CN1472605A - 调色剂盒、调色剂、图像形成方法和图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种彩色图像形成装置,是在至少一种颜色上使用浓调色剂和淡调色剂,在高亮度区域使用淡调色剂形成图像,在中间色调区域并用浓调色剂和淡调色剂形成图像的彩色图像形成装置。本发明还提供一种以分开的状态含有浓调色剂和淡调色剂的调色剂盒,用于该调色剂盒的浓调色剂和淡调色剂,及利用所述调色剂盒的图像形成方法。根据本发明,可以在宽的图像区域内形成粒状感、毛刺感被抑制的高品质图像。
Description
技术区域
本发明涉及在电摄影、静电印刷等图像形成方法中用于显影静电图像的调色剂盒(toner kit),或用于调色剂喷射方式的图像形成方法中形成调色剂像的调色剂盒。特别涉及一种含有供给到加热加压定影方式中的调色剂盒,所说的加热加压定影用来将调色剂像定影在打印纸等转印材料上。另外,本发明还涉及用于复印机、打印机、传真机、数字校样等中的电摄影方式的图像形成方法和图像形成装置。
目前已知有多种电摄影方法,一般的方法是,利用电晕带电或通过带电辊等的直接带电等,使由光导电性物质组成的潜像承载体的表面均匀带电后,利用光能的照射等在潜像承载体上形成电潜像,然后利用带正或负电的调色剂将该电潜像显影,形成调色剂像,根据需要将调色剂像转印到纸等转印材料上后,利用热、压力等将调色剂像定影在转印材料上,得到复写品。然后,利用各种方法清洁未被转印在转印材料上而残留的调色剂,重复进行或以上工序。
近年来,对于打印机或复印机等利用电摄影法的图像形成装置,要求其能形成更高解像度的图像。特别是在电摄影式彩色图像形成装置中,随着广泛的普及,其用途也扩展得多种多样,对其图像品质的要求也更严格了。也就是说,在上述彩色图像形成装置中,在复印相片、目录、地图等图像时,要求能够非常微细且忠实地再现微细部分,同时还要求进一步提高图像颜色的鲜艳度,扩大图像的颜色再现范围。
作为对应于前述要求的方法,例如有在使用数字图像信号的电摄影方式的图像形成装置中,在上述电潜像的形成时调整一定电位的点的点密度从而形成电潜像的方法。但是,在该方法中,对于点难以忠实地载带调色剂粒子,成为调色剂粒子从点溢出的状态,容易发生难以得到对应于数字潜像的黑部和白部的点密度比的调色剂像的灰度等级性的问题。
作为满足上述要求的方法,例如已知有减小形成电潜像的点尺寸从而提高解像度的方法。但是,在该方法中,由微小的点形成的电潜像的再现性进一步变得困难,解像度差,特别是加亮区的灰度等级性差,有成为清晰度欠缺的图像的倾向。另外,不规则的点散乱是导致粒状感、使加亮区的画质降低的主要因素。
为解决这一问题,提出了满足上述要求的方法,即在加亮区使用淡调色剂,在全黑区使用浓调色剂形成图像的方法。
作为这种图像形成方法,例如有特开平5-25038号公报、特开平8-171252号公报、特开平11-84764号公报、特开2000-231279号公报、特开2000-305339号公报、特开2000-347476号公报和特开2001-290319号公报等中公开的组合各种浓度不同的多种调色剂来形成图像的方法。但是,在这些公报中没有关于调色剂中含有的着色剂的量或浓度的记载,也没有提到理想的调色剂构成。
作为有关上述的图像形成方法的图像形成装置,例如在特开2000-347476号公报中提出了或以下的图像形成装置,即组合具有相对于浓调色剂的最大反射浓度的一半或以下的最大反射浓度的淡调色剂的图像形成装置。另外,在特开2000-231279号公报中公开了组合在转印材料上的调色剂量为0.5mg/cm2时的图像浓度为1.0或以上的浓调色剂和低于1.0的淡调色剂的图像形成装置。另外,在特开2001-290319号公报中公开了组合浓调色剂和淡调色剂的记录浓度的斜率比在0.2~0.5之间的调色剂的图像形成装置。
根据本发明人等的研究,在这些图像形成装置中,在只由淡调色剂构成的低浓度区域中的灰度等级性或粒状感虽然有所改善,但浓调色剂和淡调色剂混合存在的中浓度区域的粒状感反而变得更显著了。根据本发明人的研究,发现在上述的图像形成装置中,为扩大颜色再现范围的方法并不充分。
发明内容
本发明的目的在于解决上述现有技术中的问题。即,本发明提供一种含有浓色和淡调色剂的调色剂盒(toner kit),该调色剂盒至少可以减少低浓度区域至高浓度区域的粒状感和毛刺感,形成更高品质的图像。另外本发明还提供使用该浓色和淡调色剂的图像形成方法。
本发明的目的还在于提供一种含有青调色剂(cyan toner)和红色调色剂(magenta toner)的调色剂盒,该调色剂盒可以至少形成比现有的调色剂盒的颜色再现范围宽、鲜艳的青色图像或红色图像。另外本发明还提供使用该浓调色剂或淡调色剂的图像形成方法。
本发明的目的还在于提供一种图像形成装置,该图像形成装置在输出特别自然的图像等时非常重要的中间色调至高亮度区域内可以实现宽的颜色再现范围,可以形成高品质的图像。
本发明还涉及一种图像形成装置,该装置是用多种调色剂彩色图像的电摄影方式的图像形成装置,其特征在于,至少在一种颜色上使用色调相互不同的浓调色剂和淡调色剂,在高亮度区域只由所述的淡调色剂形成图像,在中间色调区域并用上述浓调色剂和上述淡调色剂进行图像形成。
本发明还涉及一种图像形成装置,该装置是使用多种调色剂进行彩色图像形成的电摄影方式的图像形成装置,在至少一种颜色上使用浓调色剂和淡调色剂各自的CIELB空间上的彩度相等点的亮度互不相同的浓调色剂和淡调色剂,在高亮度区域只由上述淡调色剂形成图像,在中间色调区域并用上述浓调色剂和上述淡调色剂进行图像形成。
另外,本发明涉及一种调色剂盒,该调色剂盒以分开的状态含有淡色青调色剂和浓色青调色剂,所述淡色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,所述浓色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,其特征在于,利用红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,所述淡色青调色剂在淡色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c1)为-19~-30,b*为~30时的a*值(a* c2)为-29~-45,所述浓色青调色剂在浓色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c3)为-7~-18,b*为-30时的a*值(a* c4)为-10~-28。
本发明涉及一种浓色青调色剂,是组合使用下述淡色青调色剂的浓色青调色剂,所述淡色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用以红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,b*为-20时的a*值(a* c1)为-19~-30,b*为-30时的a*值(a* c2)为-29~-45,所述浓色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用L*a*b*系表色***在普通纸上表示调色剂定影图像时,b*为-20时的a*值(a* c3)为-7~-18,b*为-30时的a*值(a* c4)为-10~-28。
本发明涉及一种淡色青调色剂,是组合使用下述浓色青调色剂的淡色青调色剂,所述浓色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用以红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,b*为-20时的a*值(a* c3)为-7~-18,b*为-30时的a*值(a* c4)为-10~-28,所述淡色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用L*a*b*系表色***在普通纸上表示定影调色剂定影图像时,b*为-20时的a*值(a* c1)为-19~-30,b*为-30时的a*值(a* c2)为-29~-45。
另外,本发明还提供一种图像形成方法,该图像形成方法是包括以下工序的图像形成方法:在带电的静电荷像承载体上形成静电荷像的工序;将形成的静电荷像以调色剂显影形成调色剂像的工序;将形成的调色剂像转印到转印材料上的工序;将转印的调色剂像加热加压定影在转印材料上形成定影图像的工序;
其中所述形成静电荷像的工序包括下列工序:形成利用从淡色青调色剂和浓色青调色剂中选择的第一调色剂显影的第一静电荷像的工序;形成利用从淡色淡色青调色剂和浓色青调色剂中选择的第一调色剂以外的第二调色剂显影的第二静电荷像的工序,
其中所述形成调色剂像的工序包括包括下列工序:利用第一调色剂显影第一静电荷像形成第一青调色剂像的工序;利用第二调色剂显影第二静电荷像形成第二青调色剂像的工序,
其中所述的转印工序包括将第一青调色剂像和第二青调色剂像转印在转印材料上,在转印材料上形成这些调色剂像重叠的青调色剂像的工序,
其特征在于,所述淡色青调色剂和所述浓色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,所述淡色青调色剂在淡色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c1)为-19~-30,b*为-30时的a*值(a* c2)为-29~-45,所述浓色青调色剂在浓色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c3)为-7~-18,b*为-30时的a*值(a* c4)为-10~-28。
另外,本发明涉及一种调色剂盒,该调色剂盒以分开的状态含有淡色品红调色剂和浓色品红调色剂,所述淡色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,所述浓色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,其特征在于,利用红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,所述淡色品红调色剂在淡色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M1)为-18~0,a*为30时的b*值(b* M2)为-26~0,所述浓色品红调色剂在浓色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M3)为-16~2,a*为30时的b*值(b* M4)为-24~3,b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-8~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-12~-1。
本发明涉及一种浓色品红调色剂,是组合使用下述淡色品红调色剂的浓色品红调色剂,所述淡色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用以红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,定影图像中的a*为20时的b*值(b* M1)为-18~0,a*为30时的b*值(b* M2)为-26~0,所述浓色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用L*a*b*系表色***表示普通纸上的调色剂定影图像时,a*为20时的b*值(b* M3)为-16~2,a*为30时的b*值(b* M4)为-24~3,b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-8~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-12~-1。
本发明涉及一种淡色品红调色剂,是组合使用下述浓色品红调色剂的浓色品红调色剂,所述浓色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用以红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,a*为20时的b*值(b* M3)为-16~2,a*为30时的b*值(b* M4)为-24~3,所述淡色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,在定影图像中a*为20时的b*值(b* M1)为-18~0,a*为30时的b*值(b* M2)为-26~0,b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-8~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-12~-1。
另外,本发明还提供一种图像形成方法,该图像形成方法是包括以下工序的图像形成方法:在带电的静电荷像承载体上形成静电荷像的工序;将形成的静电荷像以调色剂显影形成调色剂像的工序;将形成的调色剂像转印到转印材料上的工序;将转印的调色剂像加热加压定影在转印材料上形成定影图像的工序;
其中所述形成静电荷像的工序包括下列工序:形成利用从淡色品红调色剂和浓色品红调色剂中选择的第一调色剂显影的第一静电荷像的工序;形成利用从淡色淡色品红调色剂和浓色品红调色剂中选择的第一调色剂以外的第二调色剂显影的第二静电荷像的工序,
其中所述形成调色剂像的工序包括包括下列工序:利用第一调色剂显影第一静电荷像形成第一品红调色剂像的工序;利用第二调色剂显影第二静电荷像形成第二品红调色剂像的工序,
其中所述的转印工序包括将第一品红调色剂像和第二品红调色剂像转印在转印材料上,在转印材料上形成这些调色剂像重叠的品红调色剂像的工序,
其特征在于,所述淡色品红调色剂和所述浓色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,所述淡色品红调色剂在淡色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M1)为-18~0,a*为30时的b*值(b* M2)为-26~0,所述浓色品红调色剂在浓色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M3)为-16~2,a*为30时的b*值(b* M4)为-24~3,b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-8~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-12~-1。
附图说明
图1是立体表示本发明中使用的L*a*b*表色***概念的图。
图2是平面表示本发明中使用的色调和彩度、色调角度概念的图。
图3是表示本发明中使用的青调色剂的色调曲线之一例的图。
图4是表示本发明中使用的青调色剂的彩度、亮度曲线之一例的图。
图5是表示本发明中使用的红色调色剂的色调曲线之一例的图。
图6是表示本发明中使用的红色调色剂的彩度、亮度曲线之一例的图。
图7是表示本发明的实施例中由双组分显影剂1形成的12浓度灰度等级的输出图像的图。
图8是表示本发明的实施例中由双组分显影剂3形成的12浓度灰度等级的输出图像的图。
图9是表示由图7和图8表示的输出图像形成的格子图像的图。
图10是表示本发明中使用的全色图像形成装置之一例的纵剖面图。
图11是表示双组分显影器构成之一例的纵剖面图。
图12是表示图像处理之一例的框图。
图13是表示本发明中使用的激光曝光光学***之一例的图。
图14是表示图10所示的全色图像形成装置中的显影装置的图。
图15是表示本发明中使用的淡色青调色剂和浓色青调色剂的记录率和灰度等级浓度数据之间关系的图表。
图16是表示本发明中使用的串联方式的图像形成装置之一例的纵剖面图。
图17是表示中的图像形成中淡色青调色剂和浓色青调色剂的记录率与浓度灰度等级数据之间的关系的图。
图18是测定摩擦带电量装置的简图。
图19是用来说明电摄影方式的图像形成装置基本构成的说明图。
图20是表示有关本发明实施方式的图像形成装置之一构成例的构成简图。
图21是表示有关本发明的实施方式的图像形成装置的其他构成例的构成简图。
图22是表示浓调色剂和淡调色剂的色调相等时的颜色再现范围的示意图。
图23是表示浓调色剂和淡调色剂的色调相互不同时的颜色再现范围的示意图。
图24是表示浓调色剂和淡调色剂的色调相互不同且在中间色调区域的浓调色剂和淡调色剂重叠区域宽的情况下的颜色再现范围的示意图。
图25是表示在规定的亮度下一次颜色的色调角度的示意图。
图26是表示在高亮度区域中浓调色剂和淡调色剂的亮度不同的图。
图27是表示浓调色剂和淡调色剂的亮度特性互相不同情况下的颜色再现范围的示意图。
图28是表示浓调色剂和淡调色剂的亮度特性相互不同且在中间色调区域中不并用浓调色剂和淡调色剂进行图像形成时的颜色再现范围的示意图。
图29是表示浓调色剂和淡调色剂的亮度特性互相不同且在中间色调区域中并用浓调色剂和淡调色剂进行图像形成时的颜色再现范围的示意图。
图30是表示浓调色剂和淡调色剂的灰度等级曲线之一例的图。
图31是表示由图30的灰度等级曲线得到的图像浓度曲线的图。
图32是表示由与图30不同的灰度等级曲线得到的图像浓度曲线的图。
图33是说明颜色变换方式的一种方法的图。
图34是说明颜色变换方式的其他方法(直绘法(direct mapping))的图。
图35是表示实施例1的调色剂特性的a*-b*平面图。
图36是表示实施例1的调色剂灰度等级的图。
图37是表示实施例1的青调色剂与淡色青调色剂的特性的a*-b*平面图。
图38是表示实施例1的青调色剂和淡色青调色剂调色剂特性的CIELAB空间的立体图。
具体实施方式
<图像形成装置>
以下参照附图详细说明本发明的优选实施方式。下述的电摄影方式的图像形成装置适合用于激光打印机、复印机、激光传真机、数字式校样机(digital proof)等。
首先参照附图19说明电摄影方式的图像形成装置的基本构成。
图19的图像形成装置是包括作为静电荷像承载体的感光鼓11、配置在感光鼓周围的带电器12、图像曝光器17、显影器19、转印带电器14、定影器15、清洁部件16的电摄影方式的图像形成装置。
作为感光鼓11,可以使用以导电性支持基体为最下层、具有电荷发生层和电荷输送层2层结构的功能分离型感光鼓,和单层型感光鼓。
带电器12是使感光鼓11均匀带电的带电装置。带电装置有使用由导线和电场控制栅极组成的电晕带电器的电晕带电方式,对与图像承载体接触的带电辊施加直流或直流和交流重叠偏压使之带电的辊带电方式等。
显影曝光器17是将带电后的感光鼓11表面图像曝光形成静电潜像的曝光装置。曝光装置适合使用下列装置:使用半导体激光的扫描型装置,在LED上通过作为集光装置的自聚焦透镜进行图像曝光的装置,使用EL元件或等离子体发光元件等的装置等各种光学***。
显影器19是在感光鼓11上的静电潜像上附着调色剂形成调色剂像(显影剂像)的显影装置。显影方式可以使用或以下一些显影方式:利用磁力运送磁性调色剂,在显影压接部处以非接触的方式使之在图像承载体上跳动显影的磁性单组分非接触显影方式;在显影压接部处使之与图像承载体接触进行显影处理的磁性接触显影方式;利用刮片限制非磁性调色剂使其带电,承载在显影剂套筒上进行运送,在显影压接部处利用非接触的方式使调色剂跳动显影的非磁性单组分的非接触显影方式;在显影压接部处与图像承载体接触进行显影处理的非磁性单组分的接触显影方式,将非磁性调色剂混在作为磁性粉体的载体中,利用显影套筒运送至显影压接部进行显影处理的双组分显影方式等。
转印带电器14是在纸等片材10上转印感光鼓11上的调色剂像的转印装置。作为转印方式例如可以使用利用电力或机械力的转印方式。作为利用电力进行转印的方法,例如有电晕放电丝施加与调色剂的带电极性相反极性的直流偏压进行转印的电晕转印方式;与辊接触,施加与调色剂相反极性的偏压的辊转印方式等。
图20和图21是表示本实施方式的图像形成装置之一构成例的构成简图。如该图中所示,在本实施方式中,利用具有多个显影器19的图像形成装置,用多个调色剂进行彩色图像形成。
图20的图像形成装置是沿着片材运送方向并排设置多个图像形成器ST(图中为6个)而构成的装置,所述图像形成器ST由感光鼓11、带电器12、显影器19、转印带电器14构成。在各图像形成器ST的显影器中装填有不同颜色或浓度的调色剂。在该装置中,各图像形成器ST中形成的调色剂像被依次重合到片材上,形成彩色图像。
图21的图像形成装置是在单一的感光鼓11的周围配置多个显影器19(图中为6个)而构成的装置。在各显影器19中装填不同颜色或浓度的调色剂。在该装置中,依次切换显影器19,将形成图像的各色调色剂像重合在中间转印体18上,再将重合的调色剂像一次性地转印在片材上,形成彩色图像。
作为图像形成装置,除此处给出的几种装置之外,如果是具有2个或以上的显影器,使用2种或以上的调色剂进行图像形成的装置,适合使用各种构成的。
在本实施方式中,在上述构成的图像形成装置中,至少在一种颜色上使用浓度水平互不相同的浓调色剂和淡调色剂。通过在高亮度区域(highlight区域)主要使用淡调色剂,可以提高高亮度区域的粒状感,同时可以实现高的灰度等级再现性。
本发明中,浓调色剂的“浓”是指在狭义的“浓”的含义之外还包括“暗”(dark)的意思。同样,所说的“淡”除了包括狭义的“淡”的含义之外还包括“浅”(light)或“亮”(bright)的意思。具体而言,在彩度相同但亮度不同的情况下,具有更高亮度的调色剂称为淡调色剂,具有更低亮度的调色剂称为浓调色剂。另外,在亮度相同但彩度不同的情况下,具有更高彩度的调色剂称为淡调色剂,具有更低彩度的调色剂称为浓调色剂。
在各显影器中使用的调色剂,可以使用常用的青调色剂、品红调色剂、黄调色剂、黑调色剂,除此之外还可以使用淡色青调色剂、淡色品红调色剂、暗黄调色剂、淡色黑调色剂,可以进行各种组合使用。代表性的组合如下所示。
1.青调色剂、淡色青调色剂、品红调色剂、黄调色剂、黑调色剂(共计5色)
2.青调色剂、淡色青调色剂、品红调色剂、淡色品红调色剂、黄调色剂、黑调色剂(共计6色)
3.青调色剂、淡色青调色剂、品红调色剂、淡色品红调色剂、黄调色剂、暗黄调色剂、黑调色剂(共计7色)
4.青调色剂、淡色青调色剂、品红调色剂、淡色品红调色剂、黄调色剂、暗黄调色剂、黑、淡色黑调色剂(共计8色)
5.淡色青调色剂、青调色剂、淡色红调色剂、品红调色剂、淡色绿调色剂、暗黄调色剂、黑调色剂(共计7色)
6.淡色青调色剂、青调色剂、淡色品红调色剂、红调色剂、黄调色剂、绿调色剂、黑调色剂(共计7色)
7.黑调色剂、淡色黑调色剂(共计2色)
作为调色剂盒可以采用其他任意的组合。例如,使用浓度水平不同的3种或以上或以上的调色剂,使用橙色、金色、银色、白色等特色调色剂来扩大颜色表现的范围,使用不含着色剂的无色调色剂等提高光泽性等的方法也是可以采用的。
作为本发明的实施方式之一,例如可以举出设定浓调色剂的色调和淡调色剂的色调,从而使其色调角相互不同的实施方式。
通过使浓度水平不同的多种调色剂的色调互不相同,可以利用浓调色剂和淡调色剂的切换点附近的亮度区域扩展彩度方向上的颜色再现范围。
也就是说,使用浓度和色调互不相同的浓调色剂和淡调色剂,使调色剂的色调角产生位移量,由此实现宽的颜色再现范围。
在图22~24中说明了此时的颜色再现范围。图22~24是表示CIELAB(L*a*b*表色***)空间上的使用浓调色剂和淡调色剂的图像形成装置的颜色再现范围的图。图22是浓调色剂和淡调色剂的色调相等的情况。图23是浓调色剂和淡调色剂的色调不同的情况。图24是浓调色剂和淡调色剂的色调互不相同且中间色调区域中的浓调色剂与淡调色剂重合区域宽的情况。
如图23和24所示,通过使浓调色剂和淡调色剂的色调互不相同,与浓调色剂与淡调色剂的色调相等的情况(图22)相比,可知其颜色再现范围变宽了。特别是可以理解或以下情况:虽然浓调色剂和淡调色剂的色调不同,但与中间色调区域内重叠少的图23情况相比,通过使图24所示的中间色调区域内浓调色剂和淡调色剂的色域重叠区域变宽,可以大幅扩宽颜色再现范围。
浓调色剂和淡调色剂的色调角位移量在a*-b*平面上为30度或以下,优选为20度或以下。如果色调相差过大,则只有淡调色剂的部分、并用淡调色剂和浓调色剂的部分、只有浓调色剂的部分之间,有时会出现色调不连续明显、输出图像品位方面发生问题的情况。
另外,浓调色剂和淡调色剂的色调角的位移量在a*-b*平面上为3度或以上,优选为5度或以上。色调角的位移量如果过小,则无法得到颜色再现范围的扩大效果。
进一步说,设置浓淡各调色剂的灰度系数重叠部分,在中间亮度区域并用浓调色剂和淡调色剂时,以淡调色剂的最低亮度为Lp、以形成图像的片材的纸白亮度为Lm时,或以下式
(Lm-Lp)×0.2+Lp
求出的亮度中的色调角位移量设定为3度或以上也是适合的。
表示上述亮度中一次颜色的色调角的线如图25所示。在该图中,实线为分别表示一次颜色的线。如上所述,通过设定浓淡调色剂的色调角,可以使并用浓调色剂和淡调色剂部分的色调角更为适当,可以扩展连结图中浓调色剂和淡调色剂各自的线终点得到的中间亮度区域(以圆连接部分)中在彩度方向上的颜色再现范围。
作为其他的实施方式,例如有将规定彩度中的浓调色剂的亮度和淡调色剂的亮度设定为互不相同的实施方式。具体而言,将浓调色剂和淡调色剂各自的CIELAB空间上的彩度c*((a*2+b*2)1/2)相等点处的亮度(L*)值设定为互不相同。更优选在高亮度区域(亮度为60或以上的区域)将浓调色剂和淡调色剂的亮度设定为不同。
图26示出了其一例。横轴表示彩度(c*),纵轴表示亮度(L*)。该图中给出的例子中,淡调色剂的亮度与同一彩度的浓调色剂亮度相比,在高亮度区域中设定得相对较高。
通过使这种浓度水平不同的多种调色剂的同一彩度中的亮度互不相同,可以扩大中亮度区域至高亮度区域内的颜色再现范围。
也就是说,通过使浓调色剂和淡调色剂的同一彩度中的亮度产生位移量,可以实现宽的颜色再现范围。
以图22和图27~29说明该原理。图22、图27~29是表示CIELAB空间上的使用浓调色剂和淡调色剂的图像形成装置颜色再现范围的示意图。如上所述,图22表示浓调色剂和淡调色剂的亮度特性相等的情况。图27表示浓调色剂和淡调色剂的亮度特性不同的情况。图28表示浓调色剂和淡调色剂的亮度特性不同且在中间色调区域内不并用浓调色剂和淡调色剂形成图像的情况。图29表示浓调色剂和淡调色剂的亮度特性不同且在中间色调区域内并用浓调色剂和淡调色剂形成图像的情况。
如图27所示,使同一彩度中的淡调色剂的亮度高于浓调色剂的亮度,由此可以比现有技术(图22)扩大中亮度区域~高亮度区域内的颜色再现范围。但是,在中间色调区域中必须并用浓调色剂和淡调色剂,如图28所示,在中亮度彩度高的区域中,颜色再现区不连续,所以在中亮度区域~高亮度区域内生成扩大的颜色再现范围,难以形成良好的图像。
