CN1319123A - 聚碳酸酯树脂组合物、光记录介质及其基板 - Google Patents

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Abstract

一种聚碳酸酯树脂组合物,它在熔融成型时可保持色相,例如防止变黄等热稳定性以及脱模性能及复制性能等成型性均优异,因此,特别适于制造光学用软盘基板、透镜等精密的光学成型制品。该组合物是由:(A)芳香族聚碳酸酯,以及(B)环状碳酸酯化合物、碳原子数3~14个的2元脂肪醇和碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸的单酯化合物或碳原子数3~14个的多元脂肪醇的至少一个羟基变成碳原子数1~18个的脂肪族氧基的醚化合物所构成的,或者(C)碳原子数2~14个的2~6元脂肪醇和碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸的部分酯化合物,和环状酚化合物或盐酸、磷酸、亚磷酸、硼酸、它们的胺盐及铵盐中选取的化合物所构成的。

Description

聚碳酸酯树脂组合物、光记录介质及其基板
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物,使用该组合物的光记录介质及其基板。更详细地说,涉及成型时能保持色相等热稳定性良好,并且,脱模性能、复制性能等成型性能也优异的、新型的聚碳酸酯树脂组合物以及用该树脂组合物的光记录介质及其基板。
现有技术
芳香族聚碳酸酯,因其耐冲击性能等机械性质优良,并且,耐热性和透明性等也优良,故主要广泛用作光学零部件、各种机械零部件、汽车零部件。
另外,芳香族聚碳酸酯,因其优异的光学特性,近年来,作为光学用的成型制品的需要显著增加,例如,广泛用作光盘、情报盘、光学透镜、棱镜等。而且,随其用途的扩大,对热稳定性、脱模性、复制性等的要求比以前更高。
光盘、情报盘、光学透镜等,主要是采用注射成型制造的,所以,成型制品从模具脱模时,若脱模阻力大,会产生翘曲,是造成光学失真的原因,所以使用脱模剂是必不可少的。特别是在制造盒带(CD)、激光盘(LD)等光学记录盘时,为了正确复制打印机的1μm的细微的凹凸,要在300℃以上的高温进行注射成型,所以对使用的树脂,除要求脱模性能外,也同样要求热稳定性。
早先,作为聚碳酸酯树脂的脱模剂,已知有石蜡、硅油、脂肪酸、脂肪酸酯以及脂肪酸部分酯等。特别是近年来,为了改良光盘用的聚碳酸酯树脂脱模性,采用脂肪酸酯,特别是多元醇的部分酯。
在特公昭47-41092号公报中,公开了一种润滑性的聚碳酸酯树脂组合物,其是把碳原子数12~30个的脂肪族饱和1元羧酸和碳原子数30以下的脂肪族饱和1元醇或多元醇的酯或部分酯,以0.05~5%(重量)添加至聚碳酸酯树脂中构成的。
在特公平2-48081号公报中,公开了一种聚碳酸酯树脂组合物以及由其构成的光学用成型制品,它是每100份(重量)的粘均分子量约为12000~约19000的聚碳酸酯含有0.01~0.2份(重量)碳原子数16~22个的饱和1元脂肪酸的单甘油酯,可以给出具有优良的模具复制性和无伤痕表面的成型制品。
另外,在特开平8-73724号公报中,公开了一种聚碳酸酯树脂组合物,它是在具有2~40%(摩尔)末端羟基浓度和2.0~2.8的分子量分布(Mw/Mn)的芳香族聚碳酸酯树脂100份(重量)中,含有脂肪族羧酸和多元醇的部分酯0.01~0.1份(重量),该组合物的脱模性、耐热性以及复制性能优异。
另外,在特公昭55-4141号公报中,公开了一种防止静电的聚碳酸酯组合物,为了改善聚碳酸酯的静电防止性能,在聚碳酸酯100份(重量)中含有脂肪族单甘油酯0.1~5份(重量)。
在上述现有技术中公开的饱和脂肪族单羧酸和多元醇的部分酯,易引起自身热分解,另外,与聚合物反应而产生热解,或易引起酯交换反应等。其原因是当往聚碳酸酯树脂中,添加原来的饱和单羧酸和多元醇的部分酯时,残留的酚类增加,另外,特别在高温下,熔融成型时的成型制品质量易降低,根据场合,产生银灰色条纹等不理想的问题。
另外,其他的脱模剂,例如,使用多元醇的完全酯时,其添加量与饱和脂肪族单羧酸和多元醇的部分酯相等时,虽然不产生与热稳定性有关的的问题,但无法得到充分的脱模性能。
由上述理由,希望开发出一种熔融成型时热稳定性以及脱模性两者均优异的聚碳酸酯树脂组合物以及满足该性能的脱模剂。
发明的公开
本发明的主要目的是解决上述原有技术中存在的问题,从而提供一种具有充分的脱模性和热稳定性的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的另一目的是提供一种聚碳酸酯树脂组合物,该组合物在熔融成型时保持色相,例如,防止变黄等热稳定性及脱模性和复制性等成型性均优异,因此,特别适于制造光盘基板、透镜等精密的光学用成型制品。
本发明还有一个目的是提供一种,由本发明的聚碳酸酯树脂组合物所构成的光记录介质用基板。
本发明的又一目的是提供使用本发明基板的光记录介质。
本发明的又一目的是提供一种用于改善聚碳酸酯树脂脱模性的新型脱模性改良剂。
本发明的又一目的是提供一种用于防止聚碳酸酯树脂的受热变黄的新型热变黄防止剂。
本发明的其他目的及优点,从下列说明中可以明显看到。
按照本发明,本发明的上述目的及优点,第1是通过下列芳香族聚碳酸酯树脂组合物(下面称作本发明第1组合物)达到的。该组合物是含下列(A)、(B)构成的。
(A)芳香族聚碳酸酯100份(重量),以及
(B)从用下述式(1)表示的环状碳酸酯化合物、碳原子数3~14个的2元脂肪醇和碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸的单酯化合物、以及碳原子数2~14个的多元脂肪醇的至少一个羟基变成碳原子数1~18个脂肪族氧基的醚化合物所构成的一组中选择的至少1种化合物5×10-4~0.5份(重量),
Figure A0080153900091
式中,R1为碳原子数1~20个的1价烃基,R2及R3既可以相同,也可以相异,为氢原子或碳原子数1~10个的1价烃基,而Y为单键、醚键、酯键或碳酸酯键。
本发明的上述目的及优点,第2是通过芳香族聚碳酸酯树脂组合物(下面称作本发明第2组合物)来达到的,该组合物是含下列(A)、(D)和(C)构成的。
(A)芳香族聚碳酸酯100份(重量)
(D)碳原子数2~14个的2~6元脂肪醇和碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸的部分酯化合物5×10-4~0.5份(重量),以及
(C)以下式(3)表示的环状化合物,或者从盐酸、磷酸、亚磷酸、硼酸、它们的胺盐以及铵盐构成的一组中选择的至少一种化合物1×10-5~1×10-2份(重量)。
Figure A0080153900101
式中,R8为氢原子或碳原子数1~4个的烃基,而n为4~20的数。
本发明的上述目的及优点,第3是通过本发明第1组合物或第2组合物所构成的光记录介质用基板达到的。
本发明的上述目的及优点,第4是通过由本发明的光记录介质用基板,以及在该基板的一个面上直接地或通过中间层存在的光记录层构成的光记录介质达到的。
本发明的上述目的及优点,第5是通过构成本发明第1组合物的化合物(B)制成的芳香族聚碳酸酯的脱模性改良剂达到的。
最后,本发明的上述目的及优点,第6是通过构成本发明第2组合物的以上式(3)表示的化合物所构成的芳香族聚碳酸酯的热变黄防止剂来达到的。本发明的优选实施方案
下面依次对本发明的优选实施方案加以说明。先对本发明第1组合物进行说明。
芳香族聚碳酸酯(A)是以芳香族二醇化合物的碳酸酯作为主要的重复单元的热塑性聚碳酸酯。
该重复单元,例如可以下式(2)表示,
