CN1374559A

CN1374559A - 平版印刷版用原版

Info

Publication number: CN1374559A
Application number: CN02105689.7A
Authority: CN
Inventors: 国田一人; 谷中宏充
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2001-03-07
Filing date: 2002-03-07
Publication date: 2002-10-16
Anticipated expiration: 2022-03-07
Also published as: US20030084806A1; JP2002264554A; ATE326339T1; EP1238801B1; CN1215379C; JP4171589B2; US6818372B2; EP1238801A2; DE60211406T2; EP1238801A3; DE60211406D1

Abstract

一种平版印刷版用原版,其特征在于在亲水性支持体上具有图像形成层,该图像形成层包含从含有自由基聚合性化合物的微粒子和内包自由基聚合性化合物的微胶囊中选择的至少一种成分、自由基引发剂以及红外线吸收色料,该自由基聚合性化合物具有通式(I)的结构。通式(I)中,X¹、X²可以相同或者不相同,各自表示以杂原子连结的基或者卤原子;R^a、R^b可以相同或者不相同,各自表示氢原子、卤原子、氰基或者有机残基;并且X¹和X²、R^a和R^b或者X¹和R^a或者和R^b可以相互结合,形成环状结构。提供具有良好的机上显像性、而且是高感度耐印刷性良好的平版印刷版用原版。

Description

平版印刷版用原版

发明所属的技术领域

本发明是关于平版印刷版用原版。更详细地说，是关于利用基于数字信号的扫描曝光制版是可能的、以高感度且高耐印刷性提供无污染的印刷物是可能的、不进行显像而原样地安装在印刷机上能够进行印刷的平版印刷版用原版。

现有技术

关于近年来进展惊人的计算机·双·感光板***用印刷版，完成了许多研究。其中，以过程更加合理化和废液处理问题的解决为目标，研究了曝光后，不进行显像处理而原样地安装在印刷机上能够印刷的平版印刷版用原版，并提出各种方法。

在没有处理过程的一种方法中，有称为将完成曝光的印刷用原版安装在印刷机的滚筒上，通过一边使滚筒旋转，一边供给润版药水和油墨，除去印刷用原版的非图像部的机上显像的方法。即，是将印刷用原版曝光后，原样地安装在印刷机上，在通常的印刷过程中完成处理的方式。

适合于这样的机上显像的平版印刷版用原版，具有可溶于润版药水或油墨的感光层，而且必须具有适合于放置在明室的印刷机上进行显像的明室处理性。

例如，在日本特许2938397公报中公开了，将感光层设置在亲水性支持体上的平版印刷版用原版，该感光层是在亲水性粘合剂聚合物中分散热可塑性疏水性聚合物的微粒子。在该公报中记载了，在该平版印刷版用原版上进行红外线激光曝光，利用热使热塑性疏水性聚合物的微粒子融合而形成图像后，安装在印刷机的滚筒上，利用润版药水和/或油墨能够机上显像。

另外，在特开平9-127683公报和WO99-10186公报中也记载了，利用热使热塑性微粒子融合后，通过机上显像而制作印刷版。

发明要解决的课题

但是，以利用像上述的热产生的微粒子融合等制作图像的方法，感度低，并且有难以得到高耐印刷性的问题。

因此，本发明的目的是解决该问题，即，提供具有良好的机上显像性、而且高感度、耐印刷性良好的平版印刷版用原版。

用于解决课题的手段

本发明人等必须达到上述的目的，进行了深入的研究，结果发现，通过采用以下的构成，克服了上述现有技术的缺点。

即，本发明如下。

一种平版印刷版用原版，其特征在于：在亲水性支持体上具有图像形成层，该图像形成层包含从含有自由基聚合性化合物的微粒子和内包自由基聚合性化合物的微胶囊中选择的至少一种成分、自由基引发剂以及红外线吸收色料，该自由基聚合性化合物具有下述通式(I)的结构通式(I)中，X¹、X²可以相同或者不相同，各自表示以杂原子连结的基或者卤原子；R^a、R^b可以相同或者不相同各自表示氢原子、卤原子、氰基或者有机残基；并且X¹和X²、R^a和R^b或者X¹和R^a或者和R^b可以相互结合，形成环状结构。

本发明的平版印刷版用原版，能够利用基于数字信号的扫描曝光而形成图像。如果利用曝光施加热，包含在其亲水性图像形成层中的、含有自由基聚合性化合物(该自由基聚合性化合物具有以上述通式(I)表示的结构)的微粒子或者内包具有以上述通式(I)表示的结构的自由基聚合性化合物的微胶囊就与自由基引发剂和红外线吸收色料(也称为红外线吸收剂)发生反应，由此一边显示良好的机上显像性，一边提高以高感度加热的图像部的涂膜强度，耐印刷性变得优良。

具有以上述通式(I)表示的结构的自由基聚合性化合物，不易接受由氧产生的抑制聚合，相对以往的聚合性化合物，曝光部成为高感度的感光材料，而且通过制作硬化度高的涂膜，能够得到耐印刷性优良的平版印刷版。

发明的实施方式

以下详细地说明本发明的平版印刷版用原版。

首先，说明是本发明的平版印刷版用原版的特征部分的图像形成层中的各成分。

〔图像形成层〕

<具有以本发明中的通式(I)表示的结构的化合物>

本发明中的自由基聚合性化合物，具有以通式(I)表示的结构，是具有至少一种聚合性基的化合物。

以通式(I)表示的结构也可以成为1价或者2价以上的取代基。在通式(I)中的R^a、R^b、X¹、X²都表示末端基，其自身也可以成为一价的化合物。在以通式(I)表示的结构成为1价或者2价以上的取代基的场合，在通式(I)中的R^a、R^b、X¹、X²中的至少一个具有一个以上的结合手。并且，X¹、X²成为具有n个连结可能部位的连结基，在其末端也可以连结n个以通式(I)表示的基(n是2以上的整数)(多官能化合物)。进而，X¹、X²中的至少一个也可以结合在聚合物链上。即，在聚合物链的侧链上可以采取以通式(I)表示的结构存在的形式。在此，作为聚合物链，可举出后述的线状有机高分子聚合物。具体地可举出聚氨酯、线型酚醛树脂、像聚乙烯醇等那样的乙烯基系高分子、聚氢化苯乙烯、聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸酰胺、聚缩醛等。这些聚合物可以是均聚物，也可以是共聚物。

在该通式(I)中，

X¹、X²表示以杂原子连结的基或者卤原子，但X¹、X²可以形成末端基，并形成连结基，也可以连结在其他的取代基(在此，作为取代基，如上所述，也包括通式(I)的结构或聚合物链)上。作为杂原子，最好是非金属原子，具体地说，可举出氧原子、硫原子、氮原子、磷原子。作为卤原子，可举出氯原子、溴原子、碘原子、氟原子等。

作为X¹，最好是卤原子，或者以杂原子连结的基，表示羟基、取代氧基、巯基、取代硫基、氨基、取代氨基、磺基、sulfonato基、取代亚硫酰基、取代磺酰基、膦酰基、取代膦酰基、phosphonato基、取代phosphonato基、硝基、杂环基(但，以杂原子连结)。

作为X²，最好是卤原子，或者以杂原子连结的基，表示羟基、取代氧基、巯基、取代硫基、氨基、取代氨基、杂环基(但，以杂原子连结)。

X¹或者X²形成连结基，在此其上形成连结其他取代基的场合，从这些基中去除n个氢，形成具有n个能够连结部位的连结基，在其末端也可以连结n个通式(I)的基(n是2以上的整数)。

另外，X¹、X²也可以相互结合而形成环状结构。

R^a、R^b最好各自独立地作为氢原子、卤原子、氰基、或者有机残基，表示可以具有取代基而且也可以包含不饱和键的烃基、取代氧基、取代硫基、取代氨基、取代羰基、carboxylato基，并且R^a、R^b也可以相互结合而形成环状结构。

接着，示出在通式(I)中的X¹、X²、R^a、R^b中的上述各取代基的例子。

作为可以具有上述取代基而且也可以包含不饱和键的烃基，可举出烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、链烯基、取代链烯基、炔基和取代炔基。

作为烷基可举出碳原子数1～20的直链状、支链状、或者环状的烷基，作为具体的例子，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环己基、环戊基、2-降冰片烯基。这些之中，以碳原子数1～12的直链状、碳原子数3～12的支链状和碳原子数5～10的环状的烷基为最佳。

取代烷基由取代基和亚烷基的结合而构成，作为其取代基，使用除氢以外的1价非金属原子团，作为最佳的例子，可举出卤原子(-F、-Br、-Cl、-I)、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、烷基二硫基、芳基二硫基、氨基、N-烷氨基、N，N-二烷氨基、N-芳氨基、，N，N-二芳氨基、N-烷基-N-芳氨基、酰氧基、氨基甲酰氧基、N-烷基氨基甲酰氧基、N-芳基氨基甲酰氧基、N，N-二烷基氨基甲酰氧基、N，N-二芳基氨基甲酰氧基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基、烷基磺氧基、芳基磺氧基、酰硫基、酰氨基、N-烷基酰氨基、N-芳基酰氨基、脲基、N′-烷基脲基、N′，N′-二烷基脲基、N′-芳基脲基、N′，N′-二芳基脲基、N′-烷基-N′-芳基脲基、N-烷基脲基、N-芳基脲基、N′-烷基-N-烷基脲基、N′-烷基-N-芳基脲基、N′，N′-二烷基-N-烷基脲基、N′，N′-二烷基-N-芳基脲基、N′-芳基-N-烷基脲基、N′-芳基-N-芳基脲基、N′，N′-二芳基-N-烷基脲基、N′，N′-二芳基-N-芳基脲基、N′-烷基-N′-芳基-N-烷基脲基、N′-烷基-N′-芳基-N-芳基脲基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、N-烷基-N-烷氧羰基氨基、N-烷基-N-芳氧羰基氨基、N-芳基-N-烷氧羰基氨基、N-芳基-N-芳氧羰基氨基、酰基、羧基及其共轭碱基(以下，称为carboxylato)、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N，N-二烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基、N，N-二芳基氨基甲酰基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺基(-SO₃H)及其共轭碱基(以下，称为sulfonato基)、烷氧基磺酰基、芳氧基磺酰基、亚磺酰基、N-烷基亚磺酰基、N，N-二烷基亚磺酰基、N-芳基亚磺酰基、N，N-二芳基亚磺酰基、N-烷基-N-芳基亚磺酰基、氨磺酰基、N-烷基氨磺酰基、N，N-二烷基氨磺酰基、N-芳基-氨磺酰基、N，N-二芳基-氨磺酰基、N-烷基-N-芳基氨磺酰基、N-酰基氨磺酰基及其共轭碱基、N-烷基磺酰氨磺酰基(-SO₂NHSO₂(alkyl))及其共轭碱基、N-芳基磺酰氨磺酰基(-SO₂NHSO₂(aryl))及其共轭碱基、N-烷基磺酰氨基甲酰基(-CONHSO₂(alkyl))及其共轭碱基、N-芳基磺酰氨基甲酰基(-CONHSO₂(aryl))及其共轭碱基、烷氧基甲硅烷基(-Si(Oalkyl)₃)、芳氧基甲硅烷基(-Si(Oaryl)₃)、羟基甲硅烷基(-Si(OH)₃)及其共轭碱基、膦酰基(-PO₃H₂)及其共轭碱基(以下，称为phosphonato基)、二烷基膦酰基(-PO₃(alkyl)₂)、二芳基膦酰基(-PO₃(aryl)₂)、烷基芳基膦酰基(-PO₃(alkyl)(aryl))、一烷基膦酰基(-PO₃H(alkyl))及其共轭碱基(以后，称为metylphosphonato基)、一芳基膦酰基(-PO₃H(aryl))及其共轭碱基(以后，称为arylphosphonato基)、膦酰氧基(-OPO₃H₂)及其共轭碱基(以后，称为phosponatooxy基)、二烷基膦酰氧基(-OPO₃(alkyl)₂)、二芳基膦酰氧基(-OPO₃(aryl)₂)、烷基芳基膦酰氧基(-OPO₃(alkyl)(aryl))、一烷基膦酰氧基(-OPO₃H(alkyl))及其共轭碱基(以后，称为metylphosponatooxy基)、一芳基膦酰氧基(-OPO₃H(aryl))及其共轭碱基(以后，称为arylphosponatooxy基)、氰基、硝基、芳基、链烯基、炔基。

作为这些取代基中的烷基的具体例子，可举出上述的烷基，作为芳基的具体例子，可举出苯基、联苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、米基、枯烯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、氯甲基苯基、羟苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基、甲硫基苯基、苯硫基苯基、甲氨基苯基、二甲氨基苯基、乙酰氨基苯基、羧苯基、甲氧羰基苯基、乙氧羰基苯基、苯氧羰基苯基、N-苯基氨基甲酰基苯基、硝基苯基、氰基苯基、磺基苯基、sulfonato苯基、膦酰苯基、phosphonato苯基等。另外，作为链烯基的具体例子，可举出乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、肉桂基、2-氯-1-乙烯基等，作为炔基的具体例子，可举出乙炔基、1-丙炔基、1-丁炔基、三甲基甲硅烷基乙炔基、苯基乙炔基等。

