CN1305801A - 含两性淀粉和阳离子调理剂的化妆品组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种在可用作化妆品的介质中包括至少一种特定两性淀粉和至少一种特定阳离子调理剂的新型化妆品组合物,该阳离子调理剂可选自季铵盐表面活性剂、烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基胺的环状高聚物、在主链中含有季铵基团的阳离子聚合物和阳离子聚硅氧烷。这种组合可提供良好的化妆品性能:光滑、光亮和顺滑。本发明组合物尤其地用于角蛋白物质如头发或皮肤的洗涤和/或调理。

Description

含两性淀粉和阳离子调理剂的化妆品组合物及其用途
本发明涉及一种可用在化妆品的介质中的含有至少一种特定阳离子调理剂和至少一种特定两性淀粉的新型化妆品组合物。
众所周知，头发在气雾剂处理的作用下或在机械、化学处理的作用下，如染色、漂白和/或永久烫发后，会在不同程度上被敏化(即，受损和/或易被折断)，从而常常变得难以松开和成型，并缺乏柔软性。
已有人推荐在洗涤或护理角蛋白物质诸如头发的组合物中使用调理剂，特别是阳离子聚合物或聚硅氧烷，以使头发容易松散并使其柔软、柔顺。但是，以上所提及的化妆方面的优点，当用于干性头发时，不幸地会伴随被认为是不理想的化妆效果，即发型平直(头发缺乏亮泽)，缺乏顺滑性(头发从发根到发梢不一致)。
另外，将阳离子聚合物用于此目的也会带来种种缺点。考虑到其与头发的高度亲合性，部分聚合物在反复使用的过程中会大量沉积在头发上，产生相反的作用，如不舒适、感觉头发沉重、发粘，同时发间粘连也会影响发型。以上缺点更易出现于缺少生气和质感的较细的毛发上。
总之，人们发现目前含有调理剂的化妆品组合物不能令人完全满意。
本申请人发现将一种在下面定义的两性淀粉与某些调理剂结合能够克服以上缺点。
在针对此问题进行了大量研究后，申请人已发现，在基于调理剂的现有技术的组合物中，尤其是头发组合物中加入一种特定的两性淀粉，可能会限制，甚至消除使用这类组合物所通常产生的问题，即，特别是平直(重复使用带来的带电的感觉)和头发缺少顺滑感及柔顺度的问题，同时又可以保持基于调理剂的组合物所拥有其他的化妆品的性能。
并且，当涂敷于皮肤时，特别是以泡沫浴或淋浴胶冻的形式涂敷于皮肤时，本发明的组合物可改进皮肤的柔软性。
因此，本发明提供一种新型的化妆品组合物。该组合物在可用作化妆品的介质中包含有：a)至少一种在下面定义的两性淀粉，和b)选自下面的至少一种阳离子调理剂：
-其定义见下文的多季铵聚合物，
-阳离子聚硅氧烷，
-季铵盐类表面活性剂，和
-烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物，
另一方面，本发明涉及一种在下面定义的两性淀粉的应用，或者制造含有上述调理剂的化妆品组合物。
下面将对本发明各种主题进行详细描述。用于本发明的下面给出的化合物的全部意义及定义将对本发明所有主题有效。
本专利申请的上下文中，术语“调理剂”是指其功能为改进毛发的化妆品性能，特别是毛发的柔软性、松散性、手感和静电性能的任何试剂。
本发明的组合物需包括一种选自具有下列通式的化合物的两性淀粉：
Figure A0110301100141
Figure A0110301100151
其中St-O代表一种淀粉分子，R，可以相同，也可以不同，代表氢原子或甲基，R’，可以相同，也可以不同，代表氢原子、甲基或-COOH基，n，为一个等于2或3的整数，M，可以相同，也可以不同，代表氢原子、碱金属或碱土金属，如Na、K或Li、NH4、季铵或有机胺，R”，代表氢原子或含1-18个碳原子的烷基。
以上化合物被公开于本发明列为参考文献的USP 5 445 340与USP 4 01 7 460中。
以上淀粉分子可衍生于任何植物性淀粉来源，如，特别是，玉米、土豆、燕麦、大米、木薯、高梁、大麦或小麦。上面提到的淀粉水解产物也可使用。优选衍生于土豆的淀粉。
优选使用通式(Ⅰ)或(Ⅱ)的淀粉。更优选使用以2-氯乙胺基二丙酸改性的淀粉，即通式(Ⅰ)或(Ⅱ)中的R、R’、R”和M为氢原子且n等于2的淀粉。
本发明中的两性淀粉用于本发明的组合物中时，其相对于组合物总重量的浓度通常为0.01-10wt％，优选为0.1-5wt％。
多季铵聚合物选自以下化合物：
(1)含如通式(Ⅴ)所表示的重复单元的双季铵聚合物：
Figure A0110301100152
在通式(Ⅴ)中：
R13、R14、R15和R16，可以相同也可以不同，代表含有1-20个碳原子脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团，或更低级的羟烷基脂肪基团，或者R13、R14、R15和R16可以同时或分别地与它们所连接的N原子形成杂环，该杂环也可任选含有不同于N原子的第二个杂原子，或者R13、R14、R15和R16还可以代表一种线性或有叉链的被腈基、酯基、酰基、酰胺基、-CO-O-R17-D基团或-CO-NH-R17-D基团取代的C1-C6的烷基，其中R17为亚烷基，D是季铵基。
A1和B1代表含有2-20个碳原子的多亚甲基，可为线性或带有叉链，饱和或不饱和，其可含有连在主链上或插在主链中的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫、胺基、烷基胺基、羟基、季铵基、酰脲基、酰胺基或酯基。
X-表示衍生于无机或有机酸的阴离子；
A1、R13和R15可以与同它们所连接的两个N原子形成一个哌嗪环；另外，如果A1代表一个线性或有叉链的，饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，B1亦可代表一个(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基
其中D表示：
a)可用通式-O-Z-O-表示的乙二醇残基，其中Z为线性或带叉链的烃基或下列通式所代表的基团之一：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中X和Y为代表确定的唯一聚合度的1-4的整数，或代表平均聚合度为1-4的任意的数字，
b)双二级二胺残基，如哌嗪衍生物；
c)通式-NH-Y-NH-的双一级二胺残基，其中Y为线性或带叉链的烃基，或者也可以是一个二价的基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)通式为-NH-CO-NH-的亚脲基团