式中,R4、R5、R6及R7彼此互相独立地为氢原子、碳原子数1~10个的烷基、碳原子数6~10个的芳基或碳原子数7~10个的芳烷基,而W为碳原子数1~10个的亚烷基、碳原子数2~10个的烷叉基、碳原子数6~10个的亚环烷基、碳原子数6~10个的环烷叉基、碳原子数8~15个的亚烷基-亚芳基-亚烷基、氧原子、硫原子、亚砜基或砜基。
碳原子数1~10个的烷基既可以是直链状也可以是支链状。作为例子,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基等。作为碳原子数6~10个的芳基、可以举出,例如苯基、甲苯基、枯烯基、萘基等。作为碳原子数7~10个的芳烷基,例如,可以举出苄基、2-苯乙基、2-甲基-2-苯基乙基等。
作为R4、R5、R6及R7,彼此互相独立地为氢原子、甲基及叔丁基是理想的,氢原子是特别理想的。
另外,W的定义也同上述。
碳原子数1~10个的亚烷基既可以是直链状也可以是支链状。作为其例子,可以举出亚甲基、1,2-亚乙基、2,2-亚丙基、2,2-亚丁基、1,1-亚癸基等。
作为碳原子数2~10个的烷叉基,例如,可以举出乙叉、丙叉、丁叉和己叉等。
作为碳原子数6~10个的亚环烷基,例如,可以举出1,4-环亚己基、2-异丙基-1,4-环亚己基等。
作为碳原子数6~10个的环烷叉基,例如,可以举出环己叉、异丙基环己叉等。
作为碳原子数8~15个的亚烷基-亚芳基-亚烷基,例如,可以举出间-二异丙基亚苯基等。
作为W,环己叉、2,2-丙叉是理想的,2,2-丙叉是特别理想的。
芳香族聚碳酸酯含有,以上式(1)表示的重复单元占全部重复单元的50%(摩尔)以上,理想的为70%(摩尔)以上,特别理想的为80%(摩尔)以上。除了以上式(1)表示的重复单元以外,视场合还可以含有其他的重复单元,专业人员可从下面的说明来理解。
本发明所用的芳香族聚碳酸酯,理想的是粘均分子量为5000~100000,更理想的为7000~50000,尤其理想的是10000~18000。
本发明所用的芳香族聚碳酸酯,作为主要的端基结构是由芳氧基(1)和酚性OH基(2)构成的,两者的摩尔比(1)/(2)为95/5~40/60是理想的。也就是说,酚性端基浓度为60%(摩尔)以下是理想的,更理想的是酚性端基浓度为40%(摩尔)以下,尤其理想的是30%(摩尔)以下。
其重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比((Mw)/(Mn),理想的是3.6以下,更理想的是3以下。
本发明所用的这种芳香族聚碳酸酯,是把芳香族二羟基化合物和形成碳酸酯键的化合物,用界面聚合法等光气法,或者,熔融聚合法、固相聚合法等从前已知的方法理想的进行制造。
作为这种芳香族二羟基化合物,使用下式(2)-1表示的化合物是理想的。
Figure A0080153900121
式中,R4、R5、R6、R7及W的定义同上述式(2)。
作为这样的芳香族二羟基化合物(2)-1,具体的可以举出,双-(4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲苯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)庚烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、4,4'-二羟基苯基-1,1'-间二异丙基苯、4,4'-二羟基苯基-9,9-芴等双(4-羟基芳基)链烷烃类;
1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1-甲基-1-(4-羟基苯基)-4-(二甲基-4-羟基苯基)甲基-环己烷、4-[1-[3-(4-羟基苯基)-4-甲基环己基]-1-甲基乙基]-苯酚、4,4'-[1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1,3-环己烷二基]双酚、2,2,2',2'-四氢-3,3,3',3'-四甲基-1,1'-螺双-[1H-茚]-6,6'-二醇等双(羟基芳基)环烷烃类。
双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基-3,5-二氯苯基)醚、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基苯基醚等二羟基芳基醚类;
4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类;
4,4'-二羟基二苯基亚砜、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类;
4,4'-二羟基二苯基砜、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类;
4,4'-二羟基二苯基-3,3'-吲哚满二酮等二羟基二芳基吲哚满二酮类;
3,6-二羟基-9,9-二甲基呫吨等二羟基二芳基呫吨类;
间苯二酚、5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯烯基间苯二酚、氢醌、2-甲基氢醌、2~乙基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯烯基氢醌等二羟基苯类;以及
4,4'-二羟基联苯、3,3'-二氯-4,4'-二羟基联苯等二羟基联苯类。
其中,以2,2-双(4-羟基苯基)丙烷作为单体,从稳定性,尤其是从其中所含的杂质量少、容易得到等考虑,是理想的。
在本发明中,在芳香族聚碳酸酯分子中,从控制玻璃化转变温度,或者流动性的提高,或者折射率的提高,或者,双折射率的降低等控制光学性质为目的考虑的各种单体,根据需要,可以含1种或2种以上。
作为这些具体例子,例如,可以举出乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,10-癸二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇等脂肪族二羟基化合物;琥珀酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、己二酸、环己烷二羧酸、对苯二甲酸等二羧酸;或者,对羟基安息香酸、6-羟基-2-萘甲酸、乳酸等含氧酸。
作为形成碳酸酯键的化合物,用光气法时,可以采用光气等的卤代羰基、卤代硼酸盐(ハロホ-メ-ト)化合物。
另外,作为形成碳酸酯键的化合物,采用熔融聚合法时,具体的可以采用碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、双(2-氯苯基)碳酸酯、间甲苯基碳酸酯等芳香族碳酸酯。另外,根据需要,也可以使用碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等。
其中,碳酸二苯酯,从反应性,所得树脂的着色稳定性,尤其是从成本考虑,是特别理想的。
采用固相聚合法时,可以使上述光气法或熔融聚合法制造的分子量小的芳香族碳酸酯低聚物进行结晶,在高温下,根据需要,再在减压下,通过在固体状态进行聚合,可以制成具有以(1)式表示重复单元结构的芳香族聚碳酸酯。
而在上述芳香族聚碳酸酯的制造方法中,使用光气或碳酸二酯的同时使用二羧酸或二羧酸卤化物、二羧酸酯等二羧酸衍生物,可以制造芳香族聚酯碳酸酯。这种芳香族聚酯碳酸酯也可以在本发明中作为芳香族聚碳酸酯使用。
作为这种二羧酸或二羧酸衍生物,例如,可以举出,对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酸二苯酯、间苯二甲酸二苯酯等芳香族二羧酸类;
琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己二酰氯、庚二酰氯、壬二酰氯、癸二酰氯、壬二酸二苯酯、癸二酸二苯酯、十一烷二酸二苯酯、十二烷二酸二苯酯等脂肪族二羧酸类;
环丙烷二羧酸、1,3-环丁烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸;
环丙烷二羧酸氯化物、1,3-环丁烷二羧酸氯化物、1,3-环戊烷二羧酸氯化物、1,3-环己烷二羧酸氯化物、1,4-环己烷二羧酸氯化物。
环丙烷二羧酸二苯酯、1,3-环丁烷二羧酸二苯酯、1,3-环戊烷二羧酸二苯酯、1,3-环己烷二羧酸二苯酯、1,4-环己烷二羧酸二苯酯等脂环族二羧酸类。
而在制造具有以式(2)表示的重复单元结构的芳香族聚碳酸酯时,在用上述二羟基化合物的同时,还可以并用一分子中具有3个以上官能团的多官能团化合物。作为这种多官能团化合物,使用具有酚性羟基或羧基的化合物是理想的。
具体的可以举出,例如1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、2,2',2"-三(4-羟基苯基)-间二异丙基苯、2,2',2″-三(4-羟基苯基)-对二异丙基苯、α-甲基-α,α',α″-三(4-羟基苯基)-1,4-二乙基苯、α,α',α″-三(4-羟基苯基)-1,3,5-三异丙基苯、均苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、2,2-双[4,4-(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷、偏苯三酸、1,3,5-三羧基苯、均苯四甲酸等。
其中,1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、α,α',α″-三(4-羟基苯基)-1,3,5-三异丙基苯等是理想的。
多官能化合物并用时,例如,目的是为了提高聚碳酸酯的熔融粘度,对芳香族二羟基化合物1摩尔,多官能化合物使用0.03摩尔以下,理想的是0.00005~0.02摩尔,更理想的是0.0001-0.01摩尔。
在以上述(2)式作为重复单元的芳香族聚碳酸酯的制造方法中,用上述光气法时,可以使用3级胺、4级铵盐、3级膦、4级鏻盐、含氮杂环化合物或其盐、偕亚氨基醚或其盐,或者具有酰胺基的化合物等。
用这种光气法时,因为要用大量碱金属化合物或碱土金属化合物作为反应时生成的盐酸等卤化氢的吸收剂,所以,在制造后的聚合物中,为了不残留这些杂质,进行充分的洗涤、精制是理想的。
用熔融聚合法、固相聚合法时,使用含碱金属化合物或碱土金属化合物的酯交换催化剂作为催化剂是理想的。对芳香族二羟基化合物1摩尔,作为催化剂使用的碱金属化合物或碱土金属化合物,要用1×10-8~1×10-5摩尔。此时,碳酸二酯在1.0~1.1摩尔的范围内使用是理想的。当超出上述范围时,对所得到的芳香族聚碳酸酯的各种物性有不良影响,并且,酯交换反应进行不充分,得不到高分子量的芳香族聚碳酸酯,是不理想的。碱金属化合物作为酯交换催化剂是理想的。
通过在这个范围内使用酯交换催化剂,可以有效地、生产性较好地实施芳香族聚碳酸酯的制造,同时,所得到的芳香族聚碳酸酯的物性也达到本发明的目的,所以,是理想的。
作为用作酯交换催化剂的碱金属化合物,例如,可以举出碱金属的氢氧化物、烃化合物、碳酸盐、醋酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、亚硫酸盐、氰酸盐、硫氰酸盐、硬脂酸盐、硼氢酸盐、安息香酸盐、磷酸氢化物、双酚、酚盐等。
作为具体例子,可以举出氢氧化钠、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸铯、醋酸钠、醋酸锂、硝酸铷、亚硝酸钠、亚硝酸锂、亚硫酸钠、氰酸钠、氰酸钾、氰酸锂、硫氰酸钠、硫氰酸钾、硫氢酸铯、硬脂酸钠、硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂、苯基硼化钠、安息香酸钠、安息香酸锂、磷酸氢二钠、双酚A的二钠盐、二锂盐、单钠盐、单钾盐、钠钾盐、钠锂盐、苯酚的钠盐、锂盐等。
另外,碱性氮化物和/或碱性磷化合物一起并用作为酯交换催化剂是理想的。
其中,作为碱性氮化合物的具体例子,例如可以举出四甲基氢氧化铵(Me4NOH)、四乙基氢氧化铵(Et4NOH)、四丁基氢氧化铵(Bu4NOH)、苄基三甲基氢氧化铵(Ph-CH2(Me)3NOH)、十六烷基三甲基氢氧化铵等有烷基、芳基、烷基芳基等氢氧化铵类;
四甲基乙酸铵、四乙基酚铵、四丁基碳酸铵、苄基三甲基安息香酸铵、十六烷基三甲基乙醇铵等具有烷基、芳基、烷基芳基等碱性铵盐;
三乙铵、三丁铵、二甲基苄基铵、十六烷基二甲基胺等3级胺;
或者,可以举出四甲基硼氢化铵(Me4NBH4)、四丁基硼氢化铵(Bu4NBH4)、四丁基四苯基硼酸铵(Bu4NBPh4)、四甲基四苯基硼酸铵(Me4NBPh4)等碱性盐等。
另外,作为碱性磷化合物的具体例子,例如,可以举出四甲基氢氧化鏻(Me4POH)、四乙基氢氧化鏻(Et4POH)、四丁基氢氧化鏻(Bu4POH)、苄基三甲基氢氧化鏻(Ph-CH2(Me)3POH)、十六烷基三甲基氢氧化鏻等具有烷基、芳基、烷基芳基等氢氧化鏻类、或者,四甲基硼氢化鏻(Me4PBH4)、四丁基硼氢化鏻(Bu4PBH4)、四丁基四苯基硼氢化鏻(Bu4PBPh4)、四甲基四苯基硼酸鏻(Me4PBPh4)等碱性盐等。
上述碱性氮化物和/或碱性磷化合物,其碱性氮原子或碱性磷原子,对芳香族二羟基化合物1摩尔达到1×10-5~5×10-4摩尔的比例是理想的。更理想的用量比例是,对同样的基准达到2×10-5~5×10-4摩尔。特别理想的用量比例是,对同样的基准达到5×10-5~5×10-4摩尔。
作为催化剂使用的碱金属化合物,根据需要,可以采用周期表第14族元素的合成(ァ-ト)配合物碱金属盐或周期表第14族元素的含氧酸碱金属盐。这里,所谓周期表第14族元素,意指硅、锗、锡。这种碱金属化合物是作为缩聚反应催化剂使用的,具有可以使缩聚反应迅速而完全进行的优点。另外,在进行缩聚反应时,可以把支化反应之类不需要的副反应压至低水平。
作为周期表第14族元素的合成(ァ-ト)配合物碱金属盐,可以采用特开平7-268091号公报中记载的那些。例如,可以举出NaGe(OMe)5、NaGe(OPh)5、LiGe(OMe)5、LiGe(OPh)5、NaSn(OMe)3、NaSn(0Me)5、NaSn(Oph)5等。
另外,作为周期表第14族元素的含氧酸碱金属盐,例如,可以举出,硅酸、锡酸、锗(Ⅱ)酸、锗(Ⅳ)酸的碱金属盐是理想的。
作为这些盐的具体例子,可以举出原硅酸二钠、单锡酸二钠、单锡酸四钠、锗(Ⅱ)酸单钠(NaHGeO2)、原锗(Ⅳ)酸二钠、原锗(Ⅳ)酸四钠。
在缩聚反应中,与作为碱金属化合物的上述催化剂,根据需要,可从周期表第14属元素的含氧酸、氧化物以及相同元素的醇盐、酚盐的一组中选择的至少一种化合物作为助催化剂一起共存。
通过采用这些助催化剂,分子末端的封端反应、不影响缩聚反应速度而在缩聚反应中易生成的支化反应、主链开裂反应,以及成型加工时装置内杂质的生成、自硫化等不理想的现象,均可有效地被抑制。
作为周期表第14族的含氧酸,例如,可以举出硅酸、锡酸、锗酸。
作为周期表第14族的氧化物,例如,可以举出二氧化硅、二氧化锡、一氧化锗、二氧化锗、四甲氧基硅、四丁氧基硅、四苯氧基硅、四乙氧基锡、四壬氧基锡、四苯氧基锡、四甲氧基锗、四丁氧基锗、四苯氧基锗以及它们的缩合物。
这些助催化剂,缩聚反应催化剂中碱金属元素每1摩尔原子,周期表第14族元素存在50摩尔原子以下是理想的。当所采用的助催化剂中同样的金属元素超过50摩尔原子的比例时,缩聚反应速度变慢,是不理想的。助催化剂,缩聚反应催化剂的碱金属元素每1摩尔原子,作为助催化剂的周期表第14族元素的存在比例为0.1~30摩尔原子是更加理想的。