作为上述的酰基(R4CO-)，R4可举出氢原子及上述的烷基、芳基、链烯基、炔基。

另一方面，作为取代烷基中的亚烷基，可举出除去上述的碳原子数1～20的烷基上的任一个氢原子，作为2价的有机残基的亚烷基。最佳的可举出碳原子数1～12的直链状、碳原子数3～12的支链状及碳原子数5～10的环状的亚烷基。作为最佳的取代烷基的具体例子，可举出氯甲基、溴甲基、2-氯乙基、三氟甲基、甲氧基甲基、甲氧基乙氧基乙基、丙烯氧基甲基、苯氧基甲基、甲硫基甲基、甲苯硫基甲基、乙氨基乙基、二乙氨基丙基、吗啉代丙基、乙酰氧基甲基、苯甲酰氧基甲基、N-环己基氨基甲酰氧基乙基、N-苯基氨基甲酰氧基乙基、乙酰氨基乙基、N-甲基苯甲酰氨基丙基、2-氧代乙基、2-氧代丙基、羧丙基、甲氧羰基乙基、甲氧羰基甲基、甲氧羰基丁基、乙氧羰基甲基、丁氧基羰基甲基、烯丙氧基羰基甲基、苄氧羰基甲基、甲氧羰基苯基甲基、三氯甲基羰甲基、烯丙氧基羰丁基、氯苯氧基羰甲基、氨基甲酰基甲基、N-甲基氨基甲酰基乙基、N，N-二丙基氨基甲酰基甲基、N-(甲氧基苯基)氨基甲酰基乙基、N-甲基-N-(磺基苯基)氨基甲酰基甲基、磺丙基、磺丁基、sulfonatobutyl基、氨磺酰基丁基、N-乙基氨磺酰基甲基、N，N-二丙基氨磺酰基丙基、N-三氨磺酰基丙基、N-甲基-N-(膦酰苯基)氨磺酰基辛基、

CH₃CONHSO₂CH₂CH₂CH₂CH₂-、

HS-CH₂CH₂CH₂CH₂-、

膦酰丁基、phosphonatohexyl基、二乙基膦酰丁基、二苯基膦酰丙基、甲基膦酰丁基、metylphosphonatobutyl、三膦酰己基、tri phosphonatohexyl基、膦酰氧基丙基、phosphonatooxybutyl基、苄基、苯乙基、α-甲基苄基、1-甲基-1-苯乙基、对甲苄基、肉桂基、烯丙基、1-丙烯基甲基、2-丁烯基、2-甲酰基、2-甲基丙烯基甲基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基等。

作为芳基，可举出1个～3个苯环形成缩合环的芳基，苯环和5节不饱和环形成缩合环的芳基，作为具体例子，可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、苊基、芴基，这些之中，以苯基、萘基为最佳。

取代芳基是取代基结合在芳基上，在上述的芳基的环形成碳原子上作为取代基，使用具有去除氢的一价非金属原子团。作为最佳的取代基的例子，可举出上述的烷基、取代烷基、以及前面作为取代烷基中的取代基表示的取代基。作为这些取代芳基的最佳例子，可举出联苯基、甲苯基、二甲苯基、米基、枯烯基、氯苯基、溴苯基、氟苯基、氯甲基苯基、三氟甲基苯基、羟苯基、甲氧基苯基、甲氧基乙氧基苯基、烯丙氧基苯基、苯氧基苯基、甲硫基苯基、甲苯硫基苯基、苯硫基苯基、乙氨基苯基、二乙氨基苯基、吗啉代基苯基、乙酰氧基苯基、苯甲酰氧基苯基、N-环己基氨基甲酰氧基苯基、N-苯基氨基甲酰氧基苯基、乙酰氨基苯基、N-甲基苯甲酰氨基苯基、羧苯基、甲氧羰基苯基、烯丙氧基羰苯基、氯苯氧基羰苯基、氨基甲酰基苯基、N-甲基氨基甲酰基苯基、N，N-二丙基氨基甲酰基苯基、N-(甲氧基苯基)氨基甲酰基苯基、N-甲基-N-(磺苯基)氨基甲酰基苯基、磺苯基、sulfonatophenyl基、氨磺酰苯基、N-乙基氨磺酰苯基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-三氨磺酰苯基、N-甲基-N-(膦酰苯基)氨磺酰苯基、膦酰苯基、phosphonatophenyl基、二乙基膦酰苯基、二苯基膦酰苯基、甲基膦酰苯基、metylphosphonatophenyl基、甲苯基膦酰苯基、toylphosphonatophenyl基、烯丙基苯基、1-丙烯基甲基苯基、2-丁烯基、2-甲基烯丙基苯基、2-甲基烯丙基苯基、2-甲基丙烯基苯基、2-丙炔基苯基、2-丁炔基苯基、3-丁炔基苯基等。

作为链烯基，可举出上述的链烯基。取代链烯基是取代基和链烯基的氢原子进行置换而结合的取代链烯基，作为该取代基使用在上述的取代烷基中的取代基，而链烯基可以使用上述的链烯基。作为最佳的取代链烯基的例子，可举出

CH₃O₂CCH₂CH＝CHCH₂-、

HO₂CCH₂CH＝CHCH₂-、

CH₂＝CH-CH＝CH-CH₂-、Cl-CH₂CH＝CHCH₂-、

HS-CH₂CH＝CHCH₂-等。

作为炔基，可举出上述的炔基。取代炔基是取代基和炔基的氢原子进行置换而结合的取代炔基，作为该取代基使用在上述的取代烷基中的取代基，而炔基可以使用上述的炔基。

所谓杂环基是去除杂环上的1个氢的一价基以及从该一价基再去除1个氢，上述的取代烷基中的取代基能够结合的一价基(取代杂环基)。作为最佳的杂环的例子，可举出

等。

作为取代氧基(R5O-)，可以使用是R5去除氢的一价非金属原子团的取代氧基。作为最佳的取代氧基，可举出烷氧基、芳氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、N-烷基氨基甲酰氧基、N-芳基氨基甲酰氧基、N，N-二烷基氨基甲酰氧基、N，N-二芳基氨基甲酰氧基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基、烷基磺氧基、芳基磺氧基、膦酰氧基、phosphonatooxy等。作为这些中的烷基，可举出上述的烷基、取代烷基，以及作为芳基，可举出芳基、取代芳基。另外，作为酰氧基中的酰基(R6CO-)，R6可举出上述的烷基、取代烷基、芳基和取代芳基。在这些取代基中，以烷氧基、芳氧基、酰氧基、芳基磺氧基为最佳。作为最佳的取代氧基的例子，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、十二烷氧基、苄氧基、烯丙氧基、苯乙基氧基、羧乙基氧基、甲氧羰基乙氧基、乙氧羰基乙氧基、甲氧基乙氧基、苯乙基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、吗啉代乙氧基、吗啉代丙氧基、烯丙氧基乙氧基乙氧基、苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基、米基氧基、枯烯基氧基、甲氧基苯基氧基、乙氧基苯基氧基、氯苯基氧基、溴苯基氧基、乙酰氧基、苯甲酰氧基、萘基氧基、苯基磺酰氧基、膦酰氧基、phosphonatooxy基等。

作为取代硫基(R7S-)，使用R7去除氢的一价非金属原子团。作为最佳的取代硫基的例子，可举出烷硫基、芳硫基、烷基二硫基、芳基二硫基、酰硫基。作为这些中的烷基可举出上述的烷基、取代烷基，作为芳基，可举出上述的芳基、取代芳基，酰硫基中的酰基(R6CO-)的R6是如上所述。在这些中，以烷硫基和芳硫基为最佳。作为最佳的取代硫基的具体例子，可举出甲硫基、乙硫基、苯硫基、乙氧基乙硫基、羧基乙硫基、甲氧羰基硫基等。

作为取代氨基(R8NH-、(R9)(R10)N-)，可以使用R8、R9、R10去除氢的一价非金属原子团。作为最佳的取代氨基的例子，可举出N-烷氨基、N，N-二烷氨基、N-芳氨基、N，N-二芳氨基、N-芳基-N-芳氨基、酰氨基、N-烷基酰氨基、N-芳基酰氨基、脲基、N′-烷基脲基、N′，N′-二烷基脲基、N′-芳基脲基、N′，N′-二芳基脲基、N′-烷基-N′-芳基脲基、N-烷基脲基、N-芳基脲基、N′-烷基-N-烷基脲基、N′-烷基-N-芳基脲基、N′，N′-二烷基-N-烷基脲基、N′，N′-二烷基-N-芳基脲基、N′-芳基-N-烷基脲基、N′-芳基-N-芳基脲基、N′，N′-二芳基-N-烷基脲基、N′，N′-二芳基-N-芳基脲基、N′-烷基-N′-芳基-N-烷基脲基、N′-烷基-N′-芳基-N-芳基脲基、烷氧基羰氨基、芳氧基羰氨基、N-烷基-N-烷氧基羰氨基、N-烷基-N-芳氧基羰氨基、N-芳基-N-烷氧基羰氨基、N-芳基-N-芳氧基羰氨基。

作为这些中的烷基可举出上述的烷基、取代烷基，作为这些中的芳基可举出上述的芳基、取代芳基，酰氨基、N-烷酰氨基、N-芳基酰氨基中的酰基(R6CO-)如前所述。这些之中，作为最佳的，可举出N-烷氨基、N，N-二烷氨基、N-芳氨基、酰氨基。作为最佳的取代氨基的具体例子，可举出甲氨基、乙氨基、二乙氨基、吗啉代基、哌啶子基、吡啶子基、苯基氨基、苯甲酰氨基、乙酰氨基等。

作为取代羰基(R11-CO-)，R11可以使用一价的非金属原子团。作为取代羰基的最佳例子，可举出酰基、羧基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N，N-二烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基、N，N-二芳基氨基甲酰基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰基。作为这些中的烷基可举出上述的烷基、取代烷基，作为这些中的芳基，可举出作为芳基、取代芳基示出的。这些之中，作为更佳的取代羰基，可举出酰基、羧基、烷氧基羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N，N-二烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基，进而作为更佳的取代羰基，可举出酰基、烷氧基羰基和芳氧羰基。作为最佳的取代羰基的具体例子，可举出甲酰基、乙酰基、苯酰基、羧基、甲氧羰基、烯丙氧基羰基、N-甲基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基、N，N-二乙基氨基甲酰基、吗啉代基羰基等。

作为取代亚磺酰基(R12-SO-)，R12可以使用一价的非金属原子团。作为最佳的例子，可举出烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、亚磺酰基、N-烷基亚磺酰基、N，N-二烷基亚磺酰基、N-芳基亚磺酰基、N，N-二芳基亚磺酰基、N-烷基-N-芳基亚磺酰基。作为这些中的烷基，可举出上述的烷基、取代烷基，作为这些中的芳基，可举出作为芳基、取代芳基示出的。这些之中，作为最佳的例子，可举出烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基。作为这样的取代亚磺酰基的具体例子，可举出己基亚磺酰基、苄基亚磺酰基、甲苯亚磺酰基等。

作为磺酰基(R13-SO₂-)，R13可以使用一价的非金属原子团。作为最佳的例子，可举出烷基磺酰基、芳基磺酰基。作为这些中的烷基可举出上述的烷基、取代烷基，作为这些中的芳基，可举出上述的芳基、取代芳基。作为这样的取代磺酰基的具体例子，可举出丁基磺酰基、氯苯基磺酰基等。

sulfonato基(-SO₃ ^-)如前所述，意味着磺基(-SO₃H)的共轭碱阴离子基，通常最好和反荷阳离子一起使用。作为这样的反荷阳离子，可举出一般公知的，即，各种鎓类(铵类、锍类、磷鎓类、碘鎓类、叠氮鎓类等)、以及金属离子类(Na⁺、K⁺、Ca²⁺、Zn²⁺等)。

carboxylato基(-CO₂ ^-)，如前所述，意味着羧基(CO₂H)的共轭碱阴离子基，通常最好和反荷阳离子一起使用。作为这样的反荷阳离子，可举出可举出一般公知的，即，各种鎓类(铵类、锍类、磷鎓类、碘鎓类、叠氮鎓类等)、以及金属离子类(Na⁺、K⁺、Ca²⁺、Zn²⁺等)。

所谓取代膦酰基，意味着膦酰基上的一个羟基或者二个羟基被其他的有机氧基取代的膦酰基，作为最佳的例子，可举出上述的二烷基膦酰基、二芳基膦酰基、烷基芳基膦酰基、一烷基膦酰基、一芳基膦酰基。在这些之中，以二烷基膦酰基和二芳基膦酰基为最佳。作为这样的具体的例子，可举出二乙基膦酰基、二丁基膦酰基、二苯基膦酰基等。

所谓phosphonato基(-PO₃ ^2-、-PO₃H^-)如前所述，意味着来自膦酰基(-PO₃H₂)的、酸第一离解或者酸第二离解的共轭碱阴离子基。通常最好和反荷阳离子一起使用。作为这样的反荷阳离子，可举出一般公知的，即，各种鎓类(铵类、锍类、磷鎓类、碘鎓类、叠氮鎓类等)、以及金属离子类(Na⁺、K⁺、Ca²⁺、Zn²⁺等)。

所谓取代phosphonato基，是上述的取代膦酰基内，以一个有机氧代基取代羟基的共轭碱阴离子基，作为具体例子，可举出上述的一烷基膦酰基(-PO₃H(alkyl))、一芳基膦酰基(-PO₃H(aryl))的共轭碱。通常最好和反荷阳离子一起使用。作为这样的反荷阳离子，可举出一般公知的，即，各种鎓类(铵类、锍类、磷鎓类、碘鎓类、叠氮鎓类等)、以及金属离子类(Na⁺、K⁺、Ca²⁺、Zn²⁺等)。

接着，示出X¹和X²、R^a和R^b，或者X¹和R^a或者和R^b相互结合而形成的环状结构的例子。作为X¹和X²、R^a和R^b，或者X¹和R^a或者和R^b相互结合而形成的脂肪族环，可举出5节环、6节环、7节环和8节环的脂肪族环，最佳的可举出5节环、6节环的脂肪族环。这些环，在构成这些环的碳原子上还可以具有取代基(作为取代基的例子，可举出上述的取代烷基上的取代基)，另外，可以用杂原子(氧原子、硫原子、氮原子等)取代环构成碳的一部分。另外，该脂肪族环的一部分也可以形成芳族环的一部分。