X-优选为一个阴离子，如氯或溴。
这些聚合物的数均分子量通常为1 000到100 000。
这类聚合物在法国专利FP 2 320 330,2 270 846,2 316 271,2 336 434和2 413 907及美国专利USP 2 273 780,2 375 853,2388 614,2 454 547,3 206 462,2 261 002,2 271 378,3 874 870,4 001 432,3 929 990,3 966 904,4 005 193,4 025 617,4 025627,4 025 653,4 026 945和4 027 020中有详细描述。
更优选地可使用由如下通式表示的重复单元所组成的聚合物：
Figure A0110301100171
其中R1、R2、R3和R4，可以相同也可以不同，代表大约含有1-4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是大约为2-20的整数，X-为衍生于无机或有机酸的阴离子。
通式(Ⅵ)所代表的化合物更优选为R1、R2、R3和R4为甲基，并且n=3,p=6,X=Cl的化合物，这一分子依照INCI(CTFA)命名法叫做hexadimethrine chloride。
(2)由通式为(Ⅶ)所示单元组成的多季铵聚合物：
Figure A0110301100172
在这一通式中：
R18、R19、R20和R21，可以相同也可以不同，代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团，
其中p等于0或等于1-6之间的整数，前提条件是R18、R19、R20和R21不能同时代表氢原子。
r和s，可以相同也可以不同，为1-6的整数。
q为0或为1-34的整数，
X-为无机或有机酸的阴离子，如卤素阴离子，
D可以没有，也可以是一个-(CH2)t-CO-基团，其中t等于4或7，
A为双卤素基，或者优选为-CH2-CH2-O-CH2-CH2-基。
这些化合物在EP-A-122 324中有详细描述。
这些化合物中，可以提到的是由Miranol公司销售的“MirapolA 15”,“MirapolAD1”,“MirapolAZl”和“Mirapol175”。
在本发明中，“阳离子性聚硅氧烷”代表任何含有至少一个伯、仲或叔胺或一个季铵基的聚硅氧烷。可以提及的有：
(a)CTFA词典称作“氨基聚二甲硅氧烷”并对应于下列通式的聚硅氧烷：
Figure A0110301100181
其中x’和y’为取决于分子量的整数，通常所谓数均分子量为大约5000-500 000。
(b)由下面通式表示的胺基聚硅氧烷：
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-aR’a    (Ⅸ)其中：
G是氢原子或苯基、OH或C1-C8的烷基，如甲基，
a代表数字0或1-3的整数，优选为0，
b代表0或1，优选为1，
m和n为其和(n+m)为1-2 000，优选为50-150的数字，n可代表0-1999，优选为49-149的数字，而m可代表1-2000，优选为1-10的数字；
R’是由通式-CqH2qL表示的单价基团，其中q为2-8的数字，L可以是以下任选的铵化的胺基：
-NR”-CH2-CH2-N’(R”)2
-N(R”)2
-Np(R”)3A-
-NHp(R”)2A-
-NHp 2(R”)A-
-N(R”)-CH2-CH2-NpR”H2A-
其中R”可以代表氢、苯基、苄基或饱和的单价烃基，如含有1-20个碳原子的烷基，A-代表卤离子，如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物。
符合以上定义的一种产品是名为”三甲基硅基氨基聚二甲硅氧烷”的聚硅氧烷，其通式如下：其中n和m如通式(Ⅸ)所定义。
这样的聚合物已在，例如专利EP-A-95238中得到详述。
(c)如下式所示的胺基聚硅氧烷：其中：
R5代表含有1-18个碳原子的单价烃基，优选为C1-C18的烷基或C2-C18的烯基，例如甲基；
R6代表一个二价烃基，优选为通过Si-C键同Si相连的C1-C18的亚烷基或一个二价的C1-C18，如C1-C8的亚烷氧基。
Q-是如卤离子的阴离子，优选为氯化物或有机酸盐(乙酸根等)；
r代表2-20的平均统计值，优选为2-8；
s代表20-200的平均统计值，优选为20-50；
此类氨基聚硅氧烷在专利US 4 185 087中有更为详尽的描述。
隶属于此范围内一种聚硅氧烷是由联碳公司销售的商品名为“Ucar Silicone ALE 56”的聚硅氧烷。
(d)具有如下通式的季铵聚硅氧烷：
Figure A0110301100201
其中：
R7，可以相同也可以不同，代表含有1-18个碳原子的单价烃基，优选为C1-C18的烷基、C2-C18的烯基或含有5或6个碳原子的环，例如甲基；
R6代表通过Si-C键与Si相连的二价烃基，优选为C1-C18的亚烷基或二价的C1-C18的亚烷氧基，例如C1-C8的亚烷氧基。
R8，可以相同也可以不同，代表氢原子、含有1至18个碳原子的单价烃基，优选为C1-C18的烷基、C2-C18的烯基或-R6-NHCOR7基；
X-是如卤离子的阴离子，优选为氯化物或有机酸盐(乙酸盐等)；
r代表2-200的平均统计值，优选为5-100。
这些聚硅氧烷在，例如专利申请EP-A-0 530 974中进行了描述。
隶属于此范围内一种聚硅氧烷是由Goldschmidt公司销售的商品名为Abil Quat 3270、Abil Quat 3272和Abil Quat 3474的聚硅氧烷。
(e)如通式(ⅩⅢ)所示的氨基聚硅氧烷：
Figure A0110301100211
其中：
-R1、R2、R3和R4，可以相同也可以不同，表示C1-C4的烷基或苯基，
-R5表示C1-C4的烷基或羟基，
-n是1-5之间的整数，
-m是1-5之间的整数，
且其中x值的选择须使胺值为0.01-1meq/g。
根据本发明，氨基聚硅氧烷可以是一种油状物、水溶液、醇溶液、水-醇混合溶液的形式，也可为悬浮液或乳液形式。
一个优选的实施方案为以乳液形式使用，更优选为以微乳液或纳米乳液形式使用。
例如，可以用道康宁公司销售的商品名为“阳离子乳液DC 929”的产品，它包括除氨基聚二甲硅氧烷之外，一种由牛脂脂肪酸制取的名称为tallowtrimonium(CTFA)的阳离子表面活性剂与一种名为“Nonoxynol 10”的非离子表面活性剂相结合。