在本发明中,芳香族聚碳酸酯,在采用上述熔融缩聚法制造的聚合物的场合,再含有以下式(4)表示的磺酸化合物是理想的。
      A1-SO3X1    (4)
式中,A1可以为具有取代基的碳原子数1~30个的1价烃基,X1为铵阳离子、鏻阳离子或碳原子数1~10个的1价烃基。
由于含有这种化合物,在熔融缩聚中,可使作为催化剂使用的碱金属或碱土金属化合物的活性降低或失活,可得到色调、耐热性、耐水解性等质量优异的聚碳酸酯。作为磺酸化合物,采用以下式(4)-1表示的磺酸鏻盐的效果好,是理想的。
Figure A0080153900181
式中,A2、A3、A4、A5及A6,彼此独立地为碳原子数1~20个的1价烃基。
还有,在上式(4)-1中,A2例如为氢原子、甲基、己基、十二烷基,A3~A6分别独立地从甲基、丁基、辛基中选取是理想的。
这种磺酸化合物,由于具有作为聚合物中残留的酯交换聚合催化剂的失活剂的功能,所以,作为催化剂的失活剂,例如,采用特开平8-59975号公报中记载的人们已知的失活剂也是有效的,然而,其中,磺酸的铵盐、磺酸的鏻盐是理想的。更具体地说,十二烷基苯磺酸的铵盐、鏻盐、对甲苯磺酸的铵盐、鏻盐以及苯磺酸的铵盐、鏻盐是理想的。
在本发明中,这些催化剂失活剂中,使用上式(4)~1的磺酸化合物(特别是,十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐,以及对甲苯磺酸四丁基铵盐)是最理想的。
催化剂失活剂可使催化剂的活性显著降低,这种催化剂失活剂,既可以仅仅是其本身直接添加在聚碳酸酯树脂中,也可作为水和催化剂失活剂的混合液,同时添加在聚碳酸酯树脂中。
催化剂失活剂对熔融聚合制得的聚碳酸酯树脂的添加量,对从碱金属化合物、碱土金属化合物中选取的上述主缩聚催化剂每1摩尔为0.5~50摩尔,理想的为0.5~10摩尔,更理想的为0.8~5摩尔。这通常相当于对聚碳酸酯树脂100份(重量)使用1×10-2~1×10-5份(重量)。
其次,作为化合物(B),可以使用环状碳酸酯化合物、单酯化合物以及醚化合物。
环状碳酸酯化合物,可用下式(1)表示。
式中,R1为碳原子数1~20个的1价烃基,R2及R3既可以相同,也可以相异,为氢原子或碳原子数1~10个的1价烃基,而Y为单键、醚键、酯键或碳酸酯键。
上述环状化合物,由于分子内不含羟基,故通过使用环状化合物,对于使用饱和1价羧酸和多元醇的部分酯的场合所见到的残留酚类的量增加或与聚化物的反应等引起的热分解造成在高温成型时的过早硫化可以显著地被抑制。
在上式(1)中,R1为碳原子数10~20个的直链或支链烷基是理想的,R2及R3为氢原子,或者,碳原子数1~6个的直链或支链烷基是理想的。在式(1)的化合物中,使用以下式(1)-1表示的环状化合物是特别理想的。
式中,R1、R2及R3的定义同上。
作为以上式(1)表示的环状化合物,例如,可以举出下列一些化合物。
Figure A0080153900193
上述环状化合物,通过常用的有机反应可容易地制得。
单酯化合物是碳原子数3~14个的2元脂肪醇和碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸的单酯。
作为碳原子数3~14个的2元脂肪醇,1位至少有1个羟基的是理想的。
作为碳原子数3~14个的2元脂肪醇,例如,可以举出丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇以及癸二醇。其中,丙二醇以及丁二醇是特别理想的。
另外,作为碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸,饱和脂肪族单羧酸是理想的。碳原子数小于12的脂肪族单羧酸的单酯,显示出使聚碳酸酯组合物的耐热性降低的倾向,而且在聚碳酸酯组合物中,易引起气体的产生,是不理想的。另一方面,碳原子数大于24的脂肪族单羧酸的单酯,显示出使聚碳酸酯组合物的脱模性能降低的倾向,是不理想的。
作为碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸,例如,可以举出月桂酸、十二烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸以及二十四烷酸。其中,硬脂酸及十六烷酸是特别理想的。
作为理想的单酯化合物,可以举出,以下式表示的丙二醇的脂肪族单酯,式中
Figure A0080153900212
是碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸的剩余基,A7理想的是十五烷基、十七烷基、二十一烷基(henicosyl)。
另外,作为醚化合物,可以采用碳原子数2~14个的多元脂肪醇的至少一个羟基转变成碳原子数1~18个的脂肪族氧基的醚化合物。
作为碳原子数2~14个的多元脂肪醇,2~6元的脂肪醇是理想的,2或3元脂肪醇是更理想的。作为这种多元脂肪醇,例如,乙二醇、丙二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷及季戊四醇是理想的,丙三醇是特别理想的。
碳原子数1~18个的脂肪族氧基,理想的是碳原子数1~18个的烷氧基。作为这种烷氧基,例如,可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十六烷氧基以及十八烷氧基。
作为上述醚化合物,多元脂肪醇的至少一个羟基变成碳原子数1~18个的脂肪族氧基,同时,残留至少一个羟基的是理想的。
而且,作为理想的醚化合物,例如,可以举出以下式表示的化合物,
式中,A8、A9及A10彼此互相独立地为碳原子数1~18个的烷氧基或羟基,A8~A10中至少一个为碳原子数1~18个的烷氧基,并且,至少一个是羟基。
特别合适的醚化合物,在上式中,A8为碳原子数1~18个的烷氧基,而A9及A10都是羟基的化合物。
作为这种特别合适的醚化合物的具体例子,可以举出:
上述环状碳酸酯化合物、单酯化合物以及醚化合物可以单独地或二种以上加以组合,作为上述化合物(B)来使用。
化合物(B)对芳香族聚碳酸酯(A)100份(重量)可以用5×10-4~0.5份(重量)的比例使用。在这个范围以外,所得到的聚碳酸酯组合物的耐热性下降,并无法确保充分的脱模性。按照同一基准,化合物(B)理想的是5×10-4~0.3份(重量),更理想的为5×10-4~0.1份(重量),尤其理想的是7×10-4~8×10-2份(重量),而特别理想的是1×10-3~7×10-2份(重量)。
本发明第1组合物中所用的上述化合物(B)可以改善芳香族聚碳酸酯的脱模性。作为化合物(B)的这种脱模性改善剂的用途是新的,由本发明首次提出。
本发明的第1组合物,还可以含有作为任意成分的碳原子数2~14个的2~6元脂肪醇和碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸的部分酯化合物(D)。
作为碳原子数2~14个的2~6元脂肪醇,例如,可以举出乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷以及季戊四醇。其中,碳原子数3~14个的3~6元脂肪醇是理想的,丙三醇是特别理想的。
作为碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸,可以使用上述单酯化合物中记载的同样的脂肪族单羧酸。
任意成分的这种部分酯化合物,对于芳香族聚碳酸酯(A)100份(重量),优选使用5×10-4~0.5份(重量),更优选使用5×10-4~0.3份(重量)。