下面，示出具有以通式(I)所示结构的化合物的具体例子。表1

i)单官能型

(A组)(通式)

表-1

鎓表2

表-1(续)

表3

表-1(续)

表4

表-1(续)

表5

(B组)表-2

表6

ii)双官能型

(C组)

表-3表7

表-3(续)

表8

表-3(续)

表9

(D组)

表-4

表10

表-4(续)

表11

表-4(续)表12

iii)官能型以上

E组

表-5表13

表-5(续)表14

表-5(续)

表15

F组

表-6

表16

表-6(续)

[化7]iv)高分子型【化8】【化9】

【化10】

【化11】

[化12]v)其他

(H组)[化13]

(J组)

【化14】

作为本发明的化合物，最好是在分子内具有2个以上的以通式(I)表示的结构的多官能型(双官能以上和高分子型)化合物，或者在分子内同时保持以通式(I)表示的结构和其他自由基聚合性的基，在实质光聚合中对多官能有用的化合物。

在本发明的图像形成层中，作为具有加成聚合可能的乙烯性不饱和键的化合物，单独使用具有以上述通式(I)表示的结构的化合物以及使用其2种以上的混合物或者和具有以下所述的以往公知的加成聚合可能的乙烯性不饱和键的化合物的混合物。

作为具有以往公知的加成聚合可能的乙烯性不饱和键的化合物，例如可举出不饱和羧酸(如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)和脂肪族多元醇化合物的酯，上述不饱和羧酸和脂肪族多元胺化合物的酰胺。

作为脂肪族多元醇化合物和不饱和羧酸的酯的单体的具体例子，作为丙烯酸酯，有乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟基丙烷三丙烯酸酯、三羟基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羟基乙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1，4-环己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(烯丙酰氧基乙基)异氰酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。

作为甲基丙烯酸酯，有1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、双〔对(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙氧基)苯基〕二甲基甲烷、双〔对(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕二甲基甲烷等。作为衣康酸酯，有乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1，3-丁二醇二衣康酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、四甲撑二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯等。

作为巴豆酸酯，有乙二醇二巴豆酸酯、1，4-丁二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨糖醇巴四豆酸酯等。作为异巴豆酸酯，有乙二醇二异巴豆酸酯、季戊四醇二异巴豆酸酯、山梨糖醇四异巴豆酸酯等。作为马来酸酯，有乙二醇二马来酸酯、三甘醇二马来酸酯、季戊四醇二马来酸酯、山梨糖醇四马来酸酯等。还可以举出上述的酯单体的混合物。另外，作为脂肪族多元胺化合物和不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例子，有亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、苯二甲基双丙烯酰胺、苯二甲基双甲基丙烯酰胺等。

作为其他的例子，可举出在特公昭48-41708公报中记载的在一分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物中，及在将含有以下述通式(A)表示的羟基的乙烯单体进行加成的一分子中含有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸乙酯化合物等。

CH₂＝C(R)COOCH₂CH(R′)OH (A)(但，R和R′表示H或者CH₃。)另外，可举出像在特开昭51-37193公报中记载的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类、像在特开昭48-64183、特公昭49-43191、特公昭52-30490公报中记载的聚酯丙烯酸酯类、使环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应形成的环氧丙烯酸酯类等的多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。进而也可以使用在日本接着协会志vol.20、No.7、300～308页(1984年)中作为光固化性单体和低聚物介绍的物质。在本发明中，这些单体可以以预聚物，即二聚物、三聚物和低聚物，或者它们的混合物及其共聚物等的化学形态使用。

含有以通式(I)表示的结构的混合物的、全部的聚合性基含有化合物的使用量，相对图像形成层中的全成分的重量，通常使用1～99.99％、更好使用5～90.0％、最好使用10～70％的量。(这里所说的％是重量％。)

但，在全部的聚合性基含有化合物中含有的本发明通式(I)的化合物含量是0.005～100重量％，更好是1％～100重量％，最好是30％～100重量％，该重量如果比0.005少，则往往不能发挥本发明的效果。

在本发明中，具有上述自由基聚合性基的化合物，作为含有该化合物的微粒子或者内包该化合物的微胶囊添加在图像形成层中。

例如将具有自由基聚合性基的化合物单独或者2种以上混合后，溶解于非水性的有机溶剂中，将其与加入分散剂的水溶液混合乳化，再进行加热，一边将有机溶剂驱走，一边利用固化成微粒子状的溶剂蒸发法而得到含有化合物(该化合物具有自由基聚合性基)的微粒子，但不限于此。

另外，在本发明中，使红外线吸收色料、自由基引发剂的至少一种成分和具有自由基聚合性基的化合物在微粒子内共存的微粒子也是合适的。在上述的溶剂蒸发法中将具有自由基聚合性基的化合物溶解于非水性溶的有机溶剂中的场合，使红外线吸收色料、自由基引发剂、有机溶剂可溶性聚合物等一起溶解，通过进行溶剂蒸发法，而得到这样的微粒子。

作为使具有自由基聚合性基的化合物微胶囊化的方法，可以使用公知的方法。例如作为微胶囊的制造方法，有利用在美国专利2800457、2800458中看到的凝聚的方法，利用在英国专利990443、美国专利3287154、特公昭38-19574、42-446、42-711中看到的界面聚合法的方法，利用在美国专利3418250、3660304中看到的聚合物析出的方法，使用在美国专利3796669中看到的异氰酸酯多元醇壁材的方法，使用在美国专利3914511中看到的异氰酸酯壁材的方法，使用在美国专利4001140、4087376、4089802中看到的尿素甲醛系或者尿素甲醛-间苯二酚系壁形成材料的方法，在美国专利4025445中看到的三聚氰胺-甲醛树脂、羟基纤维素等壁材的方法，利用在特公昭36-9163、51-9079中看到的单体聚合的现场法，在英国专利930422、美国专利3111407中看到的喷雾干燥法，在英国专利952807、967074中看到的电解分散冷却法等，但不限于这些。

在本发明中使用的最佳微胶囊壁材，是具有立体交联，具有通过溶剂发生膨润的性质的壁材。从这样的观点考虑，微胶囊的壁材以聚脲、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺及其混合物为佳，尤其，以聚脲和聚氨酯为最佳。

本发明的微胶囊，在其合成时，内包物溶解，而且可以在分散溶剂中添加壁材发生膨润的溶剂。利用该溶剂，促进内包化合物向微胶囊外的扩散。

作为这样的溶剂，依存于微胶囊分散剂、微胶囊壁的材质、壁厚和内包物，但可以容易地从许多市售的溶剂中选择。例如在由交联聚脲、聚氨酯壁构成的水分散性微胶囊的情况下，以醇类、醚类、乙缩醛类、酯类、酮类、多元醇类、酰胺类、胺类、脂肪酸类等为最佳。

作为具体的化合物，有甲醇、乙醇、叔丁醇、正丙醇、四氢呋喃、乳酸甲酯、乳酸乙酯、甲基·乙基酮、丙二醇一甲醚、乙二醇二***、乙二醇一甲醚、γ-丁内酯、N，N-二甲替甲酰胺、N，N-二甲替乙酰胺等，但不限于这些。另外，这些溶剂可以2种以上使用。

也可以使用在微胶囊分散剂中不溶解，但如果混合上述溶剂就溶解的溶剂。添加量由原材料的组合决定，但在适宜性值更少的情况下，图像形成变得不充分，在多的情况下，分散液的稳定性劣化。通常，分散液的5～95重量％是有效的，更佳的范围是10～90重量％，最佳的范围是15～85重量％。

含具有上述的自由基聚合性基的化合物的微粒子及微胶囊的平均粒径以0.01～3.0μm为佳，但其中更好是0.05～2.0μm，最好是0.08～1.0μm。在该范围内，得到良好的析像清晰度和长期稳定性。

这些微粒子或者微胶囊的添加量，较好是图像形成层固形分的50重量％以上，最好是60重量％以上。在该范围内，在得到良好的机上显像性的同时，得到良好的感度和耐印刷性。

<自由基引发剂>

下面，作为和本发明的平版印刷版用原版的图像形成层中的自由基聚合性化合物一起使用的自由基引发剂，可举出(a)芳族酮类、(b)芳族鎓盐化合物、(c)有机过氧化物、(d)硫代化合物、(e)六芳基联二咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸盐化合物、(h)叠氮鎓化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、(k)具有碳卤素键的化合物等。

作为(a)芳族酮类的较佳的例子，可举出具有“RADIATION CURING INPOLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY”J.P.FOUASSIER J.F.RABEK(1993)，p77～117记载的二苯甲酮骨架或者噻吨酮骨架的化合物，例如【化15】

【化16】【化17】

等。作为(a)芳族酮类的最佳的例子，可举出特公昭47-6416记载的α-硫代二苯甲酮化合物、特公昭47-3981记载的苯偶姻醚化合物，例如

【化18】

特公昭47-22326记载的α-取代苯偶姻化合物，例如

【化19】

特公昭47-23664记载的苯偶姻衍生物、特开昭57-30704记载的芳酰基膦酸酯、特公昭60-26483记载的二烷氧基二苯甲酮，例如

【化20】

特公昭60-26403、特开昭62-81345记载的苯偶姻醚类，例如

【化21】

特公平1-34242、美国专利4318791、欧洲专利0284561A1记载的α-氨基二苯甲酮类，例如【化22】特开平2-211452记载的对-二(二甲氨基苯甲酰基)苯，例如

【化23】特开昭61-194062记载的硫取代芳族酮，例如，

【化24】特公平2-9597记载的酰基硫化膦，例如，

【化25】

特公平2-9596记载的酰基膦，例如，

【化26】特公昭63-61950记载的噻吨酮类、特公昭59-42864记载的香豆素类等。

另外，作为是其他例子的(b)芳族鎓盐，包括元素周期表的第V、VI和VIII族的元素，具体地包括N、P、As、Sb、Bi、O、S、Se、Te或者I的芳族鎓盐。作为这样的芳族鎓盐的例子，可举出在特公昭52-14277、特公昭52-14278、特公昭52-14279中所示的化合物。具体地可举出【化27】

【化28】

【化29】

【化30】还可举出以下的重氮鎓盐。[化31]

(重氮鎓盐或者醌二叠氮基)

【化32】

作为是本发明中使用的自由基引发剂的其他例子的(c)“有机过氧化物”，几乎全部包括在分子中具有一个以上的氧-氧键的有机化合物，但作为其例子，有过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、3，3，5-三甲基环己酮过氧化物、过氧化甲基环己酮、过氧化乙酰丙酮、1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环己烷、2，2-双(叔丁基过氧)丁烷、叔丁基氢过氧化物、枯烯氢过氧化物、二异丙基苯氢过氧化、对甲烷氢过氧化物、2，5-二甲基环己烷-2，5-二氢过氧化物、1，1，3，3-四甲基丁基氢过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯烯基过氧化物、二枯烯基过氧化物、双(叔丁基过氧异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-二甲基苯甲酰过氧化物、过氧化琥珀酸、过氧化苯甲酰、2，4-二氯苯甲酰过氧化物、间甲苯酰过氧化物、二异丙基过氧二碳酸酯、二-2-乙基己基过氧二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基过氧二碳酸酯、二甲氧基丙基过氧二碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧丁基)过氧二碳酸酯、叔丁基过氧乙酸酯、叔丁基新戊酸酯、叔丁基过氧新癸酸酯、叔丁基过氧辛酸酯、叔丁基过氧-3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧月桂酸酯、碳酸叔丁基酯、3，3′，4，4′-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、3，3′，4，4′-四(叔酰基过氧羰基)二苯甲酮、3，3′，4，4′-四(叔己基过氧羰基)二苯甲酮、3，3′，4，4′-四(叔辛基过氧羰基)二苯甲酮、3，3′，4，4′-四(枯烯基过氧羰基)二苯甲酮、3，3′，4，4′-四(对异丙基枯烯基过氧羰基)二苯甲酮、羰基二(叔丁基过氧二氢二邻苯二甲酸酯)、羰基二(叔己基过氧二氢邻苯二甲酸酯)等。

这些之中，以3，3′，4，4′-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、3，3′，4，4′-四(叔酰基过氧羰基)二苯甲酮、3，3′，4，4′-四(叔己基过氧羰基)二苯甲酮、3，3′，4，4′-四(叔辛基过氧羰基)二苯甲酮、3，3′，4，4′-四(枯烯基过氧羰基)二苯甲酮、3，3′，4，4′-四(对异丙基枯烯基过氧羰基)二苯甲酮、二叔丁基二过氧间苯二酸酯等的过氧化酯系为最佳。

作为在本发明中使用的自由基引发剂的(d)硫代化合物，以下述的通式〔V〕表示。

【化33】

或者

(在此，R²⁰表示烷基、芳基或者取代芳基，R²¹表示氢原子或者烷基。另外，R²⁰和R²¹可以相互结合，表示在形成可以含有从氧、硫和氮原子中选择的杂原子的5节至7节环时所必要的非金属原子团。)

作为在上述通式〔V〕中的烷基，最好是碳原子数1～4的烷基。另外，作为芳基，最好是像苯基、萘基那样的碳原子数6～10个的芳基，作为取代芳基，包括在像上述的芳基中以像氯原子那样的卤原子，像甲基那样的烷基、烷氧基、乙氧基那样的烷基取代的芳基。R²¹最好是碳原子数1～4个的烷基。作为以通式〔V〕表示的硫代化合物的具体例子，可举出像以下所示的化合物。