因此,在高亮度区域中只由淡调色剂形成图像,且在中间色调区域中并用浓调色剂和淡调色剂进行图像形成,如图29所示,在中亮度区域内的颜色再现区平滑连续,可以实现良好的灰度等级再现性和宽的颜色再现范围。
浓调色剂和淡调色剂的同一彩度中的亮度位移量,在CIELAB空间中优选为5或以上。亮度的位移量如果过小,则难以得到颜色再现范围扩大的效果。
如上所述,利用本实施方式,通过使用浓度和亮度不同的浓调色剂和淡调色剂,可以大幅提高中亮度区域~高亮度区域内的颜色再现范围。特别是,利用高亮度区域内的鲜艳发色,不仅可以大幅度提高天空或海洋等通透感觉图像的质感,而且可以实现多用于公司或商品的标识标志等的鲜艳颜色的发色。
上述技术主要是着眼于中亮度~高亮度区域(亮度为60或以上的区域),扩大了亮度方向和彩度方向上的颜色再现范围,是基于与以前那种向亮度低的方向扩展动态范围的技术完全不同构思的技术。
本发明中,也可以使浓调色剂和淡调色剂的色调和亮度二者互不相同,此时可以在高亮度区域内进一步扩大彩度方向的颜色再现范围。利用在高亮度区域内鲜艳的发色,不只可以大幅度提高天空或海洋等通透感觉图像的质感,而且可以实现多用于公司或商品的标示标志等的鲜艳颜色的发色。
优选按照或以下的浓调色剂和淡调色剂的使用比例来形成图像,即在CIELAB空间上的高亮度区域内,只使用淡调色剂,在中间色调区域并用浓调色剂和淡调色剂,在低亮度区域并用浓调色剂和淡调色剂或者只使用浓调色剂。
图30中给出了浓调色剂和淡调色剂的灰度曲线之一例。横轴是浓调色剂和淡调色剂分版前的图像灰度等级值,纵轴是浓调色剂和淡调色剂分版时各自的灰度等级值。另外,分版是指将某种颜色(也称为版或信道(channel))的图像数据分割为浓调色剂用和淡调色剂用2种图像数据。
在图30的例中,灰度等级值小的高亮度区域(highlight区域)中,只由淡调色剂形成图像。增加淡调色剂的灰度等级至灰度等级值128,超过灰度等级值128时使淡调色剂的灰度等级减少。另一方面,对于浓调色剂来说,从灰度等级值超过128开始使浓调色剂的灰度等级增加。换言之,在中间色调区域中并用淡调色剂和浓调色剂进行图像形成。
如此得到的图像浓度曲线在图31中给出。横轴与图30相同,表示图像的灰度等级值,纵轴表示图像的浓度。在高亮度区域只使用淡调色剂,且在中间色调区域并用浓调色剂和淡调色剂,由此可以得到良好的灰度等级再现性。
浓调色剂和淡调色剂的灰度曲线可以采用图30给出的曲线以外的各种曲线。此时,合并浓调色剂和淡调色剂进行图像形成的区域为该颜色的全灰度等级的1/5或以上,但在实现良好的灰度等级性和宽的颜色再现区域方面很理想。
但是如图32所示,从高亮度区域并用浓调色剂和淡调色剂时,高亮度区域的粒状感有降低(表现出调色剂的粒状感)的倾向。因此,形成的图像浓度为0.3或以下的灰度等级时,只使用淡调色剂,浓调色剂的使用率可以设定为0%。
应予说明,上述的技术主要是为了在输出实际的自然图像时从中间色调至高亮度区域内实现宽的颜色再现范围,与通过提高调色剂浓度、增加调色剂的承载量来扩展低亮度区域内的颜色再现范围的技术不同。
在本发明的图像形成装置中的亮度值、浓度值,是使用X-Rite公司制的分光浓度计MODEL:528测定定影图像的亮度、浓度得到的值。另外,L*a*b*值是使用X-Rite公司制的分光浓度计MODEL:528在观测光源D50、观测视野2°的测定条件下测定得到的值。但是,只要是可以进行同样测定的装置即可,并不限定于上述装置,例如还可以使用SpectroScan Transmission(GretagMacbeth公司制)。
可以通过变换浓调色剂和淡调色剂各自的着色剂种类来适当设定浓度水平和色调角。另外,也可以使用同一着色剂,通过改变其含量来适当变换浓度水平和色调角。此时,淡调色剂重的着色剂含量为浓调色剂的着色剂含量的1/5或以下可以设定理想的浓度水平。
为得到浓调色剂和淡调色剂而可以采用的调色剂材料,可以使用现有公知的物质,但优选下述的构成调色剂盒的调色剂中所例示的调色剂材料。
以下说明上述图像形成装置的图像形成过程。
对由红(R)、绿(G)、青(B)3色组成的输入图像用青(DC)、淡色青(LC)、品红(DM)、淡色品红(LM)、黄(Y)、黑(K)6种调色剂进行图像形成的情况进行说明。也就是说,用LC和DC2种调色剂输出青色,用LM和DM2种调色剂输出品红。
图像形成装置利用原稿读取装置(扫描部)读取原稿上的彩色图像,得到由CCD色分解为RGB的输入图像信号。或者,在图像形成装置具有打印机功能的情况下,有时可以由计算机得到RGB的打印数据(输入图像信号)。应予说明,此处虽然使用了RGB的输入图像,但这不过是简单地基于原稿读取装置和计算机的打印机驱动器方式的图像输入。作为输入图像,除RGB图像之外,还可以输入CMYK图像、CMYK+LC+LM图像、L*a*b*图像、包含特殊颜色用信道的图像等。
进行图像形成时,必须将输入的RGB颜色信号变换成图像形成用的(可以由输出设备输出)CMYK+LC+LM的颜色信号。
图33给出了颜色变换方式的一种方法。
图33中,将输入图像的RGB信号色分解为CMYK 4色后,对特定颜色(C和M)分版为浓淡2种版,最终得到Y、K、LC。DC、LM、DM6色颜色信号。然后,对于6色颜色信号进行规定的γ补正后,进行中间色调处理,输入到PWM线路中。
在这种颜色变换方式的情况下,将RGB的颜色信号变换为C或M的一次颜色后,分解为LC+DC、LM+DM等浓淡颜色信号,浓淡2种调色剂的色调如果存在很大不同的话,在单色等级或高亮度部分等中色调变得不均匀,有外观上产生不协调感的危险。但是,在本实施方式中,将2种调色剂的色调位移量设定为30度或以下,更优选设定为20度或以下,所以可以抑制其输出图像的品位降低,可以实现良好的灰度等级性、粒状感和宽的颜色再现性。
另外,对于向浓淡2种版数据的变换的方法,考虑根据调色剂的浓度水平等进行各种组合。图30中给出了基本的线性灰度等级变换方法。
如图所示,在高亮度区域先以淡调色剂开始,从中间色调附近浓调色剂开始进入,不久后浓淡的组合一边再现灰度等级,一边在高浓度部限制淡调色剂的使用。此时的浓淡灰度等级的组合由粒状感、灰度、色域等图像和调色剂消耗量的关系来决定。此处为了简化,所以图示了线性的灰度等级,但实际上从防止色调突变的观点考虑,优选浓淡各调色剂的浓度的开始进入描绘出平缓的曲线。
图34给出了颜色变换方式的其他手法。
利用直绘(direct mapping)方式由输入图像的RGB信号直接色分解为Y、K、LC、DC、LM、DM 6色信号。
指描方式是指,参照LUT(Lux up table),从输入信号(输入图像的颜色信息)直接变换成输入设备的输出信号(图像形成用的颜色信息)的颜色变换方式。例如,通过给以颜色空间内的L*a*b*或RGB等3种输入信号,以CMYK的4色或CMYK+LC+LM的6色等形式输出为再现其颜色所必须的输出颜色空间内的信号值。
这种颜色变换方式并不必须矩阵(Matrix)演算,可以进行非线性的变换,可以大幅提高UCR的设定等颜色变换的自由度,一边控制调色剂的承载量,一边可以实现所希望的颜色再现。
另外,利用直绘方式,可以使浓调色剂和淡调色剂各自的颜色信号直接从输入图像的RGB信号发生,所以所以不会招致象图33的方法中所担心的因浓淡调色剂色调差异导致的输出品位下降。
如上所述,利用本实施方式的图像形成装置,使用浓度和色调相互不同的浓调色剂和淡调色剂,在高亮度区域只由淡调色剂形成图像,在中间色调区域并用淡调色剂和浓调色剂形成图像,所以可以实现良好的灰度等级性和粒状感,同时可以实现在特别是输出自然图像等时非常重要的、从中间色调至高亮度区域内的宽的颜色再现范围,进行高品质的图像形成。
<调色剂盒>
本发明的调色剂盒,以分开的状态含有特定的淡调色剂和浓调色剂,本发明的调色剂盒还可以以分开的状态含有含有上述浓淡调色剂的青调色剂或品红调色剂以外的调色剂。本发明的调色剂盒可以装入具有独立的二个或以上调色剂用容器的显影装置、或图像形成装置、或成像处理盒等中使用。另外,本发明的调色剂盒,是以分开的状态收容导入这些显影装置等中的二个或以上的调色剂或显影剂的容器。以下说明构成调色剂盒的各调色剂。
首先说明青调色剂。
用于本发明的淡色青调色剂和浓色青调色剂,至少含有粘合树脂和着色剂,利用以红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、以亮度为L*的L*a*b*系的表色***表示普通纸上的调色剂定影图像时,淡色青调色剂在淡色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c1)为-19~-30,b*为-30时的a*值(a* c2)为-29~-45,浓色青调色剂在浓色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c3)为-7~-18,b*为-30时的a*值(a* c4)为-10~-28。
上述的L*a*b*系表色***一般用作以数值化表现颜色有用的方法。图1中给出了L*a*b*系表色***的立体概念图。图1中,横轴的a*和b*分别表示色调。色调是指将红、黄、绿、青、紫等色调进行尺度化的表示。本发明中,以红-绿方向的色调为a*,以黄-兰方向的色调为b*。纵轴的L*表示亮度。亮度是指可以与色调无关地进行比较,表示颜色的明亮程度。
本发明中通过使用a* c1为-19~-30且a* c2为-29~-45的浓色青调色剂,和a* c3为-7~-18且a* c4为-10~-28的浓色青调色剂,可以解决上述课题,在低浓度至高浓度区域内得到无粒状感、灰度等级性优良、颜色再现范围宽的良好图像。本发明中从上述观点考虑,优选上述a* c1为-26~-21,上述a* c2为-37~-30,上述a* c3为-18~-11,二述a* c4为-27~-20。
由青调色剂形成的图像中,存在对人感度较大的色调和感度较小的色调。作为青~深红色系的颜色形成的图像,在图像的浓度变化率小的高浓度部也容易识别出灰度等级性。另外,在图像上以点或线存在的低浓度部中,容易感知到粒状感的点或线的摇摆,这是其特征。以浅绿~水色系的颜色形成的图像,即使点或线发生某种程度的散乱,粒状感也难以被感知,这是其特征。根据上述的色调范围,在淡色青调色剂和浓色青调色剂混合存在的中浓度部也可以将粒状感抑制到很好的程度。
在a* c1大于-19的情况下(接近于正值时)或在a* c2大于-29的情况下,低浓度部的粒状感容易增大,在a* c1小于-30的情况下(很高的负值),或在a* c2小于-45的情况下,有时中浓度部的粒状感增大。在a* c3大于-7的情况下,或在a* c4大于-10的情况下,中浓度部的粒状感容易增大,在a* c3小于-18的情况下或a* c4小于-28的情况下,在高浓度部有时无法得到充分的灰度等级性。淡色青调色剂和浓色青调色剂的色调范围通过控制着色剂的种类或含量、调色剂的粒径等来实现。
本发明中,上述a* c1和a* c3之差(a* c1-a* c3)优选为-22~-1,更优选-12~-3,a* c2和a* c4之差(a* c2-a* c4)优选为-33~-1,更优选为-15~-3。a* c1-a* c3大于-1的情况下或a* c2-a* c4大于-1的情况下,有时从低浓度部至高浓度部的可表现灰度等级的幅度减小。在a* c1-a* c3小于-22的情况下或a* c2-a* c4小于-33的情况下,有时从低浓度部至高浓度部的连续粒状感降低效果减小。
本发明中,上述淡色青调色剂的c*为30时的L*值(L* c1)优选为85~90,上述浓色青调色剂的c*为30时的L*值(L* c2)优选为74~84。其中c*是彩度,由下式求出,表示颜色的鲜艳程度。
上述L*c1和L*c2在上述范围内,可以在保持粒状感降低效果的同时提高图像的鲜艳度,扩展颜色再现范围。如果L*c1低于85,则有时低浓度部的粒状感降低效果会减小,如果L*c1高于90,则有时中浓度部的粒状感降低效果会减小。如果L*c2低于74,则有时中浓度部的粒状感降低效果会减小,如果L*c2高于84,则有时无法充分得到高浓度部的灰度等级性。
本发明中,淡色青调色剂的色调角度(H*c1)优选为214~226°,浓色青调色剂的色调角度(H*c2)优选为228~260°。上述色调角度如图2所示,是在a*-b*坐标中纸上调色剂附着量为0.5mg/cm2的图像色调(a*,b*)和原点连接而成的直线,与正的a*轴所成的角度,在从正的a*轴开始的逆时针方向上,是上述直线与正的a*轴所成的角度。色调角度可以容易地表示与亮度无关的特定色调。
如果H*c1高于226°,则有时低浓度部的粒状感降低效果会减小,如果H*c1低于214°,则有时中浓度部的粒状感降低效果会减小。如果H*c2高于260°,则中浓度部的粒状感降低效果有时会减小,如果H*c2低于228°则无法充分得到高浓度部的灰度等级性。
以下说明品红调色剂。
用于本发明的淡色品红调色剂和浓色品红调色剂,是指以L*a*b*系的表色***表示普通纸上的调色剂定影图像时,淡色品红调色剂在淡色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M1)为-18~0,a*为30时的b*值(b* M2)为-26~0,浓色品红调色剂在浓色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M3)为-16~2,a*为30时的b*值(b* M4)为-24~+3,b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-8~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-12~-1。本发明中通过使用b* M1为-18~0且b* M2为-26~0的淡色品红调色剂,和b* M3为-16~2且b* M4为-24~3的浓色品红调色剂,可以解决上述课题,在低浓度至高浓度区域内得到无粒状感、灰度等级性优良、颜色再现范围宽的良好图像。本发明中从上述观点考虑,优选b* M1为-13~-4,且b* M2为-15~-5的淡色品红调色剂和,b* M3为-12~0(更优选b* M3为-11~-2)且b* M4为-15~0(更优选为b* M4为-14~-4)。
由品红调色剂形成的图像中,存在对人感度较大的色调和感度较小的色味。作为由与红色调近的品红形成的图像,在图像浓度变化率小的高浓度部也容易识别出灰度等级性。另外,在图像上以点或线存在的低浓度部中,容易感知到粒状感的点或线的摇摆,这是其特征。另一方面,作为与紫色调近的品红形成的图像,即使点或线发生某种程度的散乱,粒状感也难以被感知,这是其特征。根据上述的色调范围,在淡色品红调色剂和浓色品红调色剂混合存在的中浓度部也可以将粒状感抑制到很好的程度。
在b* M1大于0的情况下(成为正值)或在b* M2大于0的情况下,低浓度部的粒状感容易增大,在b* M1小于-18的情况下(很高的负值),或在b* M2小于-26的情况下,有时中浓度部的粒状感增大。在b* M3大于2的情况下,或在b* M4大于3的情况下,中浓度部的粒状感容易增大,在b* M3小于-16的情况下或b* M4小于-24的情况下,在高浓度部有时无法得到充分的灰度等级性。
本发明中,上述b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)优选为-8~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-12~-1。b* M1和b* M2之差(b* M1-b* M3)优选为-7~-1,更优选为-7~-2,b* M2或b* M4之差(b* M2-b* M4)优选为-11~-2,更优选为-10~-2。b* M1-b* M3大于-1的情况下或b* M2-b* M4大于-1的情况下,有时从低浓度部至高浓度部的可表现灰度等级的幅度减小。在b* M1-b* M3小于-8的情况下或b* M2-b* M4小于-12的情况下,有时从低浓度部至高浓度部的连续粒状感降低效果减小。淡色品红调色剂和浓色品红调色剂的色调范围可以通过控制着色剂的种类和含量、调色剂粒径等来实现。
上述效果在淡色品红调色剂和浓色品红调色剂之间相互带有同极性的摩擦带电特性,两品红调色剂的双组分摩擦电荷值之差的绝对值为5mC/kg或以下时变得特别显著,从低浓度至高浓度区域,可以得到无粒状感、灰度等级性优良的良好图像。
调色剂的双组分摩擦电荷值可以由公知的方法测定。本发明中,优选使用图18中给出的测定双组分摩擦电荷值的装置进行测定。首先,在底部具有500目筛93的金属制测定容器92中加入为测定双组分摩擦电荷值的试样和载体的混合物,在调色剂的情况下调色剂与载体的质量比为1∶19,在外添加剂的情况下外添加剂与载体的质量比为1∶99,该混合物装入到50~100ml容器的聚乙烯制瓶中,用手振动约10~40秒,该混合物(显影剂)的装入量为约0.5~1.5g,然后盖上金属制的盖子94。此时测定容器92整体质量设为W1(g)。然后将吸引机91(至少与测定容器92接触部分为绝缘体)从吸引口97进行吸引,调节风量调节阀96,使真空计95的压力为250mmAq。这种状态下,进行充分吸引(优选进行2分钟吸引)以吸引除去调色剂。此时的电位计99的电位设为V(伏)。其中98为电容器,容量为C(mF)。另外,测定吸引后的测定容器整体的质量,得到的值设为W2(g)。该试样的双组分摩擦电荷值(mC/kg)由下式算出。
试样的双组分摩擦电荷值(mC/kg)=C×V/(W1-W2)
(测定条件为23℃,60%RH)
用于测定的载体使用含有70~90质量%的250目下350目上的载体粒子的涂层铁素体载体。
具体而言使用如下制造的载体。
在四口烧瓶中加入甲苯20份、丁醇20份、水20份、冰40份,边搅拌边加入CH3SiCl3:2摩尔与(CH3)2SiCl2:3摩尔的混合物40份,再搅拌30分钟后,在60℃下进行1小时的缩合反应,得到硅树脂。
上述硅树脂(有机聚硅氧烷硅树脂) 100份
C6H5-NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3 2份
将上述原材料的混合物涂敷在Cu-Zn-Fe系铁素体芯上,涂敷量为0.5质量%,掷在载体。该硅树脂涂层铁素体载体利用XPS测定的载体粒子表面的原子数比为Si/C=0.6,金属原子Cu、Zn、Fe的原子数总计为0.5个数%。重量平均粒径为42微米,重量分布中的粒径26微米或以上、低于35微米的粒子为19重量%,粒径70微米或以上的粒子为0重量%,施加500V电压时的电流值为70μA。
本发明中,上述淡色品红调色剂的c*为30时的L*值(L* M1)为78~90,上述浓色品红调色剂的c*为30时的L*值(L* M2)为74~87。L* M1与L* M2之差(L* M1-L* M2)优选为0.4~12。
上述L* M1和L* M2在上述范围内,可以在保持粒状感降低效果的同时提高图像的鲜艳度,扩展颜色再现范围。如果L* M1低于78,则有时低浓度部的粒状感降低效果会减小,如果L* M1高于90,则有时中浓度部的粒状感降低效果会减小。如果L*M2低于74,则有时中浓度部的粒状感降低效果会减小,如果L* M2高于87,则有时无法充分得到高浓度部的灰度等级性。(L* M1-L* M2)如果低于0.4,则有时颜色再现范围扩大效果会减小,如果(L* M1-L* M2)高于12,则有时粒状感降低效果会减小。
本发明中,淡色品红调色剂的色调角度(H* M1)为325~350°,浓色品红调色剂的色调角度(H* M2)为340~10°。H* M1与H* M2所成的角度(H* M2-H* M1)优选为2~30°。上述色调角度与浓淡青调色剂的情况同样进行测定。
如果H* M1高于350°,则有时低浓度部的粒状感降低效果会减小,如果H* M1低于325°,则有时中浓度部的粒状感降低效果会减小。如果H* M2高于10°,则中浓度部的粒状感降低效果有时会减小,如果H* M2低于340°则无法充分得到高浓度部的灰度等级性。如果(H* M2-H* M1)低于2,则有时颜色再现范围的扩展效果会减小,如果(H* M2-H* M1)高于30,则有时粒状感降低效果会减小。
以下说明青调色剂与品红调色剂共通的事项。
用于本发明的调色剂的a*、b*、c*、L*,使用各调色剂在普通纸上形成适当的调色剂定影图像,测定该图像的色调或亮度后求出。为形成调色剂定影图像的图像形成装置中,可以使用市售的普通纸全色复印机(如彩色激光复印机CLC1150;佳能公司制)。所说的普通纸例如可以使用佳能公司制的彩色激光复印用纸TKCLA4。所述的适当的调色剂定影图像例如可以使用改变纸上的调色剂量的图像如200线16灰度等级图像(每1英寸使用200条线图像,与图7同样形成16灰度等级图像)。
即,本发明中,使用一般常用的装置,在对应所用的装置可以进行良好的图像形成的条件下,进行图像输出,此时定影图像中的a*、b*、c*、L*满足本发明规定的情况都在本发明的范围内。
测定方法只要是至少可以测定a*、b*、L*的方法即可,无特别限定,例如使用SpectroScan Transmission(Gretag Macbeth公司制)作为测定装置进行测定的方法。使用该装置时的测定条件为,观测光源:D50,观测视野:2°,浓度:DIN NB,白色基准:Pap,滤光片:无。
以a*为横轴,以b*为纵轴,以点表示由上述调色剂定影图像测定得到的a*值和b*值,制成a*-b*坐标图。由该a*-b*坐标图求出b*为-20和-30时的a*值。代表性的测定结果在图3和图5中给出。
以c*为横轴,以L*为纵轴,以点表示由上述a*-b*坐标图和上述式得到的c*值和L*值,制成c*-L*坐标图。由该c*-L*坐标图求出c*为30时的L*值。代表性的测定结果在图4和6中给出。
本发明中,作为可以用于淡色青调色剂和浓色青调色剂中的着色剂,可以举出铜酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物、碱性染料色淀化合物等。特别适用的着色剂具体有,C.I.颜料兰1、7、15、15∶1、15∶2、15∶3、15∶4、60、62、66。可以用于淡色青调色剂和浓色青调色剂的着色剂中,除上述青着色剂之外,还可以使用后述的黄着色剂、品红着色剂等其他颜色的着色剂,通过混合使用着色剂,可以调节a*、b*、c*、L*的值。
本发明中,可以用于淡色品红调色剂和浓色品红调色剂的着色剂,有缩合偶氮化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌、喹丫酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫代靛蓝化合物、苝化合物等。作为特别适用的着色剂,有C.I.颜料红31、48∶1、48∶2、48∶3、48∶4、57∶1、88、95、144、146、150、177、202、214、220、221、254、264、269、C.I.颜料紫19。在可以用于淡色品红调色剂和浓色品红调色剂的着色剂中,除上述品红着色剂之外,例如还可以使用后述的黄着色剂或青着色剂等其他着色剂。通过混合使用这些着色剂,可以调节a*、b*、c*、L*的值。
这些着色剂可以单独使用,也可混合使用,也可以固溶体的状态使用。从色调角度、彩度、亮度、耐气候性、OHP透明性、在调色剂粒子中的分散性等方面考虑来选择着色剂。本发明中的着色剂优选使用颜料。本发明中的着色剂的优选添加量,因使用的着色剂的种类等而异,淡色青调色剂和淡色品红调色剂,相对于调色剂总量为0.4~1.5质量%,浓色青调色剂和浓色品红调色剂,相对于调色剂总量为2.5~8.5质量%。
本发明中,为得到忠实地显影微小的潜像、从低浓度部至高浓度区域无粒状感、灰度等级性优良的良好图像,上述淡调色剂(青、品红)的重量平均粒径(Da)及上述浓调色剂(青、品红)的重量平均粒径(Db)分别优选为3~9微米。如果Da和Db处于上述范围内,则转印效率的降低少,难以发生因灰雾或转印不良而导致的图像不均的发生。
本发明中,为得到从低浓度部至高浓度部无粒状感、灰度等级性优良、更高精细的图像,上述Da和Db之比(Da/Db)优选在1.0~1.5的范围内,更优选在1.05~1.4的范围内。Da和Db可通过聚合法等调色剂的制备方法来调节,也可通过生成的调色剂粒子的分级或分级品的混合来调节。
调色剂的平均粒径和粒度分布可以由公知方法测定。本发明中,优选用Coulter CounterTA-II型或Coulter Multisizer(Coulter公司制)等测定仪进行测定。
在这种测定方法中,将Coulter CounterTA-II型或Coulter Multisizer(Coulter公司制)等测定仪与输出个数分布、体积分布的INTERPHASE(日科机制)和PC9801个人计算机(NEC制)连接使用,使用电解液。电解液使用由1级氯化钠调制的1%NaCl水溶液或ISOTON R-II(Coulter Scientific Japan制)。
具体的测定方法如下:在上述电解水溶液100~150ml中,加入作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐)0.1-5ml,再加入测定试样2~20mg,用超声波分散器分散处理约1~3分钟,用上述测定仪进行测定。使用100微米的孔径,利用上述Coulter计数仪TA-II型测定2微米或以上的调色剂的体积、个数,算出体积分布和个数分布。由此求出重量平均粒径(D4)和个数平均粒径(D1)。
用于本发明中的淡色青调色剂、浓色青调色剂、淡色品红调色剂和浓色品红调色剂,除上述着色剂之外,由粘合树脂、脱模剂、带电控制剂等公知的调色剂材料构成。
本发明中,出于适当调节两青调色剂的带电特性的目的而使用带电控制剂。应予说明,两青调色剂的带电特性也可通过控制其他调色剂材料的种类、图像形成时调色剂的摩擦带电等进行调节。
用于本发明的带电控制剂可以使用公知的物质,特别优选无色、调色剂的带电速度快、且可以稳定维持一定带电量的带电控制剂。由聚合法制备调色剂粒子的情况下,特别优选无聚合阻碍性、无水性可溶化物的带电控制剂。带电控制剂中使用负系带电控制剂或正系带电控制剂。
作为负系带电控制剂,例如有水杨酸金属化合物、萘甲酸金属化合物、二羧酸金属化合物、侧链上具有磺酸或羧酸的高分子化合物、硼化合物、尿素化合物、硅化合物、杯芳烃(carixarene)。作为正系带电控制剂,例如有季铵盐、侧链上具有该季铵盐的高分子型化合物、胍化合物、咪唑化合物。带电控制剂的用量相对于粘合树脂100质量份为0.5~10质量份。