也可以使用道康宁公司销售的商品名为“阳离子乳液DC 939”的产品，它包括，除氨基聚二甲硅氧烷以外，一种称为三甲基鲸蜡基氯化铵的阳离子表面活性剂和及一种叫trideceth-12的非离子表面活性剂相结合。
本专利可以使用的另一种商业产品是道康宁公司商品名为“道康宁Q2 7224”的产品，它包括，如通式Ⅹ所示的三甲基硅基氨基聚二甲硅氧烷，一种如通式C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH所示的被称作octoxynol-40的非离子表面活性剂，其中n=40，另一种如通式C12H25-(OCH2CH2)n-OH所示的被称作isolaureth-6的阴离子表面活性剂，其中n=6，和乙二醇。
本发明的季铵盐类阳离子表面活性剂通常选自：
A)-如通式(ⅩⅣ)所示的季铵盐：
Figure A0110301100221
其中X是选自卤化物(氯化物、溴化物、碘化物)的阴离子或(C2-C6)的烷基硫酸盐，优选为甲基硫酸盐、磷酸盐、烷基或烷芳基磺酸盐，衍生于有机酸如乙酸或乳酸的阴离子，和
ⅰ)从R1到R3的基团，可以相同也可以不同，代表含有1至4个碳原子的线性或带叉链的脂肪基团，或芳基，如芳基或烷基芳基。该脂肪基可包括杂原子，如优选为氧、氮、硫或卤素原子。该脂肪基选自如烷基、烷氧基和烷基酰胺基团，
R4表示线性或带叉链的含有16-30个碳原子的烷基。
阳离子表面活性剂优选山萮基三甲基铵盐(如氯化物)。
ⅱ)R1和R2基团，可以相同也可以不同，代表一种含有1至4个碳原子的线性或带叉链的脂肪基团，或一种芳香基，如芳基或烷基芳基。该脂肪基可包括杂原子，如优选为氧、氮、硫或卤素原子。该脂肪基选自含有1-4个碳原子的烷基、烷氧基、烷基酰胺基和羟烷基；
R3和R4，可以相同也可以不同，表示含有12-30个碳原子的线性或带叉链的烷基团，该基团含有至少一个酯基或酰胺官能团。
R3和R4优选为选自(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基乙酸基团。
阳离子表面活性剂优选为硬脂酰胺丙基二甲基(豆蔻基乙酸)铵盐(比如氯化物)；
B)-咪唑啉季铵盐，例如以下通式(ⅩⅤ)表示的该类化合物：
Figure A0110301100231
其中R5代表一个含有8至30个碳原子的烯基或烷基，例如，牛脂的脂肪酸衍生物，R6代表氢原子、C1-C4的烷基或烯基，或含有8-30个碳原子的烷基，R7代表C1-C4的烷基，R8代表氢原子或C1-C4的烷基，X是一种阴离子，其选自卤化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐、烷基硫酸盐或烷基磺酸盐或烷基芳基磺酸盐。R5和R6优选为含有12-21个碳原子的烯基和烷基的混合物，比如来源于牛脂的脂肪酸衍生物，R7表示甲基，R8表示氢原子。由Witco公司销售的商品名为“Rewoquat”W75,W90,W75PG和W75HPG的Quaternium-27(CTFA1997)或Quaternium-83(CTFA1997)就是这样的产品。
C)-如通式(ⅩⅥ)表示的双季铵盐：
Figure A0110301100232
其中R9表示含有16-30个碳原子的脂肪族基团，R10、R11、R12，R13和R14，可以相同也可以不同，其选自氢原子和含有1-4个碳原子的烷基，X是选自卤素、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐和甲基硫酸盐的阴离子。该双季铵盐优选包括二氯丙基牛脂二铵盐。
D)-如通式(ⅩⅦ)表示的包含至少一个酯基官能团的季铵盐：
Figure A0110301100241
其中：
-R15选自C1-C6的烷基和C1-C6的羟烷基或双羟基烷基；
-R16选自：
Figure A0110301100242
-线性或带叉链的，饱和或不饱和的C1-C22烃基R20，
-氢原子，-R18选自：
-线性或带叉链的，饱和或不饱和的C1-C6烃基R22，
-氢原子，
-R17、R19和R21可以相同也可以不同，选自线性或带叉链的，饱和或不饱和的C7-C21烃基，
-n,p和r，可以相同也可以不同，为2-6的整数；
-y为1-10的整数；
-x和z，可以相同也可以不同，为0-10的整数；
-X-是简单或复合的，有机或无机的阴离子；
前提条件是x+y+z之和为1-15，其中当x=0时，R16表示R20，且当z=0时，R18表示R22。
更优选地使用如通式(ⅩⅦ)所示的铵盐，其中：
-R15表示甲基或乙基，
-x和y等于1；
-z等于0或1；
-n,p和r等于2；
-R16选自：
-R19-CO-
-甲基、乙基或C14-C22的烃基，
-氢原子；
-R17、R19和R21可以相同也可以不同，选自线性或带叉链的，饱和或不饱和的C7-C21的烃基，
-R18选自：
Figure A0110301100251
-氢原子；
此类化合物为市售化合物，例如，Henkel公司商品名为Dehyquart的产品，Stepan公司商品名为Stepanquat的产品，Ceca公司商品名为Noxamium的产品，Rewo-Witco公司商品名为RewoquatWE18的产品。
优选的季铵盐有山萮基三甲基氯化铵和由Van Dyk公司销售的商品名为“Ceraphyl70”的硬脂酰胺丙基二甲基(豆蔻基乙酸)氯化铵，以及Witco公司销售的商品名为Quaternium-27或Quaternium-83的产品。
烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物选自包含如通式(ⅩⅧ)或(ⅪⅩ)所示的结构单元作为链的主要组成部分的均聚物和共聚物：
Figure A0110301100252
其中k和t等于0或1,k+t之和等于1；R12表示氢原子或甲基；R10和R11，彼此独立地表示含有1-22个碳原子的烷基，其烷基优选含有1-5个碳原子的羟烷基、低级的C1-C4的酰胺烷基，或者R10和R11与它们所连接的氮原子一起可表示杂环基团如哌啶基或吗啉基；Y-是阴离子如溴化物、氯化物、乙酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫酸盐或磷酸盐。这些聚合物在法国专利2,080,759及其Certificate of Addition 2,190,406中有详细描述。