表17

作为是本发明中使用的自由基引发剂的其他例子的(e)六芳基联二咪唑，可举出特公昭45-37377、特公昭44-86516记载的2，4，5-三苯基咪唑二聚物类，例如2，2′-双(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联二咪唑、2，2′-双(邻溴苯基)4，4′，5，5′-四苯基联二咪唑、2，2′-双(邻，对二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联二咪唑、2，2′-双(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四(间甲氧苯基)联二咪唑、2，2′-双(邻，邻′二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联二咪唑、2，2′-双(邻硝基)-4，4′，5，5′-四苯基联二咪唑、2，2′-双(邻甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联二咪唑、2，2′-双(邻三氟甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联二咪唑等。

作为是本发明中使用的自由基引发剂的其他例子的(f)酮肟酯，可举出3-苯甲酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、3-乙酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、3-丙酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、2-乙酰氧基亚氨基戊烷-3-酮、2-乙酰氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲酰氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮、3-对甲苯磺酰氧基亚氨基戊烷-2-酮、2-乙氧基羰氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮等。

作为是本发明中使用的自由基引发剂的其他例子的(g)硼酸盐化合物的例子，可举出以下述通式〔VI〕表示的化合物。

【化34】

(在此，R²²、R²³、R²⁴和R²⁵可以彼此相同，也可以不同，表示各自取代或者非取代的烷基、取代或者非取代的芳基、取代或者非取代的链烯基、取代或者非取代的炔基、取代或者非取代的杂环基，R²²、R²³、R²⁴和R²⁵其2个以上基结合可以形成环状结构。但，R²²、R²³、R²⁴和R²⁵之中，至少一个是取代或者非取代的烷基。Z⁺表示碱金属阳离子或者季铵阳离子)。作为上述R²²～R²⁵的烷基最好是包括直链状、支链状、环状的碳原子数1～18的烷基。具体地包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、硬脂酰、环丁基、环戊基、环己基等。另外作为取代烷基，包括在像上述的烷基上作为取代基具有卤原子(例如-Cl、-Br等)、氰基、硝基、芳基(最好是苯基)、羟基、

【化35】

(在此，R²⁶、R²⁷独立地表示氢原子、碳原子数1～14的烷基、或者芳基)、-COOR²⁸(在此，R²⁸表示氢原子、碳原子数1～14的烷基、或者芳基)、-OCOR²⁹或者-OR³⁰(在此，R²⁹、R³⁰表示碳原子数1～14的烷基、或者芳基。)的取代烷基。作为上述R²²～R²⁵的芳基，包括苯基、萘基等的1～3环的芳基，作为取代芳基，包括在像上述的芳基上具有上述的取代烷基的取代基，或者具有碳原子数1～14的烷基取代芳基。作为上述R²²～R²⁵的链烯基，包括碳原子数2～18的直链、支链、环状的链烯基。作为取代链烯基的取代基，包括作为上述取代烷基的取代基举出的取代基。作为上述的R²²～R²⁵的炔基，包括碳原子数2～28的直链或者支链的炔基，作为取代炔基的取代基，包括作为上述取代烷基的取代基举出的取代基。另外，作为上述R²²～R²⁵的杂环基，可举出含有S和O中的至少一个的5节环以上，最好5～7节环的杂环基，在该杂环基上也可以含有缩合环。进而作为取代基，也可以具有作为上述的取代芳基的取代基举出的取代基。作为以通式〔VI〕表示的化合物的例子，具体地可举出在美国专利3567453、4343891、欧洲专利109772、109773中记载的化合物以及以下所示的化合物。

【化36】

作为是本发明的自由基引发剂的其他例的(h)叠氮鎓化合物的例子，可举出特开昭63-138345、特开昭63-142345、特开昭63-142346、特开昭63-143537和特公昭46-42363记载的具有N-O键的化合物组。

作为是自由基引发剂的其他例的(i)茂金属化合物的例子，可举出特开昭59-152396、特开昭61-151197、特开昭63-41484、特开平2-249、特开平2-4705记载的茂钛化合物以及特开平1-304453、特开平1-152109记载的铁-芳烃络合物。

作为上述茂钛化合物的具体例子，可举出联环戊二烯基-Ti-二氯化物、联环戊二烯基-Ti-双苯基、联环戊二烯基-Ti-双-2，3，4，5，6-五氟苯-1-基、联环戊二烯基-Ti-双-2，3，5，6-四氟苯-1-基、联环戊二烯基-Ti-双-2，4，6-三氟苯-1-基、联环戊二烯基-Ti-2，6-二氟苯-1-基、联环戊二烯基-Ti-双-2，4-二氟苯-1-基、联甲基环戊二烯基-Ti-双-2，3，4，5，6-五氟苯-1-基、联甲基环戊二烯基-Ti-双-2，3，5，6-四氟苯-1-基、联甲基环戊二烯基-Ti-双-2，4-二氟苯-1-基、双(环戊二烯基)-双(2，6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基)钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(甲基氨磺酰)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基三甲基乙酰-氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-乙基乙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-甲基乙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-乙基丙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-乙基-(2，2-二甲基丁酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基-(2，2-二甲基丁酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-戊基-(2，2-二甲基丁酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-己基)-(2，2-二甲基丁酰基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-甲基丁酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-乙基环己基羰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-乙基异丁酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-乙基乙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2，2，5，5-四甲基-1，2，5-氮杂二硅烷基-1-基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(辛基氨磺酰)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(4-甲苯氨磺酰)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(4-十二烷基苯磺酰胺)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(4-(1-戊基庚基)苯基磺酰胺)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(乙基磺酰胺)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-((4-溴苯基)-磺酰胺)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2-萘基磺酰胺)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(十六烷基磺酰胺)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-甲基-(4-十二烷基苯基)磺酰胺)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-甲基-4-(1-戊基庚基)苯基)磺酰胺〕苯基钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-己基-4-甲苯)-磺酰胺)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(吡咯烷-2，5-ジオニ-1-基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(3，4-二甲基-3-吡咯烷-2，5-ジオニ-1-基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(邻苯二甲酰亚胺)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-异丁氧基羰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-乙氧基羰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双(2，6-二氟-3-((2-氯乙氧基)羰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(苯氧基羰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(3-苯硫基脲基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(3-丁硫基脲基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(3-苯基脲基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(3-丁基脲基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N，N-二乙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(3，3-二甲基脲基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(乙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(丁酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(癸酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(八癸酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(异丁酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2-乙基己酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2-甲基丁酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(新戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2，2-二甲基丁酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2-乙基-2-甲基庚酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(环己基羰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2，2-二甲基3-氯丙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(3-苯基丙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2-氯甲基-2-甲基-3-氯丙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(3，4-二甲基苯酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(4-乙基甲苯酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2，4，6-米基羰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(3-苯丙基)苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(3-乙基庚基)-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-异丁基-(4-苯甲酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-异丁基苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-环己甲基新戊酰氨基)苯基〕钛双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-噁唑啉-2-基甲基)苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(3-乙基庚基)-2，2-二甲基丁酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(3-苯丙基-(4-甲苯酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(噁唑啉-2-基甲基)-(4-甲苯酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(4-甲苯酰甲基)苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(4-甲苯酰甲基)-(4-甲苯酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(4-丁基苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基-(4-甲苯酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-己基-(4-甲苯酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(2，4-二甲基戊基)-2，2-二甲基丁酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2，4-二甲戊基)-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-((4-甲苯酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2，2-二甲基-3-乙氧基丙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2，2-二甲基-3-烯丙氧基丙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-烯丙基乙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2-乙基丁酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-环己甲基苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-环己甲基-(4-甲苯酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(2-乙基己基)苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-异丙基苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(3-苯基丙基)-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-己基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-环己甲基-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(2-乙基己基)-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-己基-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-异丙基-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(3-苯基丙基)新戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(2-甲氧基乙基)苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-苄基苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-苄基-(4-苯甲酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(2-甲氧基乙基)-(4-苯甲酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(4-甲基苯基甲基)-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(2-甲氧基乙基)-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-环己甲基-(2-乙基-2-甲基庚酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基-(4-氯苯甲酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-己基-(2-乙基-2-甲基丁酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-环己基-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-噁唑啉基-2-基甲基)-2，2-二甲基戊酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-环己基-(4-氯苯甲酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-环己基-(2-氯苯甲酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(3，3-二甲基-2-β-丙内酰胺-1-基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-异氰酸苯酯基)钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-乙基-(4-甲苯磺酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-己基-(4-甲苯磺酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基-(4-甲苯磺酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-异丁基-(4-甲苯磺酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基-(2，2-二甲基-3-氯丙酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(3-苯基丙酰)-(2，2-二甲基-3-氯丙酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-环己甲基-(2，2-二甲基-3-氯丙酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-异丁基-(2，2-二甲基-3-氯丙酰基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基-(2-氯甲基-2-甲基-3-氯丙酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(丁硫基羰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(苯硫基羰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双(2，6-二氟-3-异氰酸酯苯基)钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-乙基-(4-甲苯磺酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-己基-(4-甲苯磺酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基-(4-甲苯磺酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-异丁基-(4-甲苯磺酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基-(2，2-二甲基-3-氯丙酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(3-苯基丙酰基)-(2，2-二甲基-3-氯丙酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-环己甲基-(2，2-二甲基-3-氯丙酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-异丁基-(2，2-二甲基-3-氯丙酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基-(2-氯甲基-2-甲基-3-氯丙酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(丁硫基羰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯)双〔2，6-二氟-3-(苯硫基羰氨基)苯基〕钛、双(甲基环戊二烯)双〔2，6-二氟-3-(N-己基-2，2-二甲基丁酰基)氨基)苯基〕钛、双(甲基环戊二烯)双〔2，6-二氟-3-(N-己基-2，2-甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(甲基环戊二烯)双〔2，6-二氟-3-(N-乙基乙酰氨基)苯基〕钛、双(甲基环戊二烯)双〔2，6-二氟-3-(N-乙基丙酰氨基)苯基〕钛、双(三甲基甲硅烷基环戊二烯)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基-2，2-二甲基丙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(2-甲氧基乙基)-三甲基甲硅烷基氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁己基二甲基甲硅烷基氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-乙基-(1，1，2-三甲基丙基)二甲基甲硅烷基氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(3-乙氧基甲基-3-甲基-2-β-丙内酰胺-1-基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(3-烯丙氧基甲基-3-甲基-2-β-丙内酰胺-1-基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(3-氯甲基-3-甲基-2-β-丙内酰胺-1-基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-苄基-2，2-二甲基丙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(5，5-二甲基-2-吡咯烷-1-基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(6，6-二苯基-2-哌啶-1-基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(2，3-二氢-1，2-ベンジソチアゾロ-酮(1，1-二氧化物)-2-基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-己基-(4-氯苯甲酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-己基-(2-氯苯甲酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-异丙基-(4-氯苯甲酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(4-甲基苯基甲基)-(4-氯苯甲酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(4-甲基苯基甲基)-(2-氯苯甲酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-丁基-(4-氯苯甲酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-苄基-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(2-乙基己基)4-甲苯-磺酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(3-六庚基)苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(3，6-双十六烷基)苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(三氟甲基磺酰基)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(三氟乙酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(2-二氯苯甲酰)氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(4-氯苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(3，6-双十六烷基)-2，2-二甲基戊酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-(3，7-二甲基-7-甲氧基辛基)苯甲酰氨基)苯基〕钛、双(环戊二烯基)双〔2，6-二氟-3-(N-环己基苯甲酰氨基)苯基〕钛等。

作为是自由基引发剂的其他例的(j)活性酯化合物的例子，可举出特公昭62-6223记载的亚胺磺酸酯化合物、特公昭63-14340、特开昭59-174831记载的活性磺酸酯类。

作为具有是自由基引发剂的一例的(k)碳卤素键的化合物的最佳例子，可举出下述通式〔VII〕～〔XIII〕的化合物。即，

以

【化37】(式中，X²表示卤原子。Y²表示-C(X²)₃、-NH₂、-NHR³²、-N(R³²)₂、-OR³²。在此，R³²表示烷基、取代烷基、芳基、取代芳基。另外R³¹表示-C(X²)₃、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、取代链烯基。)表示的化合物。

以

【化38】

(但，R³³是烷基、取代烷基、链烯基、取代链烯基、芳基、取代芳基、卤原子、烷氧基、取代烷氧基、硝基或者氰基，X³是卤原子，n是1～3的整数。)表示的化合物。

以

R³⁴-Z²-CH_(2-m)X_m ³R³⁵ 〔IX〕(但，R³⁴是芳基或者取代芳基，R³⁵是

【化40】

或者卤素，Z²是-C(＝O)-、-C(＝S)-或者-SO₂-，R³⁶、R³⁷是烷基、取代烷基、链烯基取代链烯基、芳基或者取代芳基，R³⁸和通式〔VII〕中的R³²相同，X³是卤原子，m是1或者2。)表示的化合物。

【化41】但，式中，R³⁹是可以被取代的芳基或者杂环式基，R⁴⁰是具有1～3个碳原子的三氯代烷基或者三氯代链烯基，p是1、2或者3。

具有以

【化42】(但，L是氢原子或者式：CO-(R⁴¹)q(C(X⁴)₃)r的取代基，Q是硫、硒或者氧原子、二烷基亚甲基、烯烃-1，2-鸢尾烯基、1，2-亚苯基或者N-R基，M是取代或者非取代亚烷基或者亚链烯基、或者是1，2-亚芳基，R⁴²是烷基、芳烷基或者烷氧基烷基，R⁴¹是碳环式或者杂环式的2价芳族基，X⁴是氯、溴或者碘原子，q＝0及r＝1，或者q＝1及r＝1或者是2。)表示的、三卤代甲基的羰基亚甲基杂环式化合物。