本发明中上述淡调色剂(青、品红)和上述浓调色剂(青、品红)分别含有带电控制剂,淡调色剂的带电控制剂的含量(Ca)和浓调色剂的带电控制剂的含量(Cb)之比(Ca/Cb)优选为0.5~1.0,更优选为0.60~0.95。浓调色剂的带电速度相对于淡调色剂的带电速度容易变慢。因此,通过增多浓调色剂的带电控制剂,将两调色剂的带电特性控制为同等程度,可以进一步得到抑制中浓度区域的粒状感的效果。
本发明中,上述浓调色剂(青、品红)纸上调色剂量为1mg/cm2的全图像的光学浓度优选为1.5~2.5,上述淡色青调色剂(青、品红)纸上调色剂量为1mg/cm2的全图像的光学浓度优选为0.82~1.35。上述光学浓度如果在上述范围内,则可以抑制调色剂消耗量的增大,更高效率地得到高画质图像。上述光学浓度可以利用使用的调色剂材料的种类、调色剂的制备方法、图像形成过程等来控制调色剂的着色力、显影性、带电特性等、从显影到定影为止的调色剂物性,由此进行调节。
本发明中,从提高转印效率的方面考虑,上述的淡调色剂(青、品红)和上述的浓调色剂(青、品红)优选分别含有选自二氧化钛、氧化铝、二氧化硅及这些物质的复合氧化物中的无机微粉。另外,由BET法测定的淡调色剂的比表面积值(Sa)与浓调色剂的比表面积值(Sb)之比(Sa/Sb)优选在0.5~1.0范围内,进一步优选在0.6~0.95的范围内。另外,通过使Sa/Sb在上述范围内,可以兼顾两淡调色剂和两浓调色剂的转印效率,由此可以抑制图像中混有调色剂的中浓度区域的粒状感,得到更好的图像。
上述范围的调色剂比表面积,通过控制调色剂粒子的比表面积和添加在调色剂粒子中的无机粉体的比表面积、添加量和添加混合强度来实现。添加混合强度如果过强,则无机微粒被埋入调色剂粒子中,转印效率的提高很小。
比表面积采用BET法用比表面积测定装置(如Autosovel(汤浅Ionix公司制))进行测定,在试样表面吸附氮气,用BET多点法求出。60%的细孔半径由相对于脱离侧的细孔半径的累积细孔面积比例曲线求出。在Autosolvel中,细孔分布的计算按照Barrett,Joyner & Harenda的B.J.H法进行。
上述淡调色剂和浓调色剂中使用的粘合树脂可以使用公知的粘合树脂。
作为调色剂中含有的树脂成分,优选四氢呋喃(THF)可溶成分的凝胶渗透色谱法(GPC)的分子量分布中在分子量600~50000的范围内具有峰值的树脂。粘合树脂优选含有低分子量成分和高分子量成分,在凝胶渗透色谱法(GPC)的分子量分布中,低分子量的峰在3000~15000的范围内,但优选通过热和机械冲击力来控制由粉碎法生成的调色剂的形状。如果低分子量的峰值超过15000,则转印效率的提高容易变得不充分,如果低于3000,则调色剂粒子表面处理时容易发生熔融粘着。
所述分子量由GPC测定。作为具体的GPC测定方法,例如使用索氏萃取器,预先用四氢呋喃(THF)萃取调色剂20小时,以得到的萃取液为样品,利用连结昭和电工制的A-801、802、803、804、805、806、807的柱构成,用标准聚苯乙烯树脂的检量线测定分子量分布的方法。
本发明中,优选质量平均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为2~100的粘合树脂。
本发明中,两淡调色剂和两浓调色剂的玻璃转变点(Tg)从定影性、保存性方面考虑优选为50℃~75℃(更优选为52℃~70℃)。
测定调色剂的玻璃转变点时,例如可以使用Perkin-Elmer公司制的DSC-7等高精度内热式输入补偿型差示扫描量热计。测定方法按照ASTM D3418-82进行。本发明中,使试样升温一次取得前履历后,骤冷,再次以温度速度10℃/min、在温度0℃~200℃的范围内升温,使用此时测定的DSC曲线。
作为本发明中使用的粘合树脂,例如有聚苯乙烯;聚对氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯等苯乙烯取代物的均聚物;苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物等苯乙烯类共聚物;聚氯乙稀、酚醛树脂、天然改性酚醛树脂、天然树脂改性马来酸树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚乙酸乙烯基酯、硅树脂、聚酯树脂、聚氨酯、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、聚乙烯基丁缩醛、萜树脂、香豆酮-茚树脂、石油系树脂。交联的苯乙烯类树脂也是理想的粘合树脂。
作为与苯乙烯类共聚物中的苯乙烯单体共聚的共聚单体,例如有丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸-2-乙基己基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等含有双键的单羧酸或其取代物;马来酸、马来酸丁酯、马来酸甲酯、马来酸二甲酯等含有双键的二羧酸及其取代物;氯乙烯、醋酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯等乙烯基酯类;乙烯、丙烯、丁烯等乙烯类烯烃;乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮等乙烯基酮类;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基异丁基醚等乙烯基醚类;等乙烯基单体。这些物质可单独使用也可组合使用。
上述粘合树脂是用交联剂交联的物质。作为交联剂可以使用含有2个或以上可聚合双键的化合物。作为交联剂,例如有二乙烯基苯、二乙烯基萘等芳香族二乙烯基化合物;二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯等含有2个双键的羧酸酯;二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基硫醚、二乙烯基砜等二乙烯基化合物;含有3个或以上乙烯基的化合物,这些物质可单独使用也可组合使用。
本发明中,从提高定影时从定影部件的脱模性、定影性方面考虑,优选使调色剂粒子中含有蜡类(脱模剂)。这种蜡类例如有石蜡及其衍生物、微晶蜡及其衍生物、费-托蜡及其衍生物、聚烯烃蜡及其衍生物、巴西棕榈蜡及其衍生物。衍生物有氧化物、与乙烯基类单体形成的嵌段共聚物、接枝改性物。
其他蜡类例如有长链醇、长链脂肪酸、酰胺、酯蜡、酮、硬化蓖麻油及其衍生物、植物蜡、动物蜡、矿物类蜡、矿脂等。
淡色青调色剂、浓色青调色剂、淡色品红调色剂和浓色品红调色剂可以利用公知的方法制备。作为这种制备方法,例如有或以下方法:将粘合树脂、蜡、作为着色剂的颜料或染料、根据需要加入的带电控制剂等添加剂利用亨舍尔混合机、球磨机等混合机充分混合,用加热辊、捏合机、压出机等热混炼机进行熔融混炼,在后加入颜料等的情况下,根据需要在该熔融混炼物中加入颜料等材料,冷却混炼物,固化后粉碎,进行分级,得到调色剂粒子。分级工序从生成效率提高方面考虑优选使用多分割分级机。
作为制备浓淡青调色剂和浓淡品红调色剂的方法,例如有特公昭56-13945号公报等中记载的使用盘或多流体喷嘴将熔融混合物在空气中雾化得到球状调色剂的方法,或特公昭36-10231号公报、特开昭59-53856号公报、特开昭59-61842号公报中记载的采用悬浮聚合法直接生成调色剂的方法,使用于单体中可溶但得到的聚合物不溶的水系有机溶剂直接生成调色剂的分散聚合法,以在水溶性极性聚合引发剂的存在下直接聚合生成调色剂的无碱聚合法为代表的乳液聚合法等。
作为浓淡青调色剂和浓淡品红调色剂的制备方法,特别优选悬浮聚合法。使得到的聚合粒子进一步吸附单体后,使用聚合引发剂引发聚合的种聚合方法也是优选的制备方法。
另外还可以在调色剂粒子中添加苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、饱和聚酯树脂等极性树脂。
上述悬浮聚合法中,例如在聚合性单体中加入由低软化物质组成的脱模剂、着色剂、带电控制剂、聚合引发剂之外的其他添加剂,利用匀化器、超声波分散机等分散机进行均匀溶解或分散生成上述聚合性单体组合物,利用常用的搅拌机、homomixer或匀化器将上述聚合性单体组合物分散在含有分散稳定剂的水相中,在上述水相中形成聚合性单体组合物的液滴粒子,进行聚合,根据需要进行过滤、洗涤、干燥、分级等。
上述悬浮聚合法中,通过调节搅拌速度和时间进行造粒,以使聚合性单体组合物的液滴具有所希望的调色剂粒子的粒径。之后利用分散稳定剂的作用,可以进行维持粒子状态且防止粒子沉降程度的搅拌。聚合温度为40℃或以上,一般为50~90℃。
上述浓淡青调色剂和浓淡品红调色剂可以是单组分显影剂,也可以是双组分显影剂。单组分显影剂由上述生成的调色剂粒子和无机微粉等外添加剂混合构成。双组分显影剂由上述生成的调色剂粒子和无机粉体等外添加剂和载体混合构成。
上述无机微粉可以使用公知物质。从提高带电稳定性、显影性、流动性、保存性等方面考虑,用于本发明的无机微粉优选选自二氧化硅微粉、氧化铝微粉、二氧化钛微粉及这些物质的复合氧化物的微粉。特别优选二氧化硅微粉。
上述二氧化硅可以使用由硅的卤化物或烷氧基金属的蒸汽相氧化生成的干法二氧化硅、以及由烷氧基金属、水玻璃等制备的湿法二氧化硅。优选位于表面和二氧化硅微粉内部的硅烷醇基少、或Na2O、SO3 2-等制造残渣少的干法二氧化硅。干法二氧化硅是通过在制造工序中同时使用氯化铝、氯化钛等金属卤化物和硅卤化物得到的,也可以是二氧化硅与其他金属氧化物的复合微粉。
用于本发明的无机微粉,利用BET法测定的氮吸附比表面积为30m2/g或以上,特别是在50~400m2/g的范围内能得到良好的结果。无机微粉的添加量,相对于调色剂粒子100质量份无机微粉为0.1~8质量份,优选为0.5~5质量份,更优选为1.0~3.0质量份。
用于本发明的无机微粉,优选一次粒径为30nm或以下的微粉。
用于本发明的无机微粉,根据需要出于疏水化、带电性控制的目的,可以用硅漆、硅油、各种改性硅油、硅烷偶合剂、含有官能团的硅烷偶合剂、其他有机硅化合物、有机钛化合物等处理剂进行处理。处理剂可以两种或以上并用。
为维持调色剂的高带电量,实现低消耗量和高转印率,优选至少用硅油处理无机微粉。
上述无机微粉,优选一边在水存在下水解特定的偶合剂,一边进行处理的无机微粉。在水中进行均质的疏水化处理,粒子间不会发生凝集,因处理而产生的粒子间带电排斥作用起作用,无机微粒大致以一次粒子的状态被表面处理,在调色剂带电稳定化、流动性赋予方面极为有效。作为这种优选的无机微粉,例如有将特定的偶合剂一边在水存在下进行水解一边进行处理得到的平均粒径为0.01~0.2微米、疏水化度为20~98%、且400nm处的光透射率为40%或以上的二氧化硅、氧化钛或氧化铝。
水存在下边水解偶合剂边进行表面处理的方法中,因为为了使无机微粒分散成一次粒子而施加机械力,所以没有必要使用氯硅烷、硅氨烷类的气化偶合剂,进而,可以并用因粒子间凝集而无法使用的高粘性偶合剂或硅油。
作为偶合剂,例如有硅烷偶合剂、或钛偶合剂。特别优选使用硅烷偶合剂,如下述通式表示的物质。
RmSiYn
式中,R表示烷氧基,m表示1~3的整数,Y表示烷基、乙烯基、环氧丙氧基、甲基丙烯基等烃基,n为1~3的整数。
这种硅烷偶合剂例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、羟丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷、正十八烷基三甲氧基硅烷。
更优选由下式表示的三烷氧基烷基硅烷偶合剂。
CaH2a+1-Si(OCbH2b+1)3
式中a表示4~12的整数,b表示1~3的整数。
上述式中,如果a小于4,则虽然处理容易了,但疏水性会降低。如果a大于12,则虽然疏水性充分但粒子间易凝集。如果b大于3则反应性降低。所以a为4~12,优选为4~8,b为1~3,优选为1或2。
上述硅烷偶合剂的处理量,相对于无机微粉100质量份为1~50质量份,优选为3~40质量份。疏水化度为20~98,优选为30~90%,更优选为40~80%。如果疏水化度小于20%,则因高湿下长期放置容易导致带电量降低,如果疏水化度高于98%,则低湿下容易引起调色剂带电。
疏水化的无机微粉粒径从提高调色剂粒子流动性方面考虑优选为0.01~0.2微米。如果粒径大于0.2微米,则调色剂的带电均匀性降低,结果导致调色剂飞散或容易发生重影。如果低于0.01微米,则容易被埋入调色剂粒子表面,容易发生调色剂劣化,耐久性容易降低。该调色剂的粒径是指,利用电子显微镜(例如2万倍)观察调色剂的表面求出的平均粒径。
本发明中,为提高转印性和清洁性,除上述无机微粉之外,还优选进一步加入一次粒径高于30nm(优选比表面积低于50m2/g)优选50nm或以上(优选比表面积低于50m2/g)的无机或有机的近似于球状的微粒。作为这种近似于球状的微粒,例如有球状二氧化硅粒子、球状polymethylsilsesquioxane粒子、球状树脂粒子。
本发明中,可以在实质上不产生不良影响的范围内进一步使用其他添加剂。作为这种其他添加剂,例如有含氟树脂粉末、硬脂酸锌粉末、硬脂酸钙粒子、聚偏氟乙烯粉末等润滑剂粉末;氧化铈粉末、炭化硅粉末、钛酸锶粉末等研磨剂;氧化铝粉末等流动性赋予剂;防结块剂;炭黑粉末、氧化锌粉末、氧化锡粉末等导电性赋予剂;与调色剂粒子极性相反的有机微粒和无机微粒。
作为上述添加剂,从与调色剂粒子混合时的耐久性方面考虑,优选为调色剂粒子的重量平均粒径的1/10或以下的粒径。该添加剂的粒径是指,利用电子显微镜观察调色剂粒子(如2万倍)的表面求出的平均粒径。
该添加剂,相对于调色剂粒子100质量份,优选使用0.01~10质量份,更优选使用0.05~5质量份。调色剂可单独使用也可并用多种。更优选对添加剂进行疏水化处理。
调色剂粒子表面的外添加剂被覆率优选为5~99%,更优选为10~99%。调色剂粒子表面的外添加剂被覆率如下计算:使用日立制作所制FE-SEM(S-800),以100个粒子像(如2万倍)无作为地作为样品,其图像信息通过接口导入Nireco公司制图像解析装置(Luzex3),进行解析,计算求出。
上述载体可以使用由磁体组成的载体、用树脂被覆磁体表面构成的载体、以及在树脂粒子中分散磁体构成的载体等公知载体。上述磁体可以使用以氧化铁为主成分的公知磁体,上述树脂可以使用例如上述的粘合树脂。
应予说明,后述的本发明的图像形成方法中,在形成全色图像中使用黄调色剂、黑调色剂、或组合使用浓色和淡色青调色剂的情况下的品红调色剂或组合使用浓色和淡色品红调色剂时的青调色剂,除着色剂不同之外,可或以上述的粘合树脂或带电控制剂等。另外,当然也可以组合使用浓色和淡色青调色剂和浓色及淡色品红调色剂。
作为黄着色剂,例如有以缩合偶氮化合物、异吲哚酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属配位化合物、次甲基化合物、烯丙基酰胺化合物为代表的化合物。具体有C.I.颜料黄12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、168、174、176、180、181、191。
作为品红着色剂除可以使用用于浓色和淡色品红调色剂中的物质之外,还可以使用C.I.颜料红2、3、5、6、7、23、81∶1、166、169、184、185、206。
黑着色剂例如可以炭黑或用上述黄、品红、及前述青着色剂调色为黑色的着色剂。
这些着色剂可单独或混合使用,以固溶体的状态使用。从色调角、彩度、亮度、耐气候性、OHP透明性、在调色剂粒子中的分散性方面考虑来选择着色剂。着色剂的添加量因着色剂的种类而异,但相对于粘合树脂100质量份,优选使用1~20质量份。
黑着色剂可以使用公知的磁体。作为这种磁体,例如有含有铁、钴。镍、铜、镁、锰、铝、硅等元素的金属氧化物。其中,优选以四氧化三铁、γ-氧化铁为主成分的物质。从调色剂的带电性控制方面考虑,磁体可以含有硅元素或铝元素等金属元素。磁体的氮吸附法BET比表面积为2~30m2/g,特别优选为3~28m2/g,莫氏硬度优选为5~7。
磁体形状可以是8面体、6面体、球状、针状、鳞片状等。8面体、6面体、球体等各向异性小的物质在提高图像浓度方面较理想。磁体的平均粒径优选为0.05~1.0微米,更优选为0.1~0.6微米,最优选为0.1~0.4微米。
磁体的添加量,相对于粘合树脂100质量份,优选为30~200质量份,更优选为40~200质量份,最优选为50~150质量份。如果低于30质量份,则在运送调色剂时使用磁力的显影器中,运送性低下,在显影剂载体上的显影剂层上产生不均,有成为图像不匀的倾向,进而,有容易产生起因于磁性调色剂摩擦电荷上升的图像浓度降低的倾向。另一方面,如果超过200质量份,则定影性方面会出问题。
以下说明本发明中使用的调色剂的制造方法。
本发明中,通过使用调色剂粒子的一部分或全部由聚合法形成的调色剂,可以提高发明效果。特别是,对于调色剂粒子表面部分由聚合法形成的调色剂粒子来说,可以得到表面相当平滑的产物。
使用由聚合法形成芯/壳结构的壳部分的调色剂粒子,可以无损优良定影性,提高其耐结块性,与不具有芯部的块状聚合调色剂相比,在聚合工序后的后处理工序中,残存单体容易除去,这是其优点。
作为芯部的主成分,优选低软化点物质(上述的蜡类或脱模剂),更优选按照ASTM D3418-8测定的吸热峰的主体最大峰值为40~90℃的化合物。如果最大峰值低于40℃,则低软化点物质自身的凝集力减弱,结果导致耐高温偏移性降低。另一方面,如果最大峰值高于90℃则定影温度增高。
测定低软化点物质的最大峰值温度时,例如使用Perkin-Elmer公司制的DSC-7。装置检测部的温度补正使用铟和锌的熔点,对热量补正使用铟熔解热。样品采用铝制盘,安装空盘作为对照,在升温速度10℃/min下进行测定。
作为低软化点物质,例如可以使用前述的蜡,例如有石蜡、聚烯烃蜡、费-托蜡、酰胺蜡、高级脂肪酸、酯蜡及其衍生物或这些物质的接枝/嵌段化合物。
在调色剂粒子中,相对于每100质量份的粘合树脂,优选添加5~30质量份的低软化点物质。如果低于5质量份,则有上述除去残存单体的负担,另外,超过30质量份时,在利用聚合法制造时调色剂粒子间容易引起凝集,容易生成粒度分布广的产物。
作为芯/壳结构中构成壳部的外壳树脂,优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、聚酯树脂、环氧树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物。在由聚合法直接得到调色剂的方法中,优选使用苯乙烯;邻,间或对甲基苯乙烯、间或对乙基苯乙烯等苯乙烯单体;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸酯类单体;丁二烯、异戊二烯、环己烯、(甲基)丙烯腈、丙烯酰胺等烯类单体。
这些物质可单独使用,或与出版物“聚合物手册”第2版III-P139~192(John Willey & Sons制)中记载的理论玻璃化温度(Tg)为40~75℃的单体适当混合后用于聚合。理论玻璃化温度低于40℃时,在调色剂的保存稳定性和显影剂的耐久稳定性方面发生问题,另一方面,在高于75℃的情况下,引起定影点的上升,特别是在全色图像形成用调色剂的情况下,各色调色剂的混色性低下,颜色再现性降低。OHP图像的透明性有时也显著降低。
外壳树脂的分子量,利用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定。具体的GPC方法有,预先将调色剂用索氏萃取器以甲苯溶剂萃取20小时后,用旋转蒸发器蒸馏除去甲苯,再加入溶解低软化点物质但不能溶解外壳树脂的有机溶剂如氯仿等,充分洗涤后,将可溶于THF(四氢呋喃)的溶液用孔径0.3微米的耐溶剂性膜过滤器过滤,得到的样品例如用Waters公司制的150C进行测定。在该测定中的柱构成为连接昭和电工制的A-801、802、803、804、805、806、807而成的构成使用标准聚苯乙烯的检量线得出分子量分布。本发明中外壳树脂的数均分子量(Mn)优选为5000~1000000,重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)优选为2~100。
制备具有芯/壳结构的调色剂粒子时,为使外壳树脂中良好地内包低软化点物质,特别优选添加外壳树脂之外的极性树脂。极性树脂有苯乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物、马来酸共聚物、饱和聚酯树脂、环氧树脂。该极性树脂特别优选分子中不含能和外壳树脂或单体反应的不饱和基的物质。在含有具有不饱和基的极性树脂的情况下,与形成外壳树脂层的单体发生交联反应,特别是,作为全色图像形成用调色剂,成为极高分子量,不利于四色调色剂的混色,不理想。
用于本发明的调色剂可以在调色剂粒子表面上进一步设置最外壳树脂层,也可以将上述极性树脂作为最外壳树脂层使用。
上述最外壳树脂层的玻璃化温度,为进一步提高耐结块性,所以设计为上述外壳树脂层的玻璃化温度或以上,进一步在无损定影性的范围内进行交联。最外壳树脂层中优选含有为提高带电性的极性树脂或带电控制剂。
作为设置上述最外壳层的方法,无特别限定,但例如可以举出或以下方法:(1)在聚合反应后半程或结束后,在反应体系中根据需要添加溶解、分散了极性树脂、带电控制剂、交联剂等的单体,吸附在聚合粒子上,添加聚合引发剂进行聚合的方法;(2)根据需要在反应体系中加入含有极性树脂、带电控制剂、交联剂等的单体组成的乳液聚合粒子或无碱聚合粒子,使其在聚合粒子表面凝集,根据需要利用热等使其固着的方法;(3)根据需要将含有极性树脂、带电控制剂、交联剂等的单体组成的乳液聚合粒子或无碱聚合粒子以干法、机械方式固着到调色剂粒子表面的方法等。
本发明中,特别优选在比较容易地以窄粒度分布得到4~8微米粒径的微粒调色剂的常压下、或加压下的悬浮聚合法。作为内包低软化点物质的具体方法,例如有或以下方法:将水系介质中的材料的极性设定为低软化点物质比主要单体小,再添加少量的极性大的树脂或单体进行聚合的方法。利用这种方法,可以得到以外壳树脂被覆低软化点物质的所谓芯/壳结构的调色剂。
上述的制造方法中的调色剂粒度分布控制或粒径,通过改变具有水难溶性无机盐或保护胶体作用的分散剂的种类或添加量的方法、或利用机械装置条件(如旋转线速度、通过次数、搅拌叶片形状的搅拌条件或容器形状)或在水溶液中的固态成分浓度等来控制。
作为测定调色剂粒子的断层面的具体方法,例如有或以下方法:在常温固化性环氧树脂中充分分散调色剂粒子后,在温度40℃的气氛中固化2天,得到的固化物并用四氧化三钌、根据需要的四氧化三锇染色后,用装有金刚石齿轮的切片机切成薄片状样品,用透射电子显微镜(TEM)测定调色剂的断层形态的方法。上述断层面的测定,为利用与低软化点物质和构成外壳的树脂间的若干结晶化度差异来赋予材料间的对比度,优选使用四氧化三钌染色法。
以下说明本发明的图像形成方法。
本发明的图像形成方法,是通过重叠淡色青调色剂像和浓色青调色剂像,和/或通过重叠淡色品红调色剂像和浓色品红调色剂像形成调色剂像的方法,其特征在于使用上述的淡色青调色剂、浓色青调色剂、淡色品红调色剂和浓色品红调色剂。
利用这种图像形成方法,可以在低浓度区域至高浓度区域降低粒状感和毛刺感,至少可以形成更高品质的青色图像或品红图像,从而可以形成高品质的全色图像。
i)形成静电荷像的工序包括以下工序:形成以青调色剂显影的青色用静电荷像的工序;形成以品红调色剂显影的品红用静电荷像的工序;形成以黄调色剂显影的黄色用静电荷像的工序;以黑调色剂显影的黑色用静电荷像的工序;ii)形成调色剂像的工序包括:用青调色剂显影青色用静电荷像形成青调色剂像的工序;用品红调色剂显影品红用静电荷像形成形成品红调色剂像的工序;用黄调色剂显影黄色用静电荷像形成黄色调色剂像的工序;用黑色调色剂显影黑色用静电荷像形成褐色调色剂像的工序;iii)转印工序包括:将青调色剂像和品红调色剂像和黄色调色剂像和黑色调色剂像转印在转印材料上,在转印材料上形成全色调色剂像的工序;在该图像形成方法中,作为使用青调色剂和/或品红调色剂的工序,在分为使用浓调色剂的工序和使用淡调色剂的工序的情况下,可以减少起因于青色图像或品红图像的粒状感或毛刺感,得到高品质的全色图像。
上述形成静电荷像的工序,是另外形成对应于本图像形成方法中使用的调色剂的静电荷像的工序。对于对应于在全色图像形成中各调色剂的静电荷像的形成,可以由公知的方法形成。
上述形成静电荷像的工序,包括:形成以淡色青调色剂或浓色青调色剂显影的第一静电荷像的工序;形成以青调色剂显影的第二静电荷像的工序。或者,包括:形成以淡色品红调色剂或浓色品红调色剂显影的第一静电荷像工序;和形成以品红调色剂显影的第二静电荷像的工序。
输出图像中的青色图像,与其他颜色的图像同样,被输入的青色图像的图像浓度、灰度等输入信号相应于图像形成中的灰度等级性等进行适当的演算或补正,变换成输出信号,基于该输出信号形成。本发明中,对应于输入信号的强度预先设定淡色青调色剂的输出信号强度和浓色青调色剂的输出信号强度,基于该设定决定各青调色剂输出信号中的强度,形成第一静电荷像和第二静电荷像。另外,使用淡色品红调色剂和浓色品红调色剂的情况也是同样。
关于上述输出信号强度的设定,因为人的视觉特性等不同,所以包括难以单纯进行数值化的要素,不能一概而论,例如图15中所示,在输入信号强度小的区域内,淡色青调色剂的输出信号强度增大,随着输入信号强度的增大,浓色青调色剂的输出信号强度也增大。
上述形成调色剂像的工序,是利用对应的调色剂显影形成于静电荷像承载体上的静电荷像形成调色剂像的工序。形成调色剂像的工序相应于使用的调色剂的种类等以公知的方法进行,利用适当选择的显影装置进行。
上述转印工序,是将形成于静电荷像承载体上的各调色剂像从静电荷像承载体转印到转印材料上,在转印材料上形成所有的调色剂像为重叠状态的调色剂像的工序。调色剂像在转印材料上的转印没有特别限定,可以公知方法进行。调色剂像在转印材料上的转印,可以是从静电荷像承载体直接转印到转印材料上的方法,也可以是从静电荷像承载体介由中间转印体转印到转印材料上的方法。从静电荷像承载体介由中间转印体转印到转印材料上的方法中,在中间转印体上转印一次转印调色剂像和之后从静电荷像承载体转印的调色剂像,使二者重叠。
上述转印材料上的调色剂像使用公知的加热加压定影装置定影将调色剂像定影在转印材料上。定影工序优选加热加压工序。
本发明中,也可以采用包括除上述工序之外的从静电荷像承载体除去残存在转印后的静电荷像承载体上的调色剂的清洁工序等各种工序的方法。另外,本发明中,还可以是或以下方法,即在一个静电荷像承载体上分别形成对应于各调色剂的静电荷像,重复进行从形成每个调色剂的静电荷像开始至转印为止的图像形成方法,或使用对应于各调色剂的多个静电荷像承载体,重复进行从对应于各静电荷像承载体形成各静电荷像开始至转印为止的图像形成方法。另外,本发明中,对于静电荷像的形成、调色剂像的形成、以及在转印材料上的转印,并不特别限定于各调色剂间的顺序。