另外,该部分酯化合物(D)的用量,与上述化合物(B)的合计量达到1×10-3~0.7份(重量)是理想的,在这种场合下,作为任意成分的部分酯化合物(D)对上述化合物(B)的重量比为80/20~20/80,更理想的是50/50~30/70。
本发明的第1组合物,作为任意部分,还可以含有以下式(3)表示的环状化合物,相对于芳香族聚碳酸酯每100份(重量)为1×10-5~1×10-2份(重量)。
式中,R8为氢原子或碳原子数1~4个的烃基,而n为4~20的数。
该环状化合物的使用,对于第1组合物中残留酚的增加,在高温,特别是在300℃以上的高温下,熔融成型时的着色及质量变差或者银色条纹的发生等不良现象的消除是有效的。
这种环状化合物着色的防止,即作为变黄防止剂的用途是新的,由本发明首次提出。
上式(3)中的R8为氢原子,或以甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基等烷基为代表的碳原子数1~4个的羟基,其中,氢原子或叔丁基是合适的。另外,n在式(3)中表示的单元重复数,为4~20的数,理想的为4~10范围内的整数。而且,该环状化合物,上述式(3)的n个单元也可以两端键彼此连接成环。
作为本发明使用的上述环状化合物,杯芳烃(カリックスァレン)类是理想的,具体的可以举出,上式(3)中的R8=氢原子,n=4的杯芳烃[4]以及R8=氢原子,n=6的杯芳烃[6]是理想的。这些环状化合物,既可以只用1种,也可以2种以上同时使用。
上述环状化合物,可通过自身常用的有机反应制得。
这类环状化合物的添加量,对芳香族聚碳酸酯(A)100份(重量),理想的用1×10-4~5×10-3份(重量)。在上述范围内,可以充分发挥对聚合物中酚量的抑制以及提高热稳定性的效果。
另外,本发明的第1组合物,还可以含有从盐酸、磷酸、亚磷酸、硼酸、它们的胺盐以及铵盐所构成的一组中选择至少1种化合物作为任意成分,并相对于芳香族聚碳酸酯(A)100份(重量),为1×10-5~1×10-2份(重量)。
另外这些任意成分,与上述环状化合物也发挥同样的作用。
作为构成上述胺盐的胺,例如,可以举出二甲胺、二乙胺、二丁胺、二辛胺、二月桂胺、哌嗪、哌啶以及环丁胺等2级胺;以及,三甲胺、三乙胺、三丁胺及吡啶等3级胺。
作为任意成分的这些化合物,对芳香族聚碳酸酯100份(重量),理想的为1×10-4~5×10-3份(重量)。而且,本发明的第1组合物,对芳香族聚碳酸酯(A)100份(重量),还可以含有芳香族亚磷酸酯1×10-4~0.1份(重量)。
作为芳香族亚磷酸酯,例如,可以举出三苯基亚磷酸酯、三甲苯基亚磷酸酯、三(乙基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(羟基苯基)亚磷酸酯等三芳基亚磷酸酯;苯基二癸基亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、苯基二异辛基磷酸酯、2-乙基己基二苯基亚磷酸酯等芳基烷基亚磷酸酯等。
芳香族亚磷酸酯,对芳香族聚碳酸酯(A)100份(重量),理想的是含有1×10-3~5×10-2份(重量)。
下面,对本发明第2组合物进行说明。
如上所述,第2组合物是由含下列成分构成的:(A)芳香族聚碳酸酯100份(重量)(D)碳原子数2~14个的2~6元脂肪醇和碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸的部分酯化合物5×10-4~0.5份(重量),以及,(C)以下式(3)表示的环状化合物,或者,从盐酸、磷酸、亚磷酸、硼酸、它们的胺盐及铵盐所构成的一组中选择的至少一种化合物1×10-5~1×10-2份(重量),
Figure A0080153900251
式中,R8为氢原子或碳原子数1~14个的烃基,而n为4~20的数。
第2组合物,作为必须成分含有上述(A)、(D)及(C)的三种成分,然而,这些成分,在涉及到的第1组合物中已全部加以记载。也就是说,本发明的第2组合物,由于是把第1组合物中所含的几个任意成分加以特定组合,所以,可以达到与第1组合物同样的效果。
作为芳香族聚碳酸酯(A),可以使用第1组合物中记载的同样的化合物。
作为碳原子数2~14个的2~6元脂肪醇和碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸的部分酯化合物(D),可以使用第1组合物中记载的同样的化合物。
作为(C)成分的可用上述(3)表示的环状化合物,以及从盐酸、磷酸、亚磷酸、硼酸、它们的胺盐以及铵盐所构成的一组中选择的至少一种化合物,也可以用第1组合物中记载的同样的化合物。
在第2组合物中,特别要指出的是,对芳香族聚碳酸酯100份(重量),还可以含有作为任意成分的芳香族亚磷酸酯1×10-4~0.1份(重量)是理想的。
还有,关于第2组合物在这里没有记载的事项,只要不是特别不合适及相矛盾,在第1组合物中记载的事项,可以理解为原封不动地采用或者适于本专业自行变更。
在本发明第1组合物及第2组合物中,在不影响本发明目的的范围内,一般还可以添加其他的添加剂,例如,加工稳定剂、热稳定剂、抗氧剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、金属惰性化剂、金属皂类、成核剂、防静电剂、润滑剂、阻燃剂、脱模剂、防霉剂、着色剂、防雾剂、天然油、合成油、石蜡、有机填料和无机填料等。
这些添加剂中的几种,具体的可以举出下列一些。作为加工稳定剂,可以举出例如2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯。
作为光稳定剂,例如,可以举出2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并***、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并***、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢酞酰亚胺基甲基)苯基]苯并***、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并***等苯并***类化合物;2-羟基-4-辛基氧苯并二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基苯并二苯甲酮等苯并二苯甲酮类化合物;2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等羟基苯甲酸酯类化合物;乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类化合物等紫外线吸收剂;镍二丁基二硫代碳酸酯、[2,2'-硫代双(4-叔辛基苯酚盐)]-2-乙基己基胺镍等镍类淬熄物等。
作为金属惰性化剂,例如,可以举出N,N'-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]哌嗪等。作为金属皂类,例如,可以举出硬脂酸钙和硬脂酸镍等。
作为成核剂,例如,可以举出二(4-叔丁基苯基)膦酸钠、二苄叉山梨糖醇、亚甲基双(2,4-二叔丁基苯酚)酸性磷酸钠盐等山梨糖醇类、磷酸盐类化合物。
作为静电防止剂,例如,可以举出(β-月桂酰胺丙基)三甲基铵甲基磺酸盐等4级铵盐类、烷基磷酸盐类化合物。
作为阻燃剂,例如,可以举出三(2-氯乙基)磷酸盐等含卤素的磷酸酯类;六溴环十二烷、十溴苯基氧化物等卤化物;三氧化锑、五氧化锑、氢氧化铝等金属无机化合物类及其混合物。