以

【化43】

(但，X⁵是卤原子，t是1～3的整数，s是1～4的整数，R⁴³是氢原子或者CH_3-tX⁵ _t基，R⁴⁴是可以被s价的取代的不饱和有机基)表示的、4-卤代-5-(卤代甲基-苯基)-噁唑衍生物。

以

【化44】(但，X⁶是卤原子，v是1～3的整数，u是1～4的整数，R⁴⁵是氢原子或者CH_3-vX⁶ _v基，R⁴⁶是可以被u价的取代的不饱和有机基。)表示的、2-(卤代甲基-苯基)-4-卤代-噁唑衍生物。

作为具有这样的碳-卤素键的化合物的具体例子，例如可举出若林等著，Bull.Chem.Soc.Japan，42，2924(1969)记载的化合物，如2-苯基-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对氯苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲氧苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(2′，4′-二氯苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2，4，6-三(三氯甲基)-均三嗪、2-甲基-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-正壬基-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(α，α，β-三氯乙基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪等。其他可举出英国专利1388492号说明书记载的化合物，例如，2-苯乙烯基-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲氧基苯乙烯基)-4-氨基-6-三氯甲基-均三嗪等，特开昭53-133428号记载的化合物，例如，2-(4-甲氧基-萘并-1-基)-4，6-双三氯甲基-均三嗪、2-(4-乙氧基-萘并-1-基)-4，6-双三氯甲基-均三嗪、2-〔4-(2-乙氧基乙基-萘并-1-基)-4，6-双三氯甲基-均三嗪、2-(4，7-二甲氧基-萘并-1-基)-4，6-双三氯甲基-均三嗪、2-(苊并-5-基)-4，6-双三氯甲基-均三嗪等，德国专利3337024说明书记载的化合物，例如

【化45】

等和其他

【化46】等。另外，可举出按照F.C.Schaefer等的J.Org.Chem.29，1527(1964)记载的化合物，例如2-甲基-46-双(三溴甲基)-均三嗪、2，4，6-三(三溴甲基)-均三嗪、2，4，6-三(二溴甲基)-均三嗪、2-氨基-4-甲基-6-三溴甲基-均三嗪、2-甲氧基-4-甲基-6-三氯甲基-均三嗪等。还可举出特开昭62-58241记载的化合物，例如，

【化47】

【化48】

等。进而可举出特开平5-281728记载的化合物，例如，

【化49】

等。或者还可举出按照在M.P.Hutt、E.F.Elslager和L.M.Herbel著的“JournalofHeterocyclic chemistry”第7卷(No.3)、第511页以后(1970年)中记载的合成方法，专业人员能够容易合成的以下的化合物组

【化50】【化51】

【化53】

【化54】

【化55】或者像在德国专利第2641100号中记载的化合物，例如，4-(4-甲氧基-苯乙烯基)-6-(3，3，3-三氯丙烯基)-2-二吡咯基甲酮和4-(3，4，5-三甲氧基-苯乙烯基)-6-三氯甲基-2-二吡咯基甲酮，或者在德国专利第3333450号中记载的化合物，例如，

【化56】式中，R⁴¹表示苯环，R⁴²表示烷基、芳烷基或者烷氧基烷基。

表18

	R⁴²	M	L	q	(CX⁴ ₃)r
	R⁴²	M	L	q	(CX⁴ ₃)r	1234567	C₂H₅CH₂C₆H₅C₂H₅C₂H₅C₂H₅CH₂C₆H₅C₂H₄OCH₃	1，2-亚苯基1，2-亚苯基1，2-亚苯基1，2-亚苯基5-CH₃-1，2-亚苯基1，2-亚苯基1，2-亚苯基	HHHHHHH	1111001	4-CCl₃4-CCl₃4-CCl₃4-CF₃CCl₃CCl₃4-CCl₃

或者在德国专利第3021590号中记载的化合物组，例如，

【化57】

【化58】

或者在德国专利第3021599号中记载的化合物组，例如，

【化59】

本发明中的自由基引发剂适合单独或者2种以上并用。

自由基引发剂是指，利用热能产生自由基，开始具有聚合性的不饱和基的化合物的聚合、并促进聚合的化合物。作为有关本发明的自由基引发剂，如上所述，可以选择使用公知的自由基引发剂或具有键离解能小的键的化合物等。这些之中，作为最佳的自由基引发剂，例如可举出鎓盐、具有三卤甲基的三嗪化合物、过氧化物、偶氮系聚合引发剂、叠氮化合物、醌二叠氮化合物、茂金属化合物等，但以下所述的鎓盐是高感度的，是最佳的。

作为适合在本发明中使用的鎓盐，可举出重氮鎓盐、碘鎓盐、锍盐、铵盐、吡啶鎓盐等，尤其，最佳的可举出碘鎓盐、重氮鎓盐、锍盐等。在本发明中，这些鎓盐不是酸发生剂，作为离子性的自由基聚合的引发剂发挥机能。适合在本发明中使用的鎓盐，是以以下通式(II)(IV)表示的鎓盐。

【化60】

(II) Ar¹¹-I⁺-Ar¹² Z^11-

(III) Ar²¹-N⁺＝N Z^21- 式(II)中，Ar¹¹和Ar¹²分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的芳基。作为该芳基具有取代基时的最佳取代基，可举出卤原子、硝基、碳原子数12个以下的烷基、碳原子数12个以下的烷氧基、或者碳原子数12个以下的芳氧基。Z^11-表示从卤素离子、过氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸盐离子和磺酸盐离子组成的组中选择的反荷离子，最佳的是过氯酸离子、六氟磷酸盐离子和芳基磺酸离子。

式(III)中，Ar²¹表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的芳基。作为最佳的取代基，可举出卤原子、硝基、碳原子数12个以下的烷基、碳原子数12个以下的烷氧基、碳原子数12个以下的芳氧基、碳原子数12个以下的烷氨基、碳原子数12个以下的二烷氨基、碳原子数12个以下的芳氨基、或者碳原子数12个以下的二芳氨基。Z^21-表示和Z^11-相同含义的反荷离子。

式(IV)中，R³¹、R³²和R³³各自可以相同，也可以不同，表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的烃基。作为最佳的取代基，可举出卤原子、硝基、碳原子数12个以下的烷基、碳原子数12个以下的烷氧基、或者碳原子数12个以下的芳氧基。Z^31-表示和Z^11-相同含义的反荷离子。

以下，举出以能够适合在本发明中使用的通式(II)表示的鎓盐(〔OI-1〕～〔OI-10〕)、通式(III)表示的鎓盐(〔ON-1〕～〔ON-5〕)、以及通式(IV)表示的鎓盐(〔OS-1〕～〔OS-6〕)的具体例子，但在本发明中使用的鎓盐，不限于这些。

【化61】【化62】

【化63】

【化64】

在本发明中使用的鎓盐，极大吸收波长较好是400nm以下，最好是360nm以下。像这样通过使吸收波长处于紫外线区域，在白炽灯下就能够实施平版印刷版用原版的处理。

相对图像形成层全固形分，这些鎓盐可以以0.1～50重量％，更好以0.5～30重量％，最好以1～20重量％的比例添加在图像记录材料中。如果添加量不到0.1重量％，感度就变低，另外如果超过50重量％，印刷时在非图像部会发生污染。这些鎓盐，可以仅使用1种，也可以2种以上并用。另外，这些鎓盐可以是微粒子或者包含在微胶囊内。在此场合，最好是非水溶性的鎓盐，在不是微粒子或者包含在微胶囊内的场合，可以使用水溶性的鎓盐。

<红外线吸收色料>

在本发明中使用的红外线吸收色料包括染料和颜料。

作为最佳的上述染料，例如可举出特开昭58-125246、特开昭59-84356、特开昭59-202829、特开昭60-78787公报中记载的花青染料、英国专利434875说明书记载的花青染料等。

另外，也适合使用美国专利第5156938号说明书记载的近红外吸收增感剂，并且也适合使用美国专利第3881924号说明书记载的被取代的芳基苯并(硫代)吡喃鎓盐、特开昭57-142645(美国专利第4327169号)公报中记载的三次甲基噻喃鎓盐、特开昭58-181051、特开昭58-220143、特开昭59-41363、特开昭59-84248、特开昭59-84249、特开昭59-146063、特开昭59-146061公报中记载的)吡喃鎓系化合物，在特开昭59-216146公报中记载的花青染料、在美国专利第4283475号说明书中记载的五甲基硫吡喃鎓盐等，或特公平5-13514、特公平5-19702公报中记载的吡喃鎓化合物。

另外，可举出在美国专利第4756993号说明书中作为式(I)、(II)记载的近红外吸收染料，在EP916513A2说明书中记载的酞菁系染料也作为最佳的染料。

进而，在特开平11-338131公报中记载的阴离子性红外线吸收色料也能适合使用。所谓阴离子性红外线吸收色料，表示实质上在吸收红外线的染料的母核中没有阳离子结构，而具有阴离子结构。例如可举出(c1)阴离子性金属配合物、(c2)阴离子性碳黑、(c3)阴离子性酞菁、进而以(c4)下述通式1表示的化合物等。这些阴离子性红外线吸收色料的反荷阳离子，是含有质子的一价阳离子，或者多价阳离子。

[G_a-M-G_b]_mX^m+ 通式1

在此，所谓(c1)阴离子性金属配合物，以实质上吸收光的配合物部的中心金属和配位基全体表示成为阴离子。

(c2)阴离子性碳黑，可举出作为取代基结合磺酸、羧酸、phosphonato基等阴离子基的碳黑。为了将这些基导入碳黑中，像在碳黑便览第三版(碳黑协会编，1995年4月5日，碳黑协会发行)第12页中记载的那样，可以采用以规定的酸使碳黑氧化等手段。

(c3)阴离子性酞菁，表示在酞菁骨架上作为取代基结合在上面(c2)的说明中举出的阴离子基，作为全体成为阴离子。

接着，详细地说明以上述(c4)通式1表示的化合物。在上述通式(1)中，G_a ^-表示阴离子性取代基，G_b表示中性的取代基。X^m+表示含有质子的1～m价的阳离子，m表示1～6的整数。M表示共轭链，该共轭链M也可以具有取代基或环状结构。共轭链M可以以下述式表示。

【化66】

上述式中，R¹、R²、R³分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基、烷基、芳基、链烯基、炔基、羰基、硫基、磺基、亚磺酰基、氧基、氨基，它们可以相互连结，形成环状结构。N表示1～8的整数。

在以上述通式1表示的阴离子性红外线吸收色料中，最好使用以下的A-1～A-5的阳离子性红外线吸收色料。

【化67】

另外，也能够适合使用在以下的CA-1～CA-44中表示的阳离子性红外线吸收色料。【化68】

【化69】【化70】【化71】【化72】【化73】

【化74】

【化75】

【化76】

【化77】【化78】

【化79】

【化80】【化81】

【化82】

上述结构式中，T表示1一价的反荷阴离子，最好是卤素阴离子(F^-、Cl^-、Br^-、I^-)、路易斯酸阴离子(BF₄ ^-、PF₆ ^-、SbCl₆ ^-、ClO₄ ^-)、烷基磺酸阴离子、芳基磺酸阴离子。

所谓上述烷基磺酸的烷基，意味着碳原子数1～20的直链状、支链状、或者环状的烷基，具体地可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环己基、环戊基、2-降冰片基。这些之中，以碳原子数1～12的直链状、碳原子数3～12的支链状、以及碳原子数5～10的环状的烷基为最佳。

另外，所谓上述芳基磺酸的芳基，表示由1个苯环构成的芳基、2或者3个苯环形成缩合环的芳基、苯环和5节不饱和环形成缩合环的芳基。作为具体的例子，可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、苊基、芴基，这些基之中，以苯基、萘基为最佳。

另外，也能够适合使用在以下的NA-1～NA-12中表示的非离子性红外线吸收色料。

【化83】【化84】

【化85】

【化86】

在上述例示的化合物中，作为特别好的阴离子性红外线吸收色料，可举出A-1，作为阳离子性红外线吸收色料，可举出CA-7、CA-30、CA-40和CA-42，而作为非离子性红外线吸收色料，可举出NA-11。

作为其他的染料，可以使用市售的染料和例如在“染料便览”(有机化学合成协会编集，昭和45年刊)等文献中记载的公知的染料。具体地可举出偶氮染料、金属配盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、ジインモニウム染料、胺鎓盐染料、スクワリリウム染料、金属硫醇盐配合物等染料。

另外，作为增感色料，作为其他的颜料，可以使用市售的颜料以及在彩色索引(C.I.)便览、“最新颜料便览”(日本颜料技术协会编，1977年刊)、“最新颜料应用技术”(CMC出版，1986年刊)、“印刷インキ技术”(CMC出版，1984年刊)中记载的颜料。例如，作为颜料的种类，可举出黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料、金属粉颜料，其他可举出聚合物结合色料颜料。具体地可以使用不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁系颜料、蒽醌系颜料、花及苝系颜料、硫靛系颜料、喹吖酮系颜料、二噁嗪系颜料、异二氢吲哚系颜料、喹酞酮系颜料、染上色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料、碳黑等。这些颜料之中，最佳的是碳黑。

这些颜料可以不进行表面处理就使用，也可以实施表面处理再使用。

在表面处理的方法中，可考虑将树脂或蜡进行表面涂覆的方法、使表面活性剂附着的方法、使反应性物质(例如，硅烷偶联剂、环氧环化合物、聚异氰酸酯等)结合在颜料表面的方法等。上述的表面处理方法，记载在“金属肥皂的性质和应用”(辛书房)，“印刷インキ技术”(CMC出版，1984年刊)及“最新颜料应用技术”(CMC出版，1986年刊)中。