R10和R11，彼此独立地优选为含有1-4个碳原子的烷基。
在以上定义的聚合物中，更优选为由Calgon公司以商品名”Merquat 100”(其低重均分子量的同族物)销售的二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物，和以商品名“Merquat 550”销售的二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物。
无需说明的是，也可以使用调理剂的混合物。
根据本发明，相对于最终组合物的总重量，阳离子调理剂可以以0.001-wt10％，优选为0.01-5wt％，更优选为0.1％-3wt％的用量存在。
本发明的组合物中含有至少一种表面活性剂是有利的，相对于组合物的总重量，通常，该表面活性剂以大约在0.1-60wt％，优选为3-40wt％，更优选为5-30wt％的用量存在。
该表面活性剂可选自阴离子的、两性的、非离子的表面活性剂或其混合物。
适合于本发明的表面活性剂，优选为如下：
(ⅰ)阴离子表面活性剂：
在本发明上下文中，其特性不是至关重要的。
因此，单独或作为混合物用于本发明的阴离子表面活性剂的例子，在本发明的上下文中特别要提到(但并不限于)以下化合物的盐(特另是碱金属盐，尤其是钠盐、铵盐、胺盐、胺醇盐或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡基磺酸盐、烷基磺酸基琥珀酸盐、烷基醚磺酸基琥珀酸盐、烷基酰胺基磺酸基琥珀酸盐、烷基磺酸基琥珀酸酯、烷基磺基醋酸酯、烷基醚磷酸盐、酰基肌胺酸、酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐，这些各种化合物中烷基及酰基优选为含有8-24个碳原子，芳基优选为代表苯基或苄基。在可以使用的阴离子表面活性剂中，也应提到脂肪酸盐，如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸和硬脂酸、椰子油酸或氢化椰子油酸的盐，酰基乳酸盐，其中酰基含有8-20个碳原子。也可使用弱阴离子表面活性剂，如烷基-D-半乳糖艾杜糖醛酸及其盐，以及聚氧亚烷基化的(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧亚烷基化的(C6-C24)烷芳基醚羧酸，聚氧亚烷基化的(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸及其盐，优选为含有2-50个环氧乙烷基的化合物和它们的混合物。
在阴离子表面活性剂中，本发明优选使用烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐及其混合物。
(ⅱ)非离子表面活性剂：
非离子表面活性剂，其本身也是众所周知的化合物(这方面的知识详见M.R.Porter编著的”表面活性剂手册”一书，Blackie&Son(格拉斯哥和伦敦)出版，1991年，116-178页)，而且，在本发明的上下文中，其特性不是至关重要的。因此，它们可优选自(但不限于)多乙氧基化的、多丙氧基化的、或多甘油化的脂肪酸，烷基酚类，α-二醇类或含有8-18个碳原子的脂肪链的醇类，环氧乙烷或环氧丙烷的数目优选为2-50，甘油基的数目优选为2-30。还要提到的是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷与环氧丙烷同脂肪醇类的缩聚物；优选用2-30摩尔环氧乙烷多乙氧基化的脂肪酰胺类，含有平均1-5个，优选为含有1.5-4个甘油基团的多甘油化的脂肪酰胺；含有2-30mol的环氧乙烷的氧亚乙基化的脂肪酸山梨醇酯，脂肪酸蔗糖酯，脂肪酸聚乙二醇酯类，烷基多配糖体，N-烷基葡聚糖胺衍生物，胺氧化物如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-酰基胺基丙基吗啉氧化物。
(ⅲ)两性表面活性剂：
两性表面活性剂的特性在本发明的上下文中并不是至关重要的，优选为(但并不限于)脂肪族的二级或三级胺衍生物，其中的脂肪基是线性或带支链的基团，含有8至22个碳原子并含有至少一个水溶性阴离子基团(如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基)；还要提到的有(C8-C20)烷基内铵盐、磺酸基内铵盐、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基内铵盐，或(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺酸基内铵盐。
在以上胺衍生物中，要提出以商品名“miranol”销售的，在US 2528 378和2 781 354中描述的具有如下结构的产品：
R2-CONH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)    (2)
其中：R2表示一个来自椰子油水解物的酸R2-COOH的烷基，庚基，壬基或十一碳基，R3表示一个β-羟乙基，R4表示一个羧甲基；
和
R5-CONH2CH2-N(B)(C)    (3)
其中，
B代表-CH2CH2OX’ ,C代表-(CH2)Z-Y’，其中，Z=1或2，
X’表示-CH2CH2-COOH基团或氢原子，
Y’表示-COOH或-CH2CHOH-SO3H基团，
R5表示存在于椰子油或水解亚麻子油中的酸R9-COOH的烷基，优选为C7、C9、C11或C13的烷基，C17的烷基及其异构形式及不饱和的C17的烃基。
在CTFA(第5版，1993年)中，这些化合物归类于如下的名称：disodium cocoamphodiacetate,dicodium lauroamphodiacetate,disodium caprylamphodiacetate,disodiumcapryloamphodiacetate,disodium cocoamphodipropionate,disodium lauroamphodipropionate,disodiumcaprylamphodipropionate,disodium capryloamphodipropionate,lauroamphodipropionic acid,cocoamphodipropionic acid.