对于从上述各种成分制造本发明树脂组合物的方法,未作特别限制。各种成分的配合顺序也是任意的。例如,可以往熔融状态的芳香族聚碳酸酯中添加必须成分以及任意成分进行混炼,另外,也可往芳香族碳酸酯溶液中添加必须成分以及任意成分进行混炼也行。更具体地说,聚合反应结束后,往所得到的处于熔融状态的反应器内或挤压机内的反应生成物的芳香族聚碳酸酯中,分别直接添加必须成分及任意成分,或同时添加进行混炼的方法;或者,把得到的芳香族聚碳酸酯制成颗粒,把该颗粒与必须成分及任意成分一起供给单螺杆或双螺杆挤压机等进行混炼的方法;还有,把得到的芳香族聚碳酸酯溶解在适当的溶剂(例如,二氯甲烷、氯仿、甲苯、四氢呋喃等)中,往该溶液中分别添加必须成分及任意成分,或者同时添加这些成分加以搅拌的方法等;然而,从熔融状态的加热时间及减少再熔融次数考虑,往熔融聚合所得到的熔融状态的芳香族聚碳酸酯内添加磺酸化合物、必须成分等成分进行混炼,制成颗粒的方法是理想的。
这样得到的聚碳酸酯组合物,因为成型时的分子量下降、色相保持等热稳定性及脱模性、复制性等成型性也优异,所以用作光学材料,特别是用作光记录用的光盘基板是理想的。也就是说,本发明所得到的聚碳酸酯组合物,因为热稳定性优异,成型为光盘时的脱模型非常优异,所以,特别适于用作光记录用的光盘基板。
按照本发明,同样提供一种由本发明的聚碳酸酯组合物构成的光记录介质用基板,以及,由上述光记录介质用基板,以及在该基板的一个面上直接地或通过中间层存在的光记录层所制成的光记录介质。
这种光记录介质,与已知的光记录介质同样,根据需要,可以具有介电体层及反射层。
实施例
根据下列实施例,详细地说明本发明,然而,本发明又不受这些实施例所局限。
实施例
根据下列实施例,详细地说明本发明,然而,本发明,又不受这些
实施例所局限。实施例1~13以及比较例1、2
把双酚A(下称BPA)228份(重量)、碳酸二苯酯(下称DPC)223份(重量)以及四甲基氢氧化铵0.009份(重量)、双酚A二钠盐0.00014份(重量)装入带有搅拌装置、蒸馏塔以及减压装置的反应槽内,用氮气置换后,于140℃溶解。搅拌30分钟后,把反应槽内温度升至180℃,内部压力减至100mmHg,使反应30分钟,蒸出生成的苯酚。
然后,把内部温度一边升温至200℃一边缓慢减压,于50mmHg蒸出苯酚30分钟使反应进行。接着,缓慢升温、减压至220℃、30mmHg,在该温度、压力下反应30分钟,再按上述同样的顺序升温至240℃、减压至10mmHg,升温至260℃、减压至1mmHg继续进行反应。最后,于270℃的温度下,继续聚碳酸酯的缩聚。所得到的聚碳酸酯的粘均分子量为15500。
然后,在原有的熔融状态下,把该聚合物用齿轮泵导入双螺杆挤压机(L/D17.5,机筒温度270℃),把表1中记载的环状碳酸酯化合物、单酯化合物、醚化合物、环状化合物、酸/与酸的胺盐、部分酯化合物、磺酸化合物、芳香族亚磷酸酯,分别对聚合物添加规定的量,进行混炼,通过模头,制成单丝状,用切割机切成颗粒。
对所得到的颗粒进行评价:
对上述实施例1~13以及比较例1,2所得到的颗粒进行下列评价。评价结果示于表1~3。
(1)残留的酚类
用高速液相色谱仪(东ソ-(株)制造的HPLC 8020系列)进行测定。
(2)脱模性
采用镍制造的模压机,于机筒温度340℃、模具温度80℃、1次循环7秒钟的条件下,用CD成型机,连续100次进行注射成型,制成120mmφ的小型光盘基板,把在光盘上或浇口的模具上的残留作为不良率(%)进行评价。
(3)复制性
用(2)中的方法得到的光盘基板上复制的凹坑,用光学显微镜(800倍)进行观察、评价。对各个实施例及比较例,评价光盘基板10枚。
(4)热稳定性
把得到的颗粒在注射成型机内(机筒温度340℃、模具温度80℃)滞留12分钟后,制成厚度2mm的成型板。滞留前后的色差(ΔE),用日本电色工业(株)制造的Color and Color Defenence Meter ND-1001DP进行测定。色差(ΔE)按照JIS 8722、Z8730实施测定。
                                 表1
 实施例1   实施例2   实施例3    实施例4   实施例5    实施例6
(B)环状碳酸酯化合物     剂    (B1)     (B2)      -       -      -      -
  添加量    (ppm)    450     450      -       -      -      -
    (B)单酯化合物    剂名     -      - 丙二醇单硬脂酸酯 丙二醇单棕榈酸酯 丙二醇单棕榈酸酯 丙二醇单山嵛酸酯
  添加量    (ppm)     -      -     450     450     200     500
    (B)醚化合物     剂     -      -      -       -      -      -
  添加量    (ppm)     -      -      -       -      -      -
    (C)环状化合物    剂名     -      -      -       -      -      -
  添加量    (ppm)     -      -      -       -      -      -
(C)酸/与酸的胺盐    剂名     -      -      -       -      -      -
  添加量    (ppm)     -      -      -       -      -      -
(D)部分酯化合物    剂名     -      -      -       -      -      -
  添加量    (ppm)     -      -      -       -      -      -
   磺酸化合物    剂名   DBSTBP    DBSTBP    DBSTBP     DBSTBP    DBSTBP    DBSTBP
  添加量    (ppm)     10     10      10       10     10     10
 芳香族亚磷酸酯    剂名   TTBPP    TTBPP     TTBPP     TTBPP    TTBPP    TTBPP
 添加量    (ppm)     100     100      100       100     50     100
    颗粒特性  残留酚类    (ppm)     30     25      20       25     20     30
   CD成型结果  脱模性 (不良率%)      0      1       0        0      0      0
 复制性  全部良好  全部良好    全部良好    全部良好   全部良好   全部良好
 热安定性    ΔE     0.2    0.1      0.1      0.1     0.1     0.2
注)DBSTBP:十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐
   TTBPP:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸盐
                                 表1(续)
  实施例7     实施例8    实施例9  实施例10     实施例11
(B)环状碳酸酯化合物     剂      -      (B2)      (B1)      -         -
  添加量     (ppm)      -       315      200      -         -
(B)单酯化合物     剂      -        -       -      -         -
  添加量    (ppm)      -        -       -      -         -