颜料的粒径较好是0.01～10μm为佳，更好是0.05～1μm、特别最好是0.1～1μm。在颜料的粒径不到0.01μm时，在分散物的图像形成层涂布液中的稳定性方面是不佳的，另外，如果超过10μm，图像形成层的均匀性方面是不佳的。

作为分散颜料的方法，可以使用油墨制造或调色剂制造等中使用的公知的分散技术。作为分散机，可举出超声波分散器、混砂机、立式球磨机、微粒磨机、超细磨机、球磨机、叶轮式粉碎机、デスパ-ザ、KD磨机、胶体磨机、打拿负阻管、3辊磨机、加压搅拌机等。详情记载在“最新颜料应用技术”(CMC出版，1986年刊)中。

在本发明的平版印刷版用原版中，作为最佳的红外线吸收色料，从吸收波长适宜性、溶解性、稳定性、图像形成性的观点考虑，使用花青色料、(硫代)吡喃鎓色料等聚甲炔色料。聚甲炔色料一般是发色团具有正电荷的阳离子色料，但作为在发色团内也具有负电荷的甜菜碱型的色料，也可以使用在聚甲炔链内组入スクアリリウム骨架或クロコニウム骨架的色料。

作为花青色料，最好是具有以下述通式(2)表示的部分结构的花青色料。

【化87】

式中，R¹和R²分别独立地表示氢原子或者碳原子数1～12的烃基。R¹和R²还可以相互结合而形成环状结构，作为所形成的环，尤其最好是5节环或者6节环。

X¹表示卤原子或者表示以下述通式(3)～(6)表示的取代基。

通式(3) X²-L¹

式中，X²表示氧原子或者硫原子，L¹表示碳原子数1～12的羟基。

通式(4)

式中，L²和L³各自可以相同，也可以不同，表示可以具有取代基的碳原子数6～10的芳族烃基、碳原子数1～8的烷基、氢原子或者L²和L³相互结合，也可以形成下述的环。

【化89】

特别以苯基等芳族烃基为最佳。

通式(5) S-L⁴

式中，L⁴表示含有氮、氧和硫原子中的至少一个的单环或者多环的杂环基，以从噻唑系、苯并噻唑系、萘并噻唑系、硫茚并-7′，6′，4，5-噻唑系、噁唑系、苯并噁唑系、萘并噁唑系、硒唑系、苯并硒唑系、萘并硒唑系、噻唑啉系、2-喹啉系、4-喹啉系、1-异喹啉系、3-异喹啉系、苯并咪唑系、3，3-二烷基苯并假吲哚系、2-吡啶系、4-吡啶系、3，3-二烷基苯并〔e〕吲哚系、四唑系、***系、嘧啶系、以及噻二唑系组成的组中选择的杂环基为最，作为最佳的杂环基，可举出下述结构的杂环基。【化90】

【化91】通式(6)

L⁵和L⁶各自可以相同，也可以不同，表示氢原子、丙烯基、环己基或者碳原子数1～8的烷基。Z表示氧原子或者硫原子。

在本发明中，在具有以适合使用的通式(2)表示的部分结构的花青色料中，从吸收波长适宜性等观点考虑，特别以具有像假吲哚骨架、苯并假吲哚骨架、苯并噻唑骨架、苯基恶唑骨架、苯基硒唑骨架的下述通式(7)表示的五次甲基花青色料为最佳。

通式(7)【化92】

式中，X¹、R¹和R²表示和通式(2)相同。Ar¹、Ar²各自可以相同，也可以不同，表示可以具有取代基的芳族烃基。作为最佳的芳族烃基，可举出苯环和萘环。另外，作为最佳的取代基，可举出碳原子数12个以下的烃基、卤原子、碳原子数12个以下的烷氧基、羧基、磺基。Y¹、Y²各自可以相同，也可以不同，表示氧原子或者硫原子或者硒原子或者碳原子数12个以下的二烷基亚甲基。R³、R⁴各自可以相同，也可以不同，表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的烃基。作为最佳的取代基，可举出碳原子数12个以下的烷氧基、羧基、磺基。R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自可以相同，也可以不同，表示氢原子或者碳原子数12个以下的烃基。从原料的购入性出发，最好是氢原子。另外，Z^1-表示反荷阴离子。但是，在R¹～R⁸的任一个中磺基被取代的情况下，Z^1-是不必要的。从图像形成层涂布液的保存稳定性考虑，优选的Z^1-是卤素离子、过氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸盐离子、以及磺酸离子，尤其最佳的是过氯酸离子、六氟磷酸盐离子、芳基磺酸离子。

除此之外，作为具有甜菜碱型骨架的色料，可举出以下述结构式(8)、(9)表示的色料。

通式(8)【化93】

式中，R⁹表示下述结构的取代基。但，R¹⁴和R¹⁵表示碳原子数1～8的烷基，Y³表示氧原子或者硫原子。

【化94】

R⁹：

通式(9)【化95】

在此，式中，R³～R⁸、Ar¹、Ar²、Y¹和Y²分别是和上述通式(7)中的相同含义。

在具有像上述的发色团的色料中，以具有以通式(2)表示的部分结构的花青色料为佳，其中以通式(7)表示的五次甲基花青色料为最佳。

另外，上述的红外线吸收色料可以利用公知的有机合成技术来制造。作为具体的合成方法，可举出在美国专利第5441866号，Zh.Org.Khim.第28卷(第10号)、1992年、2159～2164页，欧洲专利(EP)第464543A1号中记载的方法。

在这些之中，添加在图像形成层中的亲水性树脂等中的亲水性基体中的最佳红外线吸收色料(光热转换剂)是水溶性染料，以下示出具体的例子。【化96】

【化97】

在本发明的图像形成层的微粒子或者微胶囊中添加的最佳光热转化剂可以是上述的红外线吸收色料，但以亲油性的色料更佳。作为具体的例子，可举出以下的染料。

【化98】【化99】

【化100】

本发明中的增感色料也适合单独使用或者2种以上并用。进而在本发明的图像形成层中，作为共增感剂也可以添加进一步提高感度、或者具有抑制由氧产生的抑制聚合等作用的公知化合物。

作为这样的共增感剂的例子，可举出胺类，例如M.R.Sander等著“Journal ofPolymer Society”第10卷3173页(1972)、特公昭44-20189、特开昭51-82102、特开昭52-134692、特开昭59-138205、特开昭60-84305、特开昭62-18537、特开昭64-33104、Research Disclosure 33825号记载的化合物等，具体地可举出三乙醇胺、对二甲胺苯甲酸乙酯、对甲酰基二甲基苯胺、对甲硫基二甲基苯胺等。

作为共增感剂的其他例子，可举出硫醇和硫醚类，例如特开昭53-702号、特公昭55-50806号、特开平5-142772号记载的硫醇化合物，特开昭56-75643号的二硫醚化合物等，具体的可举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-4-(3H)-喹唑啉、β-巯基萘等。

另外，作为其他的例子，可举出氨基酸化合物(如，N-苯基甘氨酸等)、特公昭48-42965记载的有机金属化合物(如，乙酸三丁基锡等)、特公昭55-34414记载的氢供给体、特开平6-308727记载的硫化合物(如，三噻烷等)、特开平6-250389记载的磷化合物(亚磷酸二乙酯等)、Si-H、Ge-H化合物等。

本发明中的组合物中的自由基引发剂的使用量，相对图像形成层的全固形分的重量，是0.01～60重量％，最好是0.05～30重量％。

另外，在本发明中，图像形成层中的自由基引发剂和增感色料的摩尔比是99∶1～1∶99，更好是90∶10～10∶90，最好是80∶20～20∶80。

在使用上述共增感剂的场合，相对1重量份数自由基引发剂，使用0.01～50重量份数是合适的，更合适的是0.02～20重量份数，最合适的是0.05～10重量份数。

〔亲水性树脂〕

本发明的图像形成层，含有用于提高机上显像性和提高图像形成层自身的涂膜强度的亲水性树脂。

作为亲水性树脂，例如最好具有羟基、羧基、磷酸基、sulfonato基、酰胺基等亲水性基。另外，亲水性树脂，通过和乙烯氧基发生反应而进行交联来提高图像强度，达到高耐印刷化，因此，和乙烯氧基发生反应的官能基，例如最好具有羟基、羧基、磷酸基、sulfonato基的官能基。其中，以具有羟基或者羧基的亲水性树脂为最佳。

作为亲水性树脂的具体例子，可举出***树胶，酪蛋白，明胶，淀粉衍生物，ソヤガム，羟丙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素及其钠盐，乙酸纤维素，藻酸钠，乙酸乙烯-马来酸共聚物，苯乙烯-马来酸共聚物，聚丙烯酸类及其盐，聚甲基丙烯酸类及其盐，甲基丙烯酸羟乙酯的均聚物及共聚物，丙烯酸羟乙酯的均聚物及共聚物，甲基丙烯酸羟丙酯的均聚物及共聚物，丙烯酸羟丙酯的均聚物及共聚物，甲基丙烯酸羟丁酯的均聚物及共聚物，丙烯酸羟丁酯的均聚物及共聚物，聚乙二醇类，羟基丙烯聚合物类，聚乙烯醇类，以及水解度至少60重量％、最好至少80重量％的水解聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩甲醛，聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酰胺的均聚物及共聚物，甲基丙烯酰胺的均聚物及共聚物，N-羟甲基丙烯酰胺的均聚物及共聚物，2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸的均聚物及共聚物，2-异丁烯酰氧基乙基膦酸的均聚物及共聚物等。

另外，上述亲水性树脂在印刷机上可以交联成未曝光部能够显像的程度而使用。作为交联剂，可举出乙二醛、三聚氰胺甲醛树脂、尿素甲醛树脂等醛类，N-羟甲基尿素或N-羟甲基三聚氰胺、羟甲基化聚酰胺树脂等羟甲基化合物，二乙烯砜或双(磺酸β-羟乙酯)等活性乙烯系化合物，表氯醇或聚乙二醇二缩水甘油醚，聚酰胺，多胺，表氯醇加成物、聚酰胺表氯醇树脂等环氧化合物，-氯乙酸酯或巯基乙酸酯等酯化合物，聚丙烯或甲基乙烯醚/马来酸共聚物等聚羧酸类，硼酸，硫酸氧钛，Cu、Al、Sn、V、Cr盐等无机系交联剂，改性聚酰胺聚酰亚胺树脂等。

其他，可以并用氯化铵、硅烷偶联剂、钛酸盐偶联剂等交联催化剂。

〔其他添加剂〕

另外，在本发明的图像形成层中，在图像形成后，为了容易觉察图像部和非图像部的区别，作为图像的着色剂可以使用在可见光区保持大吸收的染料。具体地可举出油黄#101、油黄#103、油粉红#312、油绿#BG、油蓝BOS、油蓝#603、油黑BY、油黑BS、油黑T-505(以上オリエント化学工业株式会社制)，维多利亚蓝、结晶紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、乙基紫、若丹明(CI145170B)、孔雀绿(CI42000)、亚甲蓝(CI52015)等，以及特开昭62-293274中记载的染料。另外，也能适合使用酞菁系颜料、偶氮系颜料、氧化钛等颜料。相对于图像形成层涂布液全固形分，添加量最好是0.01～10重量％。

进而，根据需要，在本发明的图像形成层中还可以添加为了赋予涂膜的柔软性的增塑剂。例如，使用聚乙二醇、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、油酸四氢呋喃等。

在溶剂中溶解或者分散必要的上述各种成分而调制涂布液，进行涂布本发明的图像形成层。作为在此使用的溶剂，可举出二氯化乙烯、环己酮、甲基·乙基酮、甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇-甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-乙酸(2-甲氧乙基)酯、1-甲氧基-2-乙酸丙酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N，N-二甲替乙酰胺、N，N-二甲替甲酰胺、四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、环丁砜、γ-丁内酯、甲苯、水等，但不限于这些。这些溶剂，单独使用或者混合使用。涂布液的固形分浓度最好是1～50重量％。

另外，在干燥后得到的支持体上的图像形成层涂布量(固形分)，随用途而不同，但一般最好是0.2～5.0g/m²。作为涂布方法，可以使用各种方法。例如绕线棒刮涂、旋转涂布、喷涂、幕涂、浸涂、气刀刮涂、刮涂、辊涂等。

在有关本发明的图像形成层涂布液中，可以添加用于使涂布性优良化的表面活性剂，例如像特开昭62-170950记载的氟系表面活性剂。较佳的添加量是图像形成层全固形分的0.01～1重量％，最佳的添加量是0.05～0.5重量％。

〔罩面层〕

本发明的平版印刷版用原版，为了防止由亲油性物质引起的图像形成层表面的污染，在图像形成层上可以设置水溶性罩面层。在本发明中使用的水溶性罩面层在印刷时是能够容易去除的，含有选自水溶性有机高分子化合物的树脂。作为在此使用的水溶性有机高分子化合物，是通过涂布干燥形成的涂膜具有薄膜形成能的水溶性有机高分子化合物，具体地可举出聚乙酸乙烯酯(但水解率是65％以上的聚乙酸乙烯酯)、聚丙烯酸、其碱金属盐或者胺盐、聚丙烯酸共聚物、其碱金属盐或者胺盐、聚甲基丙烯酸、其碱金属盐或者胺盐、聚甲基丙烯酸共聚物、其碱金属盐或者胺盐、聚丙烯酰胺、其共聚物、聚丙烯酸羟乙酯、聚乙烯基吡咯烷酮、其共聚物、聚乙烯基甲醚、乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物、聚-2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸、其碱金属盐或者胺盐、聚-2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸共聚物、其碱金属盐或者胺盐、***树胶、纤维素衍生物(例如，羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等)、其改性体、白糊精、茁霉多糖、酶分解醚化糊精等。另外，根据目的，这些树脂可以2种以上混合使用。