作为例子，要提到Rhone-Poulenc公司销售的商品名为MiranolC2M缩聚物的cocoamphodiacetate。
在本发明的组合物中，可以使用表面活性剂的混合物，尤其是阴离子表面活性剂的混合物及阴离子表面活性剂与两性表面活性剂或非离子表面活性剂的混合物，特别优选为包括至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂的混合物。
阴离子表面活性剂优选自(C12-C14)烷基硫酸的钠盐、三乙醇胺盐或铵盐，(C12-C14)烷基醚硫酸的钠盐，三乙醇胺盐或用2.2mol环氧乙烷氧亚乙基化的铵盐，椰油基羟乙磺酸钠，及(C14-C16)-α-烯烃磺酸钠，及其混合物。其中
-或者使用一种如胺衍生物的两性表面活性剂如disodiumcocoamphodipropionate或sodium cocoamphopropionate，优选为由Rhone-Poulenc公司以商品名Miranol C2M Conc.销售的含有38％活性物质的水溶液，或以商品名Miranol C32销售的产品。
-或者是一种如烷基内铵盐的两性离子型两性表面活性剂，优选为Henkel公司销售的商品名为“Dehyton AB 30”的椰油基内铵盐，一种含有32％AM的水溶液。
本发明的组合物也可包括至少一种选自下列的添加剂：增稠剂(缔合或非缔合的)、芳香剂、增亮剂、防腐剂、含聚硅氧烷或不含聚硅氧烷的防晒剂、维他命、维他命原，不同于本发明所述的阳离子聚合物，两性、阴离子或非离子聚合物，蛋白质，蛋白质水解产物，18-甲基艹烷酸，羟基酸，泛酰醇，挥发性或不挥发的、环状或线型或交联的、改性或未改性的聚硅氧烷，以及任何通用于化妆品但不影响本发明组合物性质的其他添加剂。
这些添加剂在本发明的组合物中的用量，相对于组合物的总重量为0-20wt％，本领域技术人员根据添加剂的特性和功能可以很容易地决定每一种添加剂的精确用量。
本发明组合物的最终pH值一般为2-10。优选为3-6.5，通过向组合物中加入一种碱(有机碱或无机碱)可以很方便地将pH调到所需的值，例如，氨水溶液或伯胺、仲胺或叔(多)胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺或1,3-丙二胺或通过加入一种酸，优选为羧酸如柠檬酸。
本发明的组合物优选地用于洗涤或处理角蛋白物质如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇或头皮，更优选地用于头发。
本发明的组合物可以是可被清洗掉的或可被保留的调理剂组合物。
本发明的组合物可以作为清洁剂组合物如香波、淋浴胶冻或泡沫浴剂，也可用作卸妆用品。在本发明的实施方案中，组合物包括一种通常为水溶液的洗涤基料。
形成洗涤基料的表面活性剂可以随意地，单独或以混合物形式从上面所定义的阴离子、两性的及非离子的表面活性剂中选取。
对洗涤基料的数量及质量的选择要使最终组合物拥有足够的发泡和/或洗净力。
因此，根据本发明，洗涤基料的含量，相对于最终组合物的总重量，为4-50wt％，优选为6-35wt％，更优选为8-25wt％。
本发明的主题还是一种处理角蛋白物质，如皮肤或毛发的方法，其特征在于这一方法包括将上面所定义的化妆品组合物涂敷于角蛋白物质，而后可任选的，用水将其冲净。
因此，本发明所述的这一方法可以保持发型和对皮肤、头发或任何其他的角蛋白物质进行处理、保养、洗涤或从其上去除化妆品。
本发明的组合物还可以用在永久性烫发、拉直、染发或漂白组合物中，或选择性地用于头发染色、漂白、永久性烫发或拉直前后涂敷的清洗组合物中，或选择性地用于头发永久性烫发或拉直操作之间。
本发明的组合物也可以水溶液或水-酒精混合洗液的形式用于皮肤护理和/或毛发护理。
本发明的化妆品组合物可为凝胶状、奶状、膏状、乳液、增稠的洗液状或一种富含泡沫的形式，且可用于皮肤、指甲、睫毛、嘴唇，更优选地用于头发。
组合物可以各种形式包装，尤其是封入雾化器、喷雾器或气雾剂容器中以保证该组合物可以汽化的形式或富含泡沫的形式涂敷。当处理头发时需要得到雾化的、漆状的或泡沫状的形式时，则需要使用以上封装形式。
在以上及以下的所有上下文中，百分比均以重量计。
借助于下面的实施例，将进一步充分说明本发明，但并不能认为将其限制于所述的实施方案。
在这些实施例中，AM表示活性物质。
在这些实施例中，商品名称有以下定义：实施例1
根据本发明，制得一种具有以下组分的可被清洗掉的调理剂：
组分 发明A  B
用被氢氧化钠中和的以2-氯乙胺基二丙酸改性的土豆淀粉(Structure Solanace购自国民淀粉公司) 1.5g  1.5g
二烯丙基二甲基氯化铵均聚物作合有40％AM的水溶液(Merquat 100购自Calgon公司) 0.5gAM
两性聚合物：二烯丙基二甲基氯化铵、丙烯酸和丙烯酰胺的三聚物作含有40％AM的水溶液(Merquat 3300,购自Calgon公司) 0.5gAM
去离子水    适量 100.0g  100.0g
将这些组合物涂敷洗过或干燥的头发。将其在头发上保持2分钟，然后用水冲掉。
与用组合物B处理的头发相比，用本发明的组合物A处理的头发更加顺滑，湿润时更柔顺也更有质感，干燥时更亮。
实施例2
根据本发明，制得一种具有以下组分的可被清洗掉的调理剂：-用被氢氧化钠中和的以2-氯乙胺基二丙酸改性的土豆淀粉           1.5g(Structure Solanace，购自国民淀粉公司)-豆蔻基、十六烷基和硬脂基豆蔻酸酯、棕榈酸酯和硬脂酸酯的混     0.5g合物-含有35％活性物质的以阳离子乳液形式销售的氨基聚二甲硅氧       1.4gAM烷(Fluid DC 939，购自道康宁公司)-山萮基三甲基氯化铵，含有80％AM的水溶液(Genamin KDMP,        1.2gAM购自Clariant公司)-十六烷醇和硬脂醇混合物(重量比50/50)                         2.5g-含有91％AM的月桂基二甲硅氧烷共聚多醇(Q2-5200，购自道         0.23gAM康宁公司)-柠檬酸                                                     0.1g-香料，防腐剂                                               适量-水                                                        适量100g