用于本发明的静电荷像承载体,优选静电荷像承载体表面的对水接触角为85度或以上(优选为90度或以上)。如果对水接触角为85度或以上,则提高了调色剂像的转印率,也难以发生调色剂的成膜。静电荷像承载体表面的对水接触角例如可以使用滴下式接触角计(协和界面科学制)进行测定。
用于本发明的静电荷像承载体的优选例如下说明。用于本发明的静电荷像承载体,如公知的那样,由导电性基体和在导电性基体上形成的感光层、根据需要的保护层(表面层)构成。感光层由电荷发生层或电荷输送层等分别具有特有功能的层层合而成。
作为形成导电性基体的材料,例如有铝、不锈钢等金属;具有铝合金、氧化铟-氧化锡合金等合金被膜层的塑料;含浸有导电性粒子的纸、塑料;含有导电性聚合物的塑料。基体可以使用圆筒状筒体和薄膜。
出于提高与感光层的粘合性、改良涂敷性、保护基体、被覆基体上的缺陷、改良从基体的电荷注入性、保护感光层的电破坏的目的,也可在导电性基体上设置底涂层。
底涂层由聚乙烯醇、聚-N-乙烯基咪唑、聚氧乙烯、乙基纤维素、甲基纤维素、硝基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯基丁缩醛、酚醛树脂、酪蛋白、聚酰胺、共聚尼龙、骨胶、明胶、聚氨酯、氧化铝等材料形成。其膜厚通常为0.1~10微米,优选为0.1~3微米。
电荷发生层如下形成:将由偶氮颜料、酞菁颜料、靛青类颜料、苝类颜料、多环醌类颜料、squarilium色素、吡喃鎓盐类、硫代吡喃鎓盐类、三苯基甲烷类色素等有机材料;硒、非晶硅等无机物质;组成的电荷发生层物质分散在适当的粘合剂中,通过涂敷或蒸镀来形成。
粘合剂可以从广泛的粘合性树脂中选择。例如有聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、酚醛树脂、硅树脂、环氧树脂、醋酸乙烯基酯树脂。电荷发生层中含有的粘合剂的量为80质量%或以下,优选为0~40质量%。电荷发生层的膜厚为5微米或以下,特别优选为0.05~2微米。
电荷输送层具有在电场存在下从电荷发生层接受电荷载体并将其运送的功能。电荷输送层如下形成:将电荷输送物质和根据需要的粘合剂一起溶解在溶剂中,利用涂敷形成。其膜厚一般为5~40微米。
电荷输送物质例如有在主链或侧链上具有联苯、蒽、嵌二萘、菲等结构的多环芳香族化合物;吲哚、咔唑、噁二唑、 吡唑啉等含氮环式化合物;腙化合物;氐化合物;硒、硒-碲、非晶硅、硫化镉等无机化合物。
作为分散电荷输送物质的粘合树脂,例如有聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚酰胺树脂等树脂;聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽等有机光导电性聚合物。
也可设置保护层作为表面层。作为保护层树脂,例如有聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、或这些树脂以固化剂固化后的物质。这些物质可单独使用也可2种以上组合使用。
也可以在保护层的树脂中分散导电性微粒。导电性微粒的例子有金属或金属氧化物微粒。优选氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、氧化锡被膜氧化钛、锡被膜氧化铟、锑被膜氧化锡、氧化锆等材料的微粒。这些物质可以单独使用,也可2种以上混合使用。
一般而言,在保护层中分散导电性微粒的情况下,为防止导电性微粒产生的入射光的散射,优选使导电性微粒的粒径小于入射光的波长。分散在保护层中的导电性微粒的粒径优选为0.5微米或以下。在保护层中的含量相对于保护层总质量优选为2~90质量%,更优选为5~80质量%。保护层的膜厚优选为0.1~1 0微米,更优选为1~7微米。
表面层的涂敷,是将树脂分散液利用喷雾涂敷、电子束涂敷、浸涂等进行涂敷。
本发明中,使用单组分显影方法的情况下,为得到高画质,优选在调色剂承载体上以小于调色剂承载体-静电荷像承载体的最接近距离(S-D间)的层厚涂布调色剂,施加交流电场,进行显影的方法。
用于本发明的调色剂承载体的表面粗糙度,优选JIS中心线平均粗糙度(Ra)在0.2~3.5微米的范围内。如果Ra低于0.2微米,则调色剂承载体上的带电量容易增高,显影性容易降低。如果Ra超过3.5微米,则在调色剂承载体上的调色剂涂层上容易发生不均。上述表面粗糙度优选为0.5~3.0微米。
用于本发明的调色剂,因为具有高带电能力,所以优选在显影时控制调色剂的总带电量。调色剂承载体表面优选由分散有导电性微粒或润滑剂的树脂层来被覆。
被覆调色剂承载体表面的树脂层中含有的导电性微粒,例如有炭黑、石墨、导电性氧化锌等导电性金属氧化物和金属复合氧化物。这些物质可以单独使用或2种或以上并用。分散该导电性微粒的树脂例如有酚醛树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯烃树脂、硅树脂、氟树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸树脂等树脂。特别优选热固性或光固性树脂。
调色剂通过与调色剂承载体接触的弹性部件来规制,所述弹性部件上的限制调色剂的部件通过调色剂与调色剂承载体接触,从使调色剂均匀带电方面考虑非常理想。本发明中,为不发生臭氧,带电部件和转印部件与静电静电荷像承载体接触,这在环境保护方面更为理想。
下面参照附图10更具体地说明本发明的图像形成方法。图10中,A为打印机部,B为该打印机部A上搭载的图像读取部(图像扫描)。
在图像读取部B中,20为固定的原稿台玻璃,在该原稿台玻璃20的上面载置原稿G,需复印面朝下,在其上被覆图中未示出的原稿板。21为配置了原稿照射用灯21a、短焦点透镜组21b、CCD传感器21c等的图像读取单元。
该图像读取单元21,在按压图中未示出的复印按钮后,在原稿台玻璃20的下侧,从该原稿台玻璃20的左边侧的起点向右边侧沿着玻璃下面来回驱动,到达规定的往返终点后再返回,回到起点。
在图像读取单元21的往返驱动过程中,载置在原稿台玻璃20上的原稿G向下的图像面用原稿照射用灯21a从左边侧至右边侧依次照明扫描,其照明扫描光的原稿面反射光利用短焦点透镜组21b成像入射至CCD传感器21c中。
CCD传感器21c由图中未示出的受光部、转送部、输出部构成,在受光部中光信号被转换为电荷信号,电荷信号在转送部与时钟脉冲同步依次向输出部转送,在输出部中将电荷信号变换成电压信号,经放大、低阻抗化后输出。如此得到的模拟信号利用公知的图像处理变换成数字信号,输出到打印机A部。即,利用图像读取部B,原稿G的图像信息作为时间序列电子数字像素信号(图像信号)被光电读取。
图12是图像处理的框图。在该图中,由CCD传感器21c输出的图像信号,被输入到模拟信号处理部51中,调节放大或偏移后,在A/D变换部52按各色成分变换成如8比特(0~255级:256灰度等级)的RGB数字信号,在色光补正部53用读取各色基准白板(图中未示出)的信号,为消除并列的CCD传感器组中各传感器单元的灵敏度不均,对应于各CCD传感器单元,使放大最适化,进行公知的色光补正。
线延迟部54用来补正由色光补正部53输出的图像信号中含有的空间上的偏差。该空间偏差,是CCD传感器21c的各线传感器在副扫描方向上相互间隔规定的距离配置而产生的。空间偏差的补正,具体而言,以B(青色)色成分信号为基准,在副扫描方向上线延迟R(红色)和G(绿色)的各色成分信号,使3色成分信号的位相同步。
输入色修正部55,将线延迟部54输出的图像信号的颜色空间进行下式的矩阵演算,变换成NTSC的标准颜色空间。换言之,从CCD传感器21c输出的各色成分信号的颜色空间由各色成分的滤光器分光特性决定,但输入色修正部55将其变换成NTSC标准颜色空间。
其中R0、G0、B0表示输出图像信号,Ri、Gi、Bi表示输入图像信号。
LOG变换部56例如由ROM等组成的LUT(look up table)构成,由输入色修正部55输出的RGB辉度信号变换成CMY浓度信号。线延迟记录器57延迟黑文字判定部(图中未示出)在从输入色修正部55的输出开支到生成控制信号UCR、FILTER、SEN等的期间(线延迟)部分、从LOG变换部56输出的图像信号。
色修正、UCR部58,从由线延迟记录器57输出的图像信号取出黑色成分信号K,进而,YMCK对信号进行补正打印机部记录色材颜色浑浊的矩阵演算,按照M、C、Y、K的顺序对读入部的各读取动作输出如8比特的颜色成分图像信号。应予说明,矩阵演算中使用的矩阵系数由CPU(图中未示出)设定。
然后,基于得到的数据8比特的颜色成分图像信号数据,参照图15进行决定浓色点和淡色点记录率Rn、Rt的处理。例如,输入的灰度数据如果为100/255,则淡色点的记录率Rt为250/255,浓色点的记录率Rn为40/255。记录率以将100%设为255的绝对值来表示。
为使图像信号适合打印机部的理想灰度特性,γ补正部59对色修正、UCR部58输出的图像信号进行浓度补正。输出滤光器(空间滤光器处理部)60根据从CPU发出的控制信号,对由γ补正部59输出的图像信号进行边缘强调或平滑处理。
LUT61是为了使原图像浓度和输出图像的浓度抑制而设置的装置,例如由RAM等构成,其变换图表由CPU设定。脉冲宽度调频器(PWM)62输出对应于输入的图像信号水平的脉冲宽度的脉冲信号,其脉冲信号被输入到驱动半导体激光(激光光源)的激光驱动器41中。
该图像形成装置中载有图案生成器(图中未示出),灰度图案被登记,可以在脉冲宽度变频器62中过渡为直接信号。
图13是表示曝光装置3的构成简图。曝光装置3基于由图像读取单元21输入的图像信号对静电荷像承载体1表面进行激光扫描曝光L,形成静电荷像。由该曝光装置3对静电荷像承载体1表面进行激光扫描曝光L时,首先基于由图像读取单元21输入的图像信号利用发光信号发生器24使固体激光元件25以一定的时间间隔进行开关(ON/OFF)。然后,由固体激光元件25放射的作为光信号的激光被平行光管透镜26变换成大致平行的光束,然后利用按箭头c方向高速旋转的旋转多面镜22在箭头d方向(长度方向)上扫描静电荷像承载体1,利用fθ透镜组23、反射镜(参照图10)在静电荷像承载体1表面结像为激光点。利用这种激光扫描,在静电荷像承载体1表面上形成扫描部分的曝光分布,进而,如果在每次扫描时对静电荷像承载体1的表面垂直地只卷动一定量,可以在静电荷像承载体1表面上得到对应于图像信号的曝光分布。
即,在静电荷像承载体1的均匀带电面(如-700V带电)上用高速旋转的旋转多面镜22扫描对应图像信号ON/OFF发光的固体激光元件25的光,由此在静电荷像1表面上依次形成对应于扫描曝光图案的各色静电荷像。
显影装置4如图14所示,包括显影器411a、411b、412、413、414、415。该显影器中导入分别含有淡色青调色剂的显影剂、含有浓色青调色剂的显影剂、含有淡色品红调色剂的显影剂、含有浓色品红调色剂的显影剂、含有黄调色剂的显影剂、含有黑调色剂的显影剂。导入的各显影剂利用磁刷显影方式将形成于静电荷像承载体1上的静电荷像显影,在静电荷像承载体1上形成各色调色剂像。本发明中,可以并用浓色、淡色青调色剂和浓色、淡色品红调色剂,或只使用1色品红调色剂,或者,也可以只使用1色青调色剂。使用5种显影剂的情况下,可以导入由上述显影器6中选择的任一显影器。另外,在剩余的一个显影器中导入具有其他色味的淡调色剂、绿色或橙色、白色等特色调色剂、含有不含着色剂的无色调色剂等的显影剂。另外,导入显影器中的颜色顺序无特别规定。作为这种显影器,图11中给出的双组分显影器是优选的一例。
图11中,双组分显影器具有在箭头e方向旋转驱动的显影套筒30,显影套筒30中固定配置有磁辊31。显影容器32中设置有为在显影套筒30表面以薄层形成显影剂T的限制刮片33。
显影容器32内部通过隔板36分成显影室(第一室)R1和搅拌室(第二室)R2,在搅拌室R2上方配置有调色剂料斗34。显影室R1和搅拌室R2中分别设置有运送螺杆37、38。调色剂料斗34上设有补给口35,在补给调色剂时调色剂t经由该补给口35落到搅拌室R2内,进行补给。
另一方面,显影室R1和搅拌室R2中收容有混合上述调色剂粒子和磁性载体粒子而成的显影剂T。
显影室R1内的显影剂T经运送螺杆37的旋转驱动向显影套筒30的长度方向运送。搅拌室R2内的显影剂T经运送螺杆38的旋转驱动向显影套筒30的长度方向运送。由运送螺杆38进行的显影剂运送方向,与由运送螺杆37进行运送的方向相反。
隔板36在与纸面垂直方向的手前侧和里侧分别设置开口部(图中未示出),由运送螺杆37运送的显影剂T从该开口部之一被传递到运送螺杆38,由运送螺杆38运送的显影剂T由上述开口部的另一个被传递到运送螺杆37。调色剂通过和磁性粒子的摩擦而带电为用于显影潜像的极性。
由铝或非磁性不锈钢铜等非磁性材料组成的显影套筒30在与显影容器32的静电荷像承载体1接近的部位设置开口部,在箭头e方向(逆时针方向)旋转,承载运送调色剂和载体混合成的显影剂T至显影部C。显影套筒30上承载的显影剂T的磁刷与在显影部C按箭头c方向(顺时针方向)旋转的静电荷像承载体1接触,在该显影部C显影该静电荷像。
在显影套筒30上由电源(图中未示出)施加直流电压重叠交流电压而成的振动偏压。潜像的暗部电位(非曝光部电位)和亮部电位(曝光部电位)位于上述振动偏压电位的最大值和最小值之间。该交变电场中,调色剂和载体激烈振动,调色剂切断了对显影套筒30和载体的静电约束,对应于潜像附着在静电荷像承载体1表面的亮部。
上述振动偏压电压最大值和最小值之差(峰间电压)优选为1~5kV(如2kV的矩形波),另外频率优选为1~10kHz(如2kHz)。振动偏压电压的波形不限于矩形波,也可以使用正弦波、三角波等。
上述直流电压成分是静电荷像的暗部电位和亮部电位之间的值,是按绝对值与最小的亮度电位相比更靠近暗部电位一方的值,在防止在暗部电位区域附着灰雾调色剂方面优选。作为静电荷像的电位和显影偏压的具体数值,例如为暗部电位-700V、亮部电位-200V、显影偏压的直流成分-500V。显影套筒30和静电荷像承载体1之间的最小间隙(该最小间隙位置位于显影部C内)优选为0.2~1mm(如0.5mm)。
被限制刮片33限制运送至显影部C的显影剂T的量优选为能够实现或以下状态的量,即利用磁辊31的显影磁极S1在显影部C处的磁场形成的显影剂T的磁刷的显影套筒30表面上的高度,在去除静电荷像承载体1的状态下,为显影套筒30与静电荷像承载体1间最小间隙值的1.2~3倍(例如之前例示的最小间隙值700微米)。
磁辊31的显影磁极S1配置于与显影部C对向的位置,显影磁极S1利用形成于显影部C的显影磁场形成显影剂T的磁刷,该磁刷与静电荷像承载体1接触,显影点分布静电荷像。此时,附着于磁性载体的刷毛部的调色剂、未附着在刷毛部而是附着在套筒表面的调色剂都转移至静电荷像的曝光部,显影静电荷像。
在利用显影磁极S1的显影磁场的显影套筒30表面上的强度(与显影套筒30表面垂直方向的磁束密度)的峰值优选为5×10-2(T)~2×10-1(T)。磁辊31除具有上述显影磁极S1之外还具有N1、N2、N3、S2极。
以下说明将静电荷像承载体1表面的静电荷像用显影装置32由双组分磁刷法进行显影化的显影工序和显影剂T的循环***。
由显影套筒30的旋转被N2极吸起的显影剂T,从S2极被运送到N1极,途中限制刮片33限制在显影套筒上的显影剂层厚,形成显影剂薄层。然后,在显影磁极S1的磁场中以毛穗状立起的显影剂T显影静电荷像承载体1上的静电荷像。之后,利用N3极、N2极间的排斥磁场,显影套筒30上的显影剂T落下到显影室R1内。落到显影室R1内的显影剂T利用传送螺杆37搅拌传送。
以下参照图10说明上述图像形成装置的图像形成动作。
静电荷像承载体1以中心支轴为中心,以规定的线速度(处理速度)在箭头a方向(逆时针方向)旋转驱动,在旋转过程中通过一次带电器2进行本实施方式中的负极性均匀带电处理。
然后,对应于由图像读取部B输出到打印机部A侧的图像信号,由变频激光产生的扫描曝光L对静电荷像承载体1的均匀带电面由曝光装置(激光扫描装置)3输出,在静电荷像承载体1上依次形成对应于由图像读取部B光电读取的原稿G的图像信息的各色静电荷像。形成于静电荷像承载体1上的静电荷像,由显影装置4利用上述的双组分磁刷法可视像化。首先,利用含有第一颜色调色剂的显影器进行反转显影,可视像化为第一颜色调色剂像。
另一方面,与在静电荷像承载体1上形成上述调色剂像同步,将收纳在给纸盒10内的纸等转印材料P经给纸辊11或12每次送纸1页,利用抗蚀辊(resist roller)13按规定的时间间隔向转印体5给纸,利用吸引辊14将转印材料静电吸附在转印体5上。静电吸附在转印体5上的转印材料P,通过转印体5在箭头方向上(顺时针方向)的旋转,移动到与静电荷像承载体1对向的位置,利用转印带电器5a将与上述调色剂相反极性的电荷赋予到转印材料P的里侧,在表面侧上转印静电荷像承载体1上的调色剂像。
上述转印体5,例如在表面铺设聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂薄膜组成的转印片材5c,设置成可以自由地与静电荷像承载体1接触、分离的状态。转印体5在箭头方向(顺时针方向)旋转驱动。在转印体5内设置有转印带电器5a、分离带电器5b。
转印后,残留在静电荷像承载体1上的转印残留调色剂经清洁装置6除去,静电荷像承载体1用于以下的调色剂像的形成。
以下同样显影静电荷像承载体1上的静电荷像,形成于静电荷像承载体1上的各色调色剂像利用转印带电器5a重合转印在转印体5上的转印材料P上,形成全色图像。
利用分离带电器5b将转印材料P从转印体5上分离,分离的转印材料P通过传送带8被传送至定影装置9。传送至定影装置9的转印材料P在定影辊9a和加压辊9b间被加热、加压,全色图像定影在表面上后,通过排纸辊15排纸在盘16上。
静电荷像承载体1表面通过清洁装置6除去转印残留调色剂,静电荷像承载体1表面由前曝光灯7除电,用于之后的图像形成。
本发明如图16所示,可以适用于串联方式的全色图像形成装置。
以下说明图16所示的串联方式的图像形成装置的构成。该图像形成装置,包括5个图像形成单元,各图像形成单元中分别具有感光鼓(静电荷像承载体)1a、1b、1c、1d、1e,和一次带电器2a、2b、2c、2d、2e,和显影器4a、4b、4c、4d、4e等。显影器4a、4b、4c、4e中分别收纳有品红、浓色青、淡色青、黄、黑各调色剂。图16示出了使用浓色青调色剂和淡色青调色剂的方式,但也可以替换为浓色品红调色剂和淡色品红调色剂,或增设显影器来并用二者。
在图像形成时,先使各感光鼓分别由一次带电器带电,对应于由图像读取部B向打印机部A侧输出的图像信号从曝光装置(激光扫描装置)3输出变频的激光,该激光对上述各感光鼓进行扫描曝光,由此在各感光鼓上形成对应于由图像读取单元21光电读取的原稿G的图像信息的品红、浓色青、淡色青、黄、黑各色的静电荷像。
形成于各感光鼓上的静电荷像利用各显影器分别通过品红、浓色青、淡色青、黄、黑各色调色剂显影,成为调色剂像,实现可视像化。
与各感光鼓上的各色调色剂像的形成同步,在被静电吸附在转印带5上传送的纸等转印材料P上,一次多重转印各感光鼓的各色(品红、浓色青、淡色青、黄、黑)调色剂像,形成全色图像。
形成全色图像的转印材料,经定影装置9加热、加压定影后,送纸到外部。实施例
以下利用制造例和实施例具体说明本发明,但本发明并不限定于此。
实施例1
在CMKY各色中,对青和品红2色,使用浓度水平不同的2种调色剂,构成以青、淡色青、品红、淡色品红、黄、黑6种调色剂进行彩色图像形成的图像形成装置。
浓调色剂使用颜料类着色剂,淡调色剂使用染料类着色剂,二者使用相互不同的着色剂,使浓调色剂和淡调色剂的浓度水平、色调角和亮度相互不同。具体而言,使用下述的各着色剂制备各调色剂。
<青>
酞菁颜料(3质量份)
<淡色青>
蒽醌染料(0.6质量份)
<品红>
喹丫酮颜料(3质量份)
<淡色品红>
蒽醌染料(0.6质量份)
各调色剂中着色剂以外的成分,使用作为粘合树脂的聚酯树脂100质量份、作为带电控制剂的烷基水杨酸铝化合物2.5质量份。
将上述各色调色剂的原料利用亨舍尔混合机预混合,利用双螺杆挤出式混炼机熔融混炼,冷却后用锤式研磨机粗粉碎至1~2mm左右。然后以喷气方式的微粉碎机进行微粉碎。分级得到的微粉碎物,相对于分级后的粒子100质量份,外加1.8质量份的二氧化硅,得到重量平均粒径5.6微米的青、淡色青、品红、淡色品红各色调色剂。
在CIELAB空间中以淡调色剂的最低亮度为Lp,以进行图像形成的片材的亮度为Lm时,或以下式
L=(Lm-Lp)×0.2+Lp
求出的亮度L中,青调色剂的单色图像和淡色青调色剂的淡色图像的色调角位移量为3度。同样,品红调色剂的单色图像和淡色品红调色剂的单色图像的色调角的位移量也为3度。比较同一彩度中的亮度时,在青和品红二色中,淡调色剂具有较高的亮度。
另外,得到的调色剂特性如图35的a*-b*平面图所示。另外,各调色剂的灰度等级如图36所示。根据图35,可知浓调色剂和淡调色剂的色调互不相同。淡色青调色剂与青调色剂相比,在绿色侧稍有位移,淡色品红调色剂与品红调色剂相比在紫色侧稍有位移。另外,根据图36可知浓调色剂和淡调色剂的浓度互不相同。
得到的青调色剂和淡色青调色剂的L*方向的特性的不同用图37和图38来说明。
如图37所示,对于此次使用的青调色剂和黄调色剂、淡色青调色剂和黄调色剂的各组合,进行混色以使a*-b*平面上大致重叠(成为大致同一色调),从青调色剂(或淡色青调色剂)100%至黄调色剂100%,制备5种色调。
此时,比较同一色调、同一彩度的亮度成分,如图38所示,与使用青调色剂形成的图像相比,使用淡色青调色剂形成的图像具有非常高的亮度,且在彩度方向和亮度方向上具有宽的颜色再现范围。
同样,评价品红调色剂和淡色品红调色剂时,与使用品红调色剂形成的图像相比,使用淡色品红调色剂形成的图像具有很高的亮度。
使用上述的调色剂进行全色图像形成时,如表1所示,与比较例相比,颜色再现区域约增加30%,可以实现更接近于相片画质的颜色再现范围。
实施例2
在实施例1中使用的调色剂中,改变着色剂的含量,制备浓色、淡色青调色剂和浓色、淡色品红调色剂。
或以下式
L=(Lm-Lp)×0.2+Lp
求出的亮度L中,浓淡调色剂的色调角位移量在青色和品红的情况下均为2度。比较同一彩度中的亮度时,在青和品红二色中,淡调色剂具有较高的亮度。
并用浓调色剂或淡调色剂、黄调色剂形成的图像中CIBLAB空间上,比较同一色调且彩度相等点的亮度,与使用青调色剂或品红调色剂形成的图像相比,使用淡色青或淡色品红调色剂形成的图像具有较高的亮度。
使用上述的调色剂进行全色图像形成时,如表1所示,与比较例相比,颜色再现区域约增加10%。
实施例3
在实施例1中使用的调色剂中,改变着色剂的含量,制备浓色、淡色青调色剂和浓色、淡色品红调色剂。
或以下式
L=(Lm-Lp)×0.2+Lp
求出的亮度L中,浓淡调色剂的色调角位移量在青色和品红的情况下均为0,控制定影条件进行图像形成。比较同一彩度中的亮度时,在青和品红二色中,淡调色剂具有较高的亮度。
并用浓调色剂或淡调色剂、黄调色剂在上述定影条件下形成的图像中CIBLAB空间上,比较同一色调且彩度相等点的亮度,与使用青调色剂或品红调色剂形成的图像相比,使用淡色青或淡色品红调色剂形成的图像具有较高的亮度。
使用上述的调色剂进行全色图像形成时,如表1所示,与比较例相比,颜色再现区域约增加10%。
比较例1
使用青、品红、黄、黑4色调色剂,用佳能株式会社制CLC1100复印机形成全色图像。评价结果在表1中给出。
实施例1~3、比较例1中进行的颜色再现区域广度的比较,以比较例1的颜色再现区域的体积为100时的相对值进行评价。表1
使用的调色剂种类 | 色域体积(相对值) | |
实施例1 | C,LC,M,LM,Y,K(有色调角位移量,有亮度差) | 130 |
实施例2 | C,LC,M,LM,Y,K(色调角位移量非常少,有亮度差) | 110 |
实施例3 | C,LC,M,LM,Y,K(无色调角位移量,有亮度差) | 120 |
比较例1 | C,M,Y,K | 100 |
实施例4
在CMKY各色中,对青和品红2色,使用浓度水平不同的2种调色剂,构成以青、淡色青、品红、淡色品红、黄、黑6种调色剂进行彩色图像形成的图像形成装置。
浓调色剂和淡调色剂均使用颜料类着色剂,使调色剂含量变化,使浓调色剂和淡调色剂的浓度水平、色调角和亮度相互不同。具体而言,使用下述着色剂制备各调色剂。
<青>
酞菁颜料(4质量份)
<淡色青>
酞菁颜料(0.7质量份)
<品红>
喹丫酮颜料(5质量份)
<淡色品红>
喹丫酮颜料(1质量份)
各调色剂中着色剂以外的成分,使用作为粘合树脂的聚酯树脂100质量份、作为带电控制剂的烷基水杨酸铝化合物2.5质量份。
将上述各色调色剂的原料利用亨舍尔混合机预混合,利用双螺杆挤出式混炼机熔融混炼,冷却后用锤式研磨机粗粉碎至1~2mm左右。然后以喷气方式的微粉碎机进行微粉碎。分级得到的微粉碎物,相对于分级后的粒子100质量份,外加1.8质量份的二氧化硅,得到重量平均粒径5.6微米的青、淡色青、品红、淡色品红各色粒子。
在CIELAB空间中以淡调色剂的最低亮度为Lp,以进行图像形成的片材的亮度为Lm时,或以下式
L=(Lm-Lp)×0.2+Lp
求出的亮度L中,浓调色剂和淡调色剂的色调角位移量为3度。比较同一彩度中的亮度时,在青和品红二色中,淡调色剂具有较高的亮度。
另外,并用浓调色剂或淡调色剂和黄调色剂进行图像形成的图像中CIBLAB空间上,比较同一色调且彩度相等点处的亮度,发现与使用青调色剂或品红调色剂的情况相比,使用淡色青调色剂或淡色品红调色剂的情况具有较高的亮度。
使用上述的调色剂进行全色图像形成时,如表2所示,与比较例相比,颜色再现区域约增加30%,可以实现更接近于相片画质的颜色再现范围。
实施例5
在实施例4中使用的调色剂中,改变着色剂的含量,制备浓色、淡色青调色剂和浓色、淡色品红调色剂。
或以下式
L=(Lm-Lp)×0.2+Lp
求出的亮度中,浓淡调色剂的色调角位移量在青色和品红的情况下均为2度。比较同一彩度中的亮度时,在青和品红二色中,淡调色剂具有较高的亮度。
并用浓调色剂或淡调色剂、黄调色剂形成的图像中CIBLAB空间上,比较同一色调且彩度相等点的亮度,与使用青调色剂或品红调色剂形成的图像相比,使用淡色青或淡色品红调色剂形成的图像具有较高的亮度。
使用上述的调色剂进行全色图像形成时,如表2所示,与比较例相比,颜色再现区域约增加10%。
实施例6
在实施例4中使用的调色剂中,改变着色剂的含量,制备浓色、淡色青调色剂和浓色、淡色品红调色剂。
或以下式
L=(Lm-Lp)×0.2+Lp
求出的亮度L中,浓淡调色剂的色调角位移量在青色和品红的情况下均为3度。比较同一彩度中的亮度时,在青和品红二色中,具有同等程度的亮度。
使用上述的调色剂进行全色图像形成时,如表1所示,与比较例相比,颜色再现区域约增加20%。
比较例2
使用青、品红、黄、黑4色调色剂,用佳能株式会社制CLC1100复印机形成全色图像。评价结果在表2中给出。