另外，作为在水溶性罩面层中使用的聚合物，从提高图像部对润版药水的耐性、提高耐印刷性方面考虑，上述的聚丙烯酸盐等的极性转化聚合物是特别好的。

另外，在罩面层中也可以添加上述的水溶性红外线吸收色料。进而，以确保涂布的均匀性为目的，在水溶液涂布的场合，在罩面层中还可以添加聚氧乙烯壬苯醚、聚氧乙烯十二烷基醚等非离子表面活性剂。

罩面层的干燥涂布量最好是0.1～2.0g/m²。在此范围内，不损害机上显像性，能够很好地防止由指纹附着污物等的亲油性物质引起的图像形成层表面的污染。

〔支持体〕

在本发明的平版印刷版用原版中，作为能够涂布上述图像形成层的支持体，是尺寸稳定的板状物，例如，可举出纸、塑料(如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)层压纸、金属板(如铝、锌、铜等)、塑料薄膜(如二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩乙醛等)、如上述的金属层压板或者蒸镀纸或者塑料薄膜等。作为最佳的支持体，可举出聚酯薄膜或者铝板。

该铝板是以纯铝板和铝为主成分，含有微量的其他元素的合金板，进而是在铝或者铝合金的薄膜上层压塑料的铝板。对于铝合金中含有的其他元素来说，有硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、钛等。合金中的其他元素的含量最多是10重量％以下。另外，可以是来自使用直接水冷连续铸造法的铝铸锭的铝板，也可以是来自利用连铸法的铸锭的铝板。但是，适合在本发明中使用的铝板，也能够适合使用迄今公知公用的原材料铝板。

在本发明中使用的上述基板的厚度是0.05mm～0.6mm，更好是0.1mm～0.4mm，特别最好是0.15mm～0.3mm。

在使用铝板之前，最好进行表面的粗糙面化、阳极氧化等表面处理。通过表面处理，容易确保亲水性的提高以及与图像形成层的粘合性。

采用各种方法进行铝板表面的粗糙面化处理，但例如采用机械的粗糙面化的方法、电化学地使表面进行溶解粗糙面化的方法及化学地使表面选择溶解的方法进行。作为机械的方法，可以使用球磨法、刷子研磨法、喷砂研磨法、抛光研磨法等公知的方法。作为化学的方法，适合使用在特开昭54-31187公报中记载的无机酸的铝盐饱和水溶液中进行浸渍的方法。另外，作为电化学的粗糙面化的方法，有在含有盐酸或者硝酸等酸的电解液中，利用交流或者直流进行的方法。另外，像特开昭54-63902中公开的那样，也可以使用混合酸的电解粗糙面化方法。

利用如上方法的粗糙面化，最好在铝板的表面的中心线平均粗糙度(Ra)成为0.2～1.0μm的范围进行实施。

已粗糙面化的铝板，根据需要，使用氢氧化钾或氢氧化钠等水溶液实施碱腐蚀处理，再进行中和处理后，根据希望为了提高耐磨性，进行阳极氧化处理。

作为在铝板的阳极氧化处理中使用的电解质，可以使用形成多孔氧化膜的各种电解质，一般使用硫酸、盐酸、草酸、铬酸或者这些酸的混合酸。这些电解质的浓度根据电解质的种类来适当决定。

阳极氧化的处理条件，根据所用的电解质进行各种变化，因此不能笼统地特别指定，但一般说来，如果电解质的浓度为1～80重量％溶液、液温5～70℃、电流密度5～60A/dm²、电压1～100V、电解时间10秒～5分钟的范围，是适当的。

所形成的氧化膜量是1.0～5.0g/m²，特别最好是1.5～4.0g/m²。

作为在本发明中使用的支持体，可以是具有进行像上述的表面处理的阳极氧化膜的原样基板，但为了进一步改进和上层的粘合性、亲水性、不易污染性、绝热性等，根据需要，可以适当选择进行特开2001-253183或特开2001-322365中记载的阳极氧化膜的微孔扩大处理、微孔的封孔处理、以及浸渍在含有亲水性化合物的水溶液中的表面亲水化处理等。

作为用于提高上述亲水化处理的合适的亲水性化合物，可举出聚乙烯基膦酸、具有磺酸基的化合物、糖类化合物、柠檬酸、碱金属硅酸盐、氟化锆钾、磷酸盐/无机氟化物等。

作为本发明的支持体，在使用聚酯薄膜等表面的亲水性不充分的支持体的场合，希望涂布亲水层使表面形成亲水性。作为亲水层，以涂布涂布液而构成的亲水层为佳，该涂布液含有从特开2001-199175记载的铍、镁、铝、硅、钛、硼、锗、锡、锆、铁、钒、锑和过渡金属中选择的至少一种元素的氧化物或者氢氧化物的胶体。其中，最好是涂布含有硅的氧化物或者氢氧化物的胶体的涂布液构成的亲水层。

在本发明中，在涂布图像形成层之前，根据需要，即使设置特开2001-322365记载的，例如像硼酸锌等水溶性金属盐的无机底涂层，或者例如含有羧甲基纤维素、糊精、聚丙烯酸等的有机底涂层也不介意。

另外，在该底涂层中也可以含有上述红外线吸收色料。

〔制版和印刷〕

本发明的平版印刷版用原版，利用热形成图像。具体地说，使用利用热记录头等的直接图像方式记录、利用红外线激光的扫描曝光、氙灯放电灯等的高照度闪光曝光或红外线灯曝光等，但利用发射波长700～1200nm的红外线的半导体激光器、YAG激光器等固体高输出红外线激光器的曝光是合适的。

已图像曝光的本发明平版印刷版用原版，不进行以上的处理安装在印刷机上，使用油墨和润版药水，就能够以通常的顺序进行印刷。

另外，作为不使用润版药水的简易平版印刷的方式，例如使用特公昭49-26844公报、特公昭49-27124公报、特公昭49-27125公报、特开昭53-36307公报、特开昭53-36308公报、特公昭61-52867公报、特开昭58-211484公报、特开昭53-27803公报、特开昭53-29807公报、特开昭54-146110公报、特开昭57-212274公报、特开昭58-37069公报、特开昭54-106305公报等中记载的乳化油墨的平版印刷也是可能的。

这些平版印刷版用原版，像日本特许2938398中记载的那样，在安装在印刷机滚筒上后，利用搭载在印刷机上的激光进行曝光，在此后涂上润版药水和/或油墨，也能够进行机上显像。

另外，这些平版印刷版用原版，在进行以水或者适当的水溶液作为显像液的显像后，也能够用于印刷。

〔实施例〕

以下，根据实施例详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。

(支持体的制造例)

将含有99.5％以上的Al、和Fe0.30％、Si0.10％、Ti0.02％、Cu0.013％的JISA1050合金的金属熔液进行纯净化处理，然后进行铸造。在纯净化处理中，进行为了去除金属熔液中的氢等不必要的气体的脱气处理，再进行陶瓷管过滤处理。铸造法以直接水冷连续铸造法进行。将已凝固的板厚500mm的铸锭从表面进行10mm面切削，在550℃进行10小时的均匀化处理，以便金属间化合物不发生粗化。接着，在400℃进行热轧，在连续退火炉中进行500℃60秒的中间退火后，进行冷轧，轧成板厚0.30mm的铝轧制板。通过控制轧辊的粗糙度，将冷轧后的中心线平均粗糙度R控制成0.2μm。此后，放在为了提高平面性的带张力辊式矫直机上。

接着进行为了作为平版印刷版支持体的表面处理。

首先，为了去除铝板表面的轧制油，用10％铝酸钠水溶液，进行50℃30秒的脱脂处理，用30％硫酸水溶液进行50℃30秒中和，进行粉状物去除处理。

接着，为了使支持体和图像形成层的附着性良好，而且为了在非图像部赋予保水性，进行使支持体的表面粗糙面化的所谓的砂修整处理。使含有1％的硝酸和0.5％的硝酸铝的水溶液保持在45℃，一边使铝薄板条在水溶液中移动，一边利用间接给电电池，以电流密度20A/dm²、功率比1∶1的交变波形给予阳极侧电量240C/dm²，进行电解砂修整。此后，用10％铝酸钠水溶液进行50℃30秒腐蚀处理，用30％硫酸水溶液进行50℃30秒中和，进行粉状物去除处理。

进而为了提高耐磨性、耐试剂性、保水性，利用阳极氧化在支持体上形成氧化膜。作为电解质，使用20％硫酸水溶液，在35℃一边使铝薄板条在电解质中通过，一边利用间接给电电池，以14A/dm²的直流，进行电解处理，制成2.5g/m的阳极氧化膜。

此后为了确保作为印刷版非图像部的亲水性，进行硅酸盐处理。处理是将1.5％3号硅酸钠水溶液保持在70℃，使铝薄板条的接触时间成为15秒地通过，再进行水洗。Si的附着量是10mg/m²。像以上那样制成的支持体的中心线表面粗糙度Ra是0.25μm。

<微粒子的合成>

(单体M-1合成)

在260.3g甲基丙烯酸羟乙酯和1000ml四氢呋喃溶液中滴下253.9g3-氯丙酸氯化物，进行反应。

在该溶液中加入水，用碳酸钾中和后，用乙酸乙酯萃取，从萃取液进行蒸馏精制。(收率92％)

(含有自由基聚合性基聚合物P-1的合成)

在氮气氛围下，一边搅拌68g上述合成单体M-1、7.9g甲基丙烯酸、140ml丙二醇一甲醚、0.5g引发剂V-65的混合溶液，一边升温至70℃，进行4小时反应。冷却后，在该溶液中追加500ml丙二醇一甲醚，加入81g三乙胺，一边搅拌，一边进行1小时反应。再向该溶液中边滴下边加入100ml浓盐酸和100ml水。过滤沉淀物，通过精制而得到含有异丁烯酰基聚合物P-1。

<含有自由基聚合性基聚合物P-2的合成>

在12.2g聚对羟基苯乙烯(重均分子量8000)、15.5g 2-异丁烯酰氧基乙基异氰酸酯、500ml四氢呋喃的混合溶液中添加10g三乙胺，一边搅拌，一边升温70℃，进行3小时反应。

冷却后，用水进行再沉淀该液，通过精制而得到含有异丁烯酰基聚合物P-2。(以NMR(核磁共振)求出的异丁烯酰基导入率是80当量％)

(比较用微粒子(1)的合成)

作为油相成分，使6g上述的聚合物P-1、1.5g红外线吸收色料(本说明书记载的IR-24)、0.6g自由基引发剂(本说明书记载的OI-5)和0.1g阴离子表面活性剂パイオニンA-41C(竹本油脂制)溶解于7.4g甲基·乙基酮和13.7g乙酸乙酯中后，混合在53g水相成分的1.8％聚乙烯醇(クラレ株式会社制PVA205)水溶液中，使用均化器以15000r/min进行10分钟乳化分散。此后在40℃一边搅拌3小时，一边使甲基·乙基酮和乙酸乙酯蒸发。所得到的微粒子分散液的固形分浓度是15.4重量％。平均粒径是0.30μm。

(比较用微粒子(2)的合成)

除了将聚合物P-1变更成上述的聚合物P-2(重均分子量：8000)以外，完全和微粒子(1)的合成相同地制作，合成微粒子分散液(2)。所得到的微粒子分散液的固形分浓度是15.3重量％。平均粒径是0.2μm。

(比较用微粒子(3)的合成)

作为油相成分，使5.5g甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸甲酯(共聚比70/30，重均分子量：15000)、1.5g红外线吸收色料(本说明书记载的IR-24)、0.5g二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药制KAYARAD DPHA)、0.6g自由基引发剂(本说明书记载的OI-5)和0.1g阴离子表面活性剂パイオニンA-41C(竹本油脂制)溶解于7.4g甲基·乙基酮和13.7g乙酸乙酯中后，混合在53g水相成分的1.8％聚乙烯醇(クラレ株式会社制PVA205)水溶液中，使用均化器以15000r/min进行10分钟乳化分散。此后在40℃一边搅拌3小时，一边使甲基·乙基酮和乙酸乙酯蒸发。所得到的微粒子分散液的固形分浓度是15.3％。平均粒径是0.35μm。

(本发明的微粒子(1)的合成)

作为油相成分，使6g后述的聚合物Q-1、1.5g红外线吸收色料(本说明书记载的IR-24)、0.6g自由基引发剂(本说明书记载的OI-5)和0.1g阴离子表面活性剂パイオニンA-41C(竹本油脂制)溶解于7.4g甲基·乙基酮和13.7g乙酸乙酯中后，混合在53g水相成分的1.8％聚乙烯醇(クラレ株式会社制PVA205)水溶液中，使用均化器以15000r/min进行10分钟乳化分散。此后在40℃一边搅拌3小时，一边使甲基·乙基酮和乙酸乙酯蒸发。所得到的微粒子分散液的固形分浓度是16.0重量％。平均粒径是0.29μm。

(本发明的微粒子(2)的合成)

除了将聚合物Q-1变更成后述的聚合物Q-2(重均分子量：8000)以外，完全和本发明的微粒子(1)的合成相同地制作，合成微粒子分散液(2)。所得到的微粒子分散液的固形分浓度是15.0％。平均粒径是0.22μm。

(本发明的微粒子(3)的合成)

除了将红外线吸收色料IR-24变成下述的IR-41以外，完全和本发明的微粒子(1)的合成相同地制作，合成微粒子分散液(3)。所得到的微粒子分散液的固形分浓度是15.5％。平均粒径是0.33μm。

【化101】

(比较用微胶囊(1)的合成)