用本发明的组合物处理的头发，湿润时顺滑且柔顺，干燥时富有质感而且光亮。
实施例3
根据本发明，制得一种具有以下组分的香波：含有2.2mol环氧乙烷的十二烷基醚硫酸钠(70/30 C12/C14)          15.5gAM椰油基内铵盐，一种含有32％AM的水溶液                         3gAM羟丙基瓜耳胺三甲基氯化铵，由Rhodia公司名为Jaguar C13S销       0.1g售的商品用被氢氧化钠中和的以2-氯乙胺基二丙酸改性的土豆淀粉         0.3g(Structure Solanace，购自国民淀粉公司)粘度为60 000cSt的聚二甲基硅氧烷                           2.7g含有35％活性物质的以阳离子乳液形式销售的氨基聚二甲硅氨烷    1.05gAM(Fluid DC 939，购自道康宁公司)1-十六碳烷氧基-2-十八碳醇/十六烷醇混合物                   2.5g椰子单异丙醇酰胺                                          0.5g防腐剂，香精                                              适量柠檬酸适量                                                ph5.5去离子水适量                                              100g
该香波使用时可将12g该组合物涂敷已润湿的头发上。将该香波揉至起泡沫，然后用水彻底冲洗。
使用该组合物处理的头发柔软，光亮且易于松散。
实施例4
根据本发明，制得一种具有以下组分的可被清洗掉的调理剂：-用被氢氧化钠中和的以2-氯乙胺基二丙酸改性的土豆淀粉       1g(Structure Solanace，购自国民淀粉公司)-豆蔻基、十六烷基和硬脂基豆蔻酸酯、棕榈酸酯和硬脂酸酯的混  0.5g合物-含有α,ω-乙烯基的聚二甲基硅氧烷/含有α,ω-hydrogeno基   1.4gAM的聚二甲基硅氧烷的共聚物，含有67％AM的阳离子乳剂(DC1997，购自道康宁公司)-山萮基三甲基氯化铵，含有80％AM的水溶液(Genamin KDMP购    1.2gAM自Clariant公司)-十六烷醇和硬脂醇混合物(重量比50/50)                      3g-含有91％AM的月桂基二甲聚硅氧烷共聚多醇(Q2-5200，购自      0.23gAM道康宁公司)-柠檬酸                                                  0.1g-香料及防腐剂                                            适量-水                                                     适量100g实施例5
根据本发明，制得一种具有以下组分的可被清洗掉的调理剂：-用被氢氧化钠中和的以2-氯乙胺基二丙酸改性的土豆淀粉    1g(Structure Solanace，购自国民淀粉公司)-小烛树蜡                                            0.3g-N-油基二氢神经鞘氨醇                                 0.1g-三甲基硅基氨基聚二甲硅氧烷，含有20％AM的非离子乳液     0.92gAM-山萮基三甲基氯化铵，含有80％AM的水溶液(Genamin KDMP,  0.88gAM购自Clariant公司)-含有75％AM的Quaternium-87的丙二醇溶液(Rewoquat PG    2.5gAM75，购自Rewo公司)-硬脂醇                                               1g-氧亚乙基化的山梨醇单月桂酸酯                          0.3g-季铵化的小麦蛋白质水解产物                            0.06g-香料，防腐剂                                         适量-水                                                  适量100g

Claims (19)

1、化妆品组合物，其特征在于在可用作化妆品的介质中含有：
a)至少一种选自通式(Ⅰ)-(Ⅳ)的化合物的两性淀粉：
Figure A0110301100021
其中：
St-O代表一种淀粉分子，
R，可以相同，也可以不同，代表氢原子或甲基，
R’，可以相同，也可以不同，代表氢原子、甲基或-COOH基，
n为一个等于2或3的整数，
M，可以相同，也可以不同，代表氢原子、碱金属或碱土金属、NH4、季铵或有机胺，
R”，代表氢原子或含1-18个碳原子的烷基，
和b)选自下列的至少一种阳离子调理剂：-阳离子聚硅氧烷，-季铵盐类表面活性剂，-烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物，和-多季铵聚合物，其选自：(1)含有如通式(Ⅴ)所表示的重复单元的双季铵聚合物：
在通式(Ⅴ)中：
R13、R14、R15和R16，可以相同也可以不同，代表含有1-20个碳原子脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团，或更低级的羟烷基脂肪基团，或者R13、R14、R15和R16可以同时或分别地与它们所连接的N原子形成杂环，这些杂环也可任选含有不同于N原子的第二个杂原子，或者R13、R14、R15和R16还可以代表一种线性或有叉链的被腈基、酯基、酰基、酰胺基、-CO-O-R17-D基团或-CO-NH-R17-D基团取代的C1-C6的烷基，其中R17为亚烷基，D是季铵基；