实施例4~6、比较例2中进行的颜色再现区域广度的比较,以比较例2的颜色再现区域的体积为100时的相对值进行评价。表2
使用的调色剂种类 | 色域体积(相对值) | |
实施例4 | C,LC,M,LM,Y,K(有色调角位移量,有亮度差) | 130 |
实施例5 | C,LC,M,LM,Y,K(色调角位移量非常少,有亮度差) | 110 |
实施例6 | C,LC,M,LM,Y,K(有色调角位移量,无亮度差) | 120 |
比较例2 | C,M,Y,K | 100 |
青调色剂制造例1
缩聚聚氧丙烯(2,2)-2,2-二
(4-羟基苯基)丙烷和富马酸和
1,2,5-己烷三羧酸得到的聚酯
树脂(酸值7) 100质量份
C.I.颜料兰15∶3 5质量份
二叔丁基水杨酸铝化合物 3.5质量份
将上述原料利用亨舍尔混合机预混合,利用双螺杆挤出式混炼机熔融混炼,冷却,之后用锤式粉碎机粗粉碎为1~2mm左右,然后利用喷气方式的微粉碎机进行微粉碎。分级得到的微粉碎物,得到重量平均粒径6.4微米的青调色剂。
在得到的青调色剂粒子100质量份中加入由硅油和六甲基二硅氨烷处理过的一次粒径12nm的干法二氧化硅(BET比表面积120m2/g)2.5质量份,得到青调色剂1。青调色剂1的物性如表3和表4所示。
青调色剂制造例2~5
除将着色剂、带电控制剂、外添加剂的添加量改为表3中给出的数值以外,与调色剂制造例1同样得到青调色剂2~5。物性在表3和表4中给出。
青调色剂制造例6
在装有高速搅拌装置TK-Homomixer的2升四口烧瓶中加入去离子水350质量份、0.1mol/L的Na3PO4水溶液225质量份,调节Homomixer的转数为12000rpm,加热至65℃。向其中缓慢加入1.0mol/L的CaCl2水溶液34质量份,调制成含有微小水难溶性Ca3(PO4)2的水性分散介质。
苯乙烯 83质量份
丙烯酸正丁酯 17质量份
二乙烯基苯 0.2质量份
C.I.颜料兰15∶1 4质量份
饱和聚酯树脂(对苯二甲酸-丙烯氧化物改性双酚A共聚物,酸值15mgKOH/g) 5质量份
二叔丁基水杨酸铝化合物 2.5质量份
酯蜡(熔点76℃) 13质量份
用粘土式干法粉碎机使上述材料分散3小时,制成聚合性单体组合物,之后在上述水性分散介质中投入添加有聚合引发剂2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)4质量份的聚合性单体组合物,维持转数为12,000rpm,造粒15分钟。之后由高速搅拌装置变成常用的螺旋桨搅拌装置,内温升温至80℃,维持搅拌装置的转数为150rpm,聚合10小时。聚合结束后,冷却,在水性分散介质中加入稀盐酸,溶解水难溶性分散剂。进一步进行洗涤、干燥,得到重量平均粒径为5.5微米的青调色剂。
在得到的青调色剂100质量份中加入由硅油和六甲基二硅氨烷处理过的一次粒径12nm的干法二氧化硅(BET比表面积120m2/g)2.5质量份,得到青调色剂6。与青调色剂1同样求出的青调色剂6的物性如表3和表4所示。
青调色剂的制造例7~10
除将着色剂、带电控制剂、外添加剂的添加量改为表3中给出的数值之外,与青调色剂制造例6同样得到青调色剂7~10。与青调色剂1同样求出的青调色剂7~10的物性如表3和表4所示。
表3
调色剂的制造例 | 调色剂 | 显影剂 | 着色剂 | 着色剂添加量(质量份) | 带电控制剂添加量(质量份) | 外添加剂添加量(质量份) | BET比表面积(m2/g) | 重量平均粒径(μm) | 个数平均粒径(μm) | 分子量分布的峰值 | Tg(℃) |
1 | 青调色剂1 | 显影剂1 | 颜料兰15∶3 | 5 | 3.5 | 2.5 | 4.8 | 6.4 | 5.3 | 11800 | 61 |
2 | 青调色剂2 | 显影剂2 | 颜料兰15∶3 | 3 | 3 | 2 | 3.5 | 6.3 | 5.2 | 11400 | 61 |
3 | 青调色剂3 | 显影剂3 | 颜料兰15∶3 | 0.6 | 2 | 1.6 | 3.1 | 7.6 | 6.5 | 11100 | 61 |
4 | 青调色剂4 | 显影剂4 | 颜料兰15∶3颜料绿7 | 0.40.1 | 2 | 1.3 | 2.6 | 7.5 | 6.8 | 11300 | 61 |
5 | 青调色剂5 | 显影剂5 | 颜料兰15∶3颜料绿7 | 0.10.4 | 2 | 1.3 | 2.6 | 7.6 | 6.8 | 12100 | 61 |
6 | 青调色剂6 | 显影剂6 | 颜料兰15∶1 | 4 | 2.5 | 2.5 | 4.4 | 5.5 | 4.7 | 13600 | 58 |
7 | 青调色剂7 | 显影剂7 | 颜料兰15∶3 | 4 | 2.5 | 2.5 | 4.4 | 5.5 | 4.9 | 13700 | 58 |
8 | 青调色剂8 | 显影剂8 | 颜料兰15∶3颜料绿7 | 0.50.1 | 1.8 | 1.5 | 2.8 | 6.1 | 5.5 | 12700 | 57 |
9 | 青调色剂9 | 显影剂9 | 颜料兰15∶1颜料紫37 | 0.20.4 | 2 | 1 | 1.9 | 5.6 | 4.9 | 14600 | 58 |
10 | 青调色剂10 | 显影剂10 | 颜料兰60 | 10 | 1.5 | 1 | 2.1 | 5.3 | 4.7 | 14300 | 58 |
表4
调色剂制造例 | 调色剂 | 显影剂 | b*=-20时的a*值 | b*=-30时的a*值 | C*=30时的L*值 | 色调角度(0.5mg/cm2) | 图像浓度(0.5mg/cm2) | 图像浓度(1mg/cm2) |
1 | 青调色剂1 | 显影剂1 | -13.4 | -19.6 | 79.9 | 242.0° | 1.48 | 2.01 |
2 | 青调色剂2 | 显影剂2 | -17.5 | -26.3 | 83.4 | 230.2° | 1.37 | 1.86 |
3 | 青调色剂3 | 显影剂3 | -21.7 | -30.6 | 86.3 | 223.4° | 0.48 | 0.88 |
4 | 青调色剂4 | 显影剂4 | -28.5 | -42.7 | 85.4 | 215.1° | 0.42 | 0.83 |
5 | 青调色剂5 | 显影剂5 | -34.6 | -58.3 | 84.2 | 207.3° | 0.35 | 0.68 |
6 | 青调色剂6 | 显影剂6 | -10.8 | -16.1 | 75.2 | 249.7° | 1.43 | 1.94 |
7 | 青调色剂7 | 显影剂7 | -15.6 | -23.1 | 81.6 | 237.6° | 1.42 | 1.93 |
8 | 青调色剂8 | 显影剂8 | -25.1 | -36.5 | 85.3 | 218.5° | 0.44 | 0.85 |
9 | 青调色剂9 | 显影剂9 | -16.8 | -24.7 | 82.6 | 230.5° | 0.46 | 0.86 |
10 | 青调色剂10 | 显影剂10 | -5.4 | -8.1 | 72.9 | 261.3° | 1.74 | 2.13 |
实施例A-1
混合青调色剂1和以硅树脂涂敷表面的铁素体载体(平均粒径42微米),使调色剂浓度为6质量%,调制成双组分显影剂1(浓色用)。同样混合青调色剂3和以硅树脂涂敷表面的铁素体载体(平均粒径42微米),使调色剂浓度为6质量%,调制成双组分显影剂3(淡色用)。
组合双组分显影剂1和双组分显影剂3,制成青调色剂盒1。
在市售的普通纸全色复印机(彩色激光复印机CLC1150;佳能制)的青显影器上安装双组分显影剂1在品红显影器上安装双组分显影剂3。使用普通纸(彩色激光复印用纸TKCLA4;佳能制),以打印机模式形成淡色青调色剂12灰度等级、浓色青调色剂12灰度等的图像以90度交差重叠而成的格子图像。图9中给出了打印机模式的图像数据和输出图像例。
图7中给出了利用双组分显影剂1形成的图像,图8给出了利用双组分显影剂3形成的图像。在1张纸上形成图7和图8的图像,由此形成图9的图像。
使用SpectroScan Transmission(GretagMacbeth公司制),测定各格子L*、a*、b*值,由a*、b*值求出c*值。以c*值为横轴,以L*值为纵轴,描绘各格子值作成c*-L*图。求出由L*=60的直线、c*=0的直线、和各测定值围合的区域面积,比较可再现的颜色空间的大小。L*值为达到60的情况下,求出由通过表示最小L*值的点与c*轴平行地延伸的直线和L*=0的直线和各测定值围合的区域面积。评价结果在表5中给出。
取L*值为85或以上、100或以下的低浓度区域、70或以上85或以下的中浓度区域的格子图像,按或以下评价基准目视评价这些图像的粒状感。评价结果在表5中给出。
A:粒状感和毛刺感非常好。
B:粒状感和毛刺感良好。
C:具有通常的粒状感和毛刺感。
D:有一些粒状感或毛刺感,但仍可实用。
E:粒状感和毛刺感非常明显。
实施例A-2~A-5、比较例A-1~A-2、参考例A-1~A-3
调色剂盒的构成如表5所示。除此之外与实施例A-1同样进行图像评价。结果在表5中给出。表5
调色剂盒 | a* 1 | a* 2 | a* 3 | a* 4 | a* 1-a* 3 | a* 2-a* 4 | L* 1 | L* 2 | L1 *-L* 2 | H* 1 | H* 2 | H* 2-H* 1 | 粒状感 | 颜色空间面积 | |||
含有淡色青调色剂的显影剂 | 含有浓色青调色剂的显影剂 | 低浓色度部 | 中浓色度部 | ||||||||||||||
实施例A-1 | 3 | 1 | -21.7 | -30.6 | -13.4 | -19.6 | -8.3 | -11 | 86.3 | 79.9 | 6.4 | 223.4 | 242 | 18.6 | A | B | 105.9 |
实施例A-2 | 3 | 2 | -21.7 | -30.6 | -17.5 | -26.3 | -4.2 | -4.3 | 86.3 | 83.4 | 2.9 | 223.4 | 230.2 | 6.8 | A | A | 109.8 |
实施例A-3 | 8 | 6 | -25.1 | -36.5 | -10.8 | -16.1 | -14.3 | -20.4 | 85.3 | 75.2 | 10.1 | 218.5 | 249.7 | 31.2 | A | B | 105.7 |
实施例A-4 | 8 | 7 | -25.1 | -36.5 | -15.6 | -23.1 | -9.5 | -13.4 | 85.3 | 81.6 | 3.7 | 218.5 | 237.6 | 19.1 | A | A | 111.4 |
实施例A-5 | 4 | 1 | -28.5 | -42.7 | -13.4 | -19.6 | -15.1 | -23.1 | 85.4 | 79.9 | 5.5 | 215.1 | 242 | 26.9 | A | B | 106.6 |
比较例A-1 | - | 1 | -21.3 | -30.5 | -21.3 | -30.5 | 0 | 0 | 79.9 | 79.9 | 0 | 242 | 242 | 0 | C | B | 103.4 |
比较例A-2 | 3 | - | -21.7 | -30.6 | -21.7 | -30.6 | 0 | 0 | 86.3 | 86.3 | 0 | 223.4 | 223.4 | 0 | A | A | 87.8 |
参考例A-1 | 9 | 6 | -16.8 | -24.7 | -10.8 | -16.1 | -6 | -8.6 | 82.6 | 75.2 | 7.4 | 230.5 | 249.7 | 19.2 | C | C | 98.1 |
参考例A-2 | 5 | 1 | -34.6 | -58.3 | -13.4 | -19.6 | -21.2 | -38.7 | 84.2 | 79.9 | 4.3 | 207.3 | 242 | 34.7 | B | D | 104.4 |
参考例A-3 | 5 | 10 | -34.6 | -58.3 | -5.4 | -8.1 | -29.2 | -50.2 | 84.2 | 72.9 | 11.3 | 207.3 | 261.3 | 54 | B | D | 96.2 |
实施例A-6
组合双组分显影剂2和双组分显影剂3,制成青调色剂盒。
在市售的普通纸全色复印机(彩色激光复印机CLC1150;佳能制)的青显影器中装入双组分显影剂2,在品红显影器中装入双组分显影剂3。使用普通纸(彩色激光复印用纸TKCLA4;佳能制),对基于图15输出的图像,与实施例A-1同样按或以下评价基准评价粒状感和毛刺感。评价结果在表6中给出。
A:粒状感和毛刺感非常好。
B:粒状感和毛刺感良好。
C:具有通常的粒状感和毛刺感。
D:有若干粒状感或毛刺感,但在实用的范围内。
E:粒状感和毛刺感非常明显。
另外按或以下的评价基准目视评价灰度等级性。评价结果在表6中给出。
A:灰度等级性非常好。
B:灰度等级性良好。
C:具有通常的灰度等级性。
D:灰度等级性不充分,或在灰度等级性方面存在不协调感。
与实施例A-1同样作成c*-L*图,求出由L*=60的直线、c*=0的直线、和各测定值围合的区域面积,比较可再现的颜色空间的大小。L*值为达到60的情况下,求出由通过表示最小L*值的点与c*轴平行延伸的直线和L*=0的直线和各测定值围合的区域面积。评价结果在表6中给出。
比较例A-3和A-4
在青显影器中安装表6中给出的双组分显影剂,不使用品红显影器,除基于图17进行输出以外,与实施例A-6同样评价图像。结果在表6中给出。
实施例A-7和A-8、参考例A-4和A-5
调色剂盒的构成如表6所示。除此之外与实施例A-6同样进行图像评价,结果在表6中给出。表6
调色剂盒 | a* 1 | a* 2 | a* 3 | a* 4 | a* 1-a* 3 | a* 2-a* 4 | L* 1 | L* 2 | L1 *-L* 2 | H* 1 | H* 2 | H* 2-H* 1 | 粒状感 | 灰度等级性 | 颜色空间面积 | |||
含有淡色青调色剂的显影剂 | 含有浓色青调色剂的显影剂 | 低浓色度部 | 中浓色度部 | |||||||||||||||
实施例A-6 | 3 | 2 | -21.7 | -30.6 | -17.5 | -26.3 | -4.2 | -4.3 | 86.3 | 83.4 | 2.9 | 223.4 | 230.2 | 6.8 | A | A | A | 110.2 |
实施例A-7 | 8 | 7 | -21.3 | -30.5 | -15.6 | -23.1 | -5.7 | -7.4 | 85.3 | 81.6 | 3.7 | 218.5 | 237.6 | 19.1 | A | A | A | 111.5 |
实施例A-8 | 4 | 1 | -28.5 | -42.7 | -13.4 | -19.6 | -15.1 | -23.1 | 85.4 | 79.9 | 5.5 | 215.1 | 242 | 26.9 | A | B | B | 106.8 |
比较例A-3 | - | 1 | - | - | -21.3 | -30.5 | - | - | - | 79.9 | - | - | 242 | - | C | B | C | 101.6 |
比较例A-4 | 3 | - | -21.7 | -30.6 | - | - | - | - | 86.3 | - | - | 223.4 | - | - | A | A | D | 61.4 |
参考例A-4 | 9 | 6 | -16.8 | -24.7 | -10.8 | -16.1 | -6 | -8.6 | 82.6 | 75.2 | 7.4 | 230.5 | 249.7 | 19.2 | C | C | C | 98.3 |
参考例A-5 | 5 | 10 | -34.6 | -58.3 | -5.4 | -8.1 | -29.2 | -50.2 | 84.2 | 72.9 | 11.3 | 207.3 | 261.3 | 54 | B | D | C | 96.5 |
(黑调色剂、黄调色剂和品红调色剂的制造例)
在青调色剂的制造例1中,除将着色剂、带电控制剂、外添加剂的添加量改为表7所示的数值之外,同样得到黑调色剂、黄调色剂和品红调色剂。物性在表7中给出。将这些调色剂分别与用硅树脂涂敷表面的铁素体载体(评价粒径为42微米)混合,使调色剂浓度为6质量%,得到黑显影剂、黄显影剂、和品红显影剂。表7
调色剂 | 显影剂 | 着色剂 | 着色剂添加量(质量份) | 带电控制剂(质量份) | 外添加剂添加量(质量份) | BET比表面积(m2/g) | 重量平均粒径(μm) | 个数平均粒径(μ m) | 分子量分布的峰值 | Tg(℃) |
黑调色剂 | 黑显影剂 | 炭黑 | 6 | 3 | 2 | 3.6 | 6.3 | 5.3 | 11600 | 61 |
黄调色剂 | 黄显影剂 | 颜料黄17 | 5 | 3 | 2 | 3.5 | 6.5 | 5.5 | 11700 | 61 |
品红调色剂 | 品红显影剂 | 颜料红122 | 5 | 3 | 2 | 3.6 | 6.4 | 5.4 | 11600 | 61 |
实施例A-9
调色剂盒的构成如下,使用图10中给出的电摄影装置进行图像形成。研究各组合中的明显差异。
(a):
在显影器411a中加入浓色青显影剂(比较例A-3中使用的青显影剂1)
在显影器412中加入上述品红显影剂
在显影器413中加入上述黄显影剂
在显影器414中加入上述黑显影剂
(b):
在显影器411a中加入浓色青显影剂(实施例A-6中使用的青显影剂2)
在显影器411b中加入淡色显影剂(在实施例A-6中使用的显影剂3)
在显影器412中加入上述品红显影剂
在显影器413中加入上述黄显影剂
在显影器414中加入上述黑显影剂
(c):
在显影器411b中加入淡色青调色剂(比较例A-4中使用的青显影剂3)
在显影器412中加入上述品红显影剂
在显影器413中加入上述黄显影剂
在显影器414中加入上述黑显影剂
(d):
在显影器411a中加入浓色青调色剂(参考例A-5中使用的青显影剂10)
在显影器411b中加入淡色青显影剂(参考例A-5中使用的显影剂5)
在显影器412中加入上述品红显影剂
在显影器413中加入上述黄显影剂
在显影器414中加入上述黑显影剂
结果是,与(a)比较,(b)也可以在绿色~紫色的二次色中抑制从低浓度部至高浓度部的全域内的粒状感和毛刺感,且可以得到颜色再现范围宽的良好图像。
另一方面,(c)降低例低浓度部降的粒状感,但可表现的色调范围减小了。(d)与(a)相比虽然降低例二次色中的低浓度部的粒状感,但却成为中浓度部的粒状感差的图像。另外,可表现的颜色空间未增大,即使与(a)相比也减小。即,由(b)可知,通过具有本发明中规定的色调范围的浓色青调色剂和淡色青调色剂,在本实施例的全色电摄影装置中充分发挥了本发明的效果。
实施例A-10
用或以下组合构成调色剂盒,使用市售的全色单组分图像形成装置(Crietape Processer 660;佳能公司制),与实施例A-6同样评价。
(a):
在青显影器中加入浓色青调色剂(使用青调色剂7作为浓色青单组分显影剂)
(b):
在青显影器中加入淡色青调色剂(使用青调色剂8作为淡色青单组分显影剂)
(c):
在青显影器中加入浓色青调色剂(使用青调色剂7作为浓色青单组分显影剂)
在品红显影器中加入淡色青调色剂(使用青调色剂8作为淡色青单组分显影剂)
(d):
在青显影器中加入青调色剂(使用青调色剂10作为浓色青单组分显影剂)
在品红显影器中加入青调色剂(使用青调色剂9作为淡色青单组分显影剂)
结果是(c)的情况下最能抑制粒状感和毛刺感,且得到颜色再现范围宽的良好图像,在单组分显影装置中也可以充分发挥本发明效果。
(品红调色剂的制造例1)
·聚氧丙烯(2,2)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷与富马酸和1,2,5-己烷三羧酸缩聚得到的聚酯树脂(酸值7mgKOH/g) 100份
·C.I.颜料红31 4.5份
·二叔丁基水杨酸铝 4份
将上述原料用亨舍尔混合机进行预混合,然后用双螺杆研磨机进行熔融研磨、冷却,然后用锤式粉碎机进行1~2mm程度的粗粉碎,随后再用喷气式微粉碎机进行微粉碎。将得到的微粉碎物分级,得到重量平均粒径为6.1μm的品红调色剂粒子。
在100份得到的品红调色剂粒子中加入2.4份经硅油和六甲基二硅氨烷处理的一次粒径为12nm的干法氧化硅(BET比表面积为120m2/g),得到浓色品红调色剂1。浓色品红调色剂1的物性如表8和表9所示。
(品红调色剂的制造例2~6)
调色剂的种类和添加量、带电控制剂和外添加剂的剂量分别为表8所示数值,除此之外都与调色剂的制造例1相同,得到浓色品红调色剂2和淡色品红调色剂1~4。浓色品红调色剂2和淡色品红调色剂1~4的物性如表8和表9所示。
(品红调色剂的制造例7)
在配备了高速搅拌装置TK-Homo mixer的2升四口烧瓶中加入350份离子交换水和225份0.1摩尔/升的Na3PO4水溶液,调整Homo mixer的转速为12000rpm,加热到65℃。缓慢加入34份0.1摩尔/升的CaCl2水溶液,制成含有微量水难溶性分散剂Ca3(PO4)2的水分散介质。
·苯乙烯 83份
·丙烯酸正丁酯 17份
·二乙烯基苯 0.2份
·C.I.颜料红122 6份
·饱和聚酯树脂(对苯二酸-氧化丙烯改性双酚A聚 5份合物、酸值15mgKOH/g)
·二叔丁基水杨酸铝 3份
·酯蜡(熔点76℃) 13份
用粘土干式粉碎机将上述材料分散3小时,制成聚合性单体的组成物,然后将聚合引发剂2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)4份加入得到的聚合性单体中,将得到的聚合性单体组合物投入上述水分散介质中,保持转速12000rpm,造粒15分钟。然后将高速搅拌装置换为常用的螺旋桨式混合器,将内温升至80℃,保持转速150rpm,聚合10分钟。聚合结束后,冷却,向水分散介质中加入稀盐酸,溶解水难溶性分散剂,再经洗涤、干燥得到重量平均粒径为5.3μm的品红调色剂粒子。
向得到的品红调色剂粒子100份中添加经硅油和六甲基二硅氨烷处理的一次粒径为12nm的干法氧化硅(BET比表面积为120m2/g)2.2份,得到浓色品红调色剂3。按照与品红调色剂1同样方法得到的浓色品红调色剂3的物性如表8和表9所示。
(品红调色剂的制造例8~11)
调色剂、带电控制剂、及外添加剂的添加量如表8所示,除此之外按照与品红调色剂制造例7同样的方法得到浓色品红调色剂4和淡色品红调色剂5~7。按照与浓色品红调色剂1同样方法得到的浓色品红调色剂4和淡色品红调色剂5~7的物性如表8和表9所示。
(表8)
调色剂的制造例 | 调色剂 | 着色剂 | 着色剂添加量(质量份) | 带电控制剂添加量(质量份) | 外添加剂添加量(质量份) | BET比表面积(m2/g) | 重量平均粒径(μm) | 个数平均粒径(μm) | 分子量分布的峰值 | Tg(℃) |
1 | 浓色品红调色剂-1 | 颜料红31 | 4.5 | 4 | 2.4 | 4.7 | 6.1 | 5.2 | 11800 | 62 |
2 | 浓色品红调色剂-2 | 颜料红269 | 7 | 3.5 | 2.5 | 4.8 | 6.7 | 5.8 | 11700 | 62 |
3 | 淡色品红调色剂-1 | 颜料红31 | 0.6 | 2.5 | 2 | 3.4 | 7.2 | 6.3 | 11600 | 61 |
4 | 淡色品红调色剂-2 | 颜料红269 | 1.2 | 2 | 2 | 3.5 | 6.7 | 5.8 | 11500 | 61 |
5 | 淡色品红调色剂-3 | 颜料红122颜料紫23 | 0.30.3 | 4 | 2.5 | 4.9 | 5.7 | 4.8 | 11500 | 61 |
6 | 淡色品红调色剂-4 | 颜料红23 | 0.7 | 4 | 2.8 | 5.2 | 6.4 | 5.5 | 12100 | 61 |
7 | 浓色品红调色剂-3 | 颜料红122 | 6 | 3 | 2.2 | 4.3 | 5.2 | 4.6 | 18600 | 57 |
8 | 浓色品红调色剂-4 | 颜料红150 | 6 | 4 | 2.5 | 4.4 | 5.5 | 4.9 | 22400 | 58 |
9 | 淡色品红调色剂-5 | 颜料红122 | 1 | 2 | 1.8 | 3.1 | 5.8 | 5.1 | 17800 | 57 |
10 | 淡色品红调色剂-6 | 颜料红150 | 1 | 2.5 | 2.1 | 3.2 | 6.7 | 5.8 | 20700 | 57 |
11 | 淡色品红调色剂-7 | 颜料红24 | 0.4 | 3 | 2 | 3.3 | 5.4 | 4.8 | 22800 | 58 |
(表9)
调色剂的制造例 | 调色剂 | 摩擦电荷(mC/kg) | 调色剂量为0.5mg/cm2时的色调角度 | c*=30时的L*值 | a*=-20时的b*值 | a*=-30时的b*值 | 图像浓度(0.5mg/cm2) | 图像浓度(1mg/cm2) |
1 | 浓色品红调色剂-1 | -32.4 | 346.1 | 77.3 | -7.6 | -9.8 | 1.08 | 1.46 |
2 | 浓色品红调色剂-2 | -31.5 | 352.7 | 79.6 | -5.3 | -7.2 | 1.38 | 1.73 |
3 | 淡色品红调色剂-1 | -30.1 | 332.5 | 80.5 | -12 | -15.9 | 0.28 | 0.54 |
4 | 淡色品红调色剂-2 | -31.8 | 341.9 | 84.1 | -10.4 | -13.1 | 0.53 | 0.87 |
5 | 淡色品红调色剂-3 | -35.3 | 312.8 | 78.1 | -24.1 | -32.5 | 0.29 | 0.56 |
6 | 淡色品红调色剂-4 | -34.7 | 16.4 | 78.6 | 6.1 | 8.7 | 0.41 | 0.78 |
7 | 浓色品红调色剂-3 | -34.1 | 342.4 | 82.6 | -7.9 | -11.7 | 1.15 | 1.54 |
8 | 浓色品红调色剂-4 | -33.2 | 359.2 | 81.8 | -3.6 | -3.8 | 1.09 | 1.58 |
9 | 淡色品红调色剂-5 | -34.1 | 334.8 | 85.1 | -9.9 | -13.8 | 0.48 | 0.84 |