作为油相成分，使三羟甲基丙烷和苯二甲撑二异氰酸酯的加成物的50％乙酸乙酯溶液(武田药品工业制タケネ-トD-110N，微胶囊壁材)40g、二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化学药制KAYARAD DPHA)25g、红外线吸收色料(本说明书记载的IR-24)3g、自由基引发剂(本说明书记载的OI-5)2.5g、パイオニンA-41C 0.1g溶解于30g甲基·乙基酮和60g乙酸乙酯中。作为水相成分调制成PVA205的4％水溶液120g。使用均化器以10000r/min将油相成分和水相成分乳化10分钟。此后添加200g水，在室温搅拌30分钟，再在40℃搅拌3小时。这样得到的微胶囊液的固形分浓度是15.5重量％，平均粒径是0.35μm。

(比较用微胶囊(2)的合成)

作为油相成分，使三羟甲基丙烷和苯二甲撑二异氰酸酯的加成物的50％乙酸乙酯溶液(武田药品工业制タケネ-トD-110N，微胶囊壁材)40g、二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药制KAYARAD DPHA)10g、甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(聚合比：70/30，重均分子量：15000)15g、红外线吸收色料(本说明书记载的IR-24)3g、自由基引发剂(本说明书记载的OI-5)2.5g、パイオニンA-41C 0.1g溶解于30g甲基·乙基酮和60g乙酸乙酯中。作为水相成分调制成PVA205的4％水溶液120g。使用均化器以10000r/min将油相成分和水相成分乳化10分钟。此后添加200g水，在室温搅拌30分钟，再在40℃搅拌3小时。这样得到的微胶囊液的固形分浓度是15.3重量％，平均粒径是0.31μm。

(比较用微胶囊(3)的合成)

除了作为红外线吸收色料，将IR-24变成本说明书记载的IR-41以外，完全和微胶囊(1)的合成相同地制作，合成微胶囊(3)。所得到的微粒子分散液的固形分浓度是15.5重量％。平均粒径是0.36μm。

(本发明的微胶囊(1)的合成)

作为油相成分，使三羟甲基丙烷和苯二甲撑二异氰酸酯的加成物的50％乙酸乙酯溶液(武田药品工业制タケネ-トD-110N，微胶囊壁材)40g、二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药制KAYARAD DPHA)12g、13g本发明的单体R-1、红外线吸收色料(本说明书记载的IR-24)3g、自由基引发剂(本说明书记载的OI-5)2.5g、パイオニンA-41C 0.1g溶解于30g甲基·乙基酮和60g乙酸乙酯中。作为水相成分调制成PVA205的4％水溶液120g。使用均化器以10000r/min将油相成分和水相成分乳化10分钟。此后添加200g水，在室温搅拌30分钟，再在40℃搅拌3小时。这样得到的微胶囊液的固形分浓度是15.0重量％，平均粒径是0.33μm。

(本发明的微胶囊(2)的合成)

作为油相成分，使三羟甲基丙烷和苯二甲撑二异氰酸酯的加成物的50％乙酸乙酯溶液(武田药品工业制タケネ-トD-110N，微胶囊壁材)40g、二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药制KAYARAD DPHA)5g、5g本发明的单体R-2、甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(聚合比：70/30，重均分子量：15000)15g、红外线吸收色料(本说明书记载的IR-24)3g、自由基引发剂(本说明书记载的OI-5)2.5g、パイオニンA-41C 0.1g溶解于30g甲基·乙基酮和60g乙酸乙酯中。作为水相成分调制成PVA205的4％水溶液120g。使用均化器以10000r/min将油相成分和水相成分乳化10分钟。此后添加200g水，在室温搅拌30分钟，再在40℃搅拌3小时。这样得到的微胶囊液的固形分浓度是15.0重量％，平均粒径是0.30μm。

(本发明的微胶囊(3)的合成)

除了作为红外线吸收色料，将IR-24变成本说明书记载的IR-41以外，完全和微胶囊(1)的合成相同地制作，合成微胶囊(3)。所得到的微粒子分散液的固形分浓度是15.3％。平均粒径是0.35μm。

〔实施例1～6、比较例1～6〕

以下述表1所示的组合调制成图像形成层涂布液(1)，该图像形成层涂布液含有从合成例的本发明和比较用的微粒子(1)～(3)、本发明及比较用的微胶囊(1)～(3)选择的微粒子成分的下述组成，然后进行绕线棒刮涂在以上述制造例得到的支持体上，在烘箱中以60℃、120秒的条件进行干燥，制成图像形成层的干燥涂布量是1g/m²的平版印刷版用原版。

〔图像形成涂布液(1)〕

水 25g

微粒子或者微胶囊 20g

使用搭载水冷式40W红外线半导体激光器的Creo公司制Trendsetter3244VFS，以输出9W、外面转筒转数210r/min、版面能量100mJ/m²、析像清晰度2400dpi的条件，将这样得到的平版印刷版用原版曝光后，不进行显像处理，就安装在ハイデルベルグ公司制印刷机SOR-M的滚筒上，供给润版药水后，供给油墨，再供给纸，进行印刷。

其结果，对于整个印刷用原版来说，能够没有问题地进行机上显像，是能够印刷的。在下述表1中示出各印刷用原版的能够印刷的张数。如从表1所清楚的那样，在实施例中，即使在没有罩面层的条件下，也显示足够的耐印刷性。

表1

微粒子或者胶囊的种类耐印刷性

实施例1 本发明的微粒子(1) 60000张

实施例2 本发明的微粒子(2) 40000张

实施例3 本发明的微粒子(3) 50000张

实施例4 本发明的微胶囊(1) 50000张

实施例5 本发明的微胶囊(2) 40000张

实施例6 本发明的微胶囊(3) 50000张

比较例1 比较用的微粒子(1) 20000张

比较例2 比较用的微粒子(2) 15000张

比较例3 比较用的微粒子(3) 5000张

比较例4 比较用的微胶囊(1) 13000张

比较例5 比较用的微胶囊(2) 12000张

比较例6 比较用的微胶囊(3) 6000张

〔实施例7)

调制成下述罩面层的涂布液，绕线棒刮涂在实施例1的图像形成层上后，在烘箱中以60℃、120秒的条件进行干燥，制成罩面层的干燥涂布量是0.5g/m的平版印刷版用原版。

(罩面层涂布液)

水 95g

羧甲基纤维素 5g

和实施例1相同地将这样得到的平版印刷版用原版进行曝光，当进行印刷时，能够没有问题地进行机上显像，能够印刷至123000枚。

如上述结果那样，已清楚，使用具有自由基聚合性基的微粒子或者内包具有自由基聚合性基的化合物的微胶囊的平版印刷版用原版，是高耐印刷性的。另外，即使在微粒子或者微胶囊内含有是自由基引发剂或者红外线吸收色料的聚甲炔染料，也显示高耐印刷性。

以下示出在上述实施例中使用的各化合物的结构式。

【化102】

发明的效果

如以上所说明，本发明的平版印刷版用原版通过基于数字信号的扫描曝光，能够形成图像。如果通过曝光施加热，包含在该亲水性图像形成层内的微粒子或者微胶囊，其中微粒子含有通式(1)所示自由基聚合性化合物，而微胶囊内包有通式(1)所式结构的自由基聚合性化合物，这些微粒子或微胶囊与形成层内的自由基引发剂以及红外线吸收色料发生反应，一方面显示出良好的机上显像性，通过高感度使被加热的图像部的皮膜强度得以提高，取得了耐印刷性的优良效果。由此一边显示良好的机上显像性，一边提高以高感度加热的图像部的涂膜强度，达到称为耐印刷性优良的效果。

具有以本发明的通式(I)表示的结构的自由基聚合性化合物，不易受到由氧引起的抑制聚合，相对以往的聚合性化合物，曝光部成为高感度的感光材料，而且通过制作硬度高的涂膜，就能够得到耐印刷性优良的平版印刷版用原版。

Claims

1.一种平版印刷版用原版，其特征在于在亲水性支持体上具有图像形成层，该图像形成层包含从含有自由基聚合性化合物的微粒子和内包自由基聚合性化合物的微胶囊中选择的至少一种成分、自由基引发剂以及红外线吸收色料，该自由基聚合性化合物具有下述通式(I)的结构通式(I)中，X¹、X²可以相同或者不相同，各自表示以杂原子连结的基或者卤原子；R^a、R^b可以相同或者不相同，各自表示氢原子、卤原子、氰基或者有机残基；并且X¹和X²、R^a和R^b或者X¹和R^a或者和R^b可以相互结合，形成环状结构。

2.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的X¹表示卤原子、羟基、取代氧基、巯基、取代硫基、氨基、取代氨基、磺基、sulfonato基、取代亚磺酰基、取代磺酰基、膦酰基、取代膦酰基、phosphonato基、取代phosphonato基、硝基、或者通过包含在其中的杂原子连结的杂环基。

3.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的X²表示卤原子、羟基、取代氧基、巯基、取代硫基、氨基、取代氨基或者通过包含在其中的杂原子连结的杂环基。

4.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的R^a和R^b可以相同或者不同，各自表示氢原子、卤原子、氰基、可以具有饱和和/或非饱和键的烃基、取代氧基、取代硫基、取代氨基、取代羰基或者carboxylato基。

5.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的自由基聚合性化合物具有至少2种以通式(I)表示的结构。

6.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的自由基聚合性化合物是在其侧链中具有以通式(I)表示的结构的聚合物。

7.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的自由基引发剂是从以下化合物中选择的：(a)芳族酮类、(b)芳族鎓盐化合物、(c)有机过氧化物、(d)硫代化合物、(e)六芳基联二咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸盐化合物、(h)叠氮鎓化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、及(k)具有碳-卤键的化合物。

8.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的自由基引发剂是从重氮鎓盐、碘鎓盐、锍盐、铵盐及吡啶鎓盐中选择的一种鎓盐。

9.根据权利要求8所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的鎓盐是以下述通式(II)～(IV)

(II) Ar¹¹-I⁺-Ar¹² Z^11-

(III) Ar²¹-N⁺≡N Z^21-

表示的化合物，式中，Ar¹¹和Ar¹²各自独立地表示可以具有取代基的、碳原子数20个以下的芳基；Z^11-表示从卤离子、过氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸盐离子和磺酸盐离子组成的组中选择的反荷离子；Ar²¹表示可以具有取代基的、碳原子数不超过20的芳基；Z^21-表示和Z^11-相同含义的反荷离子；R³¹、R³²和R³³可以相同或者不同，各自表示可以具有取代基的、碳原子数不超过20的烃基；而Z^31-表示和Z^11-相同含义的反荷离子。

10.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的红外线吸收色料是阴离子吸收染料、阳离子吸收染料或者非离子吸收染料。

11.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的红外线吸收色料是聚甲炔染料。

12.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的红外线吸收色料是具有以下述通式(2)

表示的部分结构的花青染料，式中，R¹和R²各自独立地表示卤原子或者具有碳原子数1～20的烃基，或者R¹和R²可以相互结合而形成环状结构；而X¹表示卤原子或者以下述通式(3)、(4)、(5)或(6)

-X²-L¹ (3)

-S-L⁴ (5)

表示的取代基，在式(3)中，X²表示氧原子或者硫原子；而L¹表示具有碳原子数1～12的烃基；在式(4)中，L²和L³可以相同或者不同，各自表示可以具有取代基的、碳原子数6～10的芳族烃基，可以具有取代基的、碳原子数1～8的烷基，或者氢原子，或者L²和L³可以相互结合而形成具有下述结构

的环；在式(5)中，L⁴表示具有至少一个氮原子、一个氧原子或一个硫原子的单环或多环杂环基；在式(6)中，L⁵和L⁶可以相同或者不同，各自表示氢原子、烯丙基、环己基或者具有碳原子数1～8的烷基，而Z表示氧原子或者硫原子。

13.根据权利要求12所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的花青染料是以具有下面所示的假吲哚骨架、苯基吲哚骨架、苯并噻唑骨架、苯并噁唑骨架或者苯并硒唑的通式(7)

表示的七次甲基花青染料，式中，X¹、R¹和R²具有权利要求12中的通式(2)规定的相同含义；Ar¹和Ar²可以相同或者不同，各自表示可以具有取代基的芳族烃基；Y¹和Y²可以相同或者不同，各自表示氧原子、硫原子、硒原子、或者具有不超过12个的碳原子的二烷基亚甲基；R³和R⁴可以相同或者不同，各自表示可以具有取代基的、碳原子数不超过20的烃基；R⁵、R⁶、R⁷和R⁸可以相同或者不同，各自表示氢原子、或者具有碳原子数不超过12的烃基；Z^1-表示反荷阴离子，当R¹～R⁸中的一个被磺基取代时，则Z^1-是不必要的。

14.根据权利要求12所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的花青染料是以下述通式(8)或(9)

表示的染料，式中，R⁹表示选自下面所示的取代基，R¹⁴和R¹⁵各自表示具有碳原子数1～8的烷基；而Y³表示氧原子或者硫原子；式中，R³和R⁴可以相同或者不同，各自表示可以具有取代基的、碳原子数不超过20的烃基；R⁵、R⁶、R⁷和R⁸可以相同或者不同，各自表示氢原子或者具有碳原子数不超过12的烃基；Ar¹和Ar²可以相同或者不同，各自表示可以具有取代基的、芳族烃基；而Y¹和Y²可以相同或者不同，各自表示氧原子、硫原子、硒原子或者具有碳原子数不超过12的二烷基亚甲基。

15.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的含有自由基聚合性化合物的微粒子，该化合物具有通式(I)表示的结构，或者封入自由基聚合性化合物的微胶囊含有自由基引发剂和红外线吸收色料的至少一种，该自由基聚合性化合物具有以通式(I)表示的结构。

16.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的图像形成层还含有亲水性树脂。

17.根据权利要求1所述的平版印刷版用原版，其特征在于：所述的还含有在图像形成层上的罩面层。