A1和B1代表含有2-20个碳原子的多亚甲基，其可为线性或带有叉链的，饱和或不饱和的，其可含有连在主链上或插在主链中的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫、胺基、烷基胺基、羟基、季铵基、酰脲基、酰胺基或酯基基团，和
X-表示衍生于无机或有机酸的阴离子；
A1、R13和R15可以与同它们所连接的两个N原子形成一个哌嗪环；另外，如果A1代表一个线性或有叉链的，饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，则B1亦可代表一个(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基
其中D表示：
a)可用通式-O-Z-O-表示的乙二醇残基，其中Z为线性或带叉链的烃基或下列通式所代表的基团之一：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中X和Y为代表确定的唯一聚合度的1-4的整数，或代表平均聚合度为1-4的任一数字；
b)双二级二胺残基，如哌嗪衍生物；
c)通式为-NH-Y-NH-的双一级二胺残基，其中Y为线性或带叉链的烃基，或者也可以是一个二价的基团
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)通式为-NH-CO-NH-的亚脲基团；
(2)由通式(Ⅶ)所示单元组成的多季铵聚合物：
Figure A0110301100041
在这一通式中：
R18、R19、R20和R21，可以相同也可以不同，代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团，
其中p等于0或等于1-6之间的整数，前提条件是R18、R19、R20和R21不能同时代表氢原子，
r和s，可以相同也可以不同，为1-6的整数，
q为0或为1-34的整数，
X-为无机或有机酸的阴离子，如卤素阴离子，
D可以没有，也可以是一个-(CH2)t-CO-基团，其中t等于4或7，
A为双卤素基，或者优选为-CH2-CH2-O-CH2-CH2-基。
2．根据前述权利要求的组合物，其特征在于淀粉的通式为(Ⅰ)或(Ⅱ)。
3．根据前述权利要求的组合物，其特征在于R,R’和R″代表氢原子且n等于2。
4．根据前述权利要求的任一组合物，其特征在于所述氨基聚硅氧烷选自：
(a)CTFA词典称作“氨基聚二甲硅氧烷”并对应于下列通式的聚硅氧烷：其中x’和y’为取决于分子量的整数，其通常是其数均分子量为5000-500,000；
(b)与通式一致的氨基聚硅氧烷：
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-aR’a    (Ⅸ)其中：
G是氢原子或苯基、OH或C1-C8的烷基，如甲基，
a代表数字0或1-3的整数，尤其为O，
b代表0或1，尤其为1，
m和n为其和(n+m)为1-2000，尤其为50-150的数字，n可代表0-1999，尤其为49-149的数字，而m可代表1-2000，尤其为1-10的数字；
R’是通式为-CqH2qL的单价基团，其中q为2-8的数字，L可以是以下任选的铵化的胺基：
-NR”-CH2-CH2-N’(R”)2
-N(R”)2
-Np(R”)3A-
-NHp(R”)2A-
-NHp 2(R”)A-
-N(R”)-CH2-CH2-NpR”H2A-，
其中R”可以代表氢、苯基、苄基或饱和的单价烃基，如含有1-20个碳原子的烷基，A-代表卤离子，如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物；
(c)如下式所示氨基聚硅氧烷：
Figure A0110301100061
其中：
R5代表含有1-18个碳原子的单价烃基，尤其为C1-C18的烷基或C2-C18的烯基，例如甲基；
R6代表一个二价烃基，尤其为通过Si-C键同Si相连的C1-C18的亚烷基或一个二价的C1-C18，如C1-C8的亚烷氧基；
Q-是如卤离子的阴离子，尤其为氯化物或有机酸盐(乙酸根等)；
r代表2-20的平均统计值，尤其为2-8；
s代表20-200的平均统计值，尤其为20-50；
(d)具有如下通式的季铵聚硅氧烷：
其中：
R7，可以相同也可以不同，代表含有1-18个碳原子的单价烃基，尤其为C1-C18的烷基、C2-C18的烯基或含有5或6个碳原子的环，例如甲基；
R6代表通过Si-C键与Si相连的二价烃基，尤其为C1-C18的亚烷基或二价的C1-C18的亚烷氧基，例如C1-C8的亚烷氧基；
R8，可以相同也可以不同，代表氢原子、含有1-18个碳原子的单价烃基，尤其为C1-C18的烷基、C2-C18的烯基或-R6-NHCOR7基；
X-是如卤离子的阴离子，尤其为氯化物或有机酸盐(乙酸盐等)；r代表2-200的平均统计值，尤其为5-100；(e)通式为(ⅩⅢ)所示的氨基聚硅氧烷：
其中：
-R1、R2、R3和R4，可以相同也可以不同，表示C1-C4的烷基或苯基，
-R5表示C1-C4的烷基或羟基，
-n是1-5之间的整数，
-m是1-5之间的整数，
且其中x值的选择须使胺值为0.01-1meq/g。
5．根据权利要求1-3的任一组合物，其特征在于季铵盐类表面活性剂选自：
A)通式为(ⅩⅣ)所示的季铵盐：
Figure A0110301100072
其中X是选自卤化物(氯化物、溴化物或碘化物)的阴离子或(C2-C6)的烷基硫酸盐，尤其为甲基硫酸盐、磷酸盐、烷基或烷芳基磺酸盐，衍生于有机酸如乙酸或乳酸的阴离子，和
ⅰ)从R1到R3的基团，可以相同也可以不同，代表含有1-4个碳原子的线性或带叉链的脂肪基团，或芳基，如芳基或烷基芳基，该脂肪基可包括杂原子，如尤其为氧、氮、硫或卤素原子；R4表示线性或带叉链的含有16-30个碳原子的烷基，