10 | 淡色品红调色剂-6 | -32.7 | 342.6 | 84.3 | -7.8 | -9.9 | 0.45 | 0.83 |
11 | 淡色品红调色剂-7 | -35.3 | 11.3 | 87.4 | 4.1 | 5.9 | 0.23 | 0.41 |
(实施例B-1)
将淡色品红调色剂1与表面被硅树脂被覆的铁素体载体(平均粒径为42μm)混合,使调色剂浓度为6质量%,制成淡色品红双组分显影剂。将浓色品红调色剂1与表面被硅树脂被覆的铁素体载体(平均粒径为42μm)混合,使调色剂浓度为6质量%,制成浓色品红双组分显影剂。
将淡色品红双组分显影剂和浓色品红双组分显影剂混合,得到品红调色剂盒1。
在市售的普通纸全色复印机(彩色激光复印机CLC1150;Canon公司制造)的青显影器中装入含有浓色品红调色剂1的双组分显影剂、在品红显影器中装入含有淡色品红调色剂1的双组分显影剂,在青色用调色剂料斗中导入上述浓色品红调色剂1、在品红用调色剂料斗中导入上述淡色品红调色剂1。使用普通纸(彩色激光复印用纸TKCLA4;Canon公司制造),选择打印模式,使淡色品红调色剂12灰度等级与浓色品红调色剂12灰度等级的图像成90度交叉,形成重叠的格子图像。打印模式的图像数据与输出图像的例子如图9所示。
使用SpectroScan Transmission(Gretag Macbeth公司制造)测定各格子图像的L*、a*、b*的值,由a*、b*值求出c*。以c*值为横轴,L*值为纵轴,将各格子值点在图上得到c*-L*图。求出L*=60的直线、c*=0的直线与各测定值所包围部分的面积,与可以再现的色空间的大小相比较。L*值达不到60时,求通过最小的L*值所示的点且与c*轴平行的直线、L*=0的直线及各测定值所包围部分的面积。评价结果如表10所示。
另外,将L*值在85或以上,不足100时的低浓度区域,与70或以上,不足85时的中浓度区域的格子图像分别提出,按照下列标准,用目测方法评价这些格子图像的粒度。评价结果如表10所示。
A:粒状感及毛刺感都非常良好
B:粒状感及毛刺感都良好
C:通常的粒状感及毛刺感
D:有若干明显的粒状感或毛刺感,但在实用范围内
E:粒状感和毛刺感明显
(实施例B-2~B-7、比较例B-1~B-2、参考例B-1~B-3)
调色剂盒的构成如表10所示。除此之外与实施例B-1同样进行图像的评价。结果如表10所示。
另外,在实施例B-4中,上述评价中得到良好结果的品红调色剂盒4,在连续打印6000张与实施例B-1同样的格子图像后,由品红调色剂盒4向各料斗补充各调色剂,同样重复连续6000张的图像输出5次。连续输出可以保持降低粒度感和扩张色再现范围的效果,可以确认得到良好的图像。
表10
调色剂盒No | 淡色品红调色剂No. | 浓色品红调色剂No. | b* 1 | b* 2 | b* 3 | b* 4 | b* 1-b* 3 | b* 2-b* 4 | L* 1 | L* 2 | L* 1-L* 2 | H* 1 | H* 2 | H* 1-H* 2 | 粒状感 | 颜色空间面积 | ||
低浓度部 | 中浓度部 | |||||||||||||||||
实施例B-1 | 1 | 淡色1 | 浓色1 | -12 | -15.9 | -7.6 | -9.8 | -4.4 | -6.1 | 80.5 | 77.3 | 3.2 | 332.5 | 346.1 | 13.6 | B | B | 105.2 |
实施例B-2 | 2 | 淡色2 | 浓色2 | -10.4 | -13.1 | -5.3 | -7.2 | -5.1 | -5.9 | 84.1 | 79.6 | 4.5 | 341.9 | 352.7 | 10.8 | A | A | 110.5 |
实施例B-3 | 3 | 淡色2 | 浓色1 | -10.4 | -13.1 | -7.6 | -9.8 | -2.8 | -3.3 | 84.1 | 77.3 | 6.8 | 341.9 | 346.1 | 4.2 | A | B | 106.4 |
实施例B-4 | 4 | 淡色5 | 浓色3 | -9.9 | -13.8 | -7.9 | -11.7 | -2 | -2.1 | 85.1 | 82.6 | 2.5 | 334.8 | 342.4 | 7.6 | A | A | 114.7 |
实施例B-5 | 5 | 淡色6 | 浓色4 | -7.8 | -9.9 | -3.6 | -3.8 | -4.2 | -6.1 | 84.3 | 81.8 | 2.5 | 342.6 | 359.2 | 16.6 | B | A | 112.6 |
实施例B-6 | 6 | 淡色5 | 浓色4 | -9.9 | -13.8 | -3.6 | -3.8 | -6.3 | -10 | 85.1 | 81.8 | 3.3 | 334.8 | 359.2 | 24.4 | A | B | 110.1 |
实施例B-7 | 7 | 淡色2 | 浓色3 | -10.4 | -13.1 | -7.9 | -11.7 | -2.5 | -1.4 | 84.1 | 82.6 | 1.5 | 341.9 | 342.4 | 0.5 | A | B | 108.8 |
比较例B-1 | 8 | - | 浓色1 | -7.6 | -9.8 | -7.6 | -9.8 | 0 | 0 | 77.3 | 77.3 | 0 | 346.1 | 346.1 | 0 | C | B | 100.7 |
比较例B-2 | 9 | 淡色5 | - | -9.9 | -13.8 | -9.9 | -13.8 | 0 | 0 | 85.1 | 85.1 | 0 | 334.8 | 334.8 | 0 | A | A | 82.5 |
参考例B-1 | 10 | 淡色3 | 浓色1 | -24.1 | -32.5 | -7.6 | -9.8 | -16.5 | -22.7 | 78.1 | 77.3 | 0.8 | 312.8 | 346.1 | 33.3 | B | C | 102.2 |
参考例B-2 | 11 | 淡色7 | 浓色3 | 4.1 | 5.9 | -7.9 | -11.7 | 12 | 17.6 | 87.4 | 82.6 | 4.8 | 11.3 | 342.4 | -28.9 | B | D | 98.9 |
参考例B-3 | 12 | 淡色4 | 浓色1 | 6.1 | 8.7 | -7.6 | -9.8 | 13.7 | 18.5 | 78.6 | 77.3 | 1.3 | 16.4 | 346.1 | -30.3 | C | D | 102.4 |
淡色:淡色品红调色剂
浓色:浓色品红调色剂
(实施例B-8)
将淡色品红调色剂2与表面被硅树脂被覆的铁素体载体(平均粒径为42μm)混合,使调色剂浓度为6质量%,制成淡色品红双组分显影剂。然后除了使用浓色品红调色剂2以外都相同,制成浓色品红双组分显影剂。
将淡色品红双组分显影剂和浓色品红双组分显影剂混合,得到品红调色剂盒13。
在市售的普通纸全色复印机(彩色激光复印机CLC1150;Canon公司制造)的青色显影器中装入浓色品红双组分显影剂、在品红显影器中装入淡色品红双组分显影剂,在青色用调色剂料斗中导入上述浓色品红调色剂2、在品红用调色剂料斗中导入上述淡色品红调色剂2。使用普通纸(彩色激光复印用纸TKCLA4;Canon公司制造),与实施例B-1同样,按照下述标准用目测方法评价以图15为基础打印输出的图像的粒度和毛刺感。评价结果如表11所示。
A:粒状感及毛刺感都非常良好
B:粒状感及毛刺感都良好
C:通常的粒状感及毛刺感
D:有若干显著的粒状感或毛刺感,但在实用范围内
E:粒状感和毛刺感显著
另外,按照下述标准用目测方法评价灰度等级性。评价结果如表11所示。
A:灰度等级性非常良好。
B:灰度等级性良好。
C:通常的灰度等级性。
D:灰度等级性不充分、或灰度等级性不协调。
然后与实施例B-1同样制作c*-L*图,求出L*=60的直线、c*=0的直线与各测定值所包围部分的面积,与可以再现的色空间的大小相比较。L*值达不到60时,求通过最小的L*值所示的点且与c*轴平行的直线、L*=0的直线及各测定值所包围部分的面积。评价结果如表11所示。
(比较例B-3和B-4)
将浓色品红双组分显影剂或淡色品红双组分显影剂装入品红显影器中,将调色剂导入品红用调色剂料斗中。本例中不使用青色显影器。除了按照图17进行输出外,还按照与实施例B-8同样的方法评价图像。结果如表11所示。
(实施例B-9~B-12、参考例B-4、B-5)
调色剂盒的构成如表11所示。除此之外与实施例B-8同样评价图像。结果如表11所示。
表11
调色剂盒No | 淡色品红调色剂No. | 浓色品红调色剂No. | b* 1 | b* 2 | b* 3 | b* 4 | b* 1-b* 3 | b* 2-b* 4 | L* 1 | L* 2 | L* 1-L* 2 | H* 1 | H* 2 | H* 1-H* 3 | 粒状感 | 灰度等级性 | 颜色空间面积 | ||
低浓度部 | 中浓度部 | ||||||||||||||||||
实施例B-8 | 13 | 淡色2 | 浓色2 | -10.4 | -13.1 | -5.3 | -7.2 | -5.1 | -5.9 | 84.1 | 79.6 | 4.5 | 342 | 352.7 | 10.8 | A | A | A | 110.8 |
实施例B-9 | 14 | 淡色2 | 浓色1 | -10.4 | -13.1 | -7.6 | -9.8 | -2.8 | -3.3 | 84.1 | 77.3 | 6.8 | 342 | 346.1 | 4.2 | A | B | B | 106.6 |
实施例B-10 | 15 | 淡色5 | 浓色3 | -9.9 | -13.8 | -7.9 | -11.7 | -2 | -2.1 | 85.1 | 82.6 | 2.5 | 335 | 342.4 | 7.6 | A | A | A | 114.9 |
实施例B-11 | 16 | 淡色5 | 浓色4 | -9.9 | -13.8 | -3.6 | -3.8 | -6.3 | -10 | 85.1 | 81.8 | 3.3 | 335 | 359.2 | 24.4 | A | B | A | 111.5 |
实施例B-12 | 17 | 淡色2 | 浓色3 | -10.4 | -13.1 | -7.9 | -11.7 | -2.5 | -1.4 | 84.1 | 82.6 | 1.5 | 342 | 342.4 | 0.5 | A | A | B | 109.1 |
比较例B-3 | 18 | - | 浓色1 | - | - | -7.6 | -9.8 | - | - | - | 77.3 | - | - | 346.1 | - | C | B | C | 99.5 |
比较例B-4 | 19 | 淡色5 | - | -9.9 | -13.8 | - | - | - | - | 85.1 | - | - | 335 | - | - | A | A | D | 76.2 |
参考例B-4 | 20 | 淡色3 | 浓色1 | -24.1 | -32.5 | -7.6 | -9.8 | -16.5 | -22.7 | 78.1 | 77.3 | 0.8 | 313 | 346.1 | 33.3 | B | C | C | 100.3 |
参考例B-5 | 21 | 淡色7 | 浓色3 | 4.1 | 5.9 | -7.9 | -11.7 | 12 | 17.6 | 87.4 | 82.6 | 4.8 | 11.3 | 342.4 | -28.9 | B | D | C | 99 |
淡色:淡色品红调色剂
浓色:浓色品红调色剂
(黑色调色剂、黄色调色剂、青调色剂的制造例)
在品红调色剂制造例7中,除了调色剂、带电控制剂、及外添加剂的添加量为如表12所示的数值外,其他均相同,得到黑色调色剂、黄色调色剂和青调色剂。物性如表12所示。
表12
调色剂 | 着色剂 | 着色剂添加量(质量份) | 带电控制剂添加量(质量份) | 外添加剂添加量(质量份) | BET比表面积(m2/cm3) | 重量平均粒径(μm) | 个数平均粒径(μm) | 分子量分布的峰值 | Tg(℃) |
黑调色剂 | 炭黑 | 6 | 3 | 2 | 3.6 | 6.3 | 5.3 | 11600 | 61 |
黄调色剂 | 颜料黄17 | 5 | 3 | 2 | 3.5 | 6.5 | 5.5 | 11700 | 61 |
青调色剂 | 颜料15∶3 | 5 | 3 | 2 | 3.6 | 6.4 | 5.4 | 11600 | 61 |
(实施例B-13)
使用以下所示的调色剂,按照与实施例B-8同样的方法制备双组分显影剂。调色剂盒由调制的4种或5种双组分显影剂构成。利用图10所示的电摄影装置形成图像,测定显著差异。
(a):
浓色品红调色剂1
上述青调色剂
上述黄色调色剂
上述黑色调色剂
(b):
浓色品红调色剂3
淡色品红调色剂5
上述青调色剂
上述黄色调色剂
上述黑色调色剂
(c):
淡色品红调色剂3
上述青调色剂
上述黄色调色剂
上述黑色调色剂
(d):
浓色品红调色剂1
淡色品红调色剂3
上述青调色剂
上述黄色调色剂
上述黑色调色剂
结果为,与(a)比较,(b)即使在橙色~紫色的二次色内也能在低浓度部分到高浓度部分的全部范围内抑制粒状感·毛刺感,而且得到色再现范围广的良好的图像。
另一方面,(c)在低浓度部分的粒状感降低,能够表达的色调范围缩小。与(a)相比较,(d)得到在2次色的低浓度范围内粒状感降低,中浓度部分的粒状感增加的图像。另外,可以表现的色空间不增大,与(a)相比较也小。即象(b)那样,本发明中使用具有规定色调范围的浓色品红调色剂、淡色品红调色剂,即使像本发明这样使用全色电摄影装置也能充分发挥本发明的效果。
(实施例B-14)
按照下述组合构成调色剂盒,使用市售的全色单组分图像形成装置(Creative processor660;Canon公司制造),按照实施例B-8方法进行评价。
(a):
青色显影器中装入浓色品红调色剂(将浓色品红调色剂3作为单组分显影剂使用)
(b):
青色显影器中装入淡色品红调色剂(将淡色品红调色剂5作为单组分显影剂使用)
(c):
青色显影器中装入浓色品红调色剂(将浓色品红调色剂3作为单组分显影剂使用)
品红显影器中装入淡色品红调色剂(将淡色品红调色剂5作为单组分显影剂使用)
(d):
青色显影器中装入浓色品红调色剂(将浓色品红调色剂3作为单组分显影剂使用)
品红显影器中装入淡色品红调色剂(将淡色品红调色剂7作为单组分显影剂使用)
结果为,使用(c)时最能抑制粒状感·毛刺感,而且得到色再现范围宽的良好的图像,使用单组分显影装置即可充分发挥本发明的效果。
(实施例C-1)
在配备了高速搅拌装置TK-Homo mixer的2升四口烧瓶中加入350份离子交换水和225份0.1摩尔/升的Na3PO4水溶液,调整Homo mixer的转速为12000rpm,加热到65℃。缓慢加入34份0.1摩尔/升的CaCl2水溶液,制成含有微量水难溶性分散剂Ca3(PO4)2的水分散介质。·苯乙烯 78份·丙烯酸正丁酯 22份·二乙烯基苯 0.2份·C.I.颜料兰15∶3 0.5份·C.I.颜料绿7 0.1份·饱和聚酯树脂(对苯二酸-氧化丙烯改性双酚A聚合物、 5份酸值15mgKOH/g)·带电控制剂(二叔丁基水杨酸铝) 3.5份·酯蜡(熔点76℃) 13份
用粘土干式粉碎机将上述材料分散3小时,制成聚合性单体的组成物,然后将聚合引发剂2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)4份加入得到的聚合性单体中,将得到的聚合性单体组合物投入上述水分散介质中,保持转速12000rpm,造粒15分钟。然后将高速搅拌装置换为常用的螺旋桨式混合器,将内温升至80℃,保持转速150rpm,聚合10分钟。聚合结束后,冷却,向水分散介质中加入稀盐酸,溶解水难溶性分散剂,再经洗涤、干燥得到重量平均粒径为6.3μm的淡色青调色剂粒子。
向得到的淡色青调色剂粒子100份中添加经硅油和六甲基二硅氨烷处理的一次粒径为12nm的干法氧化硅(BET比表面积为120m2/g)1.4份,得到淡色青调色剂1。
除了调色剂的种类和添加量、带电控制剂和外添加剂的添加量为表13所示数值外,其他均与上述淡色青调色剂1的制备方法相同,得到淡色品红调色剂1。
在配备了高速搅拌装置TK-Homo mixer的2升四口烧瓶中加入350份离子交换水和225份0.1摩尔/升的Na3PO4水溶液,调整Homo mixer的转速为12000rpm,加热到65℃。缓慢加入34份0.1摩尔/升的CaCl2水溶液,制成含有微量水难溶性分散剂Ca3(PO4)2的水分散介质。·苯乙烯 83份·丙烯酸正丁酯 17份·二乙烯基苯 0.2份·C.I.颜料兰15∶3 4.2份·饱和聚酯树脂(对苯二酸-氧化丙烯改性双酚A聚合物、 5份酸值15mgKOH/g)·带电控制剂(二叔丁基水杨酸铝) 3.5份·酯蜡(熔点76℃) 13份
用粘土干式粉碎机将上述材料分散3小时,制成聚合性单体的组成物,然后将聚合引发剂2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)4份加入得到的聚合性单体中,将得到的聚合性单体组合物投入上述水分散介质中,保持转速12000rpm,造粒15分钟。然后将高速搅拌装置换为常用的螺旋桨式混合器,将内温升至80℃,保持转速150rpm,聚合10分钟。聚合结束后,冷却,向水分散介质中加入稀盐酸,溶解水难溶性分散剂,再经洗涤、干燥得到重量平均粒径为5.4μm的浓色青调色剂粒子。
向得到的浓色青调色剂粒子100份中添加经硅油和六甲基二硅氨烷处理的一次粒径为12nm的干法氧化硅(BET比表面积为120m2/g)2.5份,得到浓色青调色剂1。
除了调色剂的种类和添加量、带电控制剂和外添加剂的添加量为如表13所示数值外,其他均与上述浓色青调色剂1的制备方法相同,得到浓色品红调色剂1、黄色调色剂1及黑色调色剂1。各调色剂的物性如表13和表15所示。将各调色剂与表面被硅树脂被覆的铁素体载体(平均粒径为42μm)混合,使调色剂浓度为6质量%,制成双组分显影剂。
将含有得到的淡色青调色剂1的淡色青色双组分显影剂、含有淡色品红调色剂1的淡色品红双组分显影剂、含有浓色青调色剂1的浓色青色双组分显影剂、含有浓色品红调色剂1的浓色品红双组分显影剂、含有黄色调色剂1的黄色双组分显影剂和含有黑色调色剂1的黑色双组分显影剂组合得到调色剂盒1。
使用如图10所示的电摄影装置,由上述调色剂盒1的调色剂构成,评价输出图像。此电摄影装置的说明如前所述。本实施例中,在显影器411a中装入淡色青色双组分显影剂、在显影器411b中装入淡色品红双组分显影剂、在显影器412中装入黄色双组分显影剂、在显影器413中装入浓色青色双组分显影剂、在显影器414中装入浓色品红双组分显影剂、在显影器415中装入黑色双组分显影剂。将双组分显影剂装入各显影器时,在显影器411 a的调色剂料斗中导入淡色青调色剂1、在显影器411b的调色剂料斗中导入淡色品红调色剂1、在显影器412的调色剂料斗中导入黄色调色剂1、在显影器413的调色剂料斗中导入浓色青调色剂1、在显影器414的调色剂料斗中导入浓色品红调色剂1、在显影器415的调色剂料斗中导入黑色调色剂1。
使用淡色青调色剂和浓色青调色剂,以图15为基础形成12灰度等级的青色图像;使用淡色品红调色剂和浓色品红调色剂,以图15为基础形成12灰度等级的品红图像。另外,使用黄色调色剂和黑色调色剂,以图17为基础形成12灰度等级的黄色图像和黑色图像。使用普通纸(彩色激光复印用纸TKCLA4;Canon公司制造),选择打印模式,使青色图像与品红图像、青色图像与黄色图像、品红图像与黄色图像分别成90度交叉,形成重叠的格子图像。输出图像的例子如图9所示。
使用SpectroScan Transmission(GretagMacbeth公司制造)测定输出图像的L*、a*、b*的值。由a*、b*值求出c*。以c*值为横轴,L*值为纵轴,制成各颜色的c*-L*图。另外,将c*值为1或以上,不足20时的低浓度区域,与20或以上,不足40时的中浓度区域的格子图像分别提出,按照下列标准,用目测方法评价这些图像的粒状感。
A:粒状感及毛刺感都非常良好
B:粒状感及毛刺感都良好
C:通常的粒状感及毛刺感
D:有若干显著的粒状感或毛刺感,但在实用范围内
E:粒状感和毛刺感显著
评价结果如表16所示。根据本实施例得到在全色区域内,低浓度部分到高浓度部分的全部区域内抑制粒状感·毛刺感,且色再现范围宽的良好的图像。
另外,输出青色、品红、红色、绿色、青色的12灰度等级格子图像,与上述同样制成c*-L*图。求出L*=60的直线、c*=0的直线与各测定值所包围部分的面积,与可以再现的色空间的大小相比较。L*值达不到60时,求通过最小的L*值所示的点且与c*轴平行的直线、L*=0的直线及各测定值所包围部分的面积。评价结果如表16所示。
将各调色剂的印字率为10%时形成的图像连续输出6000张。边添加各调色剂,一边将同样的6000张连续输出的操作重复5次。通过连续输出,确认能否保持粒状感感降低和色再现范围扩大的效果、得到良好的图像。
(实施例C-2)
调色剂种类和添加量、带电控制剂和外添加剂的添加量为如表13所示数值,除此之外,按照与上述浓色青调色剂1同样的制备方法,得到淡色青调色剂2和浓色品红调色剂2。各调色剂的物性如表13和表15所示。
使用得到的调色剂,按照实施例C-1同样的方法,制成含有淡色青调色剂2的淡色青色双组分显影剂、含有淡色品红调色剂1的淡色品红双组分显影剂、含有浓色青调色剂1的浓色青色双组分显影剂、含有浓色品红调色剂2的浓色品红双组分显影剂、含有黄色调色剂1的黄色双组分显影剂和含有黑色调色剂1的黑色双组分显影剂。将这些显影剂组合得到调色剂盒2。
对上述调色剂盒2的调色剂组成进行输出评价时,得到与实施例C-1相比若干颜色再现范围窄的、全色域内低浓度部分到高浓度部分的全域内粒状感·毛刺感被抑制的、良好的图像。评价结果如表16所示。
(比较例C-1)
在实施例C-1的调色剂盒1中,形成含有除了淡色青色双组分显影剂和淡色品红双组分显影剂的4种显影剂的调色剂盒3。调色剂盒3中含有的各种调色剂的物性如表13和表15所示。不使用显影器411a和显影器411b,就各色的调色剂,以图17为基础,输出各色的图像,得到格子图像,除此之外均按照与实施例C-1同样的方法对图像进行评价。结果为,与实施例C-1相比,色再现范围小,低浓度部分可见粒状感·毛刺感。评价结果如表16所示。
(比较例C-2)
在实施例C-1的调色剂盒1中,形成含有除了浓色青色双组分显影剂和浓色品红双组分显影剂的4种显影剂的调色剂盒4。调色剂盒4中含有的各种调色剂的物性如表13和表15所示。不使用显影器411a和显影器411b,就各色的调色剂,以图17为基础,输出各色的图像,得到格子图像,除此之外,均按照与实施例C-1同样的方法对图像进行评价。结果为,在全色域内低浓度部分无粒状感的色再现范围非常小。评价结果如表16所示。
(参考例C-1)
调色剂的种类及添加量、带电控制剂及外添加剂的添加量如表14所示,除此之外,按照与上述淡色青调色剂1同样的制备方法,得到淡色青调色剂3、淡色品红调色剂2和浓色青调色剂2。各调色剂的物性如表14和表15所示。
使用得到的调色剂,按照实施例C-1同样的方法,制成含有淡色青调色剂3的淡色青色双组分显影剂、含有淡色品红调色剂2的淡色品红双组分显影剂、含有浓色青调色剂2的浓色青色双组分显影剂、含有浓色品红调色剂1的浓色品红双组分显影剂、含有黄色调色剂1的黄色双组分显影剂和含有黑色调色剂1的黑色双组分显影剂。将这些显影剂组合得到调色剂盒5。
对上述调色剂盒5的调色剂组成进行输出评价。结果为,与实施例C-1相比,色再现范围小、中浓度部分的粒状感·毛刺感明显。评价结果如表16所示。
(实施例C-3)·聚氧丙烯(2,2)-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷与富马酸及1,2,5-己烷三羧酸缩聚得到的聚酯树脂(酸值7mgKOH/g) 100份C.I.颜料兰15∶3 0.5份二叔丁基水杨酸铝 2.6份
将上述原料用亨舍尔混合机进行预混合,双螺杆研磨机进行熔融研磨、冷却,然后用锤式粉碎机进行1~2mm程度的粗粉碎,随后再用喷气式微粉碎机进行微粉碎。将得到的微粉碎物分级,得到重量平均粒径为7.3μm的淡色青调色剂粒子。
在100份得到的淡色青调色剂粒子中加入2.2份经硅油和六甲基二硅氨烷处理的一次粒径为12nm的干法氧化硅(BET比表面积为120m2/g),得到淡色青调色剂4。调色剂的种类及添加量、带电控制剂及外添加剂的添加量如表14所示,除此之外,按照上述淡色青调色剂4的制备方法,得到淡色品红调色剂3、浓色青调色剂3、浓色品红调色剂3、黄色调色剂2及黑色调色剂2。各调色剂的物性如表14和表15所示。
使用得到的调色剂,按照实施例C-1同样的方法,制成含有淡色青调色剂4的淡色青色双组分显影剂、含有淡色品红调色剂3的淡色品红双组分显影剂、含有浓色青调色剂3的浓色青色双组分显影剂、含有浓色品红调色剂3的浓色品红双组分显影剂、含有黄色调色剂3的黄色双组分显影剂和含有黑色调色剂3的黑色双组分显影剂。将这些显影剂组合得到调色剂盒6。
对上述调色剂盒6的调色剂组成进行输出评价时,得到与实施例C-1相比若干色再现范围窄的、全色域内低浓度部分到高浓度部分的全域内粒状感·毛刺感被抑制的、良好的图像。评价结果如表16所示。
表13
实施例 | 调色剂盒 | 调色剂 | 着色剂 | 制法 | 带电控制剂添加量 | 外添加剂添加量 | BET比表面积(m2/cm3) | 重量平均粒径(μm) | Tg(℃) | 平均摩擦电荷(mC/kg) | 图像温度 | ||
种类 | 添加量 | 0.5mg/cm2 | 1.0mg/cm2 | ||||||||||
实施例C-1 | 调色剂盒1 | 淡色青调色剂1 | C.I.颜料兰15∶3C.I.颜料绿7 | 0.50.1 | 聚合 | 2.3 | 1.4 | 2.6 | 6.3 | 55 | -32.8 | 0.44 | 0.85 |
淡色品红调色剂1 | C.I.颜料红122 | 1.1 | 聚合 | 1.8 | 1.4 | 2.5 | 6.3 | 55 | -33.5 | 0.46 | 0.85 | ||
浓色青调色剂1 | C.I.颜料兰15∶3 | 4.2 | 聚合 | 3.5 | 2.5 | 4.3 | 5.4 | 58 | -32.5 | 1.45 | 1.96 | ||
浓色品红调色剂1 | C.I.颜料红122C.I.颜料红269 | 3.01.5 | 聚合 | 2.7 | 2.4 | 4.2 | 5.4 | 58 | -33.2 | 1.18 | 1.72 | ||