  (B)醚化合物    剂名   鲨肝醇        -       -      -         -
  添加量    (ppm)     450        -       -      -         -
  (C)环状化合物    剂名      -        -       - 杯[4]邻甲基苯酚  杯[6]邻甲基苯酚
  添加量    (ppm)      -        -       -     10        10
(C)酸/与酸的胺盐    剂名      -        - 三丁基胺盐酸盐      -         -
  添加量    (ppm)      -        -       10      -         -
(D)部分酯化合物    剂名      - 硬脂酸单甘油酯 硬脂酸单甘油酯 硬脂酸单甘油酯  硬脂酸单甘油酯
  添加量    (ppm)      -       135       200     450         450
   磺酸化合物    剂名    DBSTBP     DBSTBP     DBSTBP    DBSTBP       DBSTBP
  添加量    (ppm)     10       10       11     10         10
 芳香族亚磷酸酯    剂名    TTBPP      TTBPP     TTBPP    TTBPP        TTBPP
  添加量    (ppm)     100       100       100     100         100
   颗粒特性  残留酚类    (ppm)     20       35       35     35         30
  CD成型结果   脱模性 (不良率%)      0        0        0      0          0
  复制性   全部良好    全部良好     全部良好   全部良好       全部良好
 热安定性     ΔE     0.1      0.2       0.2     0.1         0.1
                              表1(续)
 实施例12     实施例13  比较例1      比较例2
(B)环状碳酸酯化合物     -        -     -         -
添加号    (ppm)     -        -     -         -
(B)单酯化合物     -        -     -         -
添加量    (ppm)     -        -     -         -
(B)醚化合物     -        -     -         -
添加量    (ppm)     -        -     -         -
(C)环状化合物 剂名     -        -     -         -
添加量    (ppm)     -        -     -         -
(C)酸/酸的胺盐 剂名 三乙基胺磷酸盐  三丁基胺盐酸盐     -         -
添加量    (ppm)     5        10     -         -
部分酯化合物 剂名 硬脂酸单甘油酯  硬脂酸单甘油酯     -  硬脂酸单甘油酯
添加量    (ppm)     450        450     -        450
磺酸化合物 剂名    DBSTBP       DBSTBP    DBSTBP       DBSTBP
添加量    (ppm)     10        10     10         10
芳香族亚磷酸酯 剂名    TTBPP       TTBPP    TTBPP       TTBPP
添加量    (ppm)     100        100     100        100
颗粒特性 残留酚类    (ppm)     35        25     20         55
CD成型结果 脱模性 (不良率%)      0         0 不能连续生产          0
复制性   全部良好      全部良好  有6个形状      全部良好
热安定性    ΔE     0.1        0.2     0.1         0.7
权利要求书
按照条约第19条的修改
香族聚碳酸酯(A)是使芳香族二羟基化合物和相对于该芳香族二羟基化合物1摩尔为1.0~1.1摩尔的碳酸二酯,在选自碱金属化合物及碱土金属化合物构成的一组中的至少一种酯交换催化剂1×10-8~1×10-5摩尔的存在下进行反应生成的。
4.权利要求1中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,以上式(1)表示的环状碳酸酯化合物为用下式(1)-1表示的化合物,
式中,R1、R2及R3的定义同上。
5.权利要求1中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,构成上述单酯化合物的碳原子数3~14个的2元脂肪醇至少在1位上有1个羟基。
6.权利要求5中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,上述脂肪醇选自丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、及癸二醇所构成的一组中。
7.权利要求1中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,构成上述醚化合物的多元脂肪醇为2~6元醇。
8.权利要求1中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,构成上述醚化合物的碳原子数1~18个的脂肪族氧基为碳原子数1~18个的烷氧基。
9.权利要求1中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中还含有碳原子数2~14个的2~6元脂肪醇和碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸的部分酯化合物(D)5×10-4~0.5份(重量)。
10.权利要求9中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,含有上述部分酯化合物,其量与上述化合物(B)的合计量为1×10-3~0.7份(重量)。
11.权利要求1或9中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中还含有以下式(3)表示的环状化合物1×10-5~1×10-2份(重量),

Claims (26)

1.芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,该组合物含有:
(A)芳香族聚碳酸酯100份(重量);和
(B)从以下式(1)表示的环状碳酸酯化合物、碳原子数3~14个的2元脂肪醇与碳原子数12~24个脂肪族单羧酸的单酯化合物、以及碳原子数2~14个的多元脂肪醇至少一个羟基变成碳原子数1~18个的脂肪族氧基的醚化合物所构成的一组中选择的至少一种化合物5×10-4~0.5份(重量),
式中,R1为碳原子数1~20个的1价烃基;R2及R3彼此相同或相异,为氢原子或碳原子数1~10个的1价烃基;而Y为单键、醚键、酯键或碳酸酯键。
