然后加入12g六偏磷酸钠,摇匀溶解,即得到所需配制的80g A液。
称取40g固含量为30%的AA/HPA含羧酸基二元共聚物(重量比为AA/HPA=80/20)、活性组分为50%的PBTCA 24g,溶于11.8g水中,最后加入4.2g无水氯化锌和浓盐酸5滴,使其充分溶解,摇匀,即得到所需配制的80g B液。
用配制好的A液、B液同时按80mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中磷酸氢二钠(以PO4 3-计)、六偏磷酸钠、含羧酸基二元共聚物、PBTCA、Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、12mg/L、12mg/L、12mg/L、2mg/L。
试验原水水质见实施例3。
按上述投加浓度进行静态阻垢试验和旋转挂片腐蚀试验,阻碳酸钙垢率和腐蚀速度见表2。
表2缓蚀阻垢剂的阻垢缓蚀效果
实施例 | 阻碳酸钙垢率(%) | 碳钢腐蚀速度(mm/a) | 铜材腐蚀速度(mm/a) |
实施例1 | 98.5 | 0.025 | |
实施例2 | 95.1 | 0.036 | |
实施例3 | 98.4 | 0.033 |
实施例4 | 98.1 | 0.030 | 0.0027 |
实施例5 | 99.0 | 0.028 | |
实施例6 | 97.8 | 0.020 |
实施例7
为了模拟现场,进行了动态模拟试验。动态模拟试验方法按中华人民共和国化工行业标准HG/T2160-91进行,控制参数如下。
浓缩倍数:4.0±0.2 流速:1.0m/s
药剂:磷酸二氢钠(浓度以PO4 3-计)+六偏磷酸钠+PBTCA+AA/MA/HPA共聚物(重量比为61/7/32)+锌盐,有效浓度分别为2、6、4、9、3mg/l。
总磷(PO4 3-计):B塔8.0±0.2mg/1
入口温度:32±1℃ 温差:10℃
试验原水水质见表1
1、运行工艺:污水中加入硫酸以控制pH值为7.5~7.8。
杀菌剂投加种类、浓度及细菌控制结果见表3。
表3动态模拟过程中细菌的数量
时间 | 异养菌(个/ml) | 铁细菌(个/ml) | 硫酸盐还原菌(个/ml) | 备注 |
第1天 | >107 | 4.5×102 | 1.4×102 | 未加杀菌剂 |
第2天 | 3.0×103 | 未测出 | 1 | 每天加二次优氯净,浓度为50mg/l。 |
第8天 | 2.2×105 | 25 | 9 | |
第14天 | <103 | 未测出 | 未测出 | 每天加三次优氯净,浓度为100mg/l。 |
第15天 | <103 | 未测出 | 未测出 |
表中数据表明,每天投加两次或三次优氯净,能很好的控制三种细菌的生长。
动态模拟试验试片和试管结果见表4。
表4动态模拟试验试片和试管结果
试验条件 | 试管结果 | ||
药剂浓度(mg/l) | 运行时间 | 腐蚀速率(mm/a) | 粘附速率(mcm) |
160 | 15天 | 0.0524 | 5.7 |
国家标准GB50050-95《工业循环冷却水处理设计规范》3.1.6中规定,敞开式***的碳钢管壁的腐蚀速度小于或等于0.125mm/a;中国石油化工总公司生产部和发展部编制的《冷却水分析和试验方法》中《试验室小型模拟试验法》规定碳钢的腐蚀速度在0.028-0.056mm/a之间为“好”级,在0.056-0.070mm/a为“可以允许”级;粘附速度在0-6mcm为“很好”级,在6-15mcm为“好”级,在15-20mcm为“可以允许”级。
由此可见试管的腐蚀速率为0.0524mm/a,达到中石化“好级”标准,粘附速率达到“很好级”标准。
对比例1-3
按中国专利申请CN1258649A的方法,配制如下表所示的组分和投加浓度的阻垢缓蚀溶液进行静态阻垢试验和旋转挂片腐蚀试验,实验方法与实验水质与实施例2相同,阻碳酸钙垢率和腐蚀速率见表5。
表5含氮污水的阻垢和缓蚀实验结果
对比例 | 缓蚀阻垢剂的组成 | 配比(以有效浓度计) | 碳钢腐蚀速率(mm/a) | 阻碳酸钙垢率(%) |
1 | HEDP+ATMP+Zn2++含磺酸基共聚物 | 6∶3∶3∶6 | 1.421 | 99.1 |
2 | HEDP+ATMP+Zn2++含磺酸基共聚物 | 4∶5∶2∶4 | 1.720 | 99.2 |
3 | HEDP+PBTCA+Zn2++含磺酸基共聚物 | 3∶6∶4∶6 | 0.115 | 99.4 |
注:含磺酸基共聚物为AA/AMPS/HPA共聚物(各单体的重量比为70/10/20,30℃特性粘数为0.085dl/g)