ⅱ)R1和R2基团，可以相同也可以不同，代表一种含有1至4个碳原子的线性或带叉链的脂肪基团，或一种芳香基，如芳基或烷基芳基，该脂肪基可包括杂原子，如尤其为氧、氮、硫或卤素原子，该脂肪基选自含有1-4个碳原子的烷基、烷氧基、烷基酰胺基和羟烷基；
R3和R4，可以相同也可以不同，表示含有12-30个碳原子的线性或带叉链的烷基基团，该基团含有至少一个酯基或酰胺官能团，
R3和R4尤其为选自(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基乙酸基团；
B)-咪唑啉季铵盐，例如通式为(ⅩⅤ)表示的该类化合物：
Figure A0110301100081
其中R5代表含有8-30个碳原子的烯基或烷基，例如，牛脂的脂肪酸衍生物，R6代表氢原子、C1-C4的烷基或烯基，或含有8-30个碳原子的烷基，R7代表C1-C4的烷基，R8代表氢原子或C1-C4的烷基，X是一种阴离子，其选自卤化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐或烷基芳基磺酸盐；
C)-通式为(ⅩⅥ)表示的双季铵盐：
Figure A0110301100082
其中R9表示含有16-30个碳原子的脂肪族基团，R10、R11、R12、R13和R14，可以相同也可以不同，其选自氢原子和含有1-4个碳原子的烷基，X-是选自卤化物、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐和甲基硫酸盐的阴离子；
D)-如通式(ⅩⅦ)表示的包含至少一个酯基官能团的季铵盐：
Figure A0110301100091
其中：
-R15选自C1-C6的烷基和C1-C6的羟烷基或双羟基烷基；
-R16选自：
Figure A0110301100092
-线性或带叉链的，饱和或不饱和的C1-C22烃基R20，
-氢原子，-R18选自：
-线性或带叉链的，饱和或不饱和的C1-C6烃基R22，
-氢原子，
-R17、R19和R21可以相同也可以不同，选自线性或带叉链的，饱和或不饱和的C7-C21烃基，
-n、p和r，可以相同也可以不同，为2-6的整数；
-y为1-10的整数；
-x和z，可以相同也可以不同，为0-10的整数；
-X-是简单或复合的，有机或无机的阴离子；前提条件是x+y+z之和为1-15，其中当x=0时，R16表示R20，且当z=0时，R18表示R22。
6．根据前述权利要求的组合物，其特征在于如通式(Ⅳ)表示的阳离子表面活性剂选自那些含有至少两个含8-30个碳原子的脂肪链的阳离子表面活性剂，那些含有至少一个含多于16个碳原子的脂肪链的阳离子表面活性剂和那些含有至少一个芳香基团的阳离子表面活性剂。
7．根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于所述的阳离子表面活性剂选自：山萮基三甲基铵盐、硬脂酰胺丙基二甲基(豆蔻基乙酸)铵盐、Quaternium-27和Quaternium-83。
8．根据前述任一权利要求的组合物，其特征在于烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物选自包含如通式(ⅩⅧ)或(ⅪⅩ)所示的结构单元作为链的主要组成部分的均聚物和共聚物：
Figure A0110301100101
其中k和t等于0或1，k+t之和等于1；R12表示氢原子或甲基；R10和R11，彼此独立地表示含有1-22个碳原子的烷基，其烷基尤其含有1-5个碳原子的羟烷基、低级的C1-C4的酰胺烷基，或者R10和R11与它们所连接的氮原子一起可表示杂环基团如哌啶基或吗啉基；Y-是阴离子如溴化物、氯化物、乙酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫酸盐或磷酸盐。
9．根据权利要求1-7的任一组合物，其特征在于含有如通式(Ⅵ)所示的重复单元的双季铵聚合物由相应于该通式的重复单元组成：
Figure A0110301100102
其中R1、R2、R3和R4，可以相同也可以不同，代表大约含有1-4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是大约为2-20的整数，X-为衍生于无机或有机酸的阴离子。
10．根据权利要求1-9的任一组合物，其特征在于相对于组合物总重量，两性淀粉存在的浓度为0.01-10wt％，尤其为0.1-5wt％。
11．根据前述权利要求的任一组合物，其特征在于相对于组合物总重量，阳离子调理剂存在的浓度为0.001-10wt％，尤其为0.01-5wt％。
12．根据前述权利要求的任一组合物，其特征在于它还包含至少一种选自阴离子的、非离子的和两性的表面活性剂及其混合物的表面活性剂。
13．根据权利要求12的组合物，其特征在于相对于组合物的总重量，表面活性剂存在的浓度为0.1-60wt％，优选为3-40wt％，更优选为5-30wt％。
14．根据权利要求1-13的任一组合物，其特征在于该组合物包括选自下列的至少一种添加剂：增稠剂、芳香剂、增亮剂、防腐剂、含聚硅氧烷或不含聚硅氧烷的防晒剂，维他命，维他命原，阳离子的、两性的、阴离子的或非离子的聚合物，蛋白质，蛋白质水解产物，18-甲基廿烷酸、羟基酸、泛酰醇，挥发性或不挥发的、环状或线型或交联的、改性或未改性的聚硅氧烷。
15．根据权利要求1-14的任一组合物，其特征在于组合物的pH值为2-10。
16．根据权利要求1-15的任一组合物，其特征在于组合物的pH值为3-6.5。
17．根据前述权利要求的任一组合物，其特征在于它可以是下列形式的产品：香波，可清洗掉的或可被保留的调理剂，用于头发的永久性烫发、拉直、染色或漂白的组合物，在永久性烫发或拉直操作的两个步骤之间涂敷的可清洗掉的组合物，沐浴胶冻、泡沫浴剂以及卸妆产品。
18．前述权利要求定义的任一组合物在角蛋白物质的洗涤和保养方面的应用。
19．处理角蛋白物质如头发的方法，其特征在于该方法在于将权利要求1-17之一的一种化妆品组合物涂敷于所述的物质，然后可任选地，用水冲洗该物质。
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