黄调色剂1 | C.I.颜料黄93 | 4.2 | 聚合 | 3 | 2.5 | 4.3 | 5.5 | 58 | -33.1 | 1.13 | 1.52 | ||
黑调色剂1 | 炭黑 | 4.8 | 聚合 | 4 | 2.6 | 4.5 | 5.3 | 58 | -32.4 | 1.29 | 1.86 | ||
实施例C-2 | 调色剂盒2 | 淡色青调色剂2 | C.I.颜料兰15∶3 | 0.7 | 聚合 | 2.4 | 1.5 | 2.7 | 6.3 | 58 | -33.2 | 0.47 | 0.87 |
淡色品红调色剂1 | C.I.颜料红122 | 1.1 | 聚合 | 1.8 | 1.4 | 2.5 | 6.2 | 58 | -33.5 | 0.46 | 0.85 | ||
浓色青调色剂1 | C.I.颜料兰15∶3 | 4.2 | 聚合 | 3.5 | 2.5 | 4.3 | 5.4 | 58 | -32.5 | 1.45 | 1.96 | ||
浓色品红调色剂2 | C.I.颜料红122 | 4.8 | 聚合 | 2.8 | 2.4 | 4.2 | 5.5 | 58 | -32.2 | 1.17 | 1.55 | ||
黄调色剂1 | C.I.颜料黄93 | 4.2 | 聚合 | 3 | 2.5 | 4.3 | 5.5 | 58 | -33.1 | 1.13 | 1.52 | ||
黑调色剂1 | 炭黑 | 4.8 | 聚合 | 4 | 2.6 | 4.5 | 5.3 | 58 | -32.4 | 1.29 | 1.88 | ||
比较例C-1 | 调色剂盒3 | 浓色青调色剂1 | C.I.颜料兰15∶3 | 4.2 | 聚合 | 3.5 | 2.5 | 4.3 | 5.4 | 58 | -32.5 | 1.45 | 1.96 |
浓色品红调色剂1 | C.I颜料红122C.I.颜料红269 | 3.01.0 | 聚合 | 2.7 | 2.4 | 4.2 | 5.4 | 58 | -33.2 | 1.18 | 1.72 | ||
黄调色剂1 | C.I.颜料黄93 | 4.2 | 聚合 | 3 | 2.5 | 4.3 | 5.5 | 58 | -33.1 | 1.13 | 1.52 | ||
黑调色剂1 | 炭黑 | 4.8 | 聚合 | 4 | 2.6 | 4.5 | 5.3 | 58 | -32.4 | 1.29 | 1.86 |
表14
实施例 | 调色剂盒 | 调色剂 | 着色剂 | 制法 | 带电控制剂添加量 | 外添加剂添加量 | BET比表面积(m2/cm3) | 重量平均粒径(μm) | Tg(℃) | 平均摩擦电荷(mC/kg) | 图像温度 | ||
种类 | 添加量 | 0.5mg/cm2 | 1.0mg/cm2 | ||||||||||
比较例C-2 | 调色剂盒4 | 淡色青调色剂1 | C.I.颜料兰15∶3C.I.颜料绿7 | 0.50.1 | 聚合 | 2.3 | 1.4 | 2.6 | 6.3 | 55 | -32.8 | 0.44 | 0.85 |
淡色品红调色剂1 | C.I.颜料红122 | 1.1 | 聚合 | 1.8 | 1.4 | 2.5 | 6.2 | 55 | -33.5 | 0.46 | 0.85 | ||
黄调色剂1 | C.I.颜料黄93 | 4.2 | 聚合 | 3 | 2.5 | 4.3 | 5.5 | 58 | -33.1 | 1.13 | 1.52 | ||
黑调色剂1 | 炭黑 | 4.8 | 聚合 | 4 | 2.6 | 4.5 | 5.3 | 58 | -32.4 | 1.29 | 1.86 | ||
参考例C-1 | 调色剂盒5 | 淡色青调色剂3 | C.I.颜料兰15∶3C.I.颜料绿7 | 0.10.4 | 聚合 | 2.3 | 1.4 | 2.6 | 6.3 | 55 | -32.8 | 0.35 | 0.68 |
淡色品红调色剂2 | 溶剂红24 | 0.4 | 聚合 | 3 | 2 | 3.3 | 6.3 | 55 | -35.3 | 0.23 | 0.41 | ||
浓色青调色剂2 | C.I.颜料兰60 | 10 | 聚合 | 1.5 | 1 | 2.1 | 6.3 | 55 | -24.7 | 1.73 | 2.14 | ||
浓色品红调色剂1 | C.I.颜料红122C.I.颜料红269 | 3.01.0 | 聚合 | 2.7 | 2.4 | 4.2 | 5.4 | 58 | -33.2 | 1.18 | 1.72 | ||
黄调色剂1 | C.I.颜料黄93 | 4.2 | 聚合 | 3 | 2.5 | 4.3 | 5.5 | 58 | -33.1 | 1.13 | 1.52 | ||
黑调色剂1 | 炭黑 | 4.8 | 聚合 | 4 | 2.6 | 4.5 | 5.3 | 58 | -32.4 | 1.29 | 1.86 | ||
实施例C-3 | 调色剂盒6 | 淡色青调色剂4 | C.I.颜料兰15∶3 | 0.5 | 粉碎 | 2.6 | 2.2 | 3.5 | 7.3 | 61 | -28.9 | 0.45 | 0.86 |
淡色品红调色剂3 | C.I.颜料红122 | 0.8 | 粉碎 | 2.4 | 2.1 | 3.4 | 7.3 | 61 | -28.8 | 0.45 | 0.83 | ||
浓色青调色剂3 | C.I颜料兰15∶3 | 3.5 | 粉碎 | 3.8 | 2.5 | 4.8 | 6.9 | 61 | -29.2 | 1.41 | 1.92 | ||
浓色品红调色剂3 | C.I.颜料红269 | 4.5 | 粉碎 | 3.6 | 2.4 | 4.7 | 6.9 | 61 | -29.1 | 1.21 | 1.65 | ||
黄调色剂2 | C.I颜料黄93 | 4 | 粉碎 | 3.5 | 2.5 | 4.8 | 6.9 | 61 | -29.3 | 1.12 | 1.51 | ||
黑调色剂2 | 炭黑 | 4.5 | 粉碎 | 4 | 2.5 | 4.8 | 6.9 | 61 | -28.9 | 1.27 | 1.82 |
表15
实施例 | 调色剂盒 | 淡色青调色剂 | 浓色青调色剂 | 淡色品红调色剂 | 浓色品红调色剂 | ||||||||||||||||
调色剂No. | a* 1 | a* 2 | L* 1 | H* 1 | 调色剂No. | a* 3 | a* 4 | L* 2 | H* 2 | 调色剂No. | b* 1 | b* 2 | L* 3 | H* 3 | 调色剂No. | b* 3 | b* 4 | L* 4 | L* 4 | ||
实施例C-1 | 调色剂盒1 | 1 | -25.2 | -36.6 | 85.5 | 218.4 | 1 | -15.1 | -21.7 | 82.2 | 234.1 | 1 | -9.8 | -13.7 | 85.2 | 334.9 | 1 | -7.2 | -10.9 | 82.4 | 344.3 |
实施例C-2 | 调色剂盒2 | 2 | -21.6 | -30.5 | 85.7 | 223.5 | 1 | -15.1 | -21.7 | 82.2 | 234.1 | 1 | -9.8 | -13.7 | 85.2 | 334.9 | 2 | -8 | -11.9 | 82.5 | 342.1 |
比较例C-1 | 调色剂盒3 | 1 | -15.1 | -21.7 | 82.2 | 234.1 | 1 | -7.2 | -10.9 | 82.4 | 344.3 | ||||||||||
比较例C-2 | 调色剂盒4 | 1 | -25.2 | -36.6 | 85.5 | 218.4 | 1 | -9.8 | -13.7 | 85.2 | 334.9 | ||||||||||
参考例C-1 | 调色剂盒5 | 3 | -34.4 | -58.1 | 84.1 | 207.4 | 2 | -5.5 | -8.2 | 73 | 261.2 | 2 | 4.2 | 5.9 | 87.4 | 11.3 | 1 | -7.2 | -10.9 | 82.4 | 344.3 |
实施例C-3 | 调色剂盒6 | 4 | -21.8 | -30.7 | 85.6 | 223.3 | 3 | -16.8 | -26.5 | 82.9 | 232.8 | 3 | -10 | -13.9 | 85.4 | 334.4 | 3 | -5.6 | -7.7 | 80.1 | 351.9 |
表16
实施例 | 调色剂盒 | a* 1-a* 3 | a* 2-a* 4 | L* 1-L* 2 | H* 1-H* 2 | b* 1-b* 3 | b* 2-b* 4 | L* 3-L* 4 | H* 3-H* 4 | 粒状感 | 颜色空间 | |||||
低浓度部 | 中浓度部 | 青 | 品红 | 红 | 绿 | 兰 | ||||||||||
实施例C-1 | 调色剂盒1 | -10.1 | -14.9 | 3.3 | 15.7 | -2.6 | -2.8 | 2.8 | 9.4 | A | A | 117.3 | 115.1 | 114.2 | 114.8 | 110.6 |
实施例C-2 | 调色剂盒2 | -6.5 | -8.8 | 3.5 | 10.6 | -1.8 | -1.8 | 2.7 | 7.2 | A | A | 112 | 110.6 | 107.7 | 108.7 | 104.1 |
比较例C-1 | 调色剂盒3 | - | - | - | - | - | - | - | - | C | B | 101.5 | 99.4 | 96.9 | 97.2 | 96.6 |
比较例C-2 | 调色剂盒4 | - | - | - | - | - | - | - | A | A | 31.3 | 32.7 | 28.4 | 29.1 | 30.5 | |
参考例C-1 | 调色剂盒5 | -28.9 | -49.9 | 11.1 | 53.8 | 11.4 | 16.8 | 5 | 333 | B | C | 99.7 | 97.8 | 98.8 | 90.3 | 96.7 |
实施例C-3 | 调色剂盒6 | -5 | -4.2 | 2.7 | 9.5 | -4.4 | -6.2 | 5.3 | 17.5 | A | A | 110.7 | 108.9 | 105.9 | 106.4 | 103.9 |
Claims (123)
1、一种图像形成装置,是一种使用多种调色剂形成彩色图像的电摄影方式的图像形成装置。其特征为至少在一种颜色方面使用色调互不相同的浓调色剂和淡调色剂,在高亮度区域只使用所述淡调色剂形成图像,在中间色调区域并用所述浓调色剂和所述淡调色剂形成图像。
2、如权利要求1所述图像形成装置,其特征为在彩度相同的点,所述浓调色剂和所述淡调色剂的亮度互不相同。
3、如权利要求2所述的图像形成装置,其特征为所述浓调色剂和所述淡调色剂的亮度至少在CIELAB空间内亮度在60或以上的区域内互不相同。
4、如权利要求1所述的图像形成装置,其特征为所述浓调色剂和所述淡调色剂的色调角的位移量在CIELAB空间内为3度或以上。
5、如权利要求1所述的图像形成装置,其特征为所述浓调色剂和所述淡调色剂的色调角的位移量在CIELAB空间内为5度或以上。
6、如权利要求1所述的图像形成装置,其特征为所述浓调色剂和所述淡调色剂的色调角的位移量在CIELAB空间内为30度或以下。
7、如权利要求1所述的图像形成装置,其特征为所述浓调色剂和所述淡调色剂的色调角的位移量在CIELAB空间内为20度或以下。
8、如权利要求1所述的图像形成装置,其特征为在CIELAB空间内,以所述淡调色剂的最低亮度为Lp,形成图像的片材亮度为Lm,按(Lm-Lp)×0.2+Lp求得的亮度中,所述浓调色剂和所述淡调色剂的色调角的位移量为3度或以上。
9、如权利要求1所述的图像形成装置,其特征为并用所述浓调色剂与淡调色剂形成图像的区域为该色全灰度等级的1/5或以上。
10、如权利要求1所述的图像形成装置,是至少以青色、品红和黄色3种颜色或3种颜色以上进行彩色图像形成的图像形成装置,其特征在于,在青色和品红2种颜色方面使用所述浓调色剂和所述淡调色剂。
11、如权利要求1所述的图像形成装置,其特征为所述浓调色剂和所述淡调色剂含有粘合树脂和着色剂,各调色剂中含有的着色剂不同。
12、如权利要求11所述的图像形成装置,其特征为所述淡调色剂的着色剂含量为所述浓调色剂的着色剂含量的1/5或以下。
13、如权利要求1所述的图像形成装置,其特征为所述浓调色剂和所述淡调色剂含有粘合树脂和着色剂,各调色剂中含有的着色剂相同,各调色剂中含有的着色剂的含量不同。
14、如权利要求13所述的图像形成装置,其特征为所述淡调色剂的着色剂含量为所述浓调色剂的着色剂含量的1/5或以下。
15、如权利要求1所述的图像形成装置,其特征为由输入图像的颜色信号利用直绘(dirrect mapping)方式生成所述浓调色剂和所述淡调色剂各族的颜色信号。
16、如权利要求1所述的图像形成装置,其特征为将输入图像的颜色信号变换为图像形成用的颜色信号,将该图像形成用的颜色信号分版为所述浓调色剂和所述淡调色剂各自的颜色信号。
17、如权利要求1所述的图像形成装置,其特征为在形成的图像浓度为0.3或以下的区域内只用淡调色剂形成图像。
18、一种图像形成装置,是使用多种调色剂形成彩色图像的电摄影方式的图像形成装置。其特征为,至少在一种颜色上使用浓调色剂和淡调色剂各自的CIELAB空间上彩度相等点的亮度互不相同的浓调色剂和淡调色剂,在高亮度区域只使用所述淡调色剂形成图像,在中间色调区域并用所述浓调色剂和所述淡调色剂形成图像。
19、如权利要求18所述的图像形成装置,其特征为所述浓调色剂和所述淡调色剂的亮度至少在CIELAB空间内亮度为60度或以上的区域内互不相同。
20、如权利要求18所述的图像形成装置,其特征为所述浓调色剂和所述淡调色剂的亮度的位移量在CIELAB空间内亮度为60度或以上的区域内为5或以上。
21、如权利要求18所述的图像形成装置,其特征为所述浓调色剂和所述淡调色剂含有粘合树脂和着色剂,各调色剂中含有的着色剂不同。
22、如权利要求21所述的图像形成装置,其特征为所述淡调色剂的着色剂含量为所述浓调色剂的着色剂含量的1/5或以下。
23、如权利要求18所述的图像形成装置,其特征为所述浓调色剂和所述淡调色剂含有粘合树脂和着色剂,各调色剂中含有的着色剂相同,各调色剂中含有的所述着色剂的含量不同。
24、如权利要求23所述的图像形成装置,其特征为所述淡调色剂的着色剂含量为所述浓调色剂的着色剂含量的1/5或以下。
25、如权利要求18所述的图像形成装置,是至少以青色、品红和黄色3种颜色或3种颜色以上形成彩色图像的图像形成装置,其特征为在青色和品红2种颜色上使用所述浓调色剂和所述淡调色剂。
26、如权利要求18所述的图像形成装置,其特征为由输入图像的颜色信号利用直绘方式生成所述浓调色剂和所述淡调色剂各自的颜色信号。
27、如权利要求18所述的图像形成装置,其特征为从输入图像的颜色信号变换为图像形成用的颜色信号,将该图像形成用的颜色信号分版为所述浓调色剂和所述淡调色剂各自的颜色信号。
28、如权利要求18所述的图象形成装置,其特征为形成的图像的浓度在0.3或以下的区域内仅使用淡调色剂形成图像。
29、一种调色剂盒,所述调色剂盒以分开的状态含有淡色青调色剂和浓色青调色剂,所述淡色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,所述浓色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,其特征在于,利用红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,所述淡色青调色剂在淡色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c1)为-19~-30,b*为-30时的a*值(a* c2)为-29~-45,所述浓色青调色剂在浓色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c3)为-7~-18,b*为-30时的a*值(a* c4)为-10~-28。
30、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为所述a* c1和a* c3之差(a* c1-a* c3)为-22~-1,a* c2和a* c4之差(a* c2-a* c4)为-33~-1。
31、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为所述a* c1和a* c3的差为-12~-3,a* c2和a* c4的差为-15~-3。
32、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为所述a* c1为-26~-21,所述a* c2为-37~-30,所述a* c3为-18~-11,所述a* c4为-27~-20,所述a* c1和a* c3之差(a* c1-a* c3)为-12~-3,a* c2和a* c4之差(a* c2-a* c4)为-15~-3。
33、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为所述淡色青调色剂在下式表示的c*为30时L* c的值为85~90,所述浓色青调色剂在c*为30时的L* c的值为74~84。
34、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为所述淡色青调色剂的色调角度为214~226°,浓色青调色剂的色调角度为228~260°。
35、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为所述淡色青调色剂和所述浓色青调色剂在所述着色剂中分别含有颜料。
36、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为所述淡色青调色剂相对于调色剂总量含有0.4~1.5质量%的着色剂,所述浓色青调色剂相对于调色剂总量含有2.5~8.5质量%的着色剂。
37、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为所述浓色青调色剂的纸上调色剂量为1mg/cm2的实心图像的光学浓度为1.5~2.5,所述淡色青调色剂的纸上调色剂量为1mg/cm2的实心图像的光学浓度为0.82~1.35。
38、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为所述淡色青调色剂和所述浓色青调色剂分别含有带电控制剂,淡色青色调节剂的带电控制剂含量与浓色青色调节剂的带电控制剂含量的比值为0.60~0.95。
39、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为所述淡色青调色剂的重量平均粒径及所述浓色青调色剂的重量平均粒径分别为3~9μm。
40、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为所述淡色青调色剂的重量平均粒径与浓色青调色剂的重量平均粒径的比值为1.05~1.40。
41、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为所述淡色青调色剂和所述浓色青调色剂分别含有从二氧化钛、氧化铝、二氧化硅、以及它们的复合氧化物组成的组中选择的无机微粉,所述淡色青调色剂的比表面积值与浓色青调色剂的比表面积值的比值为0.60~0.95。
42、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为含有至少含有所述淡色青调色剂和载体的淡色双组分显影剂,和至少含有所述浓色青调色剂和载体的浓色双组分显影剂。
43、如权利要求29所述的调色剂盒,其特征为含有由所述淡色青调色剂组成的淡色单组分显影剂和由所述浓色青调色剂组成的浓色单组分显影剂。
44、一种浓色青调色剂,是组合使用下述淡色青调色剂的浓色青调色剂,所述淡色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用以红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,b*为-20时的a*值(a* c1)为~19~-30,b*为-30时的a*值(a* c2)为-29~-45,
所述浓色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用L*a*b*系表色***在普通纸上表示定影调色剂定影图像时,b*为-20时的a*值(a* c3)为-7~-18,b*为-30时的a*值(a* c4)为-10~-28。
45、如权利要求44所述的浓色青调色剂,其特征为所述a* c1和a* c3之差(a* c1-a* c3)为-22~-1,a* c2和a* c4之差(a* c2-a* c4)为-33~-1。
46、如权利要求44所述的浓色青调色剂,其特征为所述a* c1和a* c3之差(a* c1-a* c3)为-12~-3,a* c2和a* c4的差(a* c2-a* c4)为-15~-3。
47、如权利要求44所述的浓色青调色剂,其特征为所述a* c1为-26~-21,所述a* c2为-37~-30,所述a* c3为-18~-11,所述a* c4为-27~-20,所述a* c1和a* c3之差(a* c1-a* c3)为-12~-3,a* c2和a* c4之差(a* c2~a* c4)差为-15~-3。
48、一种淡色青调色剂,是组合使用下述浓色青调色剂的淡色青调色剂,所述浓色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用以红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,b*为-20时的a*值(a* c3)为-7~-18,b*为-30时的a*值(a* c4)为-10~-28,
所述淡色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用L*a*b*系表色***在普通纸上表示调色剂定影图像时,b*为-20时的a*值(a* c1)为-19~-30,b*为-30时的a*值(a* c2)为-29~-45。
49、如权利要求48所述的淡色青调色剂,其特征为所述a* c1和a* c3之差(a* c1-a* c3)为-22~-1,a* c2和a* c4之差(a* c2-a* c4)为-33~-1。
50、如权利要求48所述的淡色青调色剂,其特征为所述a* c1和a* c3之差(a* c1-a* c3)为-12~-3,a* c2和a* c4之差(a* c2-a* c4)为-15~-3。
51、如权利要求48所述的淡色青调色剂,其特征为所述a* c1为-26~-21,所述a* c2为-37~-30,所述a* c3为-18~-11,所述a* c4为-27~-20,所述a* c1和a* c3之差(a* c1-a* c3)为-12~-3,a* c2和a* c4之差(a* c2-a* c4)为-15~-3。
52、一种图像形成方法,该图像形成方法是包括以下工序的图像形成方法:在带电的静电荷像承载体上形成静电荷像的工序;将形成的静电荷像以调色剂显影形成调色剂像的工序;将形成的调色剂像转印到转印材料上的工序;将转印的调色剂像定影在转印材料上形成定影图像的工序;
其中所述形成静电荷像的工序包括下列工序:形成利用从淡色青调色剂和浓色青调色剂中选择的第一调色剂显影的第一静电荷像的工序;形成利用从淡色淡色青调色剂和浓色青调色剂中选择的第一调色剂以外的第二调色剂显影的第二静电荷像的工序,
其中所述形成调色剂像的工序包括包括下列工序:利用第一调色剂显影第一静电荷像形成第一青调色剂像的工序;利用第二调色剂显影第二静电荷像形成第二青调色剂像的工序,
其中所述的转印工序包括将第一青调色剂像和第二青调色剂像转印在转印材料上,在转印材料上形成这些调色剂像重叠的青调色剂像的工序,
其特征在于,所述淡色青调色剂和所述浓色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用红-绿方向的色调为a*、黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,所述淡色青调色剂在淡色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c1)为-19~-30,b*为-30时的a*值(a* c2)为-29~-45,所述浓色青调色剂在浓色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c3)为-7~-18,b*为-30时的a*值(a* c4)为-10~-28。
53、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为形成定影图像的工序是加热加压工序。
54、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述静电荷像形成工序包括:用品红调色剂显影形成品红用静电荷像的工序;用黄色调色剂显影形成黄色用静电荷像的工序;和用黑色调色剂显影形成黑色用静电荷像的工序;
所述形成调色剂像的工序包括用品红调色剂使品红用静电荷像显影,形成品红调色剂像的工序;用黄色调色剂使黄色用静电荷像显影,形成黄色调色剂像的工序;用黑色调色剂使黑色用静电荷像显影,形成黑色调色剂像的工序;
所述转印工序包括将品红调色剂像、黄色调色剂像和黑色调色剂像转印到转印材料上,在转印材料上形成这些调色剂像与所述青调色剂像重叠的全色调色剂像的工序。
55、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述转印工序包括将各色调色剂像转印到中间转印体上,在中间转印体上形成这些调色剂像重叠的调色剂像的工序;和将中间转印体上形成的调色剂像转印到转印材料上的工序。
56、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述a* c1和a* c3之差为-22~-1,a* c2和a* c4之差为-33~-1。
57、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述a* c1和a* c3之差(a* c1-a* c3)为-12~-3,a* c2和a* c4之差(a* c2-a* c4)为-15~-3。