由上述实施例和对比例的数据可以看出:含氨氮污水腐蚀性强,在选用中国专利申请CN1258649A的阻垢缓蚀剂进行缓蚀阻垢试验时,腐蚀速率过大,说明CN1258649A的阻垢缓蚀剂不太适合含氨氮污水回用于循环冷却水处理;而用本发明的复合阻垢缓蚀剂进行缓蚀阻垢试验时,其阻垢性能及缓蚀性能均很好,说明用本发明复合阻垢缓蚀剂适合于含氨氮污水回用于循环冷却水即用作循环冷却水***的补充水的处理。
Claims (15)
1、一种适合于含氨氮污水回用于循环水处理的复合阻垢缓蚀剂,其中包括磷酸盐、聚磷酸盐、有机膦酸、含羧酸基共聚物和锌盐。
2、根据权利要求1所述的阻垢缓蚀剂,其特征在于所述磷酸盐为含有磷酸根、磷酸氢根或磷酸二氢根的钠或钾盐。
3、根据权利要求1或2所述的阻垢缓蚀剂,其特征在于所述聚磷酸盐为六偏磷酸钠或三聚磷酸钠。
4、根据权利要求1-3任一项所述的阻垢缓蚀剂,其特征在于所述的有机膦酸为至少一种选自羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷、羟基膦酸基乙酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、对二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸、氨基乙磺酸二甲叉膦酸。
5、根据权利要求1-4任一项所述的阻垢缓蚀剂,其特征在于所述的含羧酸基共聚物选自丙烯酸/丙烯酸羟丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、马来酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、马来酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/马来酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物。
6、根据权利要求1-5任一项所述的阻垢缓蚀剂,其特征在于所述的锌盐选自硫酸锌、氯化锌和碳酸锌。
7、根据权利要求1-6任一项所述的阻垢缓蚀剂,其特征在于所述的复合阻垢缓蚀剂中还含有杂环化合物,优选自巯基苯并噻唑或苯并三氮唑作为铜材缓蚀剂。
8、根据权利要求1-7任一项所述的阻垢缓蚀剂,其特征在于相对于待处理水溶液总量各组分的有效浓度为:磷酸盐为2-7mg/L,聚磷酸盐为2-15mg/L,有机膦酸总浓度为2-15mg/L,含羧酸盐共聚物浓度8-15mg/L,锌盐以锌离子计为1.5-5mg/L。
9、根据权利要求7所述含氨氮污水回用于循环冷却水的方法,其特征在于相对于待处理水溶液总量铜材缓蚀剂的有效浓度为0.5-1.5mg/L。
10、一种含氨氮污水回用于循环冷却水的方法,包括将含氨氮的污水回用于循环冷却水时,加入权利要求1-9任一项所述的复合阻垢缓蚀剂,并加入酸控制pH值为6.5~8.5,优选为7.3~8.0,之后再加入杀菌剂。
11、根据权利要求10所述含氨氮污水回用于循环冷却水的方法,其特征在于所述的污水中氨氮浓度范围为2~50mg/L。
12、根据权利要求10或11所述含氨氮污水回用于循环冷却水的方法,其特征在于所述的酸为硫酸或硝酸,其加入量以使pH值调节至权利要求10所述范围内为准。
13、根据权利要求10-12任一项所述含氨氮污水回用于循环冷却水的方法,其特征在于所述的杀菌剂为氧化型或非氧化型的单一或复合杀菌剂;氧化型杀菌剂选自氯气、二氯异氰尿酸钠(优氯净)、三氯异氰尿酸(强氯精)、次氯酸钠、二氧化氯、有机溴、活性溴,相对于待处理水溶液总量其有效浓度为5~200mg/L;非氧化型杀菌剂选自异噻唑啉酮、季铵盐类、季磷盐类、戊二醛、二硫氰基甲烷、氯酚类,相对于待处理水溶液总量其有效浓度为5~300mg/L。
14、根据权利要求13所述含氨氮污水回用于循环冷却水的方法,其特征在于所述的季铵盐类杀菌剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、双烷基季铵盐或聚季铵盐,相对于待处理水溶液总量其有效浓度为10~150mg/L。
15、根据权利要求13所述含氨氮污水回用于循环冷却水的方法,其特征在于所述的复合杀菌剂选自季铵盐和异噻唑啉酮、季铵盐和戊二醛、季铵盐和二硫氰基甲烷、季铵盐和氯酚类,相对于待处理水溶液总量其有效浓度为20~300mg/L。
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