2.权利要求1中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,芳香族聚碳酸酯(A)是以下式(2)表示的重复单元作为主要的重复单元构成的,
Figure A0080153900022
式中,R4、R5、R6及R7彼此互相独立地表示氢原子、碳原子数1~10个的烷基、碳原子数6~10个的芳基或碳原子数7~10个的芳烷基,而W则表示碳原子数1~10个的亚烷基、碳原子数2~10个的烷叉基、碳原子数6~10个的亚环烷基、碳原子数6~10个的环烷叉基、碳原子数8~15个的亚烷基-亚芳基-亚烷基、氧原子、硫原子、亚砜基或砜基。
3.权利要求1或2中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,芳香族聚碳酸酯(A)是使芳香族二羟基化合物和相对于该芳香族二羟基化合物1摩尔为1.0~1.1摩尔的碳酸二酯,在选自碱金属化合物及碱土金属化合物构成的一组中的至少一种酯交换催化剂1×10-8~1×10-5摩尔的存在下进行反应生成的。
4.权利要求1中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,以上式(1)表示的环状碳酸酯化合物为用下式(1)-1表示的化合物,
Figure A0080153900031
式中,R1、R2及R3的定义同上。
5.权利要求1中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,构成上述单酯化合物的碳原子数3~14个的2元脂肪醇至少在1位上有1个羟基。
6.权利要求5中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,上述脂肪醇选自丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、及癸二醇所构成的一组中。
7.权利要求1中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,构成上述醚化合物的多元脂肪醇为2~6元醇。
8.权利要求1中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,构成上述醚化合物的碳原子数1~18个的脂肪族氧基为碳原子数1~18个的烷氧基。
9.权利要求1中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中还含有碳原子数2~14个的2~6元脂肪醇和碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸的部分酯化合物(D)5×10-4~0.5份(重量)。
10.权利要求9中记载的方法,其中,含有上述部分酯化合物,其量与上述化合物(B)的合计量为1×10-3~0.7份(重量)。
11.权利要求1或9中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中还含有以下式(3)表示的环状化合物1×10-5~1×10-2份(重量),
Figure A0080153900041
式中,R8为氢原子或碳原子数1~4个的烃基,而n为4~20的数。
12.权利要求1或9中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中还含有从盐酸、磷酸、亚磷酸、硼酸、它们的胺盐以及铵盐所构成的一组中选择的至少一种化合物1×10-5~1×10-2份(重量)。
13.权利要求3中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中还含有以下式(4)表示的磺酸化合物1×10-5~1×10-2份(重量),
      A1-SO3X1    (4)
式中,A1也可以是取代的碳原子数1~30个的1价烃基,而X1为铵阳离子、鏻阳离子或碳原子数1~10个的1价烃基。
14.权利要求13中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,上述(4)的磺酸化合物为用下式(4)-1表示的化合物,
Figure A0080153900042
式中,A2、A3、A4、A5及A6彼此互相独立地表示碳原子数1~20个的1价烃基。
15.权利要求1中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中还含有芳香族亚磷酸酯1×10-4~0.1份(重量)。
16.上述化合物(B)与芳香族聚碳酸酯混合以改善芳香族聚碳酸酯的脱模性的上述化合物(B)的用途。
17.芳香族聚碳酸酯的脱模性改善剂,它含有上述化合物(B)。
18.芳香族聚碳酸酯的热变黄防止剂,它含有由上述式(3)表示的化合物。
19.芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,该组合物含有:
(A)芳香族聚碳酸酯100份(重量),
(D)碳原子数2~14个的2~6元脂肪醇和碳原子数12~24个的脂肪族单羧酸的部分酯化合物5×10-4~0.5份(重量),以及
(C)以下式(3)表示的环状化合物或者从盐酸、磷酸、亚磷酸、硼酸、它们的胺盐及铵盐所构成的一组中选择的至少一种化合物1×10-5~1×10-2份(重量),
式中,R8为氢原子或碳原子数1~4个的烃基,而n为4~20的数。
20.权利要求19中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,芳香族聚碳酸酯(A)是由用下式(2)表示的重复单元作为主要重复单元构成的,
式中,R4、R5、R6及R7彼此互相独立地为氢原子、碳原子数1~10个的烷基、碳原子数6~10个的芳基或碳原子数7~10个的芳烷基,而W为碳原子数1~10个的亚烷基、碳原子数2~10个的烷叉基、碳原子数6~10个的亚环烷基、碳原子数6~10个的环烷叉基、碳原子数8~15个的亚烷基-亚芳基-亚烷基、氧原子、硫原子、亚砜基或砜基。
21.权利要求19或20中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,芳香族聚碳酸酯(A)是芳香族二羟基化合物,和对该芳香族二羟基化合物1摩尔为1.0~1.1摩尔的碳酸二酯,在选自碱金属化合物及碱土金属化合物所构成的一组中的至少一种酯交换催化剂1×10-8~1×10-5摩尔存在下进行反应制得的。
22.权利要求21中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中还含有以下式(4)表示的磺酸化合物1×10-5~1×10-2份(重量)
       A1-SO3X1    (4)
式中,A1可以是取代的碳原子数1~30个的1价烃基,而X1为铵阳离子、鏻阳离子或碳原子数1~10个的1价烃基。
23.权利要求22中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中,上式(4)的磺酸化合物可以用下式(4)-1表示
式中,A2、A3、A4、A5及A6彼此互相独立地为碳原子数1~20个的1价烃基。
24.权利要求19中记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物,其中还含有芳香族亚磷酸酯1×10-4~0.1份(重量)。
25.光记录介质用基板,该基板是由权利要求1或19记载的芳香族聚碳酸酯树脂组合物构成的。
26.光记录介质,它是由权利要求25记载的基板及在该基板的一个面上直接或通过中间层存在的光记录层构成的。
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