58、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述a* c1为-26~-21,所述a* c2为-37~-30,所述a* c3为-18~-11,所述a* c4为-27~-20,所述a* c1和a* c3之差(a* c1-a* c3)为-12~-3,a* c2和a* c4的之差(a* c2-a* c4)为-15~-3。
59、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述淡色青调色剂在下式表示的c*为30时L*值为85~90,所述浓色青调色剂在c*为30时L*值为74~84。
60、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述淡色青调色剂的色调角度为214~226°,浓色青调色剂的色调角度为228~260°。
61、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述淡色青调色剂和所述浓色青调色剂的着色剂中分别含有颜料。
62、如权利要求61所述的图像形成方法,其特征为所述淡色青调色剂相对于调色剂总量含有0.4~1.5质量%的着色剂,所述浓色青调色剂相对于调色剂总量含有2.5~8.5质量%的着色剂。
63、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述浓色青调色剂的纸上调色剂量为1mg/cm2的实心图像的光学浓度为1.5~2.5,所述淡色青调色剂的纸上调色剂量为1mg/cm2的实心图像的光学浓度为0.82~1.35。
64、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述淡色青调色剂和所述浓色青调色剂分别含有带电控制剂,淡色青调色剂的带电控制剂含量与浓色青调色剂的带电控制剂含量的比值为0.60~0.95。
65、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述淡色青调色剂的重量平均粒径及所述浓色青调色剂的重量平均粒径分别为3~9μm。
66、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述淡色青调色剂的重量平均粒径与浓色青调色剂的重量平均粒径的比值为1.05~1.40。
67、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为所述淡色青调色剂和所述浓色青调色剂分别含有从二氧化钛、氧化铝、二氧化硅、以及它们的复合氧化物组成的组中选择的无机微粉,用BET法测定所述无机微粉的比表面积,含有所述淡色青调色剂的无机微粉的比表面积值与含有浓色青调色剂的无机微粉的比表面积值的比值为0.60~0.95。
68、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为使用至少含有所述淡色青调色剂和载体的淡色双组分显影剂,和至少含有所述浓色青调色剂和载体的浓色双组分显影剂。
69、如权利要求52所述的图像形成方法,其特征为使用由所述淡色青调色剂组成的淡色单组分显影剂和由浓色青调色剂组成的浓色单组分显影剂。
70、一种调色剂盒,该调色剂盒以分开的状态含有淡色品红调色剂和浓色品红调色剂,所述淡色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,所述浓色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,其特征在于,
利用红-绿方向的色调为a*、黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,所述淡色品红调色剂在淡色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M1)为-18~0,a*为30时的b*值(b* M2)为-26~0,
所述浓色品红调色剂在浓色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M3)为-16~2,a*为30时的b*值(B* M4)为-24~3,b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-8~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-B* M4)为-12~-1。
71、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-7~-1,b* M2和b* M4的差(b* M2-b* M4)为-11~-2。
72、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-7~-2,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-10~-2。
73、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-12~0,所述b* M4为-15~0。
74、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-11~-2,所述b* M4为-14~-3。
75、如权利要求72所述的调色剂盒,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-12~0,所述b* M4为-15~0。
76、如权利要求72所述的调色剂盒,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-11~-2,所述b* M4为-14~-3。
77、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述淡色品红调色剂和所述浓色品红调色剂具有同极性的摩擦带电特性,而且两品红调色剂的双组分摩擦电荷值之差的绝对值在5mC/kg以内。
78、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述淡色品红调色剂在下式表示的c*为30时L*值用L* M1表示时,L* M1的值为78~90,所述浓色品红调色剂在c*为30时L*值用L* M2表示时,L* M2的值为74~87,L* M1和L* M2之差为0.4~12。
79、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述淡色品红调色剂的纸上调色剂量为0.5mg/cm2的定影实心图像的色调角度用H* M1表示时,H* M1值为325~350°,所述浓色品红调色剂的纸上调色剂量为0.5mg/cm2的定影图像中的色调角度用H* M2表示时,H* M2值为340~10°,H* M1和H* M2的所成的角度(H* M1-H* M2)为2~30°。
80、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述淡色品红调色剂和所述浓色品红调色剂分别含有作为着色剂的颜料。
81、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述淡色品红调色剂相对于调色剂总量含有0.4~1.5质量%的着色剂,所述浓色品红调色剂相对于调色剂总量含有2.5~8.5质量%的着色剂。
82、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述浓色品红调色剂的纸上调色剂量为1mg/cm2的实心图像的光学浓度为1.5~2.5,所述淡色品红调色剂的纸上调色剂量为1mg/cm2的实心图像的光学浓度为0.82~1.35。
83、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述淡色品红调色剂和所述浓色品红调色剂分别含有带电控制剂,淡色品红调色剂的带电控制剂含量与浓色品红调色剂的带电控制剂含量的比值为0.60~0.95。
84、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述淡色品红调色剂的重量平均粒径及所述浓色品红调色剂的重量平均粒径分别为3~9μm。
85、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述淡色品红调色剂的重量平均粒径与所述浓色品红调色剂的重量平均粒径的比值为1.05~1.40。
86、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为所述淡色品红调色剂和所述浓色品红调色剂分别含有从二氧化钛、氧化铝、二氧化硅、以及它们的复合氧化物组成的组中选择的无机微粉,所述淡色品红调色剂的比表面积值与浓色品红调色剂的比表面积值的比值为0.60~0.95。
87、如权利要求70所述的调色剂盒,其特征为含有由所述淡色品红调色剂组成的淡色单组分显影剂和由浓色品红调色剂组成的浓色单组分显影剂。
88、一种浓色品红调色剂,是组合使用下述淡色品红调色剂的浓色品红调色剂,所述淡色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用以红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,定影图像中的a*为20时的b*值(b* M1)为-18~0,a*为30时的b*值(b* M2)为-26~0,
所述浓色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用L*a*b*系表色***表示普通纸上的调色剂定影图像时,a*为20时的b*值(b* M3)为-16~2,a*为30时的b*值(b* M4)为-24~3,b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-8~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-12~-1。
89、如权利要求88所述的浓色品红调色剂,其特征为所述b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-7~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-11~-2。
90、如权利要求88所述的浓色品红调色剂,其特征为所述b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-7~-2,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-10~-2。
91、如权利要求88所述的浓色品红调色剂,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-12~0,所述b* M4为-15~0。
92、如权利要求88所述的浓色品红调色剂,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-11~-2,所述b* M4为-14~-3。
93、如权利要求90所述的浓色品红调色剂,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-12~0,所述b* M4为-15~0。
94、如权利要求90所述的浓色品红调色剂,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-11~-2,所述b* M4为-14~-3。
95、一种淡色品红调色剂,是组合使用下述浓色品红调色剂的浓色品红调色剂,所述浓色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用以红-绿方向的色调为a*、以黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,a*为20时的b*值(b* M3)为-16~2,a*为30时的b*值(b* M4)为-24~3,
所述淡色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,在定影图像中a*为20时的b*值(b* M1)为-18~0,a*为30时的b*值(b* M2)为-26~0,b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-8~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-12~-1。
96、如权利要求95所述的淡色品红调色剂,其特征为所述b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-7~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-11~-2。
97、如权利要求95所述的淡色品红调色剂,其特征为所述b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-7~-2,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-10~-2。
98、如权利要求95所述的淡色品红调色剂,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-12~0,所述b* M4为-15~0。
99、如权利要求95所述的淡色品红调色剂,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-11~-2,所述b* M4为-14~-3。
100、如权利要求97所述的淡色品红调色剂,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-12~0,所述b* M4为-15~0。
101、如权利要求97所述的淡色品红调色剂,其特征为所述b* M1为-13~-4,述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-11~-2,所述b* M4为-14~-3。
102、一种图像形成方法,该图像形成方法是包括以下工序的图像形成方法:在带电的静电荷像承载体上形成静电荷像的工序;将形成的静电荷像以调色剂显影形成调色剂像的工序;将形成的调色剂像转印到转印材料上的工序;将转印的调色剂像加热加压定影在转印材料上形成定影图像的工序;
其中所述形成静电荷像的工序包括下列工序:形成利用从淡色品红调色剂和浓色品红调色剂中选择的第一调色剂显影的第一静电荷像的工序;形成利用从淡色淡色品红调色剂和浓色品红调色剂中选择的第一调色剂以外的第二调色剂显影的第二静电荷像的工序,
其中所述形成调色剂像的工序包括包括下列工序:利用第一调色剂显影第一静电荷像形成第一品红调色剂像的工序;利用第二调色剂显影第二静电荷像形成第二品红调色剂像的工序,
其中所述的转印工序包括将第一品红调色剂像和第二品红调色剂像转印在转印材料上,在转印材料上形成这些调色剂像重叠的品红调色剂像的工序,
其特征在于,所述淡色品红调色剂和所述浓色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,利用红-绿方向的色调为a*、黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系的表色***,在普通纸上表示调色剂定影图像时,所述淡色品红调色剂在淡色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M1)为-18~0,a*为30时的b*值(b* M2)为-26~0,所述浓色品红调色剂在浓色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M3)为-16~2,a*为30时的b*值(b* M4)为-24~3,b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-8~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-12~-1。
103、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-7~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-10~-2。
104、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-7~-2,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-10~-2。
105、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-12~0,所述b* M4为-15~0。
106、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-11~-2,所述b* M4为-14~-3。
107、如权利要求104所述的图像形成方法,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-12~0,所述b* M4为-15~0。
108、如权利要求104所述的图像形成方法,其特征为所述b* M1为-13~-4,所述b* M2为-15~-5,所述b* M3为-11~-2,所述b* M4为-14~-3。
109、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述淡色品红调色剂和所述浓色品红调色剂具有同极性的摩擦带电特性,而且两品红调色剂的双组分摩擦电荷值之差的绝对值在5mC/kg以内。
110、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述形成静电荷像的工序包括:用青调色剂显影形成青色用静电荷像的工序;用黄色调色剂显影形成黄色用静电荷像的工序;用黑色调色剂显影形成黑色用静电荷像的工序;
所述形成调色剂像的工序包括用青调色剂使青色用静电荷像显影,形成青调色剂像的工序;用黄色调色剂使黄色用静电荷像显影,形成黄色调色剂像的工序;用黑色调色剂使黑色用静电荷像显影,形成黑色调色剂像的工序;
所述转印过程包括将品红调色剂像、黄色调色剂像和黑色调色剂像转印到转印材料上,在转印材料上形成这些调色剂像与所述品红调色剂像重叠的全色调色剂像的工序。
111、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述转印工序包括:将各色调色剂像转印到中间转印体上,在中间转印体上形成这些调色剂像重叠的调色剂像的工序;将中间转印体上形成的调色剂像转印到转印材料上的工序。
112、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述淡色品红调色剂在下式表示的c*为30时的L*值用L* M1表示时,L* M1的值为78~90,所述浓色品红调色剂在c*为30时的L*值用L* M2表示时,L* M2的值为74~87,L* M1和L* M2之差为0.4~12
113、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述淡色品红调色剂的纸上调色剂量为0.5mg/cm2的定影实心图像的色调角度用H* M1表示时,H* M1值为325~350°,所述浓色品红调色剂的纸上调色剂量为0.5mg/cm2的定影实心图像的色调角度用H* M2表示时,H* M2值为340~10°,H* M1和H* M2所成的角度(H* M1-H* M2)为2~30°。
114、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述淡色品红调色剂和所述浓色品红调色剂分别在所述着色剂含有颜料。
115、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述淡色品红调色剂相对于调色剂总量含有0.4~1.5质量%的着色剂,所述浓色品红调色剂相对于调色剂总量含有2.5~8.5质量%的着色剂。
116、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述浓色品红调色剂的纸上调色剂量为1mg/cm2的实心图像的光学浓度为1.5~2.5,所述淡色品红调色剂的纸上调色剂量为1mg/cm2的实心图像的光学浓度为0.82~1.35。
117、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述淡色品红调色剂和所述浓色品红调色剂分别含有带电控制剂,淡色品红调色剂的带电控制剂含量与浓色品红调色剂的带电控制剂含量的比值为0.60~0.95。
118、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述淡色品红调色剂的重量平均粒径及所述浓色品红调色剂的重量平均粒径分别为3~9μm。
119、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述淡色品红调色剂的重量平均粒径与所述浓色品红调色剂的重量平均粒径的比值为1.05~1.40。
120、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为所述淡色品红调色剂和所述浓色品红调色剂分别含有从二氧化钛、氧化铝、二氧化硅、以及它们的复合氧化物形成的组中选择的无机微粉,用BET法测定所述无机微粉的比表面积,含有淡色品红调色剂的无机微粉的比表面积值与含有浓色品红调色剂的无机微粉的比表面积值的比值为0.60~0.95。
121、如权利要求102所述的图像形成方法,其特征为使用由所述淡色品红调色剂组成的淡色单组分显影剂和由所述浓色品红调色剂组成的浓色单组分显影剂。
122、一种调色剂盒,是以分开的状态含有淡色青调色剂、浓色青调色剂、淡色品红调色剂、浓色品红调色剂的调色剂盒,所述淡色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,所述浓色青调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,所述淡色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,所述浓色品红调色剂至少含有粘合树脂和着色剂,其特征在于,
用以红-绿方向的色调为a*、黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系表色***表示普通纸上的调色剂定影图像时,所述淡色青调色剂在淡色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c1)为-19~-30,b*为-30时的a*值(a* c2)为-29~-45;
所述浓色青调色剂在浓色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c3)为-7~-18,b*为-30时的a*值(a* c4)为-10~-28;
所述淡色品红调色剂在淡色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M1)为-18~0,a*为30时的b*值(b* M2)为-26~0;
所述浓色品红调色剂在浓色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M3)为-16~2,a*为30时的b*值(b* M4)为-24~3,b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-8~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-12~-1。
123、一种图像形成方法,是包括以下工序的图像形成方法:在带电的静电荷像承载体上形成静电荷像的工序;用调色剂将形成的静电荷像显影形成调色剂像的工序;将形成的调色剂像转印到转印材料上的工序;将转印的调色剂像加热加压定影在转印材料上形成定影图像的工序,
所述形成静电荷像的工序包括:形成利用从淡色青调色剂、浓色青调色剂、淡色品红调色剂和浓色品红调色剂组成的调色剂组中选择的第一调色剂显影的第一静电荷像的工序;形成利用从所述调色剂组中选择的第一调色剂以外的第二调色剂显影的第二静电荷像的工序;形成利用从所述调色剂组中选择的第一和第二调色剂以外的第三调色剂显影的第三静电荷像的工序;形成利用从所述调色剂组中选择的第一到第三调色剂以外的第四调色剂显影的第四静电荷像的工序;
所述形成调色剂像的工序包括用第一调色剂显影第一静电荷像形成第一调色剂像的工序;用第二调色剂显影第二静电荷像形成第二调色剂像的工序;用第三调色剂显影第三静电荷像形成第三调色剂像的工序;和用第四调色剂显影第四静电荷像形成第四调色剂像的工序;
所述转印工序包括将第一调色剂像、第二调色剂像、第三调色剂像和第四调色剂像转印到转印材料上,在转印材料上形成调色剂像重叠的彩色调色剂像的工序;
其特征在于,所述淡色青调色剂、所述浓色青调色剂、所述淡色品红调色剂和所述浓色品红调色剂分别至少含有粘合树脂和着色剂,用以红-绿方向的色调为a*、黄-兰方向的色调为b*、亮度为L*的L*a*b*系表色***表示普通纸上的调色剂定影图像时,所述淡色青调色剂在淡色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c1)为-19~-30,b*为-30时的a*值(a* c2)为-29~-45;
所述浓色青调色剂在浓色青调色剂的定影图像中的b*为-20时的a*值(a* c3)为-7~-18,b*为-30时的a*值(a* c4)为-10~-28;
所述淡色品红调色剂在淡色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M1)为-18~0,a*为30时的b*值(b* M2)为-26~0;
所述浓色品红调色剂在浓色品红调色剂的定影图像中的a*为20时的b*值(b* M3)为-16~2,a*为30时的b*值(b* M4)为-24~3,b* M1和b* M3之差(b* M1-b* M3)为-8~-1,b* M2和b* M4之差(b* M2-b* M4)为-12~-